DE145604C - - Google Patents
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- DE145604C DE145604C DENDAT145604D DE145604DA DE145604C DE 145604 C DE145604 C DE 145604C DE NDAT145604 D DENDAT145604 D DE NDAT145604D DE 145604D A DE145604D A DE 145604DA DE 145604 C DE145604 C DE 145604C
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Description
KAISERLICHES
- PATENTAMT
KLASSE 12 q.
ι Kekule erwähnt in seiner Abhandlung
»Beiträge zur Kenntnis der Salicylsäure und ; der Benzoesäure« (Liebig's Ann. CXVII,
S. 159) die außerordentliche Beständigkeit 5: der o-Chlorbenzoesäure, indem er zeigt, daß
' das Chloratom dieser Säure erst unter der I Einwirkung schmelzender Alkalien, und zwar
.; in durchaus nicht glatter Weise, durch die ι Hydroxylgruppe ersetzt wird. '
Dieselbe außerordentliche Widerstandsfähigkeit zeigt, wie durch Versuche festgestellt i wurde, die o-Chlorbenzoesäure gegenüber j Ammoniak und den Monoalkylaminen: Man : kann die Alkalisalze der o-Chlorbenzoesäure mit cone, wässerigem Ammoniak oder mit ■ einer wässerigen Methylamin- oder Äthyl-■ aminlösung im Druckgefäße auf 1250 er- : hitzcii, ohne daß nachweisbare Mengen Anthranilsäure bezw. Monomethyl-bezw. Monohthylaiithranilsäure gebildet werden.
: Um so auffallender mußte es erscheinen, als in der Patentschrift 142507 nachgewiesen wurde, daß die o-Chlorbenzoesäure schon ; beim Kochen mit einer wässerigen Glykokolllösung, in Gegenwart geringer Mengen Kupfer, ihr Chloratom leicht und glatt gegen den Amidoessigsäurerest austauscht. Der ; Gedanke lag nahe, dieses eigentümliche Verhalten einer Sonderstellung des Glykokolls bezw. einer besonders großen Reaktionsfähigkeit seiner Amidogruppe zuzuschreiben.
: Indessen hat das weitere Studium dieses Gebietes ergeben, daß der Ersatz des Chloratoms in der o-Chlorbenzoesäure auch'durch Amido- bezw. Monoalkylamidogruppe glatt vor sich geht, wenn man die Alkalisalze der Säure mit wässerigem Ammoniak oder mit wässerigen Monomethylamin- bezw. Monoäthylaminlösungen in Gegenwart minimaler Mengen Kupfer erhitzt. Dabei ist es gleichgültig, ob das Kupfer als Metall oder in Form eines Salzes zur Anwendung kommt.
Dieselbe außerordentliche Widerstandsfähigkeit zeigt, wie durch Versuche festgestellt i wurde, die o-Chlorbenzoesäure gegenüber j Ammoniak und den Monoalkylaminen: Man : kann die Alkalisalze der o-Chlorbenzoesäure mit cone, wässerigem Ammoniak oder mit ■ einer wässerigen Methylamin- oder Äthyl-■ aminlösung im Druckgefäße auf 1250 er- : hitzcii, ohne daß nachweisbare Mengen Anthranilsäure bezw. Monomethyl-bezw. Monohthylaiithranilsäure gebildet werden.
: Um so auffallender mußte es erscheinen, als in der Patentschrift 142507 nachgewiesen wurde, daß die o-Chlorbenzoesäure schon ; beim Kochen mit einer wässerigen Glykokolllösung, in Gegenwart geringer Mengen Kupfer, ihr Chloratom leicht und glatt gegen den Amidoessigsäurerest austauscht. Der ; Gedanke lag nahe, dieses eigentümliche Verhalten einer Sonderstellung des Glykokolls bezw. einer besonders großen Reaktionsfähigkeit seiner Amidogruppe zuzuschreiben.
: Indessen hat das weitere Studium dieses Gebietes ergeben, daß der Ersatz des Chloratoms in der o-Chlorbenzoesäure auch'durch Amido- bezw. Monoalkylamidogruppe glatt vor sich geht, wenn man die Alkalisalze der Säure mit wässerigem Ammoniak oder mit wässerigen Monomethylamin- bezw. Monoäthylaminlösungen in Gegenwart minimaler Mengen Kupfer erhitzt. Dabei ist es gleichgültig, ob das Kupfer als Metall oder in Form eines Salzes zur Anwendung kommt.
Zum Zwecke der praktischen Ausführung des neuen Verfahrens kann man z. B. in folgender
Weise vorgehen: 195 Teile ο-chlorbenzoesaures
Kali, 250 Teile wässerige Monomethylaminlösung von 33 Prozent und etwa ι Teil Kupferpulver werden in einem geeigneten
Druckgefäße 1 bis 2 Stunden auf 1250
erhitzt. Das Reaktionsprodukt wird nach dem Erkalten mit Wasser verdünnt und mit
so viel Salzsäure versetzt, bis der anfangs entstandene Niederschlag wieder in Lösung
gegangen ist. Etwa noch vorhandene geringe Mengen unveränderter o-Chlorbenzoesäurc
bleiben hierbei ungelöst und werden abfiltriert. Aus dem Filtrat wird durch Natriumacetat
die entstandene Monomethylanthranilsäure ausgefällt. Aus wässerigem Alkohol umkristallisiert,
zeigt dieselbe den bekannten Schmp. von 1790 C. Bei sachgemäßer Ausführung
des Verfahrens ist die Ausbeute nahezu theoretisch.
Ersetzt man in obigem Beispiele das Monomethylamin durch die äquivalente Menge
Monoäthylamin, so erhält man in gleicher Weise die Monoäthylanthranüsäure. Dieselbe
kristallisiert aus wässerigem Alkohol
in farblosen Prismen vom Schmp.
53
Bei Anwendung von Ammoniak entsteht
neben Anthranilsäure Diphenylamin - di - ocarbonsäure. Dieselbe ist in verdünnten
Säuren unlöslich, bleibt daher beim Ansäuern des Reaktionsprodukts ungelöst zurück und
wird abfiltriert. Aus dem Filtrate fällt dann auf Zusatz von Natriumacetat die Anthranilsäure
aus.
Claims (1)
- Patent-Anspruch:Verfahren zur Darstellung von Anthranilsäure und der am Stickstoff monoalkylierten Anthranilsäuren, dadurch gckennzeichnet, daß man Salze der o-Chlorbenzoesäure mit wässerigem Ammoniak bezw. mit wässerigen Lösungen der Monoalkylamine in Gegenwart von Kupfer oder von Kupfersalzen erhitzt. ao
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE145604C true DE145604C (de) |
Family
ID=412935
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT145604D Active DE145604C (de) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE145604C (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE876538C (de) * | 1949-07-18 | 1953-05-15 | Ciba Geigy | Verfahren zur Herstellung aminogruppenhaltiger aromatischer Sulfonsaeureester |
-
0
- DE DENDAT145604D patent/DE145604C/de active Active
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE876538C (de) * | 1949-07-18 | 1953-05-15 | Ciba Geigy | Verfahren zur Herstellung aminogruppenhaltiger aromatischer Sulfonsaeureester |
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