DE1300288B - Katalysatoren fuer die Kondensation und/oder Polymerisation von linearen und/oder cyclischen Organosilicumverbindungen - Google Patents
Katalysatoren fuer die Kondensation und/oder Polymerisation von linearen und/oder cyclischen OrganosilicumverbindungenInfo
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Description
Für die Polymerisation von Organosiloxanen sind zwei grundsätzliche Verfahren bekannt. Das erste
beruht auf der Umlagerung von Siloxanbindungen in Gegenwart von sogenannten Umlagerungskatalysatoren,
wie starken Basen oder Säuren. Dieses Verfahren zeigt jedoch den Nachteil, daß die Siloxanbindungen
des gebildeten Polymerisats durch dieselben Katalysatoren unter Rückbildung der als
Ausgangsstoffe eingesetzten cyclischen Produkte umgelagert werden können, so daß im Endprodukt ein
bestimmter Anteil cyclischer Produkte vorhanden ist.
Dieser Nachteil wurde bisher dadurch umgangen, daß einheitliche, cyclische, trimere Diorganosiloxane
eingesetzt wurden, die unter dem Einfluß von Alkalikatalysatoren lineare Produkte bilden, deren Rückbildung
zu cyclischen Produkten (durch weitere Umlagerung) aber so langsam verläuft, daß die
linearen Polymerisate durch Desaktivierung oder vorzugsweise Entfernung des Katalysators isoliert
werden können. Dieses Verfahren wird für die Herstellung von fluorkohlenwasserstoffsubstituierten
Polysiloxanen in der deutschen Patentschrift 1 124 701
beschrieben.
Das zweite Polymerisationsverfahren für Organosiloxane beruht auf der Kondensation von Si-gebundenen
Hydroxylgruppen. Wenn die als Ausgangsstoffe eingesetzten Siloxane mehr als 6 Si-Atome enthalten,
werden hierbei praktisch keine cyclischen Produkte gebildet. Die erwähnten Umlagerungskatalysatoren
können auch für die Kondensationen eingesetzt werden. Zweckmäßig werden hierfür jedoch solche
Katalysatoren verwendet, die keinen Einfluß auf die Siloxanbindungen zeigen, sondern ausschließlich die
Kondensation zwischen den Si-gebundenen Hydroxylgruppen beschleunigen. Beispiele Tür derartige Kondensationskatalysatoren
werden in der deutschen Patentschrift 1 110 875 beschrieben.
Es wurde nun eine neue Gruppe von Katalysatoren gefunden, die sowohl für die Kondensation von
Si-gebundenen Hydroxylgruppen als auch für die Polymerisation bestimmter einheitlicher Cyclosiloxane
eingesetzt werden können, ohne daß hierbei die Bildung bzw. Rückbildung von cyclischen SiI-oxanen
zu befürchten ist, so daß die erhaltenen Endprodukte* praktisch frei von flüchtigen Bestandteilen
sind.
Beansprucht ist die Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel
R(SM)1-,
(R = gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste der χ entsprechenden Wertigkeit; M = Alkalimetall
oder Tetraorganoammonium- bzw. -phosphoniumrest, dessen an Stickstoff b/w. Phosphor
gebundene organische Reste einwertige Kohlenwasserstoffreste ohne aliphatische Mehrfachbindungen
sind; χ — mindestens 1) als Katalysatoren für die
Kondensation und/oder Polymerisation von
(a) linearen Organosiliciumverbindungen, welche durchschnittlich ein bis drei einwertige, gegebenenfalls
Halogenatome oder Cyangruppen tragende Kohlenwasserstoffreste je Si-Atom und
mindestens eine Si-gebundene Hydroxylgruppe je Molekül enthalten, wobei die restlichen
Valenzen der Si-Atome durch Sauerstoffatome oder zweiwertige Kohlenwasserstoff-, Kohlen-
* wasserstoffäther-, mit nicht mehr als 1 Sauerstoffatom,
oder Halogenarylenreste abgesättigt sind oder
(b) cyclischen Diorganotrisiloxanen, deren einwertige organische Reste gegebenenfalls Halogenatome
oder Cyangruppen tragende Kohlenwasserstoffreste sind oder
(c) cyclischen Diorganosiläthylendisiloxanen, deren einwertige organische Reste gegebenenfalls Halogenatome
oder Cyangruppen tragende Kohlenwasserstoffreste ohne aliphatische Mehrfachbindungen
sind.
Die Organosiliciumverbindungen (a) können monomer oder polymer sein, d. h. 1 oder mehrere Si-Atome
und/oder 1 oder mehrere, vorzugsweise 2 Silanolgruppen je Molekül enthalten. Die polymeren Verbindungen
sind im wesentlichen aus Diorganosiloxaneinheiten der Formel R>'SiO aufgebaut, wobei
geringe Mengen an R'SiOi.ö-, R:i'SiOo.r,- und gegebenenfalls
SiO^-Einheiten toleriert werden können und/oder aus Silcarbaneinheiten wie Silmethylen-,
Siläthylen- und Silphenyleneinheiten mit vorzugsweise 2 Si-gebundenen Resten R'.
Beispiele Tür einwertige Kohlenwasserstoffreste R' sind Alkylreste, wie Methyl, Äthyl, Isopropyl,
tert.Butyl, Octadecyl oder Myricyl; Alkenylreste, wie Vinyl, Allyl, Methallyl, Hexenyl oder Butadienyl;
cycloaliphatische Reste, wie Cyclopentyl, Cyclobutyl oder Cyclohexenyl; Aralkylreste, wie Benzyl und
/J-Phenyläthyl; Arylreste, wie Phenyl, Xenyl, Tolyl,
Naphthyl oder Anthracyl; Pertluoralkyläthylreste, wie 3,3,3-Trifluorpropyl oder Reste der Formel
C9F19CH2CH2 —■; Halogenarylreste, wie Tetrachlorphenyl,
Pentabromxenyl oder Jodnaphthyl, sowie Cyanoalkylreste der Formeln — CH2CH2CN
oder
— CH2CH — CN
CH3
Beispiele für zweiwertige Kohlenwasserstoffreste in den Silcarbaneinheiten sind Alkylenreste, wie
Methylen, Äthylen, Hexylen oder Octadecylen; Alkenylenreste, wie Propylen, Butenylen oder Hexenylen;
Arylenreste, wie Phenylen, Xenylen, Tolylen oder Naphthylen, und Halogenarylenreste, wie
Tetrachlorphenylen, Dibromnaphthylen, Jodtolylen oder bis-(Trifluormethyl)-xenylen.
Beispiele für einsatzbereite Organosilieiumverbindüngen (a) sind !,lJJ-Tetramethyl-U-disilapropan-1,3
-diol, 1,3- Dimethyl -1,3 -diphenyl -1,3 -disiloxan-1,3-diol,
Hydroxylgruppen aufweisende Diäthylsiloxane oder Phenylmethylsiloxane oder Mischpolymerisate
aus Chlorphenylmethylsiloxan- und Dimethylsiloxaneinheiten; Monophenylsiloxan-, Phenylmethylsiloxan-
undTrimethylsiloxaneinheiten oder Dimethylsilphenylen- und Phenylmethylsiloxaneinheiten.
Darüber hinaus können die Organosiliciumverbindungen (a) Gemische aus zwei oder mehr der
(>o genannten Monomeren, Polymeren und/oder Mischpolymeren
sein.
Die cyclischen Diorganotrisiloxane (b) können aus ein, zwei oder drei verschiedenen Diorganosiloxaneinheiten
aufgebaut sein; im allgemeinen sind die drei Einheiten jedoch gleich. Ihre Herstellung erfolgt
am besten dadurch, daß Siloxane aus Einheiten der Formel R2'SiO, gegebenenfalls zusammen mit SiI-oxanen
aus Einheiten der Formeln Rs'SiOo.s und
i 300
R7SiO15 (worin R' einen einwertigen organischen
Rest bedeutet) in Gegenwart eines alkalischen Katalysators erhitzt und die entstehenden Cyclotrisiloxane
aus dem Reaktionsgemisch abdestilliert werden. Cyclosiloxane mit zwei oder sogar drei 5
verschiedenen Diorganosiloxaneinheiten können durch Mischhydrolyse oder nach anderen bekannten
Verfahren gewonnen werden.
Beispiele für einwertige organische Reste R' in den Cyclotrisiloxanen (b) sind Alkylreste, wie Methyl,
Äthyl, Butyl, Octadecyl oder Myricyl, die geradkettig oder verzweigt sein können; ungesättigte aliphatische
Reste, wie Vinyl, Allyl, Methallyl, Propargyl oder Butadienyl; cycloaliphatische Reste wie Cyclobutyl,
Cyclopentenyl oder Cyclohexadienyl; Aralkylreste, wie Benzyl, 2-Phenylpropyl oder Phenäthyl; Arylreste,
wie Phenyl, Xenyl, Naphthyl, Benzylphenyl oder Anthracyl; Alkarylreste, wie ToIyI, Xylyl oder
tert.Butylphenyl; halogenierte Derivate der genannten Reste wie Chlormethyl, Brombutenyl, Dibromcyclopentyl,
«,«-Difluorbenzyl, Perchlorphenyl oder Hexailuorxylyl;
Cyanoalkylreste, wie 2-Cyanoäthyl, 2-Cyanopropyl, 4-Cyanoisohexyl oder Cyanooctadecyl.
Bevorzugte Reste sind Methyl, Vinyl, Äthyl, Allyl, 2-Phenylpropyl, Phenyl, Xenyl, 3,3,4,4,4-Pentafluorbutyl,
3,3,3 - Trifluorpropyl, // - Cyanoäthyl und 7-Cyanopropyl.
Die Cyclotrisiloxane (b) können einheitliche trimere oder gemischte trimere Verbindungen und/oder
Gemische hiervon sein. Außerdem können die jeweils an die Si-Atome gebundenen Reste R' gleich
oder verschieden sein.
Mit Hilfe der erfindungsgemäß zu verwendenden Katalysatoren können daher bei Einsatz von gemischten
Trimeren, d. h. Verbindungen mit zwei oder drei verschiedenen Siloxaneinheiten, oder aus Gemischen
verschiedener trimerer Verbindungen Mischpolymerisate hergestellt werden.
Beispiele für einwertige organische Reste in den cyclischen Diorganosiläthylendisiloxanen (c) sind
Alkylreste, wie Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Hexyl, Octyl, Dodecyl, Octadecyl oder Myricyl; Cycloalkylreste,
wie Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl; Aralkylreste, wie Benzyl, Phenäthyl, 2-Xenylpropyl
oder 4-Naphthyl-7-tolyldodecyl; Arylreste, wie Phenyl,
Xenyl, Naphthyl, Anthracyl, Phenanthryl, FIuorenyl,
Naphthacenyl, Pyrenyl, Indenyl oder Acenaphthenyl; Alkarylreste, wie Tolyl, Xylyl, Äthylphenyl,
tert.Butylxenyl, Octadecylnaphthyl, Cumyl oder Duryl; halogenierte Derivate der genannten Reste,
wie Chlormethyl, 3-Chlorpropyl, Dibromoctadecyl, Jodcyclopentyl, 3,3,3-Trifluorpropyl, Pentadeeyltluornonyl,
2,2-bis-(Trifluormethyl)-äthyl, Chlorphenyl, «,ii-Difluorbenzyl oder bis-(Trifluormethyl)-Gemische
von zwei oder mehr verschiedenen cyclischen Diorganosiläthylendisiloxanen eingesetzt
werden.
Mit Hilfe der erfindungsgemäß zu verwendenden Katalysatoren können beliebige Organosiliciumverbindungen
(a), (b) und (c), die jeweils aus gleichen oder verschiedenen Verbindungen bestehen können,
kondensiert bzw. polymerisiert werden. Außerdem können hierfür Gemische von gleichen oder verschiedenen
Komponenten (a) und (b) oder (a) und (c) oder (b) und (c) oder (a), (b) und (c) eingesetzt
werden.
Die Reste R in den erfindungsgemäß verwendeten Katalysatoren können einwertige Kohlenwasserstoffreste
sein, z. B. aliphatische Reste, wie Methyl, Äthyl, Propyl. Butyl, Octadecyl, Myricyl, Vinyl,
Allyl. Methallyl. Butadienyl, Buteninyl oder Propargyl; cycloaliphatische Reste, wie Cyclobutyl, Cyclopentenyl
oder Cyclohexadienyl, und aromatische Reste, wie Phenyl, Xenyl. Naphthyl, Anthracyl,
Pyrenyl, Phenanthryl, Fluorenyl, Naphthacenyl, Indenyl, Tolyl, Xylyl, tert.Butylxenyl, Octadecylnaphthyl,
Cumyl, Duryl, Benzyl, Phenäthyl und 4-Naphthyl-7-tolyldodecyl,
oder mit Halogenatomen, Hydroxyl-, Amino-, Nitro- oder Silylgruppen substituierte einwertige
Kohlenwasserstoffreste, z. B. der Formeln
CF3CH2 QCl2H11
-
phenyl, und Cyanoalkylreste, wie //-Cyanoäthyl,
■-Cyanoprosyl, Λ-Cyanohexy! oder «j-Cyanooctadecyj.
Bevorzugte Reste sind Methyl, Äthyl, Cyclohexyl, Phenyl und 3,3,3-TriiiUorpropyl.
Wenn das Endprodukt hohen Temperaturen ausgesetzt werden soll, ist es vorteilhaft, wenn mindestens
ein, vorzugsweise zwei oder mehr der Reste Phenylgruppen
sind.
Die Herstellung der cyclischen DiorganosiläihySendisiloxane
(et ist in der deutschen Patentschrift J 057113 sowie der französischen Patentschrift
1 379 245 beschrieben. Die organischen Reste können gleich oder verschieden sein; außerdem können
HOCHXH,
,CH2 — CH2
H2NCH
XCH2 — CH —
H
C3H7NCH2CH = CHCH2
H
C3H7NCH2CH = CHCH2
NO2QH4 -
und
(CH3J2C6H5SiCH2CH2CH2 —
(CH3J2C6H5SiCH2CH2CH2 —
Die Reste R können auch zwei- oder mehrwertige, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste
sin, z. 8. der Formeln
— CH,CH, —
— CH2CH =■ CHCH2 —
NO2
-CH2CHCH2-
-CH2CHCH2-
Br
/V^n2 — CH^
— CH CH
— CH CH
Br
QH13
NO2
F CH3
F CH3
H2N NO2
= C(CH2-J4
CH2-CH-
= C(CH2-J4
CH2-CH-
CH2-
CH2-
CH3CH2C-CH2-CH2-
Die einwertigen Kohlenwasserstoffreste in den Tetraorganoammonium- bzw. -phosphoniumresten M
sind beispielsweise Methyl, Äthyl, Octadecyl, Cyclohexyl, Benzyl, Phenyl und Tolyl. Vorzugsweise ist M
Natrium, Lithium oder Kalium.
Da organische Schwefelverbindungen mit einem Schwefelatom je Molekül besonders stabil sind, hat
der Index .ν vorzugsweise den Wert 1. Als Katalysatoren
sind daher Verbindungen der Formel RSM bevorzugt. Besonders bevorzugt sind Katalysatoren,
deren Reste R einwertige, gegebenenfalls monosubstituierte Kohlenwasserstoffreste mit weniger als
7 C-Atomen sind, insbesondere solche der Formeln
CH3CH2CH2CH2SK
HOCH2CH2SNa
C6H5SLi
HOCH2CH2SNa
C6H5SLi
CH3CH(NO2)CH2SNa und
CF3CH2SK.
CF3CH2SK.
Die Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Katalysatoren erfolgt auf hier nicht beanspruchte
Weise durch Umsetzung stöchiometrischer Mengen an Thiolen der Formel R(SH)x mit Basen der Formel
MOH. Wenn das Thiol leicht flüchtig ist, wird hiervon zweckmäßig ein Überschuß eingesetzt, damit eine
vollständige Umsetzung garantiert wird. Die Umsetzung wird vorteilhaft in Gegenwart eines Lösungsmittels,
wie Wasser, Alkohol oder Wasser-Alkohol-Gemischen oder beliebigen anderen Lösungsmitteln,
die mit den Reaktionsteilnehmern nicht reagieren, durchgeführt. Nach beendeter Umsetzung wird der
Katalysator durch Verdampfen des Lösungsmittels gewonnen; er kann jedoch auch in Form der Lösung
verwendet werden.
Die durch die erfindungsgemäßen Katalysatoren beschleunigten Polymerisationen der Substanzen (a),
(b) oder (c) können bei Raumtemperatur durchgeführt werden. Wenn die Umsetzung jedoch bei
diesen Temperaturen zu träge verläuft, kann zur Beschleunigung der Reaktion erhitzt werden.
Bei Einsatz der Hydroxylgruppen aufweisenden Organosiliciumverbindungen (a) kann der Grad der
Umsetzung durch Entfernung des als Nebenprodukt gebildeten Wassers gesteigert werden, was z. B.
durch Abblasen, Abziehen im Vakuum, Durchblasen von Luft oder andere gebräuchliche Methoden
erfolgen kann. Bei Verwendung eines mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittels kann das Wasser
azeotrop entfernt werden.
Gegebenenfalls kann die Polymerisation ohne Lösungsmittel durchgeführt werden. In diesem Fall
werden zweckmäßig solche Katalysatoren verwendet, die mindestens teilweise, vorzugsweise vollständig, in
den Organosiliciumverbindungen löslich sind. Die Polymerisation kann aber auch in Gegenwart eines
Lösungsmittels durchgeführt werden, worin die Reaktionsteilnehmer und vorteilhaft auch die Polymerisate
löslich sind.
Beispiele für geeignete Lösungsmittel sind Kohlenwasserstoffe, wie Heptan, Cyclohexan, Methylcyclopentan,
Benzol, Toluol, Erdölfraktionen mit Siedebereichen von 175 bis 21O0C und 153 bis 2040C oder
Petroläther; Ketone, wie Aceton, Methylisobutylketon, Acetophenon und Benzophenon; Äther, wie
Diäthyläther, Dibutyläther, Methylamyläther, Äthylenglycoldimethyläther
und Diäthylenglycoldiäthyläther; Ester, wie Butylacetat; halogenierte organische
Flüssigkeiten, wie Chloroform, Perchloräthylen, Brombenzol, Benzotrifluorid, 2,2'-Dibromdiäthyläther,
Trichlortrifluoraceton und Propyltrichloracetat; Nitrile, wie Acetonitril und Benzonitril;
Nitroverbindungen, wie Nitropropan und p-Nitrotoluol,
und Organoschwefelverbindungen, wie Diorganosulfone und Diorganosulfoxyde, z. B. Dimethylsulfon
und Äthylpropylsulfoxyd.
Bei Einsatz von Organosiliciumverbindungen (a) wird vorteilhaft in einem mit Wasser nicht mischbaren
Lösungsmittel gearbeitet und das während der Kondensation gebildete Wasser azeotrop entfernt.
Die Organosiliciumverbindungen (b) und (c)
werden in Gegenwart der erfindungsgemäß zu verwendenden Katalysatoren zu linearen Polymerisaten
umgeformt.
Da der Katalysator diesen Produkten gegenüber inert ist, kann der Polymerisationsgrad an der mengenmäßigen
Abnahme der cyclischen Produkte verfolgt werden. Hierzu kann die Polymerisationsreaktion zu
einem beliebigen Zeitpunkt kurz vor der vollständigen Umwandlung der cyclischen Produkte durch Desaktivierung
oder Entfernung des Katalysators gestoppt werden.
Der Umwandlungsgrad wird etwas weniger als 100°/o betragen und kann durch Bestimmen des
Prozentgehaltes an nicht umgewandelten cyclischen Produkten ermittelt werden.
Eines der wichtigsten Anwendungsgebiete der erfindungsgemäß zu verwendenden Katalysatoren ist
das der Herstellung von im wesentlichen linearen Polymerisaten einer Viskosität oberhalb von
5 000000cSt/25"C, wie sie für die Herstellung von
Elastomeren erforderlich sind.
Bei der Herstellung hochpolymerer Formmassen muß Feuchtigkeit vor und während der Polymerisation
ausgeschlossen werden. Das gilt natürlich fur alle genannten Polymerisationsreaktionen und kann
durch die gleichen Maßnahmen erreicht werden, wie z. B. Vortrocknen der Produkte, Durchleiten von
trockener Luft und ähnliche bekannte Methoden.
Wie bereits erwähnt, können für die Polymerisationen
einheitliche Substanzen oder beliebige Gemische von verschiedenen Arten einer oder verschiedener
Organosiliciumverbindungen (a), (b) und/ oder (c) eingesetzt werden, so daß diese Polymerisationsreaktionen
außergewöhnlich vielseitig anzuwenden sind.
Mit Hilfe der erfindungsgemäß zu verwendenden Katalysatoren können auch flüssige Polysiloxane
hergestellt werden mit nur geringen oder überhaupt keinen flüchtigen Bestandteilen.
25 Beispiel 1
a) Herstellung des erfindungsgemäß verwendeten Katalysators: 39 g (0,50 Mol) Monothioglykol
(HSCH2CH2OH), 20 g (0,357 Mol) Kaliumhydroxid
und 100 g Methanol wurden unter Rühren vermischt, bis eine vollständige Lösung von Thiol und Alkali
in Methanol erreicht war. Das Methanol, das als Nebenprodukt gebildete Wasser und der Überschuß
an HSCH2CH2OH wurden durch 1 stündiges Erhitzen
auf 100nC unter einem Druck von 1 mm Hg entfernt. Das Produkt (KSCH2CH2OH) war ein
weißer Feststoff und wurde für die Verwendung als Katalysator pulverisiert.
b) Eine Mischung aus 100 g eines in den endständigen Einheiten Hydroxylgruppen aufweisenden,
im wesentlichen aus Dimethylsiloxaneinheiten aufgebauten Polysiloxans mit einer Viskosität von
70cSt/25"C und 0,1g des nach a) hergestellten
Katalysators wurde unter Rühren bei einem kontinuierlich gehaltenen Druck von 1 mm Hg 2 Stunden
auf 1100C erhitzt. Das erhaltene Polymerisat von
hohem Molekulargewicht hatte eine Williamsplastizität von 0,127 cm (0,05"), gemessen nach ASTM-Test
Nr. D 926-56. Eine identische Mischung wurde 3 Stunden auf 180 bis 200"C/l mm Hg erhitzt. Dieses
Polymerisat hatte ein äußerst hohes Molekulargewicht und war sehr trocken, aber in Toluol vollkommen
löslich. Williamsplastizität: 0,254 cm (0,1").
55
Eine Mischung aus 100 g eines in den endständigen Einheiten Hydroxylgruppen aufweisenden 3,3,3-Tri- fo
fluorpropylmethylpolysiloxans mit 2,1 Gewichtsprozent Si-gebundenen Hydroxylgruppen und 0,1 g
des nach Beispiel l,a) hergestellten Katalysators wurde 3 Stunden auf 180 bis 2000C unter einem
Druck von 1,0 mm unter Rühren erhitzt. Das erhal- 6S
tene Polymerisat von hohem Molekulargewicht hatte eine Williamsplastizität von 0,0889 cm (0,035"),
gemessen nach ASTM-Test Nr. D 926-56.
Eine Mischung aus 20 g cyclischem trimerem 3,3,3-Triffuorpropylmethylsiloxan und 0,02 g des
hach Beispiel l,a) hergestellten Katalysators wurde 3 Tage in einem geschlossenen Behälter auf 150" C
erhitzt. In weniger als 4 Stunden polymerisierte das Siloxan zu einer hochviskosen Flüssigkeit mit einer
Viskosität von etwa 500 000 cSt/25°C und veränderte sich danach nicht mehr.
Eine Mischung aus 20 g des cyclischen Trimeren aus Beispiel 3, 0,02 g des Katalysators aus diesem
Beispiel und 0,02 g calciniertem Calciumoxid wurde 3 Tage in einem geschlossenen Behälter auf 1500C
erhitzt. Die Polymerisation erfolgte rasch unter Bildung einer hochviskosen Masse innerhalb von
3 Stunden, die sich danach nicht mehr veränderte. Das Produkt hatte eine Williamsplastizität von
0332 cm (0,08").
Die beiden vorangehenden Beispiele zeigen die Irreversibilität der erfindungsgemäßen Polymerisationsreaktion.
Wurde das cyclische Trimere hingegen mit üblichen Alkalikatalysatcfren polymerisiert,
wurde das gebildete Polymerisat ziemlich rasch unter Rückbildung anderer cyclischer Produkte angegriffen,
sofern der Katalysator nicht deaktiviert oder entfernt wurde. Die in den Beispielen 3 und 4 hergestellten
Polymerisate blieben in Gegenwart des erfindungsgemäßen Katalysators unverändert; sie
zeigten nach 3- bis 4stündiger Polymerisation keine Veränderung und blieben selbst dann unverändert,
wenn insgesamt 3 Tage weiter erhitzt wurde.
Claims (1)
- Patentanspruch:
Verwendung von Verbindungen der allgemeinenFormelR(SM)1(R = gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste der χ entsprechenden Wertigkeit; M = Alkalimetall oder Tetraorganoammonium bzw. -phosphoniumrest, dessen an Stickstoff bzw. Phosphor gebundene organische Reste einwertige Kohlenwasserstoffreste ohne aliphatische Mehrfachbindungen sind; χ = mindestens 1) als Katalysatoren fur die Kondensation und/oder Polymerisation von(a) linearen Organosiliciumverbindungen, welche durchschnittlich ein bis drei einwertige, gegebenenfalls Halogenatome oder Cyangruppen tragende Kohlenwasserstoffreste je Si-Atom und mindestens eine Si-gebundene-Hydroxylgruppe je Molekül enthalten, wobei die restlichen Valenzen der Si-Atome durch Sauerstoffatome oder zweiwertige Kohlenwasserstoff-, Kohlenwasserstoflather-, mit nicht mehr als 1 Sauerstoffatom, oder HaIogenarylenreste abgesättigt sind oder(b) cyclischen Diorganotrisiloxanen, deren einwertige organische Reste gegebenenfalls Halogenatome oder Cyangruppen tragende Kohlenwasserstoffreste sind oder(c) cyclischen Diorganosiläthylendisiloxanen, deren einwertige organische Reste gegebenenfalls Halogenatome oder Cyangruppen tragende Kohlenwasserstoffreste ohne aliphatische Mehrfachbindungen sind.909531/373
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