DE2449781B1 - Verfahren zum gleichzeitigen schlichten und faerben von webketten aus cellulosefasern - Google Patents

Description

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Die genannten Verbindungen sollen lediglich die säure. Auch der Einsatz eines durch Hydrolyse sauer

Anwendungsbreite des Verfahrens aufzeigen. reagierenden anorganischen Salzes, wie z. B. Alumi-

Die für das neue Verfahren benötigten Disper- niumsulfat, ist möglich.

sionen von geeigneten aromatischen Aminen (Basen- Um den beim Denim-Artikel oft gewünschten kräf-

dispersionen) können auf verschiedene Weise bereitet 5 tigen Warengriff zu erhalten, kann man gleich nach

werden: dieser Säurepassage die Trocknung — eventuell nach

So wird die Dispersion beispielsweise erhalten durch einem Luftgang — in einer geeigneten Trockeneinrich-

Vermahlen des Amins in wäßriger Anschlämmung, in tung wie in einer Zylindertrockenmaschine, einem

Gegenwart eines Dispergiermittels, um die Bildung Spannrahmentrockner oder einer Hotflue vornehmen,

von Agglomerationen zu vermeiden. Diese Operation io Im allgemeinen wird man aber zur Entfernung der

kann in einer mit Kugeln gefüllten Roll- oder Schwing- Schlichte und der Färbereihilfsmittel und -rückstände

mühle erfolgen; besonders geeignet sind Rührwerks- nach der Farbstoff bildung wie üblich waschen und

kugelmühlen, die mit Glasperlen oder mit natürlichem erst dann trocknen.

Sand gefüllt sind. Auch die Feinverteilung mittels Das Prinzip des erfindungsgemäßen Verfahrens be-

eines sogenannten Dissolvers führt oft zu brauchbaren 15 steht darin, daß man die Baumwollketten mit einer

Ergebnissen. heißen Schlichteflotte klotzt, die neben den Schlichte-

Eine andere Möglichkeit besteht darin, eine feste mitteln nicht nur Alkali und die alkalisch gelöste

Präparation in Wasser einzutragen, welche durch Kupplungskomponente wie bei den Verfahren im

Sprühtrocknen einer ein festes Dispergiermittel ent- Stand der Technik, sondern auch gleichzeitig eine

haltenden Basendispersion bereitet oder die durch »o Feindispersion eines aromatischen Amins (C. I. Azoic

Vermählen eines Gemisches aus einem festen Disper- Diazo Component) und Natriumnitrit enthält. Nach

giermittel und dem Amin, z. B. in einer Stiftmühle, dem Trocknen der Ketten über Trockenzylinder erfolgt

hergestellt wurde. die Entwicklung zum unlöslichen Azofarbstoff auf der

Die Dispersion kann aber auch erst in der Klotz- Cellulosefaser durch eine Passage in einer Flotte mit

flotte hergestellt werden, z. B. durch Eintragen einer 25 einer schwachen organischen Säure, die gegebenenfalls

Lösung des Amins und eines Dispergiermittels in mit ihrem eigenen Alkalisalz gepuffert worden ist und

einem wasserlöslichen organischen Lösungsmittel in außerdem noch ein anionaktives Netzmittel enthält,

die wäßrige Klotzflotte. Diese Entwicklung kann sowohl vor als auch nach

Die hierbei verwendeten Dispergiermittel müssen dem Verweben mit rohweißem Schußgarn erfolgen,

mit der alkalischen Lösung der Kupplungskomponente 30 Die Säurepassage bringt keinerlei Ablösen von Be-

und den zu deren Stabilisierung verwendeten ober- standteilen der geschlichteten Ketten mit sich. Die

flächenaktiven Mittel verträglich sein und dement- Nachbehandlung erfolgt, auch wie für Stückfärbungen

sprechend anionaktiven Charakter haben, was bei mit solchen Entwicklungsfarbstoffen üblich ist, nach

nichtionogenen Dispergiermitteln bei einbadiger An- dem Verweben auf einer Breitwaschanlage durch

Wendung mit den alkalischen Lösungen der Kupp- 35 kochendes alkalisches Seifen und Spülen,

lungskomponenten bekanntlich nicht der Fall ist. Die Verwendung der (nichtdiazotierten) dispergier-

Beispielsweise seien genannt: Alkylarylsulfonate, Aryl- ten aromatischen Amine bietet den Vorteil, daß diese

sulfonate, sulfonierte Kresol-Formaldehyd-Harze, dispergierten bzw. dispergierbaren Basen in Substanz

Formaldehyd - Naphthalinsulf onsäure- Kondensations- praktisch unbegrenzt haltbar sind, da sie sich im

produkte, Ligninsulfonate und Oxylignine. 4° Gegensatz zu Diazoniumverbindungen chemisch unter

Die maximale Korngröße des dispergierten Amins normalen, auch tropischen, Lagerungsbedingungen

soll etwa gleich oder kleiner als 0,03 mm sein, die nicht zersetzen. Die Stabilität ihrer wäßrigen Disper-

sogenannte »mittlere Korngröße« nach Ramler- sionen ist ebenfalls vorzüglich.

R ο s i η etwa gleich oder kleiner als 0,003 mm. Bereits vorhandene Schlichtemaschinen mit zwei

Eine solche Dispersion kann wie folgt hergestellt 45 Foulards können für dieses Verfahren benutzt werden,

werden: jedoch kann die Entwicklung auch auf einem von der

173 Gewichtsteile 4,4'-Diamino-3,3'-dimethoxy-di- Schlichtemaschine unabhängigen Foulard vorgenom-

phenyl als wasserfeuchte, 78 %ige Ware, werden por- men werden. Erfolgt die Entwicklung auf einer

tionsweise zusammen mit 45 Gewichtsteilen eines ®Padazoic-Anlage vor dem Verweben, so ergeben sich

Oxylignins in 82 Volumteile Wasser eingetragen, wobei 5° aus der vollkontinuierlichen Arbeitsweise weitere

gut gerührt wird. Das entstandene Gemisch wird auf Vorteile.

einer mit Siliquarzit-Perlen beschichteten kontinuier- Es war überraschend, daß die Dispersion der disperlich arbeitenden Rührwerkskugelmühle bis zur be- gierten Amine auch in heißen alkalischen Schlichtenötigten Feinverteilung (zonenloser Auslauf einer auf flotten beständig sind und auch den Trocknungs-Filterpapier mittlerer Porenweite aufgebrachten Ver- 55 operationen vor dem Entwickeln ohne Nachteil standdünnung 1: 40) gemahlen. halten.

Aus ökonomischen Gründen wird das Molverhältnis Bei den beiden genannten bisherigen Schlichte-Amin zu Kupplungskomponente etwa zu 1,2 bis 1,5:1 Färbe-Verfahren werden unterschiedliche Gebrauchsgewählt. Die Menge an Alkalinitrit liegt etwa bei 200 echtheiten, z. B. Waschechtheiten, erzielt,
bis 300% der Theorie, bezogen auf eingesetztes Amin. 60 Beim Schlichte-Grundierungs-Verfahren (Kupp-

AIs Schlichtemittel können die üblicherweise ver- lungskomponente in der Schlichteflotte) erfolgt die wendeten eingesetzt werden, sofern sie mit anion- Entwicklung mit der Diazokomponente mit der veraktiven Dispergiermitteln und alkalischen Lösungen webten Ware. Nach einer Nachbehandlung in breitem der Kupplungskomponenten verträglich sind. Neben Zustand durch Spülen und kochendes alkalisches der hauptsächlich verwendeten Stärke sei Carboxy- 65 Seifen mit Waschmitteln erreicht man gute Waschmethylcellulose genannt. echtheiten.

Als Säure kann z. B. verwendet werden: Ameisen- Bei dem Verfahren, bei dem aus der Schlichteflotte

säure, Essigsäure, Milchsäure, Weinsäure, Bernstein- neben der Kupplungskomponente auch noch alkali-

beständige, stabilisierte Diazoverbindungen auf die Kette aufgebracht werden, erhält man auch bei intensiver und wiederholter kochender alkalischer Nachbehandlung durch Seifen nur mäßige Reib- und Waschechtheiten. Auch bei jeder neuen Haushaltswäsche erfolgt weiteres Ausbluten und Farbtiefenverlust. Eine erkennbare Verbesserung der Waschechtheit wird nur durch eine zusätzliche Nachbehandlung mit Kupfersulfat/Essigsäure erzielt, wobei in manchen Fällen ein Farbtonumschlag (nach trüber) in Kauf genommen werden muß. Das damit erreichbare Waschechtheitsniveau entspricht dann etwa dem von Schwefelküpenfarbstoffen.

Bei dem Verfahren der vorliegenden Erfindung ist die Waschechtheit der Färbungen durch die Nachbehandlung steuerbar, was offenbar durch die besondere Art der Pigmentbildung möglich gemacht wird.

Sowohl bei der Verfahrensvariante, bei der die unverwebte Kette, als auch bei der, wo die verwebte Stückware entwickelt wird, erhält man je nach der Intensität der anschließenden Nachbehandlung entweder eine mäßige oder eine sehr gute Waschechtheit.

Wird nach dem Verweben nur heiß ausgewaschen, so gibt das auf dem Kettfaden noch verbliebene unfixierte Azopigment Anlaß zum Antonen des ungefärbten Schußgarns. Dieser Effekt ist bei einigen modischen Artikeln (Jeans) sogar erwünscht. Erfolgt jedoch eine gründliche Nachbehandlung auf der Breitwaschanlage durch heißes Spülen und durch kochendes alkalisches Seifen mit wirksamen Waschmitteln in mehreren Kästen, so ist die Waschechtheit sehr gut und das Schußgarn nicht angetönt.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren ist es außerdem möglich, zwei oder mehrere der dispergierten Amine, die mit der Kupplungskomponente verschiedene Farbtöne bei der Kupplung ergeben, durch Vermischen miteinander zu kombinieren. Dies gilt auch dann, wenn diese Basen unterschiedliche Kupplungseigenschaften haben. Auf diese Weise kann z. B. eine Nuancierung erfolgen.

Beispiel 1

Eine Schlichteflotte, die (bezogen auf das Endvolumen) im Liter folgende Bestandteile enthält, wird angesetzt:

60 g Kartoffelstärke,

15 g Carboxymethylcellulose, aufgeschlossen

und gelöst in
600 cm³ heißem Wasser durch Aufkochen,

5 cm⁸ Natronlauge 32,5 %ig, verdünnt mit
10 cm³ Wasser und

6 g Natriumnitrit, gelöst in
20 cm³ heißem Wasser, sowie

5,4 g der Azoic Coupling Component 2, C. I.

Nr. 37 505 gelöst mit
5,4 cm⁸ Äthanol
2,7 cm⁸ Natronlauge 32,5%,
10,8 cm⁸ Wasser von 40⁰C und

6,5 g einer Feindispersion der Azoic Diazo Component 48, C. I. 37 235 (enthaltend 45% der Base und 15% eines anionischen Dispergiermittels auf Basis von Oxylignin, hergestellt nach den vorher

genannten Angaben) verdünnt mit
20 cm³ kaltem Wasser.

Die einzelnen Lösungen werden langsam unter

ίο gutem Rühren in die heiße Stammschlichte eingebracht, mit heißem Wasser auf 1000 cm³ ergänzt. Dann wird mit dieser Schlichteflotte aus dem Foulard der Schlichtemaschine eine Baumwollkettschar bei einer Schlichteauflage von 130% bei 90° C geklotzt, abgequetscht und auf Trockenzylindern getrocknet, wobei die ersten Zylinder nur auf 90⁰C beheizt werden. Eine Restfeuchtigkeit der Kette von 8% wird angestrebt.
Die Entwicklung, d. h. die Bildung des unlöslichen

ao Azofarbstoffes durch Kupplung auf der Faser, erfolgt im Anschluß daran auf dem zweiten Foulard derselben Schlichtemaschine dadurch, daß man die geschlichtete Baumwollkettschar bei 60 bis 70⁰C und einer Flottenaufnahme von 70% mit einer Flotte klotzt, die im Liter enthält:

50 cm³ Essigsäure 60%ig,
10 g Natriumacetat krist. und
2 g eines anionaktiven Netzmittels auf Basis von di-isobutyl-naphthalin-sulfon-saurem

Natrium.

Nach einem kurzen Luftgang wird das Material auf Zylindern getrocknet.

Die so erhaltene blaue Kette wird mit rohweißem Schußgarn in Köperbindung verwebt; dieses Material wird dann in üblicher Weise wie naphthol-stückgefärbtes Gewebe durch warmes Spülen und kochendes alkalisches Seifen auf einer Breitwaschanlage nachbehandelt.

Man erhält eine Denimware, die mit ihrem angestrebten schwachen Anbluteffekt auf dem Schußgarn dem derzeitigen modischen Trend entspricht.

Beispiel 2

Man verfährt wie im Beispiel 1, jedoch unter Verwendung von
50

5,4 g/l der Azoic Coupling Component 20, C. I.

Nr. 37 530, von

7,6 g/l der feindispergierten Azoic Diazo Component 13, C. I. 37130 und
6 g/l Natriumnitrit.

Die Entwicklung erfolgt dann analog wie im Beispiel 1, ebenso die Nachbehandlung.

Es resultiert eine Denim-Ware mit rotgefärbter Kette.

Claims (4)

ι 2 man die Kettfäden mit einer Flotte schlichtet, die Patentansprüche: Schlichtemittel, die alkalische Lösung einer Kupplungskomponente, Natriumnitrit und eine mittels

1. Verfahren zur Herstellung von Cellulosefaser- einem anionaktiven Dispergiermittel hergestellte Feingeweben aus gefärbten Kett- und un- oder anders- 5 dispersion eines (nichtdiazotierten) aromatischen gefärbten Schußgarnen mit Kupplungs- und Diazo- Amins (Farbbase) enthält. Die Ketten werden auf die komponenten, wie sie zur Erzeugung unlöslicher gewünschte Schlichteauflage abgequetscht, getrocknet Azofarbstoffe auf der Faser verwendet werden, und die Farbstoffbildung durch Überklotzen mit einer nach dem Kettschlichte-Färbe-Verfahren, wobei warmen Lösung einer gegebenenfalls mit ihrem Alkalieine Schlichteflotte zum Schlichten der Kette ver- io salz gepufferten schwachen organischen Carbonsäure wendet wird, die neben den Schlichtemitteln noch herbeigeführt, wobei Diazotierung und Kupplung auf die alkalisch gelöste Kupplungskomponente ent- der Kette praktisch gleichzeitig erfolgen. Die orgahält, dadurch gekennzeichnet, daß nische Säure neutralisiert das vorhandene Alkali, setzt die Schlichteflotte zusätzlich noch eine mittels aus dem Natriumnitrit HNO₂ frei, bildet das Salz des einem anionaktiven Dispergiermittel hergestellte 15 Amins und löst damit den Diazotiervorgang aus, Feindispersion eines nach einer Diazotierung worauf Kupplungskomponente und Diazoniumkomkupplungsfähigen aromatischen Amins und Na- ponente durch Kupplung unter Farbstoffbildung mittriumnitrit enthält und daß nach dem Trocknen einander reagieren. Diese Entwicklung kann sowohl der geschlichteten Kettscharen die Entwicklung vor als auch nach dem Verweben erfolgen.

durch eine Passage in einer warmen Lösung einer ao Erfindungsgegenstand ist daher ein Verfahren zur

schwachen organischen Carbonsäure erfolgt. Herstellung von Cellulosefasergeweben aus gefärbten

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- Kett- und un- oder andersgefärbten Schußgarnen mit zeichnet, daß die zur Entwicklung verwendete Kupplungs- und Diazokomponenten, wie sie zur Erschwache organische Säure noch deren Alkalisalz zeugung unlöslicher Azofarbstoffe auf der Faser verenthält. »5 wendet werden, nach dem Kettschlichte-Färbe-Ver-

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- fahren, wobei eine Schlichteflotte zum Schlichten der zeichnet, daß die Entwicklung des Azofarbstoffe Kette verwendet wird, die neben den Schlichtemitteln auf der geschlichteten Kette durch die Säure- noch die alkalisch gelöste Kupplungskomponente entpassage vor dem Verweben erfolgt. hält, dadurch gekennzeichnet, daß die Schlichteflotte

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- 30 zusätzlich noch eine mittels einem anionaktiven Dizeichnet, daß die Entwicklung des Azofarbstoffe spergiermittel hergestellte Feindispersion eines nach auf der geschlichteten Kette durch die Säure- einer Diazotierung kupplungsfähigen aromatischen passage nach dem Verweben erfolgt. Amins und Natriumnitrit enthält und daß nach dem

Trocknen der geschlichteten Kettscharen die Entwick-35 lung durch eine Passage in einer warmen Lösung einer

schwachen organischen Carbonsäure erfolgt.

Als Kupplungskomponenten (Azoic Coupling Components) werden bei diesem Verfahren vorzugsweise

Für die Herstellung von Baumwollgeweben mit ge- niedrig- oder mittelsubstantive Arylamide der Acet-

färbter Kette und ungefärbtem Schußgarn, dem söge- 4° essigsäure, der 2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäure

nannten Denim-Artikel, sind für das Schlichte-Färbe- oder heterocyclischer o-Hydroxycarbonsäuren ver-

Verfahren mit Kupplungs- und Diazo-Komponenten wendet. Genannt seien beispielsweise 2-Hydroxy-

zur Bildung von Azofarbstoffen auf der Faser zwei naphthalin-3-carbonsäurephenylamid, dessen im Aryl-

unterschiedliche Methoden bekannt. amidrest durch Alkyl-, Alkoxy- oder Chlorreste sub-

Bei dem einen Verfahren werden die Webketten mit 45 stituierten Derivate, wie
einer Schlichteflotte geklotzt, die neben den Schlichtemitteln noch alkalisch gelöste Kupplungskomponenten 2-Hydroxynaphthalin-3-carbon-säure-(C. I. Azoic Coupling Components) enthalten. Nach (2'-methyl-phenyl-l')-amid,
dem Trocknen der Ketten über Trockenzylindern 2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäure-(2'-methwerden diese mit zumeist ungefärbtem (rohweißem) 50 oxy-phenyl-l')-amid und
Schußgarn verwebt, das Gewebe auf einem Foulard 2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäure-(3'-chlormit einer sauren Lösung eines Diazoniumsalzes (C. I. 6'-methoxy-phenyl-l')-amid, ferner
Azoic Diazo Component) geklotzt, wobei die Färb- 2-Hydroxycarbazol-3-carbonsäure-(4'-chlorstoffbildung durch Kupplung auf der Faser erfolgt. phenyl-l')-amid sowie

Bei dem zweiten Verfahren enthält die Schlichte- 55 S-Chlor^-aceto-acetylamino-l.^diäthoxy-

flotte sowohl die alkalisch gelöste Kupplungskompo- benzol und

nente als auch eine alkalibeständige, im alkalischen 4,4'-Bis-(acetoacetylamino)-3,3'-dimethyl-

Medium nichtkuppelnde stabilisierte Diazoverbindung, diphenyl.

wie Triazene oder Antidiazotate. Nach dem Trocknen .. . . . _ _T . . _. _ ....

und Verweben der Ketten erfolgt die Farbstoffbildung 60 ^Als Amme (C. I. Azoic Diazo Components) können

durch saures oder neutrales Dämpfen. In diesem Falle ^z· ^B· ^verwendet werden:

entfällt das saure Entwicklungsbad; die zweite Me- 4-Nitro-2-amino-l-methyl-benzol,

thode ist gegenüber der ersten somit einfacher, jedoch 5-Nitro-2-amino-l-methoxy-benzol,

wegen der verwendeten stabilisierten Diazoverbindun- 2-Amino-l-methoxy-benzol-4-sulfonsäure-

gen auch aufwendiger. 65 n-butylamid,

Es wurde nun gefunden, daß man das Schlichte- l-Amino-2,5-dimethoxy-benzol-4-nitril,

Farbe-Verfahren in einem einfachen, betriebssicheren i-Amino-4-benzoylamino-2,5-diäthoxy-benzol,

und wirtschaftlichen Prozeß ausführen kann, wenn 4,4'-Diamino-3,3'-dimethoxy-diphenyl.