DE1492069B2

DE1492069B2 - N-Substltuierte-m-aminophenoleund deren Verwendung

Info

Publication number: DE1492069B2
Application number: DE1492069A
Authority: DE
Inventors: Roger Sous-Montmorency Charle; Jean Gascon; Gregoire Kalopissis
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1963-08-01
Filing date: 1964-07-24
Publication date: 1975-06-19
Also published as: BE650836A; DE1492069A1; NL6408654A; US3506389A; FR1403633A; IT965508B; DE1794383B2; GB1025916A; AT264017B; DE1794383A1; DE1794383C3; CH438585A

Description

— CH₂CON(C₂H₅)₂

— COCH₂N(C₂H₅)₂

oder

bedeutet oder in der R die Methylgruppe und R' einen der Reste

oder

-CH₂CONH₂ -CH₂CON(C₂Hs)₂

— COCH₂N(C₂H₅)₂

bedeutet.

2. Verwendung der Verbindungen nach Anspruch 1 als Kupplungskomponente in Haarfärbemitteln.

schiedenen Kombinationen die verschiedensten Farbnuancen.

Die beanspruchten N-Substituierten-m-aminopheallgenole ergeben witterungsbeständigere und lichtechtere Haarfärbungen als das nach dem Stande der Technik verwendete m-Aminophenolhydrochlorid.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden gemäß den folgenden Beispielen hergestellt.

Beispiel 1
3-[(N'-Diäthyl)-carbamylmethyl]-aminophenoI

In einem mit Rühreinrichtungen versehenen KoI-ben mischt man äquimolare Mengen 3-Aminophenol und Diäthylchloracetamid, jeweils gelöst in 2 Teilen Äthanol mit 2O⁰C. Dann erhitzt man unter kontinuierlichem Rühren unter Rückfluß und fügt im Verlauf von 4 bis 5 Stunden pro Mol Chloracetamid 1 Mol Kaliumcarbonat in Form einer wäßrigen Lösung mit einer Konzentration von 500 g pro Liter Wasser zu; dann wird weitere 8 Stunden erwärmt.

Im Anschluß wird der Alkohol als Dampf abgezogen. Die wäßrige Lösung wird gekühlt und dann dreimal mit Chloroform im Verhältnis von jeweils 2 Teilen Chloroform pro Teil Aminophenol extrahiert. Die Chloroformlösung wird zur Trockne eingedampft, und der Rückstand wird in der fünffachen Menge seines Gewichts an Ammoniaklösung (Dichte 0,9) wieder aufgenommen. Die Dispersion wird eisgekühlt und filtriert. Man erhält in einer Ausbeute von etwa 55 Gewichtsprozent das 3-[(N'-Diäthyl)-carbamylmethyl]-aminophenol, das im wesentlichen der eingesetzten Gewichtsmenge Aminophenol entspricht, mit einem Schmelzpunkt von 91° C.

Die Erfindung betrifft N-Substituierte-m-aminophenole der allgemeinen Formel

HO

H
N-R'

in der R Wasserstoff und R' den Rest

-CH₂CON(C₂Hs)₂ — COCH₂N(C₂H₅)₂

bedeutet oder in der R die Methylgruppe und R' einen der Reste

-CH₂CONH₂ -CH₂CON(C₂H₅)₂

— COCH₂N(C₂H₅)₂

Beispiel 2
6-Methyl-3-(N-carbamylmethyl)-aminophenol

Gemäß der im Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise wird 3-Amino-6-methylphenol mit Chloracetamid kondensiert, wobei die Reaktionsdauer etwa 8 Stunden beträgt. Nach Abschluß der Erwärmung wird bei vermindertem Druck eingedampft, bis eine dicke Brühe vorliegt, dann gibt man pro Teil eingesetztes Aminokresol 5 Teile Wasser zu, um die Ausfällung zu vervollständigen. Man filtriert in der Wärme. Durch Abkühlen erhält man in einer Ausbeute von etwa 92% einen dunkelbeigen Niederschlag mit einem Schmelzpunkt von 140° C.

Dieser Niederschlag wird in Wasser (3 Teile Wasser pro Teil Niederschlag) umkristallisiert, wonach man blaßgelbe Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 140° C in einer Gesamtausbeute von etwa 80% erhält.

Beispiel 3

6-Methyl-3-[(N'-diäthyl)-carbamylmethylj-aminophenol

bedeutet, sowie die Verwendung dieser Verbindungen als Kupplungskomponenten in Haarfärbemitteln.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich 65 6-methylphenol ausgezeichnet als Kupplungskomponenten für die Herstellung von Haarfarbstoffen. Sie werden dabei mit einer Base kombiniert und enjeben in den ver-

Man wiederholt die im Beispiel 1 beschriebene Arbeitsweise unter Verwendung von 3-Amino- und N.N-Diäthylchloracetamid als Ausgangsmaterialien und erhält das obengenannte Produkt mit einem Schmelzpunkt von 126'C in einer Ausbeute von etwa 50%.

3 4

Beispiel 4 Beispiel5

3-[a-(N'-Diäthyl)-amino]-acetamidophenol 6-Methyl-3-[«-(N'-diäthyl)-amino]-

acetamidophenol

_ri „ „ -. , .-,,, , , ·, , , 5 Das vorstehende Produkt wird gemäß der Arbeits-

Herstellung von 3-(„-Chlor)-acetamidophenol _{wejse yon Beispie}, _{4 hergesteUt>
w}*_{bei in Stufe 1 das}

In 0,5 1 absolutem Alkohol löst man unter Rühren 3 - Aminophenol durch 3 - Amino - 6 - methylphenol 55 g 3-Aminophenol und dann 84 g geschmolzenes ersetzt wird. Das gemäß der Stufe 1 erhaltene Pro-Natriumacetat. Man kühlt auf eine Temperatur zwi- dukt 6 - Methyl - 3 - («- chlor) - acetamidophenol mit sehen 3 und 5° C ab und gibt 60 g Chloracetylchlorid io einem Schmelzpunkt von 129° C ergibt dann bei der zu, wobei man ein Ansteigen der Temperatur über Umsetzung gemäß Stufe 2 von Beispiel 4 das ge-5°C vermeidet. wünschte 6-Methyl-3-[«-(N'-diäthyl)-amino]-acet-

Nach einer Stunde läßt man abkühlen auf Um- amidophenol mit einem Schmelzpunkt von 162,5⁰C. gebungstemperatur und entfernt durch Abfiltrieren Die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindas ausgefallene Natriumchlorid, das mit wenig 15" düngen als Kupplungskomponenten in Haarfarbewasserfreiem Alkohol gewaschen wird. Das Filtrat mitteln sei an Hand der folgenden fünf Anwendungsversetzt man dann mit 200 g Wasser, anschließend beispiele erläutert, wird der größte Teil des Alkohols bei vermindertem . . . . . , , Druck und etwa 40° C abgedampft. Anwendungsbeispiel 1

Man läßt abkühlen, fügt 600 g Wasser zu und läßt 20 Weiße Haare werden mit folgender Lösung beeinige Stunden stehen. Dann wird der gebildete handelt:
Niederschlag abfiltriert, mit 200 g Wasser gewaschen, ₃-[«-(N'-Diäthvl)-amino]-abgesaugt und in 300 g siedendem Wasser umkn- acetamidoohenol 1 11 e

stallisiert. Ein Niederschlag beginnt sich bei 92 bis Wäßriee Ammoniaklösung '

95⁰C zu bilden. Nach Abkühlen auf Umgebungs- 25 22⁰R' 6 cm³

temperatur wird der Niederschlag abfiltriert mit 50 g _{Mi w}^ ^^ ^ ;;;;;;;; _m _cm3 Eiswasser gewaschen, abgesaugt und im Vakuum bei

100° C getrocknet. Nach 20 Minuten wird das Haar gespült und mit

Auf diese Weise erhält man 68 g 3-(a-Chlor)-acet- einer Lösung folgender Zusammensetzung behandelt:

amidophenol mit einem Schmelzpunkt von 134⁰C, 30 ^Amino-S-methyl-N-äthyl-

die Ausbeute betragt 73%. N-carbamylmethylanilinsulfat .. 1,28 g

Wäßrige Ammoniaklösung

_Stufe2 22°Be 6 cm³

^StUle2 „ H₂O₂ 6g

Herstellung des 3-[«-(N'-Diäthyl)-amino]- ^{Mit Wasser auffiillen auf} ¹⁰° ^cm3

acetamidophenols Die nach 20 Minuten erhaltene Färbung ist graugrün.

In eine mit Rühreinrichtung versehenen Kolben Anwendungsbeispiel 2

werden 50 cm³ Aceton, 19 g 3-(a-Chlor)-acetamido- 40

phenol und 18 g Diäthylamin eingebracht. Dann Der Färbevorgang ist derselbe wie im Anwendungserhitzt man 1 Stunde unter Rückfluß und fügt an- beispiel 1, nur wird die erste Lösung durch folgende schließend 50 g Wasser zu. Anschließend wird destil- ersetzt:

liert, wobei man gegebenenfalls ein wenig Wasser zu- ,, ., , , _{Γ ί1ντ}, .,·ν.ν,_η

setzt, bis das Destillat neutral wird. Der nicht destil- ₄₅ 6-Methyl-3-[«-(N -diathyl)-

lierte Rückstand bildet beim Abkühlen einen Nieder- amino]-acetamidophenol 1,18 g

schlag. Dieser Niederschlag wird abfiltriert und zwei- ^Wg_Q"|^e Ammoniaklösung

mal mit 25 g Wasser gewaschen. Anschließend wird .... „,^e ~..\ _r' ,_nr. ₃

der Niederschlag in 100 cm³ 1 η-Natronlauge wieder ^{Mlt Wasser aufrullen auf} ¹⁰° ^cm

aufgelöst, und es wird filtriert. Das Filtrat wird durch 50 Die erhaltene Färbung ist graugrün.

Zugabe von konzentrierter Chlorwasserstoffsäure auf . .

pH 8,5 gestellt. Nach Stehenlassen wird abfiltriert Anwendungsbeispiel 3

und mit zweimal 25 g Wasser gewaschen. Der Man bereitet eine Lösung folgender Zusammen-

Schmelzpunkt beträgt 93° C. Das erhaltene Produkt setzung:

ist ein Hydrat, dessen Kristallwasser durch Erhitzen 55 . . . _rxT .... . _{XT /XT}, ...... _n

zum Sieden mit trockenem Benzol (etwa 10 Teile) 4-Am.no-[N-a hyl-N-(N-diathyl)-

entfernt werden kann. Dann wird aus einer Mischung carbamylmethyl]-amlm-

von 1 Teil Benzol und 3 Teilen Heptan umkristalli- , ™°.^r7ff'; '\1'Y\Ü ä "' ' ^g

siert. Durch Abkühlen erhält man weiße Kristalle 6-Methyl-3-(N-carbamylmethyl)-

mit einem Schmelzpunkt von 91° C in einer Ausbeute 60 ammophenol .. 1,11 g

von etwa 55%. Wäßrige Ammoniaklösung

Wenn die Mutterlaugen zur Trockene eingedampft ... ~ ^e ':" ' .. ^cm ₃

werden, so erhält man weitere etwa 8% eines iden- ^{Mlt Wasser auffullen auf} ^{50 cm}

tischen Produkts. Der pH-Wert dieser Lösung beträgt 10,5. Diese

1 f r u η μ 65 Lösuniz wird bei ihrer Verwendung mit dem gleichen

Analyse tür (^₁₂H₁₈U₂N₂: Volumen H₂O₂ (20 Vol.) versetzt und 20 Minuten

■ Berechnet ... C 64,90, H 8,2, N 12,62%; bei Raumtemperatur auf die Haare einwirken gelas-

gefunden C 64,27, H 8,17, N 12,73%. sen, sie ergibt eine tiefblaue Färbung.

Anwendungsbeispiel 4

Man bereitet eine Lösung folgender Zusammensetzung:

4-Amino-(N-äthyI-N-carbamyl-

methyl)-anilin-chlorhydrat 1,15 g .

3-[(N'-Diäthyl)-carbamylmethyl]-

aminophenol 2,22 g

Wäßrige Ammoniaklösung

22°Be 6 cm³

Mit Wasser auflullen auf 100 cm³

Der pH-Wert dieser Lösung beträgt 10,6. Diese Lösung unter denselben Bedingungen wie im Anwendungsbeispiel 3 mit Wasserstoffsuperoxyd aufgetragen ergibt eine karminrotgraue Farbe.

Anwendungsbeispiel 5

Man bereitet eine Lösung folgender Zusammensetzung:

4-Amino-(N-äthyl-N-carbamyl-

methyl)-anilin-chlorhydrat 1,15 g

6-Methyl-3-[(N'-diäthyl)-. carban>yimethyl]-arnmophenol 2,36 g

Wäßrige Ammoniaklösung
22⁰Be 6 cm³

Mit Wasser auffüllen auf 100 cm³

Der pH-Wert dieser Lösung beträgt 10,6. Wird diese Lösung unter denselben Bedingungen wie im Anwendungsbeispiel 3 mit Wasserstoffsuperoxyd aufgetragen, so erhält man eine dunkelkarminrotgraue Farbe.

Claims

Patentansprüche:

1. N-Substituierte-m-aminophenole der meinen Formel

HO

N-R'

in der R Wasserstoff und R' den Rest