DE1297072C2 - Verfahren zur Erzeugung von wasserunloeslichen Azofarbstoffen auf Textilmaterial aus Cellulose- oder Eiweissfasern - Google Patents

Description

COOMe

R-N=N-N

(I)

Alk

SO₁Me

COOMe

R-N=N-N

AIk

SO₃Me

worin R den Rest eines aromatischen Amins mit einer Dissoziationskonstante < 1 · 10""', Alk eine niedere geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe und Me ein Alkali- oder Erdalkalimetall bedeutet, verwendet und die Entwicklung des Farbstoffes bei Temperaturen unterhalb 4O^C C ausführt, dadurch gekennzeichnet, daß man hier an Stelle einer Diazoaminoverbindung der obigen Formel eine solche der allgemeinen Formel

COOMe

R-N=N-N

worin R den Rest eines aromatischen Amins mit einer Dissoziationskonstante < 1 · IO"¹⁰. AIk eine niedere geradkettige oder verzweigte Akylgruppe und Me ein Alkali- oder Erdalkalimetall bedeutet, verwendet werden und die Entwicklung des Farbstoffes b<.i Temperaturen unterhalb 40^c C ausgeführt wird.

Nach diesem Verfahren lassen sich in einfacher Arbeitsweise wasserunlösliche Azofarbstoffe auf der Faser erzeugen.

In weiterer Ausgestaltung dieses Verfahrens wurde nun gefunden, daß man in Abänderung des Verfahrens des Patents 1262 958 eine Diazoaminoverbindung der allgemeinen Formel

COOMe

R-N=N-N

(H)

35

40

AIk-R₁

verwendet, worin R und Me die angegebenen Bedeutungen besitzen, Alk eine niedere geradkettige oder verzweigte Alkylengruppe. R₁ eine MeOOC- oder HO-Gruppe, Y ein Wasserstoff atom oder Halogenatom, eine Nitro-, Alkylsulfonyl-. Arakylsulfonyl-, Sulfonsäurearylester- oder Sulfonsäuremono- oder -dialkylamidgruppe, wobei die Alkylgruppen gegebenenfalls substituiert oder zu einem heterocyclischen Ring geschlossen sein können, und Z ein Wasserstotf- oder Halogenatom ist.

SS

60

Gegenstand des Patents I 262 ^58 ist ein Verfahren /.in Erzeugung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen auf Textilmaterial aus Cellulose- oder Eiweißfasern _in einem Färbebad, das eine Azokomponente und eine Diazoaminoverbindung, ein Netz- oder Dispergiermittel und gegebenenfalls ein anorganisches SaI? enthalt, indem man das Fasertnaterial in dem anfangs alkalischen Bad bei Tcmpciaturen unterhalb von Alk — R₁

worin R der Rest eines aromatischen Amins mit einer Dissoziationskonslante <1 · ΙΟ"¹⁰. Alk eine niedere geradkettige oder verzweigte Alkylengruppe, R₁ eine MeOOC- oder HO-Gruppe, Y ein Wasserstoff- oder Halogenatom, cine Nitro-. Alkylsulfonyl-, Aralkylsulfonyl-, Sulfonsäurearylester- oder Sulfonsäuremono- oder -dialkylamidgruppe, wobei die Alkylgruppen gegebenenfalls substituiert oder zu einem heterocyclischen Ring geschlossen sein können, Z ein Wasserstoff- oder Halogenatom und Me ein Alkali- oder Erdalkalimetall sind, verwenden kann.

Das Verfahren wird in der Weise durchgeführt, daß man das Textilmaterial in Form von Stranggam, Wickelkörpcrn, Kammzug oder losem Material in einem alkalischen Bade behandelt, das eine Azokomponente mit hoher Substantivität und eine Dia/oaminoverbinc'.ung der angegebenen Zusammensetzung sowie ein Netz- oder Dispergiermittel und gegebenenfalls ein anorganisches Salz, beispielsweise Natriumchlorid, ein Natriumphosphat oder Natriumsulfat, enthält. Die Behandlung wird mindestens 10 Minuten durchgeführt, um d^r Azokomponente die Möglichkeit zur ausreichenden und gleichmäßigen Fixierung ;iuf dem Textilmaterial zu geben. Im allgemeinen arbeitet man bei Zimmertemperatur oder bei leicht erhöhter Temperatur unterhalb 35 C. Wenn die Azokomponente weitgehend aufgezogen ist und sieh egalisiert hat, setzt man eine organische Saure, beispielsweise Ameisensäure, Essigsäure. Weinsäure, Zitronensäure, Milchsäure oder Glykolsäure. oder ein Gemisch dieser Säuren oder eine Mischung aus einer anorganischen Saure, beispielsweise Salzsäure oder

Schwefelsäure, und einer organischen Säure, oder ein Gemisch einer anorganischen Säure mit dem Salz einer organischen Säure dem Bad in einer solchen Mengt zu, daß die gesamte Alkalimenge im Bade f dem Textilmaterial neutralisiert und ein pH-wischen etwa 3 und 7 erreicht wird. Der für eine optimale Farbausbeute erforderliche pH-WVit hängt vor allem von Her verwendeten Dia^oaminoverbindung der Formel (II) ab. Er liest _z β für Verbindungen mit R = Chlorphenyl. Methoxyc!)'· »rphenyl oder Methylchlorphenyl bei etwa 5. für Verbindungen mit R = Sulfamylphenyl bei etwa 45 tür Verbindungen mit R = Nitrometnoxyphenyl bei'etwa 4.5, für Verbindungen mit R = Nitromethyloher,·! bei etwa 3,5 und für Verbindungen mit „ R = Trifluormethylphenylbeietwa3.

D- ' temperatur muß unterhalb 40 C liegen. Dabei '-■! die Bilciu.ig des Farbstoffes auf dem Textilmate-s ii ein. Anschließend wird in einem neutralen

benzol) oder Terephthaloyl - bis - (1 - acetylamino-2-methoxy-4-chlor-5-methylbenzol).

Als Diazoaminoverbindungen kommen die durch

Mengt zu, daß die gesamte Alkalimenge im Bade Kuppeln von diazotierten aromatische^ Aminen mit und auf dem Textilmaterial neutralisiert und ein pH- ₅ einer Dissoziationskonstante < 1 · 10 mit _-Hy-Wert .!wischen etwa 3 und 7 erreicht wird. " droxyalkylamino- oder 2-Carboxyalkylaminobenzoe-

D für eine optimale Farbausbeute erforderliche säuren, die im Benzolrest Halogenatome, eine Nitro-,

Alkylsulfonyl-, Aralkylsulfonyl-, Sulfonsäurearylester- oder Sulfonsäuremono- oder -dialkylamidgruppe enthalten können, wobei die Alkylgruppen gegebenenfalls substituiert oder zu einem heterocyclischen King geschlossen sein können, erhältlichen Verbindungen H Betracht. Geeignete aromatische Amme sind z. ü. Chloraniline, Dichloraniline, Chlortoluidine, Uiloranisidine, Nitraniline, Nitrotoluidine, Nitroanisidine, Aminobenzolsulfonsäureamide, Ammopnenyiaucyi- oder -aralkylsulfone, Trifluormethylanihne oder Armnochlordiphenyläther.

mate-s ii ein. Anschließend wird in einem neutralen Geeignete 2-Hydroxyalkylam.no- oder -^aro-

oder ,.-iuren Bade, gegebenenfalls in Gegenwart von ,₀ oxyalkylaminobenzoesauren sind z. b. ^-carDoxy-Disp,-'!ermitteln, eewaschen und die Färbuna in der * methyla- inobenzoesäure, 2-a-Carboxyathyiaminoübiu Vn Weise fertiggestellt. Wan erhält so sehr reib- benzoesäure, 2-fi- Carboxyäthylam.nobenzoesaure, echt, H-ärbungen. 2-,,-Carboxypropylaminobenzoesaure, 2-«-Carboxy-

A'v \zokomponentcn kommen bei dem erfindungs- butylaminobenzoesaure, 2 - a - Carbcxy -/i - ^η«ιπ>ι oeni'.^n Verfahren Verbindung in Betracht, die ₂₅ propylaminobenzoesäure, 2 - Carboxymethylam.nofich Jurch eine hohe Substantival zu dem venven- 5-brombenzoesäure. ^Carboxymethylam.no-S-chlordetc" Textilmaterial auszeichnen, d.h., Azokompo- benzoesäure, ^Carboxymethylam.no-^chloi^nzoenen!-n. welche W. einem Flottenverhältnis von 1 : 20. Cbhloch οjfen/ocsau..

i M.nuten Färbedauer bei 30 C. e.ner Konzentra- L von I g im Liier Wasser onne Sab.zusatz und einem Überschuß von 4,5 g Ns-riumhydroxyd je Liter Flott- eine so hohe Substantivität besitzen, daß minde-u.-ns 9 « auf I kg Baumwolle aufziehen.

Gceignete Verbindungen sind beispielsweise benzoesäure, lCarboxyniethylam 9 V-Oxynaphthoylaminobenzole, wie l-(2'.3'-Oxy- ₃₅ bonsäure-4-sulfonsäured.metbylamid ; na_Phihoylamino-2.5-dimethoxy-4-chlorber_izol oder methylaminobenzol - 2 - car^h°^nsa^^e.'^j I Ρ" 3'-Oxynaphthoylamino)-2-methoxy-4-chlor- diäthylam.d, ^Υ-°^?\^οψ^^χη^ -rncthylbenzol, 6-Brom- oder fi-Methoxv^.S-oxy- säure-4-sulfonsäured.athylam.d, 1 -Cary LpI !oesäurear lam.de, wie 1-(6'-BrOmIr.^- amino-2-carboxyphenyl-4-^u fön 1 -ß--Oxy-„aphth«_>yla_mino)-2-methox_ybenzol. Kondensations- 40 äthyam.no-2-rarboxyphenyl^benzylsulfon^l produkte aus 2,3-Oxynaphthoesäure und mehrkerni- f^^ö ? j " ^S^ .Ten isocyclischen oder heterocyclischen Aminen, wie
i₍2',3'-Oxyna_Phthoy:amino)-na_Phthal.n,2-(2',3'-OxynaphthoylaminO-carbazoL 2-,2'^-Oxynaphthoyl- ^
amino)-3-methoxydiphenylenoxyd 6-(2 3 - Oxy-45 f|
naphthoylam.no)-benz.m.dazol 6-(2 3 - Üxynaph- ^ ^
,h_oylamino)-indazol 5-(2',3 -Oxynaphthoylam.nn . tracht
r.-methylbenzthiazol oder 4-(2',3 - Oxynaphihoyl_iimino)-diphenyl und dessen SupsUtut.onsprodukte
4.4 -bis-(2",3"-Oxyna_Phthoylam,no)-d._Pheny und 50 _;
(k-s,cnS.bstitu_tlonsproduktew.e4₎4'-b.s-( , -Oxy- d^cnsa n
naphthoylam.no) - 3,3 -d.mcthoxyd.phenyl 1,4 -bis- HnsulH n '■ ■ :^V' ' Oxynaphthoy.am.no) -benzol und^dessen

benzoesäure, ^Carboxymethylam.no^chloi^ säure, 2-^Carboxyathylam.noo-ch οjfen/ocsau.., 2 - Carboxynr cthy amino - 3,5 - dichk^benzoesäure, 2 - Carboxymethylam.no - 3.3 - dibrombenzoesaure, 2-ß- Oxyäthylammobenzoesaure, 2 - (i- Uxyatnyiamino - 5 - brombenzoesaure, 2-/i-Uxyathyiam.no-4 - chlorbenzoesäure, 2 - β - Oxyäthylamino - 5 - chlorbenzoesäure, l-Carboxyniethylaminobenzoll-2-carlfädtblmd ^ο^

amino-

^ die m

_ü ^p _bl>_hen Verbindungen m Be-_Kondensatio..3_Produkte aus und E.weißabbaupro_ations_Produk..e aus höhermoleku- und Aminnalkylsulfonsäuren. Kon- ^ ^„„ilchvd mit Naph.ha-W sulfitcelluloseablaugc.

Tcxlilmatcrial aus _{rcgßneriertcr} Cellulose, cyanäihylier-

S^^{odor repenci}-'^rlcn

-„«,-'./obenzol und dessen Substitu.ionspro

-^-(manthraccn-y-carbovl-

, wie

»,nino,- 2- methylbcnzol -..,mvarylamide. wie 1 (2 -y „.„„oM-chlorbenzol. vOxy-l.ll .i-hcn/ocarha/ol-.1 ,a.-hDiisiiurcarylami.lc. wn- I - (.-> - n_xv - I . I ...■-^../.οαι^./.οΙ-4·-_ί·_:1ΓΙ,.₁νΙ_ί1π,,ηο)-4-Γηο.Ι,οχ.ν-

ΙΠΙ

;_n hinein

_{n slc||( uibcr} ^fahren m„ Eisfarbcn eine

Ler^hren w.rd nach der Azokomponcntc üblichcr-, die Ware μ^,οΐι^ικίοπ. pül. und de: larbs.olT »ad mit einer Diazor.iumvorbmdas v„

I . l)oylamino|-2 methyl- 1 nicilioxshcn/ol. I i.ii-phthaloyl - bis -cxsigsäuivarvlamide. wie ititli:ilovl-bis-(l- aci.'ivlainino-2.4-diiiieiho\v-:

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_ircnd

^ J _und ,,„;, _{dcr Zlir} ,:_{ixicruiip lk}._r

^ ,,lordcrhchcn Zeil erfolgt die K

ohne irgendwelche zwischengeschaltete Operationen, so daß eine wesentliche Arbeitszeitverkürzung erzielt wird.

Es ist zwar bekannt, daß ein Teil der verfahrer.sgemäß verwendeten Diazoniumverbindungen zur Herstellung von Azofarbstoffen auf der Faser verwendet werden kann, indem man sie im Gemisch mit Azokomponenten aufdruckt und durch Behandlung mit Neutraldampf den Farbstoff entwickelt. Unbekannt und nach dem bisherigen Stand der Technik überraschend war es jedoch, daß derartige Mischungen auch zum Färben der Faser in allen Verarbeitungszuständen, auch in Wickelkörpern, ohne Zwischentrocknen der Ware verwendet werden können.

Es ist bekannt, daß man wasserunlösliche Azofarbstoffe auf pflanzlichen Fasern erzeugen kann. indem man diese Fasern in langen Flottenverhältnissen in einem Bade behandelt, das eine Azokomponente und eine Diazoamino- oder Teirazoaminoverbindung ohne löslichmachende Gruppen enthält und anschließend den Azofarbstoff durch Behandeln in einem sauren Bad entwickelt (deutsche Patentschrift 1 057 061).

Gegenüber diesem bekannten Verfahren zeichnet s.ch das vorliegende Verfahren, das unter Verwendung substantiver Azokomponenten und Diazoaminoverbindungen der Formel (II) durchgeführt vird, dadurch aus, daß die Entwicklung der Farbstoffe b~i niedrigen Temperaturen vorgenommen werden kann und eine Erhöhung der Temperatur nach der Säurezugabe nicht erforderlich ist. Ein weiterer Vorteil des vorliegenden Verfahrens besteh dann daß die Diazoniumverbindungen der Formel (II) als geloste Alkalisalze vorliegen und dadurch eine vollständige Durchdnngung des Farbegutes erfolgt die zu einer vollständigen Kupplung fuhrt, wahrend bei Verwendung wasserunlöslicher Diazoaminoverbindungen diese oberflächlich auf dem Farbegut abgeagert werden, wöbe, es zu einer mangelhaften Durchlarbung und ungenügender Re.bechthe.ten kommen kann.

überraschend und nicht vorauszusehen war, daß

man mit einem so chen Farbeverfahren Färbungen

. ... .■ , , , ■ j χι ι ί ι ι_ 5
crhat, die sehr reibecht sind. Nach der herrschenden Meinung der Technik ist dafür eine möglichst weitgehende Entfernung der nicht an die Faser gebundenen Azokomponente durch Abpressen, Abschleudem, Absaugen oder Spülen Vorbedingung (vgl. U llmann.Encyklopädie der technischen Chemie, 3. Auflage, Bd. 7 [1956], S. 24; G. R a t h, Lehrbuch der Textilchemie, 1952, S. 374; A. S c h a e f f e r, Handbuch der Färberei, Bd. I [1949], S. 402), damit sich in der Entwicklungsflotte kein Azofarbstoff bildet, der sich dann auf der Faser festsetzt und die mangelnde Reibechtheit bewirkt.

⁵⁵

· · 1 1

I kg Baumwolle wird bei 25° C mit einer wäßrigen Lösung behandelt, die in 201 19,8 g 2-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-3-methoxydiphenylenoxyd, gelöst mit 44 ecm denaturiertem Alkohol, 11 ecm Natronlauge von 38° Be und 44 ecm Wasser von 6O⁰C, 69,5 g der Diazoaminoverbindung aus diazotierten! l-Amino-2-methoxyben:';ol-5-sulfonsäurediäthylamid und dem Dinatriumsalz der 2-Carboxymethylamino-3,5-dibrombenzoesäure, 149 ecm Natronlauge von 38° Be, 20 g eines Kondensationsproduktes aus ölsäure und Methyltaurin und 400 g Kochsalz enthält.

Nach '-,Stunde fügt man eine Mischung ;;-s 87 ecm Safzsäure von 20⁰Be und 201 ccm 50°_oi_ r Essigsäure zu und behandelt bei der sich einstellen^
Temperatur von etwa 3O⁰C V₂ Stunde weiter. Di,: η spült man; seift zunächst bei 60³C und anschließe .α mit einem frischen Bade bei 95 C, spült und trocki
Man erhält eine blaustichigrote Färbung von au, Reibechtheit.

Beispiel 2

1 kg Baumwolle wird bei 25° C mit einer wäßrig η Lösung behandelt, die in 201 21 g 2-(2\3'-Oxyna_Pl! thoylamino)-naphthalin, gelöst mit 44 ecm denaturiertem Alkohol, 8,8 ccm Natronlauge von 38° Be, 44 ccn; Wasser von 60 C und 22 ecm 30^o _oiger Formaldehyd lösung, sowie 74g der D'Hzo..ninoverbindung .ι diazotiertem l-Amino-2-methyl-4 chlorbenzol und demDinatriumsaIzder2-Carboxymeühylamino-3,5-dibrombenzoesäure, 151,2 ccm Natronlauge vnn 38 Be 20 e eines Kondensationsproduktes aus ölsäure um: Methyltaurin und 400 g Kochsalz enthält. Nach \, Stunde fügt man eine Mischung aus 87 ecm Salz säure von 20'Be und 200 ccm 50^c',_oiger Essigsäure behandelt '/2 Stunde bei 30"C weiter. Dann man, seift bei 60 bis 70 C, spült und trockne! erhält eine rote Färbung von guter Reibechtheit.

Beispiel 3

I kg Baumwolle wird bei 25°C mit einer wäßrigen Lösung behandelt, die in 201 19,8 g 2-(2VV-Oxynaphthoylamino)-3-methoxydiphenylenoxyd, gelöst mit 44 ecm denaturiertem Alkohol, 11 ecm Natronlauge von 38° Be und 44 ccm Wasser von 60 C. sowie 56,2 g der Diazoaminoverbindung aus diazotiertem l-Amino-2-methyl-3-chlorbenzol und dem Dinatnumsalz der 2-Carboxyme1:hylarnino-3,5-dibrombenzoesäure, 149 ccm Natronlauge von 38 Be, 20 g eines Kondensationsproduktes, aus öisäure und Methyltaurin und 400 g Kochsalz enthält.

Nach ¹Z₂ Stunde fügt man eine Mischung aus 87 ecm Salzsäure von 20° Be und 240 ecm 50°/_oiger Essigsäure zu, behandelt 30 Minuten weiter, spült, seift bei 60 und 95°C, spült und trocknet. Man erhält eine reibechte bräunlichrote Färbung. Verwendet man in obigem Beispiel an Stelle von 19,8 g 2-('^v,3'-Oxynaphthoylamino)-3-methoxydiphenylenowd 17,2 g 1 -(2'-Oxycarbazol-3'-carboylamin(i)-4-chlorbenzol, sj erhält man eine bra'ine Färbung.

Beispiel 4

1 kg Baumwolle wird bei 25" C miit einer wäßrigen Lösung behandelt, die in 201 37 g l-(2',3'-üxynaphthoylamino) - 2 - methoxy - 4 - chlor - j - methylbenzol, gelöst mit 80 ecm denaturiertem Alkohol, 20 ecm Natronlauge von 38° Be, 80 ccm Wasser von 60° C und 40 ecm 30%iger Formaldehydlösung, sowie 120 g der Diazoaminoverbindung aus diazotierten! I-Amino-2-methyl-5-chlorbenzol und dem Dinairiumsal/ der 2-Carboxymethylamino-3,5-dilbrombcnzoesäure. 140 ccm Natronlauge von 38°Be, 20 g eines Kondensationsproduktes aus ölsäure und Methyltaurin und 600 g Kochsalz enthält. Nach '/2 Stunde fügt man eine Mischung aus 87 ecm Salzsäure von 20Be und 200 ecm 50" ,liner Essigsäure zu., behandelt 30 Mi-

nuten weiter, spült, seift bei 60 und 95°C, spült und !"^"-benzocarbazol-'t'-carboylaminoM-methoxv

Irocknet. Man erhält eine rote Färbung von guter benzol, so erhält man eine schwarzviolette Färbunj

Reibechthest. Die nachstehenden Tabellen enthalten eine Λη/al

Verwendet man im obigen Beispiel an Stelle von von weiteren erfindungsgemäß verwendbaren Kompc

37 g 1 - (2',3' - Oxynaphthoylamino) - 2 - methoxy- 5 nenten sowie die Farbtöne der auf Cellulosefaser

4-chlor-5-methylbenzol 41,3 g 1-(5'-Oxy-1',2', erzeugten Farbstoffe:

Diu/nnminovcrbindiing aus dem

Dinatriumsal/. der 2-Carhnxymetltyl·

amino-3.5-dihrnnibenzoesäure lind

dia/olicrlcm

1-Amino-2-melhoxy-4-äthylsulfonylbenzol 2-Amino-4..4'-dichlordiphcnyläthcr

desgl.
1-Amino-2-chlorben/.ol

I -Amino-3-chlorbenzol 2-Amino-4-chlordiphcny lather

I'lia/oaminovcrbindung aus dem

Dirialriumsalz der 2-Carboxymelhyl-

umiini-S-brombeii/DCsiiurc und

diazotierten!

l-Amino^-methoxybenzol-S-sulfonsaurc-

diäthylamid
I -Amino-I-mcthyM-nitrobcnzol

1-Amino-3-chlorbenzol

Dia/oaminoverbindung aus dem Natriumsiilz des 2-/<-Oxy;ilhylamini>bcn/Ol-l-carbonsiiurc-S-suironsiiurc-

liimcthylamids und dinzoticrlcm

l-Amino-ll-methoxybcnzol-S-sulfonsäure-

diäthylamid
1-Amino-iZ-methoxy-S-nitrobenzol

l-Amino-Z-methyl-S-chlorbenzol Λ/okiimponente

2-(2'_!3'-Oxynaphthoylamino)-naphthalin

l-(T.3'-Oxynaphthoylamino)-2,5-dimethoxy-4-chlorbenzol

l-(2'-Oxycarbazol-3"-carboylamino)-4-chlorbenzol

2-(2'..V-Oxynaphlhoylamino)-3-methoxydiphcnylenoxyd

desgl.
2-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-naphthalin

A/oknmponcnlc

2-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-naphlhalin

l-(5'-Oxy-l',2'.l",2"-bcnzocarbazol-4'-carboylamino)-4-methoxybenzol

2-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-3-methoxydiphenylenoxyd

Λ/i'komponcnle

l-(2'-Oxycarbazol-3'-carboylamino)-4-chlor-

benzol
l-(2'.3'-Oxynaphthoylamino)-2-methoxy-

4-chlor-5-methylbenzol

Terephthaloyl-bis-(l-acetylamino-2-methoxy-4-chlor-5-methylbenzol

I'arhmn

Rol Rot

Braun Braunrot

Braunrot Rot

l-'arhlon

Kirschrot

Schwarz

Rotbraur

Braun Rot

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Abänderung des Verfahrens gemäß Patent I 262 958 zur Erzeugung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen auf Textilmaterial aus Cellulose- oder Eiweißfasern in einem Färbebad, das eine Azokomponente und eine Diazoarninoverbindung. ein Netz- oder Dispergiermittel und gegebenenfalls ein anorganisches Salz enthält, indem man das Fasermaterial in deirf anfangs alkalischen Bad bei Temperaturen unterhalb von 35° C behandelt und anschließend die saure Entwicklung des Azofarbstoffes im gleichen Bad mit sauren Mitteln bei einem pH-Wert von 3 bis 7 des Bades herbeiführt, wonach man Diazoaminoverbindungen der allgemeinen Formel

   35 C behandelt und anschließend die saure Entwicklung des Azofarbstoffes im gleichen Bad mit sauren Mitteln bei einem pH-Wert von 3 bis 7 des Bades herbeiführt, dadurch gekennzeichnet, daß Diazoaminoverbindungen der allgemeinen Formel