DE1296122C2 - Verfahren zur Erzeugung von wasserunloeslichen Azofarbstoffen auf Textilmaterial aus Cellulose- oder Eiweissfasern - Google Patents

Description

COOMe

R-N=N-N

Alk

S0,Me

worin R den Rest eines aromatischen Amins rr-i; einer Dissoziationskonstante <ί · 10~¹⁰, AIk ein;· niedere geradkettige oder verzweigte Alkylgrupp^ und Me ein Alkali- oder Erdalkalimetall bedeute;, verwendet und die Entwicklung des Farbstoffes bei Temperaturen unterhalb 40° C ausführt.

Nach diesem Verfahren lassen sich ir. einfacher Arbeitsweise wasserunlösliche Azofarbstoffe auf der Faser erzeugen.

In weiterer Ausgestaltung dieses Verfahrens wurde nun gefunden, daß man in Abänderung des Vetfahrens des Patents 1262 958 eine Diazoaminoverbindung der allgemeinen Formel

(D COOMe

SO₃Me

R-N = N ~ N

worin R den Rest eines aromatischen Amins mit einer Dissoziationskonstante < 1 · ΙΟ"¹", Alk eine niedere geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe und Me ein Akali- oder Erdalkalimetall bedeutet, verwendet und die Entwicklung des Farbstoffes bei Temperaturen unterhalb 40" C ausführt, dadurch gekennzeichnet, daß man hier statt einer Diazoaminoverbindung der obigen Formel 1 eine solche der allgemeinen Formel 2

COOMe

COOMe

(2)

COOMe

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worin R und Me die oben angegebenen Bedeutungen besitzen und A eine niedere, geradkettige oder verzweigte Alkyl-, Hydroxyalkyl- oder Carboxyalkylgruppe ist, verwendet.

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Gegenstand des Patents 1 262 958 ist ein Verfahren zur Erzeugung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen auf Textilmaterial aus Cellulose- und Eiweißfasern in einem Färbebad, das eine Azokomponente und eine Diazoaminoverbindung, ein Netz- oder Dispergiermittel und gegebenenfalls ein anorganisches Salz enthält, indem man das Fasermaterial in dem anfangs alkalischen Bade bei Temperaturen unterhalb von 35° C behandelt und anschließend die saure Entwicklung des Azofarbstoffes im gleichen Bad mit sauren ⁽'5 Mitteln bei einem pH-Wert von 3 bis 7 des Bades herbeiführt, welches darin besteht, daß man Diazoaminoverbindungen der allgemeinen Formel

worin R der Rest eines aromatischen Amins mit einer Dissoziationskonstante < 1 · H)-'⁰, A eine niedere, geradkettige oder verzweigte Alkyl-, Hydroxyalkyl- oder Carboxyalkylgruppe und Me ein Alkali- oder Erdalkalimetall sind, verwenden kann.

Das Verfahren wird in der Weise durchgeführt, daß man das Textilmaterial in Form von Stranggarn, Wickelkörpern, Kamm^ug oder losem Material in einem alkalischen Bad behandelt, das eine Azokomponente mit hoher Substantivität und eine Dia'oaminoverbindung der angegebenen Zusammensetzung sowie ein Netz- oder Dispergiermittel und gegebenenfalls ein anorganisches Salz, beispielsweise Natriumchlorid, ein Natriumphosphat oder Natriumsulfat, enthält. Die Behandlung wird mindestens 10 Minuten durchgeführt, um der Azokomponente die Möglichkeit zur ausreichenden ui-J gleichmäßigen Fixierung auf dem Textilmaterial zu geben. Im allgemeinen arbeitet man bei Zimmertemperatur oder he· leicht erhöhter Temperatur unterhalb 35 C. Wenn die Azokomponente weitgehend aufgezogen ist und sich egalisiert hat, setzt man eine organische Säure, beispielsweise Ameisensäure, Essigsäure. Weinsäure, Zitronensäure, Milchsäure oder Glykolsäure, oder ein Gemisch dieser Säuren oder eine Mischung aus einer anorganischen Säure, beispielsweise Salzsäure oder Schwefelsäure, und einer organischen Säure oder ein Gemisch einer anorganischen Säure mit dem Salz einer oiganischen Säure dem Bad in einer splchen Menge zu, daß die gesamte Alkalimenge im Bad und auf dem Textilmaterial neutralisiert und ein pH-Wert zwischen etwa 3 und 7 erreicht wird.

Der für eine optimale Farbausbeute erforderliche pH-Wert hängt vor allem von der verwendeten Diazoaminoverbindung der Formel (1) ab.. Er liegt /.. ß. für Verbindungen mit R = Chlorphenyl, Mcthoxychlorphcnyl oder Methylchlorphcnyl bei etwa 5, für Verbindungen mit R = Sulfamylphenyl bei etwa 4,5. für Verbindungen mit R = Nitromelhoxyphenvl

hci ο ι ν. a 4,5. für Verbindungen mit R = Nitromethylphenyl bei etwa 3.5 und für Verbindungen mit R ..·. S"nflucrmethylphenyl bei etwa 3.

Die Temperatur muli unterhalb 40 C liegen. Dabei - riet die Bildung des Farbstoffes auf dem Textilma' -rml ein. Anschließend wird in einem neutralen oder .-.auren Bad. gegebenenfalls in Gegenwart von Di iorgiermitteln. gewaschen und die Färbung in der üblchen Weise fertiggestellt.

\!aa erhält so sehr reibechte Färbungen.

V;- Azokomponente kommen bei dem erfindungsgc'.i ätten Verfahren Verbindungen in Betracht, die sie;·. i.lurch eine hohe Substantivität zu dem verwendeten Textilmaterial auszeichnen, d. h. Azokoivponenten, welche bei einem Flottenverhältnis vo'· i : 20, 30 Minuten Färbedauer bei 30'C. einer K entration von 1 g im Liter Wasser ohne SaIz-/i- ·...· und ev.em Überschuß von 4.5g Natrium-Iv.' ..\\d je Liter Flotte eine so hohe Substantiv itäl K-··..·'!.-!!. daß mindestens 9 g auf lkg Baumwolle au; ■ hen.

.eignete Verbindungen sind beispielsweise ;. ■ ■ ixynaphthoylaminobenzole. wie 1 -(2'.3-O\y- ;;: l'.hoylamino)-2.5-di.netho\v-4-chlorbenzol oder

1 -:: ": .3 -Oxynaphthoylamino)-2-metho\y-4-chlor- ;■■■ .thylhenzol. 6-Brom- oder 6-Methoxy-2.3-oxyn;r."!ilhoesäurearylamide. wie l-(6'-Brom-2'.3'-oxyiK""uhoylamino)-2-methoxybenzol. Kondensationspndukte aus 2.3-Oxynaphthoesäure und mehrktniigen isocyclischen oder heterocyclischen Aminen. ν·:.- 2 - (2.3' - Oxynaphthoylamino) - naphthalin. 2-1 2'.3 -Oxynaphthoylaminu)-ca lazol. 2-(2'.3'-Oxynaphthoylamino) - 3 - methoxy - diphenylenoxyd.

(: - (2.3' - Oxynaphthoylamino) - benzimidazol. 6-(2'.3'-Oxynaphthoylamino)-indazol. 5-(2'.3'-O\\- niiphthoylamino) - 2 - methylbenzthiazol oder 4(2.3 -Oxynaphthoylamino)-diphenyl und dessen Substitutionsprodukte, 4.4' - Bis - (2".3" - oxynaphthoylamino) - diphenyl und dessen Substitutionspiodukte, wie 4.4'-Bis-(2",3"-oxynaphthoylamino)-3.3' -dimethoxydiphenyl. 1,4- Bis-(2".3" -oxynaphthoylamino) - benzol und dessen Substitutions-Produkte. 4.4' - Bis - (2".3" - oxynaphthoylamino)-stilben. 4,4' - Bis - (2",3" - oxynaphthoylamino) - azobenzol und dessen Substitulionsprodukte, 4,4'-Bis-(2",3" - oxynaphthoylamino) - diphenylharnstoff,

2 - Oxyanthracen - 3 - carbonsäurearylamide. wie 1 - (2' - Oxyanthracen - 3' - carboylamino) - 2 - me'hylbenzol, 2 - Oxycarbazol - 3 - carbonsäurearylamide, wie 1 -(2'-Oxycarbazol-3'-carboylamino)-4-chlorbenzol. 5-Oxy- 1.2,r.2'-benzocarbazol-4-carbonsäurc iiylamidc, wie 1 -(5'-Oxy- l'.2M''.2"-benzocarbazol - 4' - carboylamino) - 4 - methoxybenzol oder 1 -(5'- Oxy- 1'.2'.1".2" - benzocarbazol -4'-carboylamino)-2-methyl-4-methoxybenzol. ferner Terephthaloy'-bis-essigsäurearylamide. wie Tcrephthaloyl-bis-( 1 -a(:etylamino-2.4-climethoxy-5-chlorbenzol) oder Terepluhaloyl-bis-(l-acetylamino-2-mcthoxy-4-chlor-5-mcihylbcnzol).

Als Diazoaminoverbindungen kommen die durch Kuppeln von diazotierten aromatischen Aminen mit einer Dissoziationskonstante <; 1 ■ K)"¹" mit 1-Alkylaminobenzol-, I -Hydroxyalkylaminolvjnzol- oder 1 - Carboxyalkylaminobcnzol - 2,4 - oder - 2.5 - dicarbonsäuren erhältlichen Verbindungen in Betracht. ⁽'> Beispiele für geeignete Dicarbonsäuren sind I-Mcthyla.iiinohen/.ol - 2.4 - dicarbonsäure. 1 - Mcthylaminohonzol - 2.5 - dicarbonsäure. I - Älhvlaminobenzol-2,4 - dicarbonsäure, 1 - Äthylaminobenzol - 2.5 - dicarbonsäure. 1 - Propylaminobenzol - 2,4 - dicarbonsäure, 1 - Propylaminobenzol - 2,5 - dicarbonsäure, 1 - Isopropylaminobenzol - 2.4-dicarbonsäure, 1 - Isopiopylaminobenzol - 2,5 - dicarbonsäure, I - Isobutylaminobenzol - 2,4 - dicarbonsäure, 1 - Isobutylaminobcnzol - 2.5 - dicarbonsäure, 1 - Butylaminobi_nzol-2.4 - dicarbonsäure, 1 - Butylaminobenzol - 2,5 - dicarbonsäure, 1 - Carboxymethylaminobenzol - 2,4 - dicarbonsäure. 1 -Carboxymethylaminobenzol-2,5-dicarbonsäure, 1 -p'-Carbcxyäthylaminobenzol- 2,4 -dicarbonsäure, 1 -/i-Carboxyäthylaminobenzol- 2,5 -dicarbonsäure, I -/i-Oxyäth ylaminobenzol-l^-dicarbona'äure, 1 -/j'-Oxyäthylaminobenzol^.S-dicarbonsäure. 1 - β,γ - Dioxypropylaminobenzol - 2,4 - dicarbonsäure oder 1 -/i,-/-Dioxypropylaminobenzol-2,5-dicarbonsäure.

Geeignete aromatische Amine sind z. B. Chloraniline. Dichloraniline. Chlortoluidine. Chloranisidine. Nitraniline. Nitrotoluidine. Nitroanisidine. Aminobenzolsulfonsäureamide. Aminophenylalkyl- oder ' alkylsulfone. Trifluormethylaniline oder Aminochlordiphenyläther.

Als Netz- oder Dispergiermittel kommen die in der Eisfarbentechnik üblichen Verbindungen in Betracju. beispielsweise Kondensationsprodukte aus höhermolekularen Fettsäuren und Eiweißabbauprodukten, Kondensationsprodukte aus höhermolekularen Fettsäuren und Aminoalkylsulfonsäuren. Kondensat,onsprodukte von Formaldehyd mit Naphthalinsulfonsäuren ouer gereinigte Sulfitcelluloseablauge.

Das Verfahren läßt sich auf Textilmaterial aus natürlicher oder regenerierter Cellulose, cyanäthyliertcr Cellulose. Wolle. Naturseide oder regenerierten Eiweißfasern durchführen.

Das erfindungsgemäße Verfahren stellt gegenüber dem üblichen Färbeverfahren mit Eisfarben eine wesentliche Vereinfachung dar.

Bei dem bekannten Färbeverfahren wird nach der Imprägnierung mit der Azokc mponente üblicherweise das Färbebad abgelassen, die Ware geschleudert, abgesaugt oder zwischengespült und der Farbstoff in einem zweiten Bad mit einer Diazor.iumverbindung entwickelt. Demgegenüber vereinigt das vorliegende Verfahren die Grundierung und Entwicklung in einem Bad, und nach der zur Fixierung der Azokomponente erforderlichen Zeit erfolgt die Kupplung ohne irgendwelche zwischengeschaltete Operationen, so daß eine wesentliche Arbeitszeitverkürzung erzielt wird.

Fs ist zwar bekannt, daß ein Teil der verfahrensgemäß verwendeten Diazoaminoverbindungen zur Herstellung von AzofarbslolTen auf der Faser verwendet werden kann, indem man sie im Gemisch mit Azokomponcnten aufdruckt und durch Behandlung mit Neutraldampf den Farbstoff entwickelt. Unbekannt und nach dem bisherigen Stand der Technik überraschend war es jedoch, daß derartige Mischungen auch zum Färben der Faser in allen Vcrarbcilungszuständen, auch in ■ Wickelkörper!!, ohne Zwischentrocknen der Ware verwendet werden können.

Es ist bekannt, daß man wasserunlösliche Azofarbstoffe auf pflanzlichen lasern ei zeugen kann, indem man diese Fasern in langen llottcnvcrhällnissen in einem Bad behandelt, das eine Azokomponcntc und eine Diazoamino- oder Tctrazoamino-

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Verbindung ohne löslichmachende Gruppen enthält und anschließend den Azofarbstoff durch Behandeln in einem sauren Bad entwickelt (deutsche Patentschrift 1 057 061).

Gegenüber diesem bekannten Verfahren zeichnet sich das vorliegende Verfahren, das unter Verwendung substantiver Azokomponenten und Diazoaminoverbindungen der Formel (1) durchgeführt wird, dadurch aus, daß die Entwicklung der Farbstoffe bei niedrigen Temperaturen vorgenommen werden kann und eine Erhöhung der Temperatur nach der Säurezugabe nicht erforderlich ist. Ein weiterer Vorteil des vorliegenden Verfahrens besteht darin, daß die Diazoaminoverbindungen der Formel (1) als gelöste Alkalisalze vorliegen und dadurch eine vollständige Durchdringung des Färbegutes erfolgt, die zu einer vollständigen Kupplung führt, während bei Verwendung wasserunlöslicher DiazoaminoverbindL'ngen diese oberflächlich auf dem Färbegut abgelagert werden, wobei c zu einer man- ,₀ gelhaften Durchfärbung und ungenügenden Reibechtheiten kommen kann.

Beispiel I

Baumwollgarn wird im Flottenverhältnis 1 : 20 mit einei etwa 20 C warmen wäßrigen Lösung behandelt, die je Liter 1 g 2-(2',3'-OxynaphthoyI-amino) - 3 - methoxy - diphenylenoxyd. 1 g Oleoylmethyltaurin-Natriumsalz. 5,4 g Natriumhydroxyd und 4.8 g der Diazoaminoverbindung der Formel enthält. Nach etwa 45 Minuten gibt man 6,8 Gewichtsteile 50%ige Essigsäure zu und behandelt etwa 30 Minuten weiter. Nach gründlichem Spülen wird zunächst 15 Minuten bei 60~C und dann 15 Minuten bei 9O⁰C mit einer wäßrigen Lösung geseift, die 0,2"/0 Oleoylmethyltaurin-NatriumsaK 0,05 Nitrilotriessigsäure-Trinatriumsalz und 0,2°, Natriumcarbonat enthält, nochmals gespült und getrocknet. Man erhält eine reibechte dunkle Granaifärbung.

Beispiel 3

10 Gewichtsteile Baumwollgarn werden bei etwa 20"C in einer Lösung von 0,2 Gewichtsteiler: 1 -(5'-Oxy- r,2'.l".2"-benzocarbazol-4'-carboyiamino)-2-methyI-4-methoxybenzol,0,6Gewichtsteilen eines Dispergiermittels, welches 16°Ό eines Kondensationsproduktes aus part^;il abgebautem Casein und Palmkernfettsäurc sowie 8"o eines Kondensationsproduktes aus (i-Äthylhexylchlorkohlensäureester und a-Äthylhexyltaurin-Natrium enthält, 1.5Gewichtsteilen Natriumhydroxyd und 0.V6 Gewichts-Hlen der Diazoaminoverbindung der Formel

OCH₃

COONa

NO,

CFL

I
COONa

COONa

OCH,

COONa

NO,

CH,

COONa

COONa

40

enthält. Nach etwa 45 Minuten fügt man je Liter Flotte 48 ecm 5O"/oige Essigsäure hinzu und behandelt etwa 30 Minuten bei dem sich einstellenden pH-Wert von etwa 4 weiter, spült gründlich und seift zunächst 15 Minuten bei 60 C und dann weitere 15 Minuten bei Siedetemperatur mit 2 g Oleoylmethyltaurin-Natriumsalz, 0,5 g nitrilotriessigsaurem Natrium und 1 g Natriumcarbonat im Liter Wasser, spült und trocknet. Man erhält eine Rotlarbung mit sehr guter Reibechtheit.

Beispiel 2

10 Gewichtsteile Baumwollgarn werden mit 200 Vo lumteilen einer etwa 20 C warmen wäßrigen Lösung behandelt, die 0,1"/» l-(5'-Oxy-l',2 ,l",2"-benzocarbazol - 4' - carboylamino) - 4 - methoxybenzol, 0,1 % Oleoylmethyltaurin - Natriumsalz, 0,75% Natriumhydroxyd und 0,48% der Diazoaminoverbindung der Formei

in 200 Volumteilen Wasser behandelt. Nach etwa 45 Minuten gibt man 6.8 Gewichtsteile 50%ige Essigsäure zu und behandelt wie im Beispiel 2 beschrieben weiter. Man erhält eine reibechte dunkle Korinthfärbung.

Beispiel 4

i Gewichtsteil Baumwollgarn wird mit 10 Voluinteilen einer wäßrigen Lösung behandelt, die im Liter 1,6 g 2-(2\3'-Oxynaphthoylamino)-naphthalin. 1 g Oleoylmethyltaurin-Natriumsal;:. 5,6 g Natriumhydroxyd, 30 g Natriumchlorid und 9,6 g der Diazoaminoverbindung der Formel

OCH₃

COONa

N = N-N

NO,

COONa

COONa

OCH.,

COONa

— N — N

NO,

¹² COONa

COONa

enthält. Na<-h etwa 45 Minuten wird ein Gemisch aus 0,2 Teilen 5 η-Salzsäure und 0,2 TeHen 50%iger Essigsäure zugegeben und etwa 30 Minuten weiterbehandelt. Dann wird gespült, zuerst 15 Minuten bei 60 C und dann 15 Minuten bei Siedetemperatur .mit 10 Volumteilen einer wäßrigen Lösung geseift, die im Liter 2 g Oleoylmethyltaurin-Natriumsalz, 0,5 g nitrilotriessigsaures Natrium und 1 g Natriumcarbonat enthält, nochmals gründlich gespült und getrocknet. Man erhält eine reibechte Rotfärbung.

Die nachstehende Tabelle enthält eine weitere Anzahl von erfindungsgemäß verwendbaren Kompo nenterrsowie die Farbtöne der auf Celluloscfasern erzeugten Farbstoffe:

Diii/oaminovorhinilunc aus dem
Tnruitriunisa¹./der I-Carbimmt:lh>l-

arninoben.'ol·"' 5-dicarhonsaure ' A/nkomponente Kirbtor

und d:a/nhericm

!-Amino ^-methoxy-f-nitrobenzol l-(2 .3-Oxynaphthoylamino)-2.5-dimethoxy- Rot

4-chlorbenzoI

desgl. 4.4 -bis-(2".3"-Oxynaphthoyl-aniino)- Rotbraui

3.3'-dimethoxydipheriyl

desgl. I-(2 -Oxyanthracen-3 -carboykitr,ino)-2-meth\l- Bordo

benzol

■2-mi;thi>\y-5-niirobcii/ol !-(2 -Oxvcarbazol-3 -carboy!amino)-4-chlor- Braun

benzol

desgl. Terephthaloyl-bis-( l-acetylamino-2.4-di- Gelb

tnethoxy-5-chlorbenzol)

di:sg!. Terephthaloyl-his-( l-acetylamino-2-methoxy- Gelb

4-chlor-f-metin !benzol)

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   COOMe

   Abänderung des Verfahrens zur Erzeupung von wasserunlöslichen Azofarbstoffe auf Textilmaterial aus Cellulose- und Eiweißfasern in einem Färbebad, das eine Azokomponente und eine Diazoaminoverbindung, ein Netz- oder Dispergiermittel und gegebenenfalls ein anorganisches Salz enthält, indem man das Fasermaterial in dem anfangs alkalischen Bade bei Temperaturen unterhalb von 35° C behandelt und anschließend die saure Entwicklung des Azofarbstoffes im gleichen Bad mit sauren Mitteln bei einem pH-Wert von 3 bis 7 des Bades herbeiführt nach Patent 1 262 958, wonach man Diazoaminoverbindungen der allgemeinen Formel