DE2231245B2

DE2231245B2 - Verfahren zum Färben und Bedrucken von Cellulose, Leinen, Wolle, Seide, Polyamiden oder Leder mit Entwicklungsmono- oder -disazofarbstoffen

Info

Publication number: DE2231245B2
Application number: DE2231245A
Authority: DE
Inventors: Arthur Dr. Rheinfelden Buehler; Alfred Dr. Bottmingen Fasciati; Karl Basel Schlumpf
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1972-06-26
Filing date: 1972-06-26
Publication date: 1980-03-20
Also published as: CH781773A4; FR2190972A1; NL7308879A; CS166672B2; IL42579A; FR2190972B1; BE801374A; GB1437204A; IN139896B; DE2231245A1; DE2231245C3; ATA555373A; OA04436A; ZA734171B; CA1005203A; IL42579A0; AT330717B; CH564121A; JPS4985381A

Description

(2)

(3)

eine faserreaktive Acylamino-Ci—Ct-alkylgruppe bedeutet, deren Acylaminogruppe die Chloracetylamino-.a-Bromacryloylamino-, ogS-Dibrompropionylamino-,
2,4,5-Trichlorpyrimidyl-(6)-amino-, 2,6-Difluor-5-chlorpyrimidyl-(4)-amino-, 2,2,3,3-Tetraf luorcyclobutyl-( 1 )-carbonylamino-, 2,2,3,3-Tetrafluor-cyclobutyl-(l)-acryloylamino-, 2,4-Dichlortriazinyl-(6)-amino-oder 2-Chlor-4-amino-triazinyl-(6)-amino-oder 2-Chlor-4-sulfophenylaminotriazinyl-(ö)-aminogruppe

ist, wobei eines der beiden Halogenatome der 2,4-Dichlortriazinyl-(6)-aminogruppe durch Reaktion mit Amoniak oder Sulfophenylanilin umgesetzt worden sein kann,
Wasserstoff, eine gegebenenfalls durch Sulfo oder Phenylsulfo substituierte Methyl- oder Äthylgruppe Cyclohexyl, Cyan, Nitro, Nitroso, H2N—, eine der für Ri genannten faserreaktiven Gruppen, eine Acetylamino- oder Propionylaminogruppe, eine Acetyl-, Propionyl- oder Phenylcarbonyl- oder Methylsulfonylgruppe, eine Aminosulfonylgruppe, einen Diäthylaminosulfonyl-, Methyl-aminosulfonyl-, Methoxycarbonyl-, Äthoxycarbonyl-, jS-Äthoxyäthoxycarbonyl- oder PneiioxyOarbuiiylresi, ciiic Aiiliiiücaibönylgruppe, N-Methylaninocarbonyl-, Phenylaminocarbonylgruppe, ein Halogenatom, eine Sulfomethyl- oder Sulfoäthylgruppe, eine Acylaminomethylgruppe, in welcher der Acylrest der Formel —CO—R-X entspricht, worin R eineMethylengruppe ist und X ein Halogenatom, eine quaternisierte Aminogruppe oder eine Sulfogruppe ist, oder eine Gruppe der Formel

— CH,-N

CO,''

oder

CH₂-N

so, /

worin die beiden -CO- bzw. — SOi-Gruppen in Nachbarstellung an einen Benzolring gebunden sind, die Sulfo- oder Carboxygruppe, eine quaternisierte Aminogruppe oder eine Gruppe der Formel

-N

in welcher das Stickstoffatom Teil eines Pyridin-, Piperidin- oder Benzimidazolringes ist,
R) Wasserstoff, eine gegebenenfalls durch Hydroxy, Methoxy, Cyan oder Phenyl substituierte Ci — O-Alkylgruppe, einen gegebenenfalls durch Chlor oder Sulfo substituierten Phenylrest, einen 1- oder 2-Naphthylrest, einen Benzthiazolyl- oder Thiadiazolylrest, die Cyangruppe, einen Methoxycarbonyl- oder Phenoxycarbonylrest, eine Aminocarbonylgruppe, N-Methylaminocarbonyl, Ν,Ν-Diphenylaminocarbonyl, einen Methoxycarbonylmethyl- oder Phenoxycarbonylmethylrest, die Cyanmethylgruppe, eine Acetylmethyl-, Benzylcarbonylmethyl- oder Benzoylmethylgruppe, eine Aminocarbonyl- oder eine Äthylaminocarbonyl-, Ν,Ν-Dicyanäthylaminocarbonyl-, Ν,Ν-Dihydroxyäthylaminocarbonyl- oder N.N-Dimethylaminocarbonylgruppe, die Carboxygruppe oder die Hydroxymethylgruppe bedeuten.

2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Diazosalze stabilisierte Diazoniumverbindungen insbesondere von Monoaminen verwendet werden.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben und Bedrucken mit Entwicklungsfarbstoffen. Die erfindungsgemäß verwendeten EntwicklungsFarbstoffe sind Azofarbstoffe, die als Rest oder Teil der Kupplungskomponente einen 6gliedrigen Hydroxypyridonring enthalten.

Das erimdungsgemäße Verfahren besteht darin, daß man Diazokomponenten und Hydroxypyridonkupplungskomponenten in beliebiger Reihenfolge nacheinander oder gleichzeitig auf das zu färbende oder zu bedruckende Material bringt und miteinander kuppelt Die Kupplung, d. h. also die Herstellung des Farbstoffes, findet somit auf dem zu färbenden bzw. zu bedruckenden Material statt Vorzugsweise wird zuerst die Hydroxypyridonkupplungskomponente aufgebracht und auf das derart vorbehandelte Material läßt man anschließend die Diazokomponente einwirken. Als zu färbendes bzw. zu bedruckendes Material kommt insbesondere textiles Fasermaterial in Betracht Die Komponenten des Farbstoffes werden zweckmäßig als Lösungen, insbesondere als wäßrige Lösungen angewendet Als Diazokomponenten werden Diazoverbindungen geeigneter Amine, insbesondere Amine der Benzol- oder Naphthalinreihe, benützt.

Verfahren zum Färben und Bedrucken mit Substantiven Entwicklungsfarbstoffen sind seit langem bekannt. Die ersten Versuche¹) führten zu der sogenannten »Eisfarben-Technik«, die im Zeugdruck zeitweilig eine Rolle gespielt hat Bei dieser Methode wurde als Kupplungskomponente das 2-Naphthol verwendet. Durch Variation der Diazokomponente Heß sich der Farbton beeinflussen. Im Zeugdruck war es nicht schwierig, den mit 2-Naphtholnatrium-Lösung getränkten Stoff zu trocknen, ihn dann mit angedickter Diazolösung zu bedrucken und das auf dem unbedruckten Anteil zurückgebliebene 2-Naphtholnatrium herauszuwaschen. In der Färberei dagegen war es kaum möglich, mit 2-Naphtholnatrium-Lösung getränkte Garne so gleichmäßig zu trocknen, daß nicht das unfixierte 2-Naphthol von feuchteren zu trockeneren Stellen wanderte, und daß durch Entwickeln mit einer Diazokomponente eine gleichmäßige Färbung erzielt werden konnte. Die Echtheiten der erhaltenen Färbungen und Drucke waren aber oft ungenügend, besonders die Reib-, Wasch-, Chlor- und Lichtechtheit. Ein applikatorischer Nachteil lag in der Unbeständigkeit der alkalischen 2-Naphthollösung und in der raschen Luftoxydation der grundierten Ware.

Einen wesentlichen Fortschritt brachte die Verwendung der 2,3-Oxynaphthoesäurearylamide²) als Kupplungskomponenten.

Diese sind bedeutend substantiver als das 2-Naphthol, sie ziehen daher aus der alkalischen Lösung Substantiv auf die Baumwollfaser auf. Ihre Lösungen und die damit grundierte Ware sind haltbarer, und die Färbungen sind wesentlich echter. Die Produkte sind unlöslich und eng mit den metallfreien Azopigmenten verwandt. Sie sind sehr farbstark, sehr rein im Ton und zeichnen sich durch gute Lichtechtheiten aus.

Durch die Wahl verschiedener Amine lassen sich zahlreiche Arylamide der 2-Hydroxy-3-naphthoesäure und entsprechend viele verschiedene Farbnuancen erzeugen. Als Diazokomponenten benutzt man diazotierte Aniline, Benzidine, Aminodiphenyläther, Aminodiphenylamine und Aminoazobenzole. Die Diazoniumverbindungen können als Salze, z. B. als Metallsalze, stabilisiert werden.

Für die weitere Entwicklung dieser Farbstoffklasse, welche die alten »Eisfarben« in ihrer Bedeutung zurückdrängte, waren nicht nur ihre besseren Echthei-

') DRP 14 950(1880), E. P. 2757 (1880), 1638(1881), 2946(1882), 2580(1885).

ⁿ DRP 2 56 999,2 6! 594.

ten maßgebend, sondern auch die Möglichkeit, mit ihrer Hilfe Garnfärbungen herzustellen. Schon der einfachste Vertreter der 23-Oxynaphthoesäure-arylamide, das Anilid, besaß eine mäßige Substantivität von etwa 12%. Diese Substantivität ermöglichte es, auch nicht zwischengetrocknete Grundierungen mit Diazo-Lösungen zu entwicklen, ohne daß sich die Grundierungen vor der Kupplung von der Faser ablösten. Damit war die Möglichkeit gegeben, Garne sowie Wickelkörper und

ίο lose Baumwolle einwandfrei zu färben. Dieses Verfahren hat somit gegenüber der älteren Technik klare Vorteile aufzuweisen. Es hat daher in der Textilfärberei eine breite Verwendung gefunden, und es ist bis heute das wichtigste Verfahren für Entwicklungsfarbstoffe geblieben.

Dem oben beschriebenen Verfahren haften jedoch zwei wesentliche Nachteile an.

Zur Lösung der Naphthole werden mindestens 2 Mol Natronlauge pro Mol 2,3-Oxynaphthoesäure-arylamid gebraucht. Außerdem hydrolysieren die Salze der Naphthole je nach der Konsumtion mehr oder weniger leicht, so daß zur Lösung ein Überschuß an Natronlauge erforderlich ist Daher werden in der Praxis, dem jeweiligen Unterschied der Hydrolysierungstendenz

2ί entsprechend, 2 oder mehr (bis 16) Mol Natronlauge pro Mol Naphthol angewendet. Die Lösungen der Naphthole sind somit stark alkalisch. Da aber stark alkalische Lösungen Wollfasern schädigen, kann man nach dem beschriebenen Verfahren Wolle nicht färben.

so Ein weiterer Nachteil besteht darin, daß man, um alle gewünschten Nuancen herzustellen, verschiedene Kupplungskomponenten verwenden muß. Die brauchbaren Kupplungskomponenten umfassen zwei Typen von Verbindungen:

(1) o-Hydroxy-carbonsäure-arylamide, größtenteils 2,3-Oxynaphthoesäure-arylamide, für alle Farbtöne außer gelb, orange und rot, und

(2) Acylessigsäure-arylamide, die an der reaktiven Methylengruppe kuppeln für gelbe, orange und

⁴⁽¹ rote Farbtöne

(im Zusammenhang mit dem beschriebenen Verfahren werden auch diese Verbindungen ebenso wie einige Oxylbenzol-carbonsäurederivate der Gruppe (1) in der

■ei Technik als »Naphthole« bezeichnet).

Bei Farbdrucken, die eine gelbe und eine weitere nichtgelbe Nuance enthalten sollen, wäre somit die Verwendung von zwei Kupplungskomponenten notwendig. Da man auch im Bereich der nichtgelben

V) Nuancen, wie grün, blau, violett usw., verschiedene Naphthole anwendet, wären für mehrfarbige Drucke gegebenenfalls mehr als zwei verschiedene Kupplungskomponenten erforderlich, die man jedoch nicht nebeneinander aufbringen kann.

v, Es ist offenkundig, daß die genannten Nachteile schwerwiegend sind. Einerseits können die wertvollen und mengenmäßig bedeutsamen Wolltextilien nach dem Verfahren nicht gefärbt bzw bedruckt werden, und andererseits können keine Drucke, die gelbe neben

bo nichtgelben, z. B. blauen Farbtönen enthalten, hergestellt werden. Um solche vielfarbigen Drucke dennoch erhalten zu können, müssen andere Farbstoffklassen zu Hilfe genommen werden. So kann man z. B. mit einem Reaktivfarbstoff eine Gelbfärbung (Gelbfond) auf naphtholierter Ware machen, und dann die übrigen gewünschten Nuancen durch Aufdruck entsprechender Diazokomponenten erzeugen. Ein derartiges Verfahren bringt jedoch einen unerwünschten Mehraufwand an

Arbeit mit sich, es belastet den Färbebetrieb und verteuert das gefärbte Textilmaterial zusätzlich.

Von den in der deutschen Offenlegungsschrifi 19 61 784 beschriebenen Farbstoffen unterscheiden sich die im vorliegenden Verfahren benutzten durch die Anwesenheit einer faserreaktiven Acylaminogruppe. In dieser Offenlegungsschrift wird lediglich das Färben mit vorher gebildeten Farbstoffen beschrieben. Zwar wird erwähnt, daß die dort beschriebenen Disazoiarbstoffe gegebenenfalls erst auf den Textilien gebildet werden können. Ks ist jedoch bei kritischer Betrachtung dieser Entgegenhaltung nirgends auch nur der geringste Hinweis zu entnehmen, daß eine derartige Variante besondere Vorteile bietet. Es ist auch kein Ausführungsbeispiel tür ein derartiges Verfahren angeführt, und es beschreiben vielmehr alle 76 Beispiele die Verwendung fertiger, vorher gebildeter Farbstoffe, so daß jeder Fachmann nach Kenntnisnahme dieser Offenlegungsschrift di^se Arbeitsweise für vorteilhaft halten würde.

Demgegenüber bietet das erfindungsgemäße Verfahren, bei dem die Bildung der Farbstoffe auf der Faser erfolgt, den Vorteil, daß es auf alle Textilmaterialien anwendbar ist, während beispielsweise Wolle und Baumwolle nicht mit vorher gebildeten Farbstoffen gefärbt werden können.

Weiterhin ist es gemäß der vorliegenden Erfindung möglich, bei der Kupplung auf der F^ser mit den erfindungsgemäßen Kupplungskomponenten auch zitronengelbe Färbungen zu erhalten, die bei Verwendung von vorher gebildeten Farbstoffen nicht erzielt werden können.

Der besondere Vorteil der vorliegenden Erfindung besteht darin, daß man bei Verwendung der erfindur.gsgemäßen Kupplungskomponenten mit einer Kupplungskomponente bei Variation der Diazokomponenten die ganze Farbpalet'e von Gelb bis Schwarz erhalten kann. Bisher waren zur Abdeckung dieses Farbbereiches bei Erzeugung der Farbstoffe auf der Faser mindestens zwei verschiedene Kupplungskomponenten erforderlich. Man kann z. B. mit Naphthol AS (jS-Oxynaphthoesäure-anilid) einer der in der Praxis am häufigsten benutzten Kupplungskomponenten keine Gelb- oder Orangetöne erzielen. Auch mit 3-Methyl-lphenyl-5-pyrazolon, einer in der Praxis benutzten heterocyclischen Kupplungskomponente, läßt sich nicht die ganze Farbpalette umfassen. Es ist nicht möglich, Blau- und Violett-Töne zu bekommen. In der obenerwähnten deutschen Offenlegungsschi ift 19 61 784 ist angegeben, daß die Farben von gelb bis blau variieren. Daß man mit den erfindungsgemäßen Kupplungskomponenten auch schwarze Färbungen erzielen kann, war daher nicht vorhersehbar. Beim kontinuierlichen Färben ist man bei Anwendung des erfiiidungsgemäßen Verfahrens also viel flexibler, da ja nur die Diazokomponente, nicht jedoch die Kupplungskomponente ausgewechselt werden muß. Somit bringt das erfindungsgemäße Verfahren eine wesentliche Arbeitserleichterung mit sich.

Auch beim Bedrucken kann man das ganze Gewebe mit einer einheitlichen Kupplungskomponente, beispielsweise durch Foulardieren, vorpräparieren und anschließend mit den verschiedenen Diazokomponenten bedrucken. Demgegenüber mußten bisher die verschiedenen Kupplungskomponenten durch Drucken aufgebracht werden, falls die ganze Farbpalette umfaßt werden sollte.

Ein weiterer Vorteil besteht darin, daß die Farbstoffe, die mit den Kupplungskomponenten der vorliegenden Anmeldung erhalten werden, infolge der Reaktivgruppe eine bessere Echtheit gegenüber den Färbungen aufweisen, die mit den Farbstoffen der Entgegenhaltung erzielt wurden.

Das Bedürfnis war also vorhanden, ein Färbe- und Druckverfahren für Entwicklungsfarbstoffe zu linden, welches die Vorteile des bekannten Verfahrens aufweist, z. B. Färbungen von mindestens ebenso guten Echtheiten ergibt, nach welchem gleich gut Baumwolle

ίο wie Wolle und eventuell andere Textilfasern gefärbt werden können und bei welchem man mit sehr wenigen Kupplungskomponenten, möglichst sogar mit nur einer einzigen, für alle Farbtöne auskommt

Es wurde nun gefunden, daß, wenn man Üiazokomponenten und spezifische heterocyclische Kupplungskomponenten, die einen 6gliedrigen heterocyclischen Rest mit einem Ringstickstoffatom enthalten, in beliebiger Reihenfolge nacheinander oder gleichzeitig auf das zu färbende oder zu bedruckende organische Material bringt, und miteinander kuppelt, wobei die Kupplung somit auf dem zu färbenden bzw. zu bedruckenden organischen Material stattfindet, ein Verfahren erhalten wird, das die oben gestellten Forderungen weitgehend erfüllt. Vorzugsweise wird zuerst die heterocyclische Kupplungskomponente aufgebracht, und auf das derart vorbehandelte organische Material läßt man anschließend die Diazokomponenten einwirken.

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben und Bedrucken von Cellulose, regenerierter

jo Cellulose, Leinen, Wolle, Seide, Polyamiden oder Leder mit Entwicklungsmono- oder -disazofarbstoffen, indem man Diazosalze und Kupplungskomponenten in beliebiger Reihenfolge nacheinander oder gleichzeitig auf das zu färbende oder zu bedruckende organische Fasermaterial bringt und in bekannter Weise miteinander kuppelt, dadurch gekennzeichnet, daß man als Kupplungskomponenten mindestens eine Verbindung der folgenden Formeln (1), (2) oder (3) verwende»:

^l-oh

worin

Ri eine faserreaktive Acylamino-Ci—Ct-alkylgruppe bedeutet, deren Acylaminogruppe die

Chloracetylamino-.a-Bromacryloylamino-,
«Jj-Dibrompropionylamino-,
2,4,5-Trichlorpyrimidyl-(6)-aminc-,
2,6-Difluor-5-chlorpyrimidyl-(4)-amino-,

2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutyl-(l )-carbonylamino-,
2,2,3,3-Tetrafluor-cyclobutyl-( 1 )-acryloylamino-,
2,4-Dichlortriazinyl-(6)-amino-oder
2-Chlor-4-amino-triazinyl-(6)-amino-oder
2-Ch!or-4-sulfophenylaminotriazinyl-

(6)-aminogruppe

ist, wobei eines der beiden Halogenatome der 2,4-Dichlortriazinyl-(6)-aminogruppe durch Reaktion mit Amoniak oder Sulfophenylanilin umgesetzt worden sein kann,

R2 Wasserstoff, eine gegebenenfalls durch Sulfo oder Phenylsulfo substituierte Methyl- oder Äthylgruppe, Cyclohexyl, Cyan, Nitro, N itroso, H2N —, eine der für Ri genannten faserreaktiven Gruppen, eine Acetyl-

amino- oder Propionylaminogruppe, eine Acetyl-, Propionyl- oder Phenylcarbonyl- oder Methylsulfonylgruppe, eine Aminosulfonylgruppe. einen Diäthylaminosulfonyl-, Methyl-aminosulfonyl-, Methoxycarbonyl-, Äthoxycarbonyl-, /J-Äthoxyäthoxycarbonyl- oder Phenoxycarbonylrest, eine Aminocarbonylgruppe, N-Methylaminocarbonyl-, Phenylaminocarbonylgruppe, ein Halogenatom, eine Sulfomethyl- oder Sulfoäthylgruppe, eine Acylaminomethylgruppe, in welcher der Acylrest der Formel —CO — R-X entspricht, worin R eine Methylengruppe ist und X ein Halogenatom, eine quaternisierte Aminogruppe oder eine Sulfogruppe ist, oder eine Gruppe der Formel

-CH, N

CQ-

CH, N

so,./

worin die beiden -CO- bzw. —SO,-Gruppen in Nachbarstellung an einen Benzolring gebunden sind, die Sulfo- oder Carboxygruppe. eine quaternisierte Aminogruppe oder eine Gruppe der Formel

- N

in welcher das Stickstoffatom Teil eines Pyridin-, Piperidin- oder Benzimidazolringes ist.
R₁ Wasserstoff, eine gegebenenfalls durch Hydroxy. Methoxy, Cyan oder Phenyl substituierte Ci —C4-AI-kylgruppe, einen gegebenenfalls durch Chlor oder Sulfo substituierten Phenylrest, einen 1- oder 2-Naphthylrest. einen Benzthiazolyl- oder Thiadiazolylrest. die Cyangruppe, einen Methoxycarbonyl- oder Phenoxycarbonylrest. eine Aminocarbonylgruppe. N-Methylaminocarbonyl, N,N-Diphenylaminocarbonyl. einen Methoxycarbonylmethyl- oder Phenoxycarbonylmethylrest, die Cyanmethylgruppe, eine Acetylmethyl-, Benzylcarbonylmethyl- oder Benzoylmethylgruppe, eine Aminocarbonyl- oder eine Äthylaminocarbonyl-, Ν,Ν-Dicyanäthylaminocarbonyl-, Ν,Ν-Dihydroxyäthylaminocarbonyl- oder Ν,Ν-Dimethylaminocarbonylgruppe, die Carboxygruppe oder die Hydroxymethylgruppe bedeuten, bzw. solche der Formel (2) bzw. (3)

(2)

OH

worin Ri die in Formel (1) angegebene Bedeutung besitzt.

Als Diazosalze werden vorzugsweise stabilisierte Diazoniumverbindungen, insbesondere von Monoamiiieti, verwendet.

Die Kupplungskomponenten können in mehreren tautomeren Formen existieren. Um die Beschreibung zu vereinfachen, sind die Verbindungen in den Formeln nur in einer dieser tautomeren Formen dargestellt. Es sei jedoch ausdrücklich betont, daß sich die Beschreibung, hier wie auch im folgenden, insbesondere in den Ansprüchen, stets auf Verbindungen in irgendeiner dieser tautomeren Formen bezieht.

Die heterocyclischen Kupplungskomponenten sind größtenteils bekannt oder können nach bekannten Methoden erhalten werden. Die Herstellungsverfahren sind beschrieben in:

The Chemistry of Heterocyclic Compounds, Pyridine and Its Derivatives Part 1 —IV, Interscience Publishers Inc., New York, Interscience Publishers Ltd. London; 1960—1964; ferner in: Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft 29, (1896), Seite 655 sowie in zahlreicher; Patentschriften, z. B.: brit. Patente 12 56 094, 12 56 095, niederl. Patentschriften 71 06 678, 71 09 361, US-Patent 34 71 506, deutsche Offenlegungsschrifien 1964690, 2022817, 2118945, 2123061, 21 41 449 und anderen.

Als Diazokomponenten können die aus der Chemie der Azoverbindungen bekannten Aminoarylverbindungen, insbesondere Aminobenzole und Aminonaphthaline, verwendet werden. Insbesondere sind auch die handelsüblichen Diazokomponenten bzw. deren Salze des eingangs beschriebenen Naphthoi-Vcrfahrens für das erfindungsgemäße Verfahren geeignet.
Als Beispiele seien genannt:

2- oder S-Chloranilin-hydrochlorid,

2-, 3- oder 4-Nitroanilin,

2-Methoxyanilin-hydroehlorid,

2,5-Dichloranilin.

3,5-Di-trifIuormethyl-anilin,

2-Chlor-5-trifluormethyl-anilin,

2-Methoxy-5-chlor-anilin-hydrochlorid,

2-Methyl-3-chlor-anilin-hydrochlorid,

2-Methyl-5-chlor-anilin-hydrochlorid,

2-MethyI-4-ch]or-aniIin-hydrochlorid,

2-Nitro-4-chIor-anilin,

2-Trifluormethyl-4-chlor-anilin,

2-Nitro-4-methyI-anilin,

2-Nitro-4-methoxy-anilin,

2-Nitro-4-äthoxy-anilin,

2-Methyl-4- oder -5-nitroanilin,

2-Methoxy-4- oder -5-nitroanilin,

2-Äthylsulfonyl-5-trifluor-methyl-anilin,

3-Äthylsulfonyl-6-methoxy-anilin,

3-N,N-Diäthylamino-sulfonyl-6-methoxy-anilin,

S-N-n-Butylaminosulfonyl-e-methoxy-anilin,

2,4-DimethyI-3-nitro-anilin,
2-Methoxy-4-methyl-5-nitΓO-anilin,

2-ChloΓ-4-cyan-5-methyl-anilin,

2,5-Dimethoxy-4-cyan-anilin-hydrochlorid,

4-Phenylamino-anilin,

2-Methoxy-4-phenylamino-aniIin,

4-(4'-Methoxy-phenylamino)-anilin-hydrosulfat,

4',4"-Diamino-diphenylamin-hydrosulfat,

2- Phenylsulfonyl-anilin,

2-(4'-Chlor-phenoxycarbonyl)-anilin,

S-Benzylsulfonyl-e-methoxy-anilin,

2,5-Diäthoxy-4-(2'-methyl-phenoxyacetyl
amino)-anilin,

2,5-Dimethoxy-4-(4'-methyl-phenoxyacetylamino)-anilin,

2,5-Diäthoxy-4-(4'-methyI-phenoxyacetylamino)-anilin,

2-Phenoxy-5-chlor-anilin,

2-(4'-Chlorphenoxy)-5-chlor-anilinbzw.
anilin-hydrochlorid,

4-Aminoazobenzol,

4-Aminoazobenzol-hydrochlorid,

3-Methoxy-4-aminoazobenzol,

2',3-Dimethyl-4-aminoazobenzol-hydrochlorid,

2,3'-Dimethyl-4-aminoazobenzol-hydrochlorid,

2,5-Dimethoxy-4'-nitro-4-amino-azobenzol,

2-Methyl-5-methoxy-4,4'-diamino-azobenzol,

2-Äthyl-5-methoxy-4-amino-4'-chlor-azobenzol,

2-Methyl-5-methoxy-4-amino-2'-nitro-4'-methyl-azobenzol,

2-Amino-4-ιιιethoxy-5-methyl-2'-chlor-4'-nitro-azobenzol,

2,5-Dimethoxy-4-amino-2'-N,N-dimethylaminoc."rbonyl-4'-nitro-azobenzol,

2,5-Dimethoxy-4-amino-2',6'-dichlor-4'-nitroazobenzol,

2-Chlor-4-benzoylamino-5-methoxy-anilin,

2,4-Dimethyl-5-benzoylamino-anilin,

2-N,N-Diäthylaminosulfonyl-4-benzoylamino-5-methoxy-anilin,

2-Methoxy-4-benzoylamino-5-methyl-anilin,

2,5-Dimethoxy-4-benzoylamino-anilin,

2,5-Diäthoxy-4-benzoylamino-aniIin,

Benzidin,

3,3'-Dimethylbenzidin,

3,3'-Dimethoxybenzidin,

4-(l '-Naphthylazo)-anilin,

l-(2'-Äthoxyphenylazo)-4-amino-naphthalin,

2-Methyl-4-amino-5-äthoxy-4'-(4"-aminophenylamino)azo-benzol,

1 - oder 2-AminonaphthaIin,

S-Benzcylamino^-methoxy-anilin-hydrochlorid,

1 -Amino-anthrachinon.

Das erfindungsgemäße Verfahren besteht aus 1. dem »Grundieren«, d. h. dem Imprägnieren des zu färbenden Materials mit einer der beiden Komponenten des Entwicklungsfarbstoffes, z. B. mit der Kupplungskomponente, und 2. dem »Entwickeln«, d. h. dem Kuppeln mit der zweiten Komponente, z. B. mit der Diazokomponente, also der diazotierten »Farbbase« bzw. dem bereits diazotiert vorliegenden »Färbesalz«.

In manchen Fällen ist eine hohe Substantivität einer der beiden Komponenten erwünscht. Diese kann bei der Kupplungskomponente durch Variation der Substituenten im heterocyclischen System verändert werden, z. B. durch Molekülvergrößerung oder durch Einbau einer anderen Faserreaktivgruppe. Jedoch wird für das Ausziehverfahren im allgemeinen eine geringere Substantivität bevorzugt, da bei hoher Substantivität ein zu färbendes Gewebe dem Bad trotz kurzer Tauchzeit eine erheblich höhere Menge der Kupplungskomponente entnimmt, als der Konzentration in der Flotte entspricht. Dadurch können Fehler auftreten, die sich dann in einer Endenungleichheit äußern. Beim Zeugdruck muß sich die Grundierung an denjenigen Stellen, wo sie nicht mit der verdickten Diazolösung bedruckt ist, leicht, z. B. durch kochendes Seifen, wieder auswaschen lassen, eine Eigenschaft, die auch von der Substantivität abhängt. Hier ist also leichte Löslichkeit

in und geringe Affinität zur Faser erforderlich.

Grundieren und Entwickeln können gleichzeitig oder nacheinander in beliebiger Reihenfolge vorgenommen werden. Es können verschiedene Ausführungsarten des Färbe- bzw. Druckverfahrens gewählt werden. Für die

r> Färbung kommen z. B. das Ausziehverfahren aus langer Flotte sowie halb- oder vollkontinuierliche Verfahren in Betracht. Der Druck kann als Direktdruck, Reservedruck, oder Ätzdruck ausgeführt werden.

Der Arbeitsgang bei einer Ausziehfärbung ist z. B.

folgender: Grundierung mit der Kupplungskomponente, evtl. in Gegenwart von Badzusätzen, z. B. Schutzkolloiden, wie Türkischrotöl, Fettsäure-Eiweiß-Kondensate oder Sulfitablauge, Metallkomplexbildnern und Salzen, wie Kochsalz oder Glaubersalz, evtl. eine

2^r) Zwischenspülung in kaltem Kochsalz-Bad, dann Entfernung überschüssiger Kupplungskomponente durch Abschleudern, Absaugen oder Abquetschen bzw. je nach der Substantivität der Kupplungskomponente durch Spülen in Kochsalzlösung, evtl. Zwischentrock-

ii) nung und Entwicklung mit den Farbbasen. Die Farbbasen müssen erst diazotiert werden. Dies kann nach üblichen Methoden geschehen, z. B. mittels Natriumnitrit und Mineralsäure, z. B. Salzsäure. Freie Amine werden vor der Diazotierung in ihre Salze

r> übergeführt, nötigenfalls durch Erwärmen mit mäßig konzentrierter Säure, die vor der Diazotierung verdünnt wird. Die erhaltenen Diazoverbindungen werden dann in saurem, neutralem oder alkalischem, wäßrigem Medium mit der Kupplungskomponente gekuppelt.

4» Statt der diazotierten Farbbasen können auch Färbesalze, d. h. stabilisierte Diazoniumverbindungen, verwendet werden. Als Stabilisatoren und Abscheidungsreagenzien für die Färbesalze kommen in Frage: Metallchloride, wie ZnCI₂, CdCI₂, CoCl₂ oder MnCI₂, die

4^r> sich mit der Diazo-Verbindung als Komplex aus der wäßrigen Lösung abscheiden lassen, aromatische Sulfonsäuren, die als freie Säuren oder auch als Alkalisalze benutzt werden können und mit Diazoniumverbindungen echte Salze bilden, insbesondere Naph-

^r,(i thalindisulfonsäuren, Borfluorwasserstoffsäure, die ebenfalls mit Diazoverbindungen echte Salze bildet, Acylamino-aryl-sulfonsäuren, wie Acetyl-sulfanilsäure. In manchen Fällen lassen sich auch die Diazoniumchloride oder sauren Sulfate selbst abscheiden und verwenden. Die stabilisierten Diazoniumsalze enthalten noch Inertsalze. Bei Verwendung von Färbesalzen ist ein Zusatz von Alkalibindemitteln, wie Essigsäure, Ameisensäure, Natriumacetat/Essigsäure, Chromacetat oder Mono- oder Dinatriumphosphat, erforderlich,

to wenn in alkalischer Lösung gekuppelt wird, da Färbesalze durch Alkalieinwirkung zerstört werden. Vorteilhaft ist der Zusatz eines Dispergators. Die mit der heterocyclischen Kupplungskomponente grundierte Ware ist nicht luftempfindlich, so daß ein Zusatz von Stabilisatoren oder dergleichen zum Grundieningsbad nicht notwendig ist. Als Nachbehandlung der Färbung kann ein Nachseifen mit Seife oder mit einem synthetischen Waschmittel oder Dispergiermittel und

Soda und einem Wasserenthärter bei 60—90⁰C vorgenommen werden. Diese Nachbehandlung ergibt bessere Reibechtheiten und reinere Nuancen.

Bei der Färbung nach dem Kontinueverfahren foulardiert man z. B. Stückware mit der Lösung der Kupplungskomponente, die ein Schutzkolloid evtl. einen Dispergator und einen Verdicker, z. B. Tragant, enthält. Die Ware wird zwischengetrocknet und anschließend mit der Lösung einer diazotierten Farbbase oder eines Färbesalzes foulardiert. Es folgt ein Luftgang und die Entwicklung im Heißwasserbad, durch partielle Trocknung auf Trockenzylindern oder im Dämpfer. Die Nachbehandlung erfolgt auf der Breit- oder Strangwaschmaschine. Bei der Färbung von Wolle und Naturseide erfolgt die Entwicklung vorzugsweise in mit Mono- oder Dinatriumphosphat oder mit Natriumacetat/Essigsäure gepufferter saurer Lösung, und für die Nachbehandlung verwendet man eine Lösung von Waschmittel, Wasserenthärter und Ammoniak oder von Waschmittel und Essigsäure bei mäßig erhöhter Temperatur oder in kochendem Bad. Falls erforderlich, z. B. bei der Färbung von Acetatseide, kann auch die Kupplungskomponente zusammen mit der nicht diazotierten Farbbase dispergiert auf die Faser gebracht werden. Anschließend wird mit Natriumnitrit und Salzsäure diazotiert und gekuppelt. Dann folgt Spülen LTnd Nachbehandeln.

Der Direktdruck kann z. B. in der Weise erfolgen, daß man die Ware mit der Kupplungskomponente klotzt, wobei wegen des späteren Entfernens der Kupplungskomponente von nichtbedruckten Stellen eine geringe Substantivität erforderlich ist, in der Hotflue oder auf dem Trockenzylinder gleichmäßig trocknet, mit Druckfarbe, die verdicktes Färbesalz oder in der Druckfarbe diazotierte Farbbase enthält, bedruckt, und schließlich kochend seift. Man kann den Druck aber auch so ausführen, daß man die Kupplungskomponente auf das Material aufdruckt, dieses trocknet, dann mit einer Lösung der Diazokomponente foulardiert, in einem heißen Natriumbisulfit-Bad behandelt, und schließlich spült und kochend seift.

Ein Druck kann auch ohne Grundierung der zu bedruckenden Ware erhalten werden, wenn man eine Mischung von Kupplungskomponente und Antidiazotat aufdruckt, trocknet und das nichtkuppelnde Antidiazotat in eine kupplungsfähige Diazoniumverbinüung umwandelt. Dies kann durch längeres Verhängen oder Dämpfen und anschließende Passage durch heißes, elektrolythaltiges Bad mit Zusatz von organischer Säure, z. B. Ameisensäure oder Essigsäure, geschehen.

Ferner kann mit einer Mischung von Kupplungskomponente und Diazoaminoverbindung unter Zusatz eines Verdickungsmittels und Netzmittels bedruckt werden. Nach dem Trocknen wird die stabile Diazoaminoverbindung durch Säurebehandlung-Passage durch heißes elektrolythaltiges Bad mit organischer Säure oder durch Dämpfen im Säuredampf in eine kuppelnde Diazoniumverbindung umgewandelt

Der Druck gemäß vorliegender Erfindung läßt sich aus als Reservedruck ausführen. Für Weißreserven benutzt man beispielsweise verdicktes Aluminiumsulfat evtl. mit Zusatz organischer Säuren, wie Weinsäure, als Reserve. Buntreserven sind z. B. mit Reaktivfarbstoffen, Küpenfarbstoffen, Indigosolen, Pigmentfarbstoffen oder Beizenfarbstoffen herstellbar.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist auch im Ätzdruck anwendbar. Als Weißsätze benutzt man z. B. Verdickung, Rongalit C, Pottasche, Anthrachinon, Zinkweiß und ein anionaktives Produkt zur Erhöhung der Ausgiebigkeit.

Buntätzen können z. B. mit Küpenfarbstoffen nach dem Rongalit-Pottasche-Verfahren mit Zusatz von ι Anthrachinon und einer erhöhten Menge Rongalit C durchgeführt werden.

Bei den oben beschriebenen Ausführungsformen in Färbung und Druck kann die Reihenfolge der Applikationen der Komponenten auch umgekehrt

ίο werden, indem man statt der Kupplungskomponente zuerst die Diazokomponente auf die Faser bringt, und dann die mit der Diazokomponente grundierte bzw. bedruckte Ware mit der Kupplungskomponente z. B. durch Foulardieren oder Aufdrucken, entwickelt.

Jedoch können in manchen Fällen auch beide Komponenten gleichzeitig auf die Faser gebracht werden.

Die bevorzugte Ausführungsform ist aber diejenige, bei der mit der Kupplungskomponente grundiert und hinterher mit der Farbbase entwickelt wird.

2» Wenn die Farbbase in ortho-Stellung zur H2N-Gruppe eine HO-Gruppe oder einen für die Metallkomplexbildung gleichwertigen Substituenten trägt, und die Kupplungskomponente in ortho-Stellung zur Kupplungsstelle ebenfalls eine derartige Gruppe enthält,

2¹J kann man auch zu Metallkomplexfarbstoffen gelangen. Metallkomplexbildende Substituenten sind z. B. Hydroxy, Alkoxy, Carboxy bzw. analoge Gruppen oder Halogenatome. Es kommen aber auch z. B. Stickstoffatome, die Bestandteile eines heterocyclischen Ringes sind, in Betracht. Die Metallkomplexbildung kann gleichzeitig mit der Kupplung oder hinterher durchgeführt werden. Als Komplexbildner kommen Schwermetalle, insbesondere Kobalt, Nickel und Kupfer in Frage. Die Metallierung kann im Entwicklungsbad erfolgen,

η das dann in der zweiten Hälfte der Entwicklungszeit auf Kochtemperatur gebracht wird. Statt dessen kann man auch im Nachbehandlungsbad mit einem Hilfskomplex des Metallsalzes metallieren. Die Nachmetallierung kann vollkontinuierlich durchgeführt werden.

4» Als zu färbende bzw. zu bedruckende Materialien kommen vor allem textile Fasermaterialien in Betracht, insbesondere polyhydroxylierte Materialien faseriger Struktur, wie cellulosehaltige Stoffe, und zwar sowohl synthetische Fasern, z. B. aus regenerierter Cellulose, als auch natürliche Cellulosematerialien, z. B. Zellstoff, Leinen, Baumwolle und insbesondere Wolle, ferner Halbwolle, Naturseide, Acetatkunstseide, Polyamide, Polyester, Polyacrylnitril u. a.

Die nachfolgenden Beispiele illustrieren die Erfin-

¹SO dung. In den Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben ist, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

Eine Färbebadlösung wird aus 20 Teilen l-[6-(2'-Chlor-4'-(3"-sulfophenylamino)-triazinyl-(6)-amino)-n- hexyl]-3-cyan-4-methyl-6-hydroxy-pyridon-(2), 20 Teilen Türkischrotöl, 6 Teilen Natronlauge 36° Be und 954 Teilen heißen Wassers zubereitet Mit dieser Lösung wird mercerisiertes Baumwoll-Calicot auf einem Dreiwalzen-FouIard imprägniert, auf SO bis 100% des Warengewichtes abgequetscht und anschließend in einer Heißlufttrockenmaschine getrocknet Die präpab5 rierte und getrocknete Ware wird dann auf einer Filmdruck-, Rouleauxdruck- oder Rotationsfilmdruckmaschine bedruckt
Zum Ansatz der Druckfarben wird eine Stammver-

dickung aus 600 Teilen eines Verdickungsmittels, 50 Teilen Harnstoff, 10 Teilen Essigsäure (80%) und 340 Teilen Wasser hergestellt. Die Druckfarbe wird erhalten, indem man je nach der gewünschten Farbstärke 15 bis 70 Teile einer Diazoverbindung in 985 bis 930 Teile der mit einem Schnellrührer bewegten Stammverdickung einstreut.

Nach dem Bedrucken wird die Ware getrocknet und anschließend gewaschen.

Nach diesem Arbeitsgang erhält man mit den Diazoverbindungen der in Spalte I der Tabelle angegebenen aromatischen Amine (Farbbasen) die in Spalte II genannten Farbtöne.

Farbbase	l-'arbton
2-Chloranilin	gelb
3-Chloranilin	gelb
2-Nitroanilin	gelb
3,5-Bis-triflourmethylanilin	gelb
2-Methyl-5-nitroanilin	gelb
2-Methyl-4-chloranilin	gelb
2,5-Dichloranilin	gelb
2-Triflourmethyl-4-chlor-anilin	gelb
2-Nitro-4-methylanilin	gelb
2-Methyl-4-nitroanilin	gelb
2-Methoxy-5-nitroanilin	goldgelb
4-Chlor-2-aminodiphenyloxid	goldgelb
4,4'-Dichlor-2-aminodiphenyloxid	goldgelb
2-Methoxy-5-chloranilin	goldgelb
2-Methoxy^-nitroanilin	goldgelb
2,5-Dimethoxy-4-cyanoanilin	orange
2-Nitro-4-methoxyanilin	orange
2-Methexy4-benzoylamino-5-methyl-anilin	rot
2-Methyl-4-(2'-methyl-phenylazo)-anilin	rot
2-Nitro-4'-amino-5'-inethoxy-2',4-di-	bordeaux
methylazobenzol
4-Benzoylamino-2,5-methoxy-anilin	bordeaux
Dianisidin	bordeaux
4-Benzoylamino-2,5-diäthoxy-anilin	bordeaux
4-Phenyiamino-anilin	blau
2-Methoxy-4-phenylaminc-anilin	blau
4-(4'-Methoxy-pheny!amino)-anilin	blau
4-Amino-2,5-dimethoxy4'-nitro-azobenzol	schwarz
l-(2'-Aethoxy-phenylazo)-4-amino-	schwarz
naphthalin

Beispiel 1 verwendet, wobei die gleichen Farbtöne wie bei dem Druckverfahren des Beispiels 1 erhalten werden.

Beispiel 3

Wollgewebe wird wie in Beispiel 2 gefärbt. Die gefärbte und getrocknete Ware wird anschließend mit

ίο einer Weißätzpaste bedruckt, die wie folgt zusammengesetzt ist: 500 Teile Verdickungsmittel, 150 Teile Hydrosulfit R konz. 200 Teile Zinkweiß 1 : 1, 50 Teile eines anionaktiven Produktes zur Erhöhung der Ausgiebigkeit, 30 Teile Kaliumcarbonat, 40 Teile

: 5 Anthrachinon (30%) und 30 Teile Wasser.

Nach dem Ätzen wird das Gewebe getrocknet, gedämpft und gewaschen.

Alle gemäß Beispiel 2 erhaltenen Färbungen sind weiß ätzbar.

Verwendet man statt der oben beschriebenen Weißätzpaste die folgendermaßen zusammengesetzte Buntätzpaste: 70 Teile 2,8-Diphenylanthrachinon-dithiazol, 80 Teile Glycerin, 30 Teile eines anionaktiven Produktes zur Erhöhung der Ausgiebigkeit, 300 Teile

r> Britischgummi + Stammverdickung (siehe Beispiel 1) 1:1, 200 Teile Druckverdickung, 100 Teile Kaliumcarbonat, 125 Teile Hydrosulfit R konz. und 95 Teile Wasser, so erhält man einen gelben Ätzdruck.
Alle gemäß Beispiel 2 erhaltenen Färbungen sind mit

jo der oben beschriebenen Buntätzpaste oder mit entsprechenden Pasten, die statt des 2,8-Diphenylanthrachinondithiazols andere Farbstoffe enthalten, buntätzbar.

₃- B e i s ρ i e 1 4

Ein gebleichtes ßaumwollgewebe wird in einer wäßrigen Lösung, die 20 g/l der Kupplungskomponente der Formel

CH,

ΗΟ-Λ

CN
O

Cl

Die gleichen Ergebnisse werden erhalten, wenn man statt des Baumwollgewebes ein Gewebe aus chlorierter Wolle verwendet.

Sofern es sich um Reaktivfarbstoffe vom Halogentriazintyp handelt, so muß nach dem Drucken und Trocknen zur Fixierung des Reaktivfarbstoffes noch einige Minuten gedämpft und anschließend gewaschen werden.

Beispiel 2

Ein Wollgewebe wird in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise auf dem Foulard grundiert und dann getrocknet Die getrocknete Ware wird nun in einem kurzen Luftgang ohne Zwischentrocknen auf dem Foulard gefärbt, dann gewaschen und getrocknet

Das Färbebad wird aus 820 Teilen kalten Wassers, 100 Teilen eines Verdickungsmittels, 10 Teilen Essigsäure (80%) und 15 bis 70 Teilen einer Diazokomponente hergestellt

Es werden die gleichen Diazokomponenten wie in

SO₁Il

S O, H

sowie 30 g/l Türkischrotöl und 2 cm³/l Natronlauge 36° Be enthält, eingetaucht und auf 30% Feuchtigkeit ausgepreßt und anschließend getrocknet Das so präparierte Gewebe wird auf einer Flachfilmdruckmaschine mit einem dreifarbigen Dessin in Querstreifen bedruckt. Hierzu finden drei Druckpasten Verwendung, die man erhält durch Lösen von a) 40 g der Verbindung der Formel

NH

bzw. b) 50 g des Amins der Formel

OCH₃
^^CONH

bzw. c) 70 g des Amins der Formel
OCH₃

_t 1

■/~S— NH —fV- NH,

und 50 g Harnstoff in 340 g Wasser, 10 g Essigsäure 80% und 600 g eines vorgeJösten KernmehJverdikkungsmittels von 6% Trockensubstanzgehalt.

Anschließend an das Drucken erfolgt ein Trocknen bei einer Temperatur von 120°, in dem üblicherweise der Druckmaschine nachgeschalteten Trocknungsapparat Ohne weitere Operation wird das bedruckte Gewebe nun zur Entfernung des überschüssigen Farbstoffes gewaschen, und zwar zuerst kalt, dann heiß bei 90 bis 100° in einer Lösung, die 2 g/l Natriumcarbonat und 2 g/l eines Netzmittels enthält, dann nochmals kalt. Zum Schluß wird getrocknet.

Man erhält einen farbstarken, lebhaften Druck mit gelben, roten und bläuen Streifen.

Beispiel 5

Ein reines Wollgewebe mit einem m²-Gewicht von 120 g wird wie üblich vorgereinigt und mit 2% Aktivchlor, bezogen auf das Warengewicht, behandelt und dann einer Spezialpräparation unterworfen und nach entsprechendem Befestigen auf dem sog. Drucktisch von Hand mit Modeln zur Erzielung eines einfarbigen Musters unter Verwendung der unten aufgeführten Druckfarbe bedruckt;
70 g des Amins der Formel

OCHj

O₂N-

NH,

OCH;,

560 g eines Kernmehlverdicker-Derivates, 50 g Harn stoff, 10 g Essigsäure 80% und 310 g Wasser.

Bei Zimmertemperatur wird getrocknet und dann in gesättigtem Dampf von 100° fixiert, ausgewaschen, zuerst kalt, dann bei 50° unter Verwendung von 2 g/l eines Netzmittels und zum Schluß nochmals kalt.

Es resultiert eine egale tiefe kastanienbraune Nuance.

Die obenerwähnte Spezialbehandlung ist: Das Gewebe wird kontinuierlich in eine Lösung von 20 g/l der Kupplungskomponente der Formel

HO

Cl

N^AN

SO,H

^N
CH₂CH₂NH

30 g/l Türkischrotöl, 4 cm Vl Natronlauge 36° Be einge-

taucht und anschließend zwischen zwei Walzen abgequetscht auf eine Flüssigkeitsaufnahme von 100%. Der pH-Wert der Lösung soll hierbei bei 3 liegen.

Verwendet man anstelle von Wolle im obigen Beispiel Leder bei im übrigen gleicher Arbeitsweise jedoch ohne Vorbehandlung mit Aktivchlor, so erhält man ein ähnlich gutes Resultat.

Beispiel 6

Ein Gewirk aus Polyamid mit einem m²-Gewicht von 150 g wird nach einer Vorreinigung auf einer Rouleauxdruckmaschine mit einem zweifarbigen Dessin unter Verwendung der nachstehend beschriebenen Druckfarben bedruckt.

Druckfarbe 1
20 g der Kupplungskomponente der Formel

Cl

HO

NH

SO₃H

werden gelöst in 30 g Türkischrotöl, 2 cm³ Natronlauge 36° Be, 50 g Harnstoff und 400 g Wasser. Diese Lösung wird verdickt mit einer Natriumalginatiösung von 490 g Gewicht und einer Viskosität von ca. 30 000 cP.

Druckfarbe 2

20 g der Kupplungskomponente 2,3-Dihydroxy-5-brompyridin werden gelöst in 30 g Türkischrotöl, 12 cm³ Natronlauge 36° Be, 50 g Harnstoff und 400 g Wasser. Diese Lösung wird verdickt wie Druckfarbe 1.

Nach dem Trocknen und Dämpfen mit Sattdampf während 20 Minuten wird das Gewirk in breitem Zustand bei Zimmertemperatur in einer Lösung von 50 g/l des Amins der Formel

NH,

OCH₃

50 g/l Harnstoff, 10 g/l Essigsäure während 10 Sekunder behandelt, kalt gespült, dann bei 50° unter Verwendung von 2 g/l eines nichtionogenen Waschmittels geseift und zum Schluß nochmals kalt gespült. Es resultiert ein Druck mit Motiven von oranger und violetter Nuance.

Beispiel 7

bo Eit Mischgewebe, bestehend aus 67% Polyester unc 33% Baumwolle wird in einer wäßrigen Lösung enthaltend 20 g/l der Kupplungskomponente gemäC Beispiel 4, 20 g/l der Kupplungskomponente 2,6-Dihy droxy-3-cyan-4-methy]pyridin, 30 g/l Türkischrotöl unc

hi 8 cmVI Natronlauge 36° Be, eingetaucht, auf einer Feuchtigkeitsgehalt von 80 bis 100% abgequetscht getrocknet bei 100 bis 120° und auf einer Rouleauxdruckmaschine mit einem Streifendessin unter Verwen

030 112/101

-NH-

CH₂CH₂OH

30 g/l Türkischrotöl und 2cmVl NatronLr - 36° Be. Der Druck erfolgt in gleicher Weise, wie in ueispiel 15, wobei die Druckfarbe sich zusammensetzt aus:
50 g des Amins der Formel

NH₂

dung einer Druckfarbe, bestehend aus 30 g des Amins der Formel

CH₃O

50 g Harnstoff, 10 g Essigsäure 80%, 330 g Wasser und 580 g Verdicker, bedruckt

Nach einem Trockungsprozeß wird zur Fixierung der Drucke während 60 Sekunden bei 200° behandelt Dies geschieht auf rotierenden, entsprechend beheizten Kupferzylindern durch direkten Kontakt. Es wird nun wie üblich ausgewaschen, d.h. kalt—heiß bei 60° mit einem Äthylenoxydprodukt—und wieder kalt Eine tiefblaue Nuance ist das Resultat dieser Operation.

Beispiel 8

Ein Mischgewebe, bestehend aus 50% Cellulose-Viskose (Viskose-Kunstseide) und 50% Polyester, wird analog Beispiel 7 vorpräpariert unter Verwendung einer wäßrigen Lösung, enthaltend 20 g/l der Kupplungskomponente gemäß Beispiel 4,20 g/l der Kupplungskomponente der Formel

CH₃

1 ^CN

Λ/

Nach rjem konventionellen Trocken wird im überhitzten Dampf unter Atmosphärendruck bei 190° während 8 Minuten fixiert und anschließend wie in Beispiel 7 beschrieben, gewaschen und getrocknet

Es resultiert eine goldgelbe Nuance.

Beispiel 9

Ein Mischgewebe, bestehend aus 50% Baumwolle und 50% Wolle wird analog Beispiel 7 vorpräpariert unter Verwendung einer wäßrigen Lösung aus 20 g/l der Kupplungskomponente gemäß Beispiel 4, 30 g/l Türkischrotöl und 4 cm³/l Natronlauge 36° Βέ. Der Druck erfolgt in gleicher Weise wie in Beispiel 7, wobei sich die Druckfarbe zusammensetzt aus 30 g eines Amins der Formel

CH,

CH₃O

// V

NH

NH,

50 g Harnstoff, 10 g Essigsäure 80%, 330 g Wasser und 580 g Verdicker. Nach dem Trocknen wird im gesättigten Dampf bei Atmosphärendruck fixiert und anschließend kalt dann warm bei 40 bis 50° und wieder kalt gespült und getrocknet

Es resultiert ein Druck von tiefer satter blauer Farbe.

Beispiel 10

Ein Mischgewebe, bestehend aus 50% Baumwolle

jo und 50% Polyamid, wird analog Beispiel 7 vorpräpariert unter Verwendung einer wäßrigen Lösung enthaltend 20 g/l der Kupplungskomponente gemäß Beispiel 4, 30 g/l Türkischrotöl und 4 cmVl Natronlauge 36° Be.

Der Druck erfolgt wie in Beispiel 7, wobei die Druckpaste folgende Zusammensetzung aufweist:
70 g eines Amins der Formel

OCH₃

NH

NH,

Cl

50 g Harnstoff, 10 g Essigsäure, 290 g Wasser und 580 g Verdicker.

50 g Harnstoff, 10 g Essigsäure 80%, 320 g Wasser und 45 Die Fertigstellung erfolgt wie in Beispiel 9, wobei ein 570 g Verdicker. Druck von tiefer blauer Nuance resultiert.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Färben und Bedrucken von Cellulose, regenerierter Cellulose, Leinen, Wolle, Seide, Polyamiden oder Leder mit Entwicklungsmono- oder -disazofarbstoffen, indem man Diazosalze und Kupplungskomponenten in beliebiger Reihenfolge nacheinander oder gleichzeitig auf das zu färbende oder zu bedruckende organische Fasermaterial bringt und in bekannter Weise miteinander kuppelt, dadurch gekennzeichnet, daß man als Kupplungskomponenten mindestens eine Verbindung der folgenden Formeln (1), (2) oder (3) verwendet