DE1420519C3 - Verfahren zur Herstellung von hochpolymerem Polyethylenterephthalat - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von hochpolymerem PolyethylenterephthalatInfo
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
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Description
Bei der Herstellung von hochpolymere!! PoIymcthylentcrcphlhalaten
ist es üblich, als Ausgangsstoffe ein Dialkyltcrephthalat und Glykol /u verwenden.
Diese beiden Stoffe werden zunächst einer Esteraustauschrcaktion in Gegenwart eines Fsteraustauschkatalysators
unterworfen, und das erhaltene Produkt wird dann einer Polykondensation, gewöhnlich in
Gegenwart eines Polykondensationskatalysators, unterworfen.
So wird in der belgischen Patentschrift 528 508 die Herstellung von Polyestern durch Polykondensation
des Produktes des Esleraustausches eines Dicarbonsäureester und eines Glykols, in der US-PS 2 249 950
die Veresterung einer Dicarbonsäure mit einem zweiwertigen Alkohol und anschließende Polykondensation
in Gegenwart von Salzen von Erdalkalimetallen und in der US-PS 2 239 957 die Verwendung einer
Calciumverbindung für den Fsleraustausch und einer Antinionvcrbindung für die Polykondensation bei der
Herstellung von Polyestern beschrieben.
Cs wurde gefunden, daß gewisse Erdalkalimetallverbindungen,
wie beispielsweise Calciumacetat, ausgezeichnete F:.steraustauschkatalysatoren darstellen,
daß jedoch der hierbei nach der Polykondensation erhaltene Polyester die Tendenz hat, ein wolkiges Aussehen
zu zeigen. Hei Verwendung dieser Frdalkalimetallverbindungen
als Esteraustauschkatalysator zeigen sich weiterhin unlösliche Teilchen in den Polyestern,
weiche darauf zurückzuführen sind, daß das unlösliche Erdalkalimetallterephthalat ausfällt.
Die Erfindung betrifft nunmehr ein Verfahren zur Herstellung von hochpolymerem Polyethylenterephthalat
durch Umesterung von Dimethylterephthalat mit Äthylenglykol in Gegenwart von Calciumacctat und
anschließende Polykondensation des erhaltenen Produkts in Gegenwart eines Polykondensationskatalysators.
Das Neue der Erfindung besteht darin, daß dem Reaktionsgemisch zu Beginn oder während der
Anfangsstufen der Polykondensation auf 0,116 Teile Calciumacetat 0,03 bis 0,06 Teile phosphorige Säure
zugesetzt werden.
In der belgischen Patentschrift 536 016 ist schon die Verwendung von Mangan- oder Zinkacetat als Esteraustauschkataiysator
für die Herstellung von Polyestern beschrieben, worauf anschließend eine dreiwertige
Phosphorverbindung vor der Polykondensation in Gegenwart einer Antimonverbindung zugesetzt
wird. Bei der Verwendung von Mangan- und Zinkacetat besteht jedoch kein Problem der Löslichkeit.
In der US-PS 2 650 213 ist bei der Herstellung von Polyestern die Verwendung von Bleioxyd oder
Bleiglätte, Antimontrioxyd und Triphenylphosphit bei der Polykondensation beschrieben. In diesem Falle
ist Bleioxyd ebenfalls in der Reaktionsmischling leicht löslich.
Es wurde gefunden, daß es durch das Verfahren der Erfindung möglieh ist, fadenbildende Polyester zu erhalten,
welche eine größere Klarheit besitzen, als sie bisher erhalten werden konnten, und daß diese Produkte
vollkommen frei sind von in ihnen enthaltenen unlöslichen Teilchen.
Von den Polykondensaiionskatalysatoren, weiche in an sich bekannter Weise in der Polykondensationsstufe
angewandt werden, nämlich Bleioxyd, Germaniumoxyd und Antimonverbindungen, wird es vorgezogen,
die Antimonverbindungen zu verwenden, da sich mit ihnen die Polykondensationsreaktion ohne
schädliche Einwirkung auf das endgültige Polyesterprodukt durchführen läßt.
In den folgenden Beispielen, in denen die Bestandteile
in Gewichtsteilen angegeben sind, ist die Erfindung erläutert.
Vergleichsversuch
Esteraustauschkatalysator
Calciumacetat
Calciumacetat
Calciumacetat
Calciumacetat
Calciumacetat
(0,116) (0,116) (0,116)
Calciumacetat (0,116)
Phosphorverbinilup?
phosphorige Säure (0,06)
phosphorige Säure (0,06)
phosphorige Säure (0,03)
ohne Polykondensationskatalysator
Antimonoxid (0,023) Germaniumdioxyd (0,046) Antimonoxyd (0,023)
Antimonoxyd (0,023)
Gruntlmolare Vtskositäts- zah!
0,68 0,65 0,64
0,65
In jedem Beispiel der obigen Tabelle werden 116 Teile Dimethylterephthalat mit 92 Teilen Äthylenglykol
unter Sieden in Gegenwart von Calciumacetat umgesetzt. Wenn der Isteraustausch beendet ist, was
nach etwa 2'/., Stunden der Fall ist, wird die phosphorige Säure und dann der Polykondensationskatalysator
zugesetzt, und nach Entfernen des Überschusses an Glykol wird das Produkt 4 Stunden lang
bei 278"C einer Polykondensationsbchandlung unterworfen, wobei der Druck auf 0,3 mm Quecksilbersäule
verringert wird. Der gebildete Polyester wird dadurch abgeschreckt, daß die Schmelze in kalter. Wasser aus-
3 4
gegossen wird, und die grundmolare Viskositätszahl infolge der Anwesenheit von etwas ausgefällten",
des Produktes wird unter Anwendung einer 1 %igen Calciumsalz.
Lösung in o-Chlorphenol bei 25°C bestimmt. Das Vergleichsbeispiel führt zu einem Polyester, der
Die nach den Beispielen 1 und 2 hergestellten Poly- ein sehr wolkiges Aussehen besitzt,
ester sind klare helle Produkte und frei von aus- 5 Infolge der grundmolaren Viskositätszahl der erhal-
gefällten Calciumverbindungen. Das gemäß Beispiel 3 tenen Polyester lassen sich diese gut zu Fäden und
hergestellte Polyäthylenterephthalat ist leicht getriibf Filmen verarbeiten.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von hochpolymere™ Polyäthylcnterephthalat durch Umesterung von Dimethylterephthalat mit Äthylenglykol in Gegenwart von Calciumacctat und anschließende Polykondensation des erhaltenen Produkts in Gegenwart eines Polykondensationskatalysators, dadurch gekennzeichnet, daß dem Reaktionsgemisch zu Beginn oder während der Anfangsstufen der Polykondensation auf 0,116 Teile Calciumacetat 0,03 bis 0,06 Teile phosphorige Säure zugesetzt werden.
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