DE1279638C2 - Verfahren zur Erzeugung von wasserunloeslichen Azofarbstoffen auf Textilmaterial aus Cellulose- oder Eiweissfasern - Google Patents

Description

COOMe

R__{N = N}___N._V^,

^ΛΙΚ SO₃Me

worin R den Rest eines aromatischen Amins mit einer Dissoziationskonstante < 1 · 10"'°, Alk eine niedere geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe und Me ein Alkali- oder Erdalkalimetall bedeutet, verwendet und die Entwicklung des Farbstoffes bei Temperaturen umerhalb 40⁰C ausführt, dadurch gekennzeichnet, daß man hier als Diszoaminoverbindung eine solche der allgemeinen Formel Bad mit sauren Mitteln bei einem pH-Wert von 3 bis 7 des Bades herbeiführt, dadurch gekennzeichnet, daß Diazoaminoverbindungen der allgemeinen Formel

COOMe

Alk

SO₃Me

worin R den Rest eines aromatischen Amins mit einer Dissoziationskonstante < 1 · K)-'-⁰, Alk eine niedere geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe und Me ein Alkali- oder Erdalkalimetall bedeutet, verwendet werden und die Entwicklung jes Farbstoffes bei Temperaturen unterhalb 40° C ausgeführt wird.

Ν,-ch diesem Verfahren lassen sich in einfacher Arbeitsweise wasserunlösliche Azofarbstoffe auf der Faser erzeugen.

In weiterer Ausgestaltung dieses Verfahrens wurde nun gefunden, daß man in Abänderung des Verfahrens des Patentes 1 262 958 wasserunlösliche Azofarbstoffe auf Textilmaterial aus Cellulose- oder Eiweißfasern aucii in der Weise erzeugen kann, daß man das Textilmaterial in einem alkalischen Bad behandelt-, das eine Azokomponente und eine Dia/oaminoverbindung der allgemeinen Formel

COOMe

R-N=N-N
Alk

SO₂-X II)

COOMe

R-N = N-N —
Alk

₂- X

40

verwendet, worin R, Alk und Me die oben angegebenen Bedeutungen besitzen und X eine ge- 4ό gebenenfalls substituierte Alkyl-, Aralkyl-, A ryloxy- oder gegebenenfalls substituierte Mono- oder Dialkylamidgruppe darstellt, wobei die Alkylgruppen geradkettig oder verzweigt oder, gegebenenfalls unter Zwischenschaltung eines anderen Atoms, ringförmig miteinander verknüpft sein können.

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gegenstand des Patents 1 262 958 ist ein Verren zur Erzeugung von wasserunlöslichen Azobstoffen auf Textilmaterial aus Cellulose- oder veißfasern in einem Färbebad, das eine Azokomnente und eine Diazoaminoverbindung, ein Netzer Dispergiermittel und gegebenenfalls em anianisches Salz enthält, indem man das Fasermatein dem anfangs alkalischen Bad bei Temperaturen terhalb von 35°C behandelt und anschließend die ire Entwicklung des Azofarbstoffe;; im gleichen wein R den Rest eines aromatischen Amins mit einer Dissoziationskonstante < 1 ■ 10 "^l0, Alk eine niedere geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe, X eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Aralkyl-, Aryloxy- oder gegebenenfalls substituierte Mono- oder Dialkylamidgruppe, wobei die Alkylgruppen geradkettig oder verzweigt oder, gegebenenfalls unter Zwischenschaltung eines anderen Atoms, ringförmig miteinander verknüpft sein können, und FvIe ein Alkali- oder Erdalkalimetall bedeutet, sowie ein Netz- oder Dispergiermittel und gegebenenfalls ein anorganisches Salz enthält, und anschließend durch eine Behandlung mit sauren Mitteln unterhalb 40 C die Farbstoffbildung herbeiführt.

Das Verfahren wird in der Weise durchgeführt, daß m;in das Textilmaterial in Form von Stranggarn, Wickelkörpern, Kammzug oder losem Material in einem alkalischen Bade behandelt, das eine Azo» omponente mit hoher Subs,tantivität und eine Diazoaminoverbindung der angegebenen Zusammensetzung sowie ein Netz- oder Dispergiermittel und gegebenenfalls ein anorganisches Salz, beispielsweise Natriumchlorid, ein Natriumphosphat oder Natriumsulfat, enthält. Die Behandlung wird mindestens 10 Minuten durchgeführt, um der Azokomponente die Möglichkeit zur ausreichender, und gleichmäßigen Fixierung auf dem Textilmaterial zu geben. Im allgemeinen arbrtet man bei Zimmertemperatur oder bei leicht erhöhter Temperatur unterhalb 35"C. Wenn die Azokomponente weitgehend aufgezogen ist und sich egalisiert hat. setzt man eine organische Säure, beispielsweise Ameisensäure, Essigsäure, Weinsäure, Zi-

ironensäure. Milchsäure oder Glykolsäure, oder ein Gemisch dieser Säuren oder eine Mischung aus einer anorganischen Säure, beispielsweise Salzsäure oder Schwefelsäure, und einer organischen Säure, oder ein Gemisch einer anorganischen Säure mit dem Salz einer organischen Säure dem Bad in einer solchen Menge zu, daß die gesamte Alkalimenge im Bade und auf dem Textilmaterial neutralisiert und ein pH-Wert zwischen etwa 3 und 7 erreicht wird.

Der für eine optimale Farbausbeute erforderliche pH-Wert hängt vor allem von der verwendeten Diazoaminoverbindung der Formel (1) ab. Er liegt zum Beispiel für Verbindungen mit R = Chlorphenyl, Melhoxychlorphc.yl oder Methylchlorphenyl bei etwa 5, für Verbindungen mit R = Sulfamylphenyl bei etwa 4,5, für Verbindungen mit R = Nitromethoxyphenyl bei etwa \5, für Verbindungen mit R = Nitromethylphenyl bei etwa 3,5 und für Verbindungen mit R = Trifluormethylphenyl bei etwa 3.

Die Temperatur muß unterhalb 40⁰C liegen. Dabei tritt die Bildung des Farbstoffes auf dem Textilmaterial ein. Anschließend wird in einem neutralen oder sauren Bade, gegebenenfalls in Gegenwart von Dispergiermitteln, gewaschen und die Färbung in der üblichen Weise fertiggestellt. Man erhalt so sehr reibechte Färbungen.

Als Azokomponenten kommen bei dem erfindungsgemäßen Verfahren Verbindungen in Betracht, die sich durch eine hohe Sulxtanti' ität zu dem verwendeten Textilmaterial auszeichnen, d. h., Azokomponenten, welche bei einem Flottem ,rhältnis von 1 : 20. 30 Minuten Färbedauer bei 30"C, einer Konzen-· tration von 1 g im Liter Wasser ohne Salzzusatz und einem Überschuß von' 4,5 g Natriumhydroxyd je Liter Flotte eine so hohe Substantivität besitzen, daß mindestens 9 g auf 1 kg Baumwolle aufziehen.

Geeignete Verbindungen sind beispielsweise 2,3 - Oxynaphthoylaminobenzole, wie 1 - (2\3' - Oynaphthoylamino)-2,5-dimethoxy-4-chlorbenzol oder

1 - (2',3' - Oxynaphthoylamino) - 2 - methoxy - 4 - chlor-5-methylbenzol, 6-Brom- oder 6-Methoxy-2,3-oxynaphthoesäurearylamide, wie l-(6'-Brom-2',3'-oxynaphthoylamino)-2-methoxybenzol, Kondensationsprodukte aus 2,3-Oxynaphthoesäure und mehrkernigen isocyclischen oder heterocyclischen Aminen, wie 2 - (2',3' - Oxynaphthoylamino) - naphthalin,

2 - (2',3' - Oxynaphthoylamino) - carbazol, 2 - (2',3'-Oxynaphthoylamino) - 3 - methoxy - diphenylenoxyd, 6-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-benzimidazol, 6-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-indazol, 5-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2-methylbenzthiazoI oder 4-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-diphenyl und dessen Substitutionsprodukte, 4,4'-bis-(2",3"-Oxynaphthoylamino)-diphenyl und dessen Substitutionsprodukte, wie 4,4'-Bis-(2",3" - oxynaphthoylamino) - 3,3' - dimethoxydiphenyl, l,4-Bis-(2",3"-oxynaphthoylamino)-benzol und dessen Substitutionsprodukte, 4,4'-Bis-(2",3"-oxynaphthoylamino)-stilben, 4,4'-Bis-(2",3"-oxynaphthoylamino)-azobenzol und dessen Substitutionsprodukte, 4,4'-Bis-(2",3"-oxynaphthoylamino)-diphenylharnstoff, 2-Oxyanthracen-3-carbonsäurearylamide, wie l-(2'-Oxyanthracen-3'-carboyIamino)-2-methylbenzol, 2 - Oxycaibazol - 3 - carbonsäurearylamide, wie 1 -(2'-Oxycarbazol-3'-carboylamino)-4-<:hlorbenzol, 5-Oxy- l^.l'^'-benzocarbazoM-carbonsäurearylamide, wie l-(5'-Oxy-r,2',l",2"-benzocarbazol-4'-carboylamtno)-4-methoxybenzol oder l-(5'-0xy-1 .2'. 1 "2" - benzocarbazol - 4' - carboylami/io) - 2 - methyl-4-methoxybenzol, ferner Terephthaloyl-bis-essigsäurearylamide, wie Terephthaloyl-bis-(l-acetylamino-2,4-dimethoxy-5-chlorbenzol) oder Terephthaloylbis - (1 - acetylamino - 2 - methoxy - 4 - chlor - 5 - methylbenzol).

Als Diazoaminoverbindungen kommen die durch Kuppeln von diazotierten aromatischen Aminen mit einer Dissoziationskonstante < 1 ■ IO"¹⁰ mit 1-Alkylamino-r.-carboxyphenyl^alkyl- oder -aralkylsulfo-

nen, l-Alkylamino-i-carboxybenzol^-sulfonsäurearylesteirn, l-Alkylamino^-carboxybenzol-^sulfonsäure-mono- oder -dialkylamiden, die im Alkylrest der Lulfonsäureamidgruppe weitere Substituenten, beispielsweise Hydroxy-, Sulfonsäure- oder Carbon-

,, säuregruppen, enthalten können, oder 1-Alkylamino-2-carboxybenzol-4-sulfonsäurepiperididen oder -morpholiden erhältlichen Verbindungen in Betracht. Geeignete aromatische Amine sind z. B. Chloraniline, Dichloraniline, Chlortoluidine, Chloranisidine, Nitraniline, Nitrotoluidine, Nitroanisidine, Aminobenzolsulfonsäureamide. Aminophenylalkyl- oder -aralkylsulfone, Trifluormethylaniline oder Aminochlordiphenyläther.

Als Netz- odei Dispergiermittel kommen die in der Eisfarbentechnik üblichen Verbindungen in Betracht, beispielsweise Kondensationsprodukte aus höhermolekularen Fettsäuren und Fiweißabbauprodukten, Kondensationsprodukte aus höhermolekularen Fettsäuren und Aminoalkylsulfonsäuren, Kondensationsprodukte von Formaldehyd mit Naphthalinsulfonsäuren, oder gereinigte Sulfitcelluloseablauge.

Das Verfahren läßt sich auf Textilmaterial aus natürlicher oder regenerierter Cellulose, cyanäthylierter Cellulose, Wolle, Naturseide oder regenerierten Eiweißfasern durchführen.

Das erfindungsgemäße Verfahren stellt gegenüber dem üblichen Färbeverfahren mit Eisfarben eine wesentliche Vereinfachung dar.
Bei dem bekannten Färbeverfahren wird nach der Imprägnierung mit der Azokomponente üblicherweise das Färbebad abgelassen, die Ware geschleudert, abgesaugt oder zwischengespült und der Farbstoff in einem zweiten Bad mit ein^r Diazoniumverbindung entwickelt. Demgegenüber vereinigt das vorliegende Verfahren die Grundierung und Entwicklung in einem Bad, und nach der zur Fixierung der Azokomponente erforderlichen Zeit erfolgt die Kupplung ohne irgendwelche zwischengeschaltete Operationen, so daß eine wesentliche Arbeitszeitverkürzung erzielt wird.

Es ist zwar bekannt, daß ein Teil der verfahrensgemäß verwendeten Diazoaminoverbindungen zur Herstellung von Azofarbstoffen auf der Faser verwendet werden kann, indem man sie im Gemisch mit Azokomponenten aufdruckt und durch Behandlung rnit Neutraldampf den Farbstoff entwickelt (deutsche Auslegeschrift 1 156 417). Unbekannt und nach dem bisherigen Stand der Technik überraschend war es jedoch, daß derartige Mischungen auch zum Färben

der Faser in allen Verarbeitungszuständen, auch in Wickelkörpern, ohne Zwischentrocknen der Ware verwendet werden können.

Es ist bekannt, daß man wasserunlösliche Azofarbstoffe auf pflanzlichen Fasern erzeugen kann, indem man diese Fasern in langen Flottenverhältnissen in einem Bad behandelt, das eine Azokomponente und eine Diazoamino- oder Tetrazoaminoverbindung ohne löslichmachende Gruppen enthält und an-

schliei3end den Azofarbstoff durch Behandeln in einem sauren Bad entwickelt (deutsche Patentschrift 1057 061).

Gegenüber diesem bekannten Verfahren zeichnet sich das vorliegende Verfahren, das unter Verwendung substantiver Azokomponenten und Diazoaminoverbindungen aus diazotierten aromatischen Monoaminen und l-Alkylamino-2-carboxyphenyl-4-alkyl- oder -arylsulfonen. l-Alkylamino-2-carboxybenzol-4-sulfonsäurearylestern oder 1-Alkylamino-J-carboxybenzoM-suifonsäureamiden durchgeführt wird, dadurch aus, daß die Entwicklung der Farbstoffe bei niedrigen Temperaturen vorgenommen werden kann und eine Erhöhung der Temperatur nach der Säurezugabe nicht erforderlich ist. Ein weiteres Vorteil des vorliegenden Verfahrens besteht darin, daß die Diazoaminoverbindungen mit — SO-^R-Gruppen enthaltenden Alkylaminobenzoesäuren als Stabilisator in alkalischem Bad als gelöste Alkaiisalze vorliegen und dadurch eine vollständige Durchdringung des Färbegutes erfolgt, die zu einer vollständigen Kupplung führt, während bei Verwendung wasserunlöslicher Diazoaminoverbindungen diese oberflächlich auf dem Färbegut abgelagert we.Jcn, wobei es zu einer mangelhaften Durchfärbung und ungenügenden Reibechtheiten kommen kann.

Beispiel 1

Baumwollgarn wird im Flottenverhältnis 1 : 20 mit einer 30°C warmen wäßrigen Lösung behandelt, die je Liter 1 g 2-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-3-methoxydiphenyienoxyd, 1 g eines Kondensationsproduktes aus ölsäure und Methyltaurin, 8 ecm 32,5°/nige Natronlauge, 20 g Natriumchlorid und 2,87 g der Diuzoaminoverbindung der Formel

CU_}

I /

SO,N .

CH₃

CH₃

— N -K_x V- SO, — N — CH, — Ci I₂ — SO₃Na

COONa

CH,

^CH₃

enthält. Nach etwa 45 Minuten fugt man je Liter Flotte 4,45 ecm Salzsäure von 20 Βέ und 7,7 ecm 5O°/oige Essigsäure hinzu und behandelt 30 Minuten bei einem pH-Wert von etwa 5 weiter, spült gründlich und seift '/4 Stunde bei 60 C und dann ¹A Stunde bei Siedetemperatur mit 2 g eines Kondensationsproduktes aus ölsäure jnd Methyltaurin und 0.5 g nitrilotriessigsaurem Natrium sowie 1 g Natriumcarbonat im Liter Wasser, spült und trocknet. Man erhält eine kräftige, gelbstichige Rotfärbung von sehr guter Reibechtheit.

Die nachstehende Tabelle enthält weitere Diazoaminoverbindungen, die man an Stelle der im vorstehend genannten Beispiel verwendeten Diazoaminoverbindung (a) einsetzen kann, sowie deren Menge und die damit erhältlichen Farbtöne:

Diazuaminoverbindung

CH₃

N=N-N-

SC₂ — N

NO,

COONa

'CH₃

OCH₃

C₂H₅

I
= N —N

,CH₃

SO₂N

SO₂ C2H5

COONa

SO₂N H O

COONa

SO₂-N

CH,

Menge

2,1g

2,45 g

2,56 g

Farbion

Rot

Rot

Bräunliches Rot

Fortsetzung

Diazoaminovcrbindung

OCH.,

C₂H,

N = N — N - -■< >- SO₂ — N

/CH₃

Cl

COONa CH₃

OCH₃

=N—N

^CH₃

SOjN

SO₂NHC₄H₉ COONa

CH₃

Pi ■

/ X-N = N-N

CH,

^s°2 —

COONa

CH₃

N = N- N

SO₂ —N_v H ρ

COONa

OCH₃

= N - N

Cl

COONa

CH₃

CH₃

CH₃
SO₂-N- CH₂CH₂ — SO₃Na

COONa

_CH3
SO,--N —

NO₂

COONa COONa

==N — N

CH₃

CH,

<^ V-N==N —N
Cl

,CH,

SO₂ — N

CH₃

COONa Menge

2,18 g

Karbton

Bordo

2,67 g

Rot

2,25 g

Rotbraun

2,25 g

Rot

2,26 g

Bordo

2,6 g

Rot

2,04 g

Rot

1,96 g

Rotbraun

Rot

Fortsetzung

Cl

Diazoaminoverbindung

COONa

= N-N

Cl

10

Menge

²'³

Farbton

Rotbraun

BeispieI2 4- carboylamittö) - 4 - methoxybenzol, 0,75 ecm

33%igen Formaldehyd, 1 g eines Kondensationspro-Baumwollgarn wird im Flottenverhältnis 1 : 20 mit 15 duktes aus ölsäure und Methyltaurin, 8,5 ecm Naeiner 30°C warmen wäßrigen Lösung behandelt, die tronlauge von 38° Βέ, 20 g Natriumchlorid und 3,4 g je Liter 1,5 g l-(5'-Oxy-r,2',l",2"-benzocarbazol- der Diazoaminoverbindung der Formel

O,N

N = N-N

'CH₃

SO₂N

COONa

enthält. Nach etwa 45 Minuten fügt man je Liter Flot'e 6,8 ecm Salzsäure von 20° Βέ und 7 ecm 50°/nige Essigsäure hinzu und behandelt etwa 30 Minuten bei eiricni pH-Wert von eiwa 4,4 bis 4,8 weiter. Dann spült man, seift 15 Minuten bei 6OC und anschließend auf frischem Bad bei Siedetemperatur mit 2 g eines Kondensationsproduktes aus Ölsäure und Methyltaurin, 0,5 g nitrilotriessigsaurem Natrium und 2 g Natriumcarbonat im Liter Wasser, spült und trocknet. Man erhält eine reibechte Schwarzfärbung.

Pi

< V-N = N-N

Beispiel 3

^eiiwoiigarn wird im Fiottenverhältnis 1 : 20 mit einer 30 C warmen wäßrigen Lösung behandelt, die je Liier Ig 1 - (T - Oxycarbazol - 3' - carboylamino)-4-chlorbenzol, 1 g eines Kondeusationsproduktes aus ölsäure und Methyltaurin, 8 ecm 32,5°/oige Natronlauge, 30 g Natriumchlorid und 2,82 g der Diazoaininoverbindung der Formel

CH₃

N /

SO₂N H O

COONa

enthält. Nach etwa 45 Minuten setzt man je Liter Flotte 4,45 ecm Salzsäure von 20° Βέ und 7,2 ecm 50%ige Essigsäure hinzu und behandelt 30 Minuten bei einem pH-Wert von etwa 5 und einer Temperatur von 32 bis 35*C weiter.
Dann spult man und seift 15 Minuten bei 6O⁰C und anschließend 15 Minuten bei Siedetemperatur mil 2 g eines Kondensationsproduktes aus Ölsäure und Methyltaurin, 0,5 g nitrilotriessigsaurem Natriurr und 1 g Natriumcarbonat im Liter Wasser, spült unc trocknet Man erhäh eine reibeehte, rötlichbfaun« Färbung.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Abänderung des Verfahrens gemäß Patent 1262 958 zur Erzeugung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen auf Textilmaterial aus Cellulose- oder Eiweißfasern in einem Färbebad, das eine Azokomponente und eine Diazoamiuoverbindung, ein Netz- oder Dispergiermittel und gegebenenfalls ein anorganisches Salz enthält, indem man das Fasermaterial in dem anfangs alkalischen Bad bei Temperaturen unterhalb von 35^DC behandelt und anschließend die saure Entwicklung des Azofarbstoffes im gleichen Bad mit sauren Mitteln bei einem pH-Wert von 3 bis 7 des Bades herbei-15 führt wonach man Diazoaminoverbindungen der allgemeinen Formel