DE1280811B

DE1280811B - Reservedruckverfahren fuer Textilgut, das aus Polyesterfasern besteht oder solche enthaelt

Info

Publication number: DE1280811B
Application number: DET26609A
Authority: DE
Inventors: Oaza Imazu; Kazuo Kitamura; Norihiro Minemura
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1963-07-18
Filing date: 1964-07-16
Publication date: 1968-10-24
Also published as: US3414368A; GB1073719A; CH451079A; ES302188A1; CH941164A4; NL6408202A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

D06q

Deutsche Kl.: 8n-3

Nummer: 1280811

Aktenzeichen: P 12 80 811.6-43 (T 26609)

Anmeldetag: 16. Juli 1964

Auslegetag: 24. Oktober 1968

Die Erfindung bezieht sich auf ein Reservedruckverfahren für Textilgut, das aus Polyesterfasern besteht oder solche enthält, zum Färben der Fasern mit wenigstens einer Art von Dispersionsfarbstoffen, die im Molekül wenigstens zwei Reste jeweils mit einem ungebundenen Elektronenpaar enthalten und zur Bildung von Metallchelatverbindungen in der Lage sind.

Bisher wurde die Bildung von Metallchelatverbindungen bei Dispersionsfarbstoffen angewandt, wenn beim Färben z. B. von hydrophoben Fasern die Farbechtheit verbessert werden mußte. Dazu wurden unter anderem Acetatfasern vor oder nach dem Färbevorgang mit Metallverbindungen, die mit den Farbstoffen Chelatverbindungen bilden können, behandelt. Beispiele für derartige Verfahren sind in der deutschen Auslegeschrift 1 044 024 sowie in der USA.-Patentschrift 2 895 967 und in der britischen Patentschrift 799 708 beschrieben.

Aber Polyesterfasern zu färben ist stets ein schwieriges und im wesentlichen ungelöstes Problem gewesen, so daß die Aufgabe der Erfindung gerade in der Schaffung eines Reservedruckverfahrens für Polyesterfasern besteht.

Das erfindungsgemäße Reservedruckverfahren für Textilgut, das aus Polyesterfasern besteht oder solche enthält, zum Färben der Fasern mit wenigstens einer Art von Dispersionsfarbstoffen, die im Molekül wenigstens zwei Reste jeweils mit einem ungebundenen Elektronenpaar enthalten und zur Bildung von Metallchelatverbindungen in der Lage sind, ist dadurch charakterisiert, daß man als Schutzmittel eine Reservedruckpaste, die Kupfersalze enthält, und einen pH-Wert von etwa 5 oder höher anwendet.

Gemäß einer besonderen Ausführungsform wird vorher in die das Schutzmittel enthaltende Reservedruckpaste wenigstens eine Art von Farbstoffen eingearbeitet, die mit Kupfersalzen nicht unter Chelatbildung reagieren.

Im Gegensatz zu früheren technischen Angaben 4c bei der Verbesserung der Echtheitseigenschaften von Farbstoffen mittels Chelatbildung beruht die Erfindung also auf der Erzielung einer Reservedruckwirkung mittels Chelatbildung. Das erfindungsgemäße Verfahren läßt sich leicht ausführen und ist selbst bei solchen Polyesterfasern anwendbar, bei denen bisher ein guter Reservedruck nicht möglich war.

Gemäß der Erfindung läßt sich auch die Azofärbetechnik beim Reservedrucken nach dem vorstehend genannten Verfahren mittels Chelatbildung anwenden. Ferner läßt sich das erfindungsgemäße Verfahren Reservedruckverfahren für Textilgut, das aus
Polyesterfasern besteht oder solche enthält

Anmelder:

Teijin Limited, Osaka (Japan)

Vertreter:

Dr. D. Thomsen und Dipl.-Ing. H. Tiedtke,
Patentanwälte, 8000 München 2, Tal 33

Als Erfinder benannt:

Kazuo Kitamura,

Norihiro Minemura,

Oaza Imazu, Iwakuni-shi, Yamaguchi-ken (Japan)

Beanspruchte Priorität:
Japan vom 18. Juli 1963 (38 819),
vom 26. März 1964 (16 616)

bei gemischten Polyesterfasern anwenden, z. B. bei solchen, die celluloseartiges Material enthalten und die keine Affinität zu Dispersionsfarbstoffen aufweisen.

Die Polyesterfasern können in Form von Fäden, Garnen, Kabeln, Stapelfasern, geknüpften Geweben oder nicht gewebten Tuchen angewendet werden.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren werden solche Dispersionsfarbstoffe angewendet, die in Wasser unlöslich oder kaum löslich sind und zum Färben von hydrophoben Fasern aus der Dispersionsflüssigkeit geeignet sind und ungebundene Elektronenpaare, z. B. in Form einer -N = N —-, — OH-, — COOH-, = C = O- oder— NH₂-Gruppe, enthalten.

Beispiele für derartige Dispersionsfarbstoffe sind die bekannten Dispersionsfarbstoffe, ζ. B. aus der Azoreihe, der Anthrachinonreihe, der Diphenylaminreihe, der Triphenylmethanreihe, der Methinreihe, der Naphthochinonreihe und der Anthronreihe. Nachstehend sind einige derartige Verbindungen mit C. I.-Nummern aufgeführt.

809 628 1644

Azoreihe: t	-N = N-	3 OH I
ς>	O =
NO₂		γ
	CH₃

HO-C

N = N-C

κ/

CH₃

CI. 12 790 ίο Anthrachinonreihe:
O NH₂

OH

CH,CONH

N = N

CH₃
C I. 11 855 OH

20

OH

CH₃

N(C₂H₄OH)₂
CI. 11225 ²⁵ H₂N O NH₂

OH

= N-/ /^Ν

NO₂ CH₃

NO₂

,C₂H₄OH

\

^C₂H₄OH

ο NH₂

CI. 11135

35

N = N — C C — CH₃

I

HO-C N

O₂N O NH₂
O NH

OCH₃

H CI. 12 690

OH

N = N
HO

Cl

45

CI. 12770

H₂C CHOH

OCH,

HO

Ν^κ

55

C. I. 11 430

6ο

H₂C CHOH

ΗΟ

C I. 11 435

O NH-K H

CI. 12 700

CI. 60 710

C. I. 64 500

CI. 62030

C I. 60 755

CI. 62015

CI. 61 105

C. I. 62 050

p NH₂

O NH₂

C.I. 61 110

ίο

OCH₁ C. I. 61 115 ^l5

HO O OH

HO O NH₂

HN O OH

HO O NHCH₃

H,CHN O OH

HO O NHC₂H₄OH

HO O NHC₂H₄OH
O NH₂

20

C.I. 62035

C. I. 63 600

35

C. I. 63 300

40

45

C. I. 63 305

55

C. I. 62 500 6o CONH,

C.I. 62035

O NH-HC

O NH₂

C. I. 62 040

O NH

OH C.I. 61120

CONH ■ C₂H₄OH

C.I. 62065

O NHCOCH₃
O NH₂

C.I. 61 140

O NHCH,

C. I. 60 700

O OH

O NH

C. I. 60 715

O NH,

C. I. 61 100

OH

O OH

C. I. 60 740

O NH

HO

HO O NH

HO O NH₂

OH

C. I. 62 580

ίο Ferner ist es möglich, bunten oder leuchtenden Reservedruck durch Anwendung einer Reservedruckpaste auszuführen, die keine Chelatfarbstoffe enthält, sondern andere Farbstoffe mit Affinität zu Polyesterfasern, z. B. fluoreszierende Farbstoffe.

Als Beispiele für Dispersionsfarbstoffe, die keine Chelate mit Metallverbindungen bilden und beim bunten oder leuchtenden Reservedruck angewendet werden können, seien folgende Verbindungen genannt:

Azoreihe: O₇N-

H₅C₂HN O OH

Anthronreihe:
H

/C\

N N

C. I. 63 295

-N=N

NH₂ C. I. 11 005

Cl

O₂N

N=N

Cl

O, N

0,N-

O NH₂

Als Kupfersalze, die Chelatverbindungen mit den genannten Dispersionsfarbstoffen bilden, eignen sich bei dem erfindungsgemäßen Verfahren organische oder anorganische Verbindungen, wie z. B. Cupriformiat, Cupriacetylacetonat, Cuproacetat, Cuprichlorid, Cuprochlorid, Cuprocitrat, Cuprinitrat, Kupferoxalat, Cuprisulfat, Kupfertartrat, Cupribenzoat, basisches Cupriacetat, Cupriaminoacetat, Cupriammoniumchlorid, Cupribromid, Cupributyrat, Cuprichlorat, Cupricitrat, Cupridichromat, Cuprifluorid, Cuprigluconat, Cuprilactat, Cupriperchlorat, Cupriphenolsulfonat, Cupriphosphat, Cuprisalicylat, Cupriselenat, Cuprisilicofluorid, ammoniakalisches Cuprisulfat, wasserfreies Cuprisulfat, Cuprobromid, Cuprojodid, Cupronitrit oder Cuprokaliumcyanid. Besonders bevorzugt werden Kupferformiat. Kupferacetat, Kupfersulfat oder Kupferbenzoat.

Bei dem Verfahren gemäß der Erfindung kann der Dispersionsfarbstoff, nachdem die Fasern mit der Reservedruckpaste bedruckt wurden, in an sich bekannter Weise aufgebracht werden.

Die Wärmebehandlung beim Aufziehen der Dispersionsfarbstoffe erfolgt üblicherweise bei einer Temperatur von 100 bis 130 C für feuchtes Erhitzen und bei 150 bis 200 C für trockenes Erhitzen. Dabei bildet der Dispersionsfarbstoff Chelate mit den Kupfersalzen an denjenigen Teilen der Faser, die mit der Reservedruckpaste bedruckt sind. Dadurch nimmt die Affinität der Farbstoffe zur Faser beträchtlich ab, so daß die Farbstoffe auf der Faser selbst bei Wärmebehandlung nicht halten. Andererseits werden die nicht bedruckten Teile bei der Wärmebehandlung gut angefärbt. Das vorstehend genannte Reservedruckverfahren kann auch in der Weise ausgeführt werden, daß man zunächst den Farbstoff auf die Faser aufbringt und danach die Reservedruckpaste. 65 O₂N die die betreffende Metallverbindung enthält, aufdruckt, worauf trockene oder feuchte Wärmebehandlung folgt!

-N=N-

Cl

CH,

N=N

\	C₂H₄OH
C.	I. 11 100
/	C₂H₅
N
\	C₂H₄OH
C.	I. 11 110
N(Q	-H₄OH)₂
C.	I. 11 150

NH-

OH

CI. 10 345 CH,

N=N

OH CI. 26090

0,N-

-N=N

Cl

O₂N

N=N

NO,

N=N

C₂H₄OH C. I. 11 115

QH₉

C₂H₄OH CI. 11 120

NO₂

C.I. 10 340 O₂N

10

NQ₂ CH₃

N=N

/QH₉

Cl<^

NO₂

O₂N-/ V-NH

OCH, CH₃

CI. 10 350 ίο O₂N-

-N=N

NH₂ Cl

H₃COCHN

N=N-

N = N

Cl

N=N

OCH,

N=N

NO₂

N=N

OCH,

O₂N O₂N

N=N-

-N=N-

N=N

CI. 10

-N(CH₃)₂ C. I. 11

N(CH₃J₂

CLIl O₂N

N=N-

^QH₄OH CI. 11 195

N(QH₄OH)₂ CI. 11210

-N(QH₄OH)₂ CI. 11215

O₂N

N(CH₃J₂ CI. 11035 O₂N-

CH₃

N=N-< >-NH₂

CH₃ C I. 11 240

CH₃

-N=N-<^ ^NH₂

OCH₃ C I. 11 250

35

Anthrachinonreihe:
N(CH₃)₂ ρ NHCH₃

C I. 11 40

N(QH₅)₂ C I. 11 060

CI. 60505

O NHCH₃

-N(QH₅)₂

C. I. 11 070 ⁵°

NH-C I. 11 080 55

O NHCH₃
O NHCH₃

C. I. 61 500

O NHC₂H₄OH
O NHCH₃

CI. 61505

^CH₂-CH(OH)CH₂OH CI. 11118

N=N N(C₂H₄OH)₂
C I. Il 130

O NH

C I. 61 515

O NHC₂H₄OH

O NHC₂H₄OH
O NHCH₃

O NHC₂H₄O · C₂H₄OH
0 NHCH₃

OH

0 NH

OH
0 NHCH₂CH — CH₂ ■ Cl

O₂N 0 NHCH₂ · CH — CH₂ · Cl

OH C. I. 62 505

Zur vollen Entwicklung der Reservedjuckwirkung sollen die Kupfersalze jeweils in solcher Menge angewendet werden, daß eine vollständige Chelatisierung der auf die Reservedruckabschnitte aufgebrachten Farbstoffe eintritt. Um einen Ton-in-Ton-Effekt zu ergeben, kann aber die Menge der betreffenden Metallverbindungen natürlich mehr oder weniger als

diejenige betragen, die zur vollständigen Chelatisierung erforderlich ist.

Bei dem Verfahren gemäß der Erfindung ist es ferner möglich, daß man zur Reservedruckpaste 5 nicht nur wenigstens eine Art von Dispersionsfarbstoffen hinzugibt, die mit den Kupferverbindungen C. I. 61 545 keine Chelate bilden, sondern auch wenigstens eine Art von direkten Farbstoffen, die mit den betreffenden Kupfersalzen Chelate bilden. Dieses Verfahren ίο kann vorteilhaft beim Färben von Polyesterfasern ohne wesentliche Affinität zu den Dispersionsfarbstoffen angewendet werden, z. B. bei synthetischen Polyesterfasern im Gemisch mit künstlichen Fasern aus Cellulosebasis.

C. I. 61 510 15 Beispielsweise kann auf diese Weise ein leuchtender Reservedruck bei gemischten Fasern so ausgeführt werden, daß verschiedene Farben zwischen den Reservedruckabschnitten und anderen Abschnitten entwickelt werden. Dabei wird zuerst mit der vor-20 stehend erwähnten Reservedruckpaste bedruckt, die Kupfersalze und wenigstens eine Art von Dispersionsfarbstoffen enthält, welche mit den Kupfersalzen CI. 61 535 keine Chelate bilden, und ferner direkte Farbstoffe, vorzugsweise diejenigen, die zur Bildung von Chela-25 ten mit den betreffenden Kupfersalzen in der Lage sind, außerdem wenigstens eine Art von schwachen Oxydationsmitteln, die als Reservedruckmittel für Küpenfarbstoffe bekannt sind; danach wird mit einer Farbpaste überdruckt, die chelatbildende Disper-30 sionsfarbstoffe und Küpenfarbstoffe enthält. In diesem Fall erfolgt die trockene oder feuchte Wärmebehandlung und anschließende Farbbehandlung (Reduktion —> Dampfbehandlung —> Oxydation) der Küpenfarbstoffe in an sich bekannter Weise.
35 Bei dem vorstehend genannten Verfahren bildet der direkte Farbstoff Chelate mit dem Kupfersalz und wird durch Anwesenheit eines schwachen Oxydationsmittels während der Farbentwicklung des Küpenfarbstoffes vor der Zerstörung geschützt; 40 ferner wird er auf der Cellulosefaser mit größerer Echtheit fixiert.

Als Küpenfarbstoffe und schwache Oxydationsmittel können hierbei an sich bekannte Verbindungen eingesetzt werden.

Ferner ist zur Verbesserung der Echtheit vorteilhaft, daß die vorstehend genannten direkten Farbstoffe im Molekül wenigstens zwei Reste jeweils mit einem ungebundenen Elektronenpaar (— N = N —, — OH, — COOH, = C = O, — NH₂) in ortho-Stellung oder in Relation jeweils zu den anderen enthalten und zur Bildung von Chelaten mit Kupfersalzen in der Lage sind. Nachstehend sind einige Beispiele dieser direkten Farbstoffe angegeben:

NHC₂H₄OH

C. I. 61 540

OH

N = N

COONa

C. I. 30 150

SO₂NH₂

N = N

COONa

OH

COONa

CI. 22250

	13	\—HN	1	280	8	1	1
	Cf
NaO₃S -	I1	— co —	NH-/		/■	Y
N = N-				J		J-


- SO₃Na
-N = N

14

C. I. 29 150

OH

NH₂

C.I. 22 310

SO,Na

OH

N = N

COONa

CI. 30155

SO₃Na

N = N

OH

H₂N —ζ~\- N = N —<^y~

NH₁

NH₂

OH

NH₂

Weiter können bei dem Verfahren gemäß der Erfin- 30 Bildung von Chelaten mit Metallverbindungen in der dung die direkten Farbstoffe und die Küpenfarb- Lage sind, z. B. die folgenden Verbindungen: stoffe durch andere bekannte Farbstoffe ersetzt werden, die zum Färben von künstlichen Fasern oder Fasergemischen mit anderen Fasern tierischen oder pflanzlichen Ursprungs geeignet sind. 35

Das Verfahren gemäß der Erfindung gestattet ferner das Azofärben. In diesem Fall wird der Dispersionsfarbstoff, der wenigstens einen — NH2-Rest enthält und zur Bildung von Kupferchelatverbindungen in der Lage ist, als Diazokomponente angewendet. Dieses Azofärben besteht im Aufdrucken der Paste, die eine oder mehrere Arten von chelatbildenden Kupfersalzen enthält, auf Gewebe, das aus hydrophoben Fasern besteht; die gleichförmige Aufbringung von Azofarbstoffen erfolgt in an sich bekannter Weise. Zu diesem Zweck soll die Diazokomponente zur Bildung von Chelaten mit Kupfersalzen in der Lage sein. Nach der Aufbringung wird der Farbstoff trocken oder feucht erhitzt und bei etwa 70 bis 12O⁰C diazotiert.

In den Teilen der Faser, auf welche die Paste, die Kupfersalze enthält, aufgedruckt worden ist, verlieren die Diazokomponente, die zur Chelatbildung mit Kupfersalzen der Komponente in der Lage ist, und die Kupplungskomponente infolge der Chelatisierung beträchtlich an Affinität zur Faser und ziehen selbst durch Wärmebehandlung nicht auf dem zu färbenden Gegenstand auf. Diese Neigung wird noch auffälliger, wenn die Faser einen dichteren Aufbau hat.

Andererseits bieten die nicht bedruckten Abschnitte gute Farbentwicklung bei Wärmebehandlung und Diazotierung. Auf diese Weise wird der Reserve-

OCH₃

N = N

NH,

OH

OCH,

OCH₃

N = N

NH₂

OH

OCH₃

druckeffekt mit verschiedener Färbung zwischen den Teilen, die mit der Paste bedruckt sind, und denjenigen, die damit nicht bedruckt sind, erhalten.

Als Diazokomponente eigrien sich Farbstoffe, die wenigstens einen —NH2-Rest enthalten und zur OCH₃

N = N-< >—

OH

N /

OCH,

NH,

H₂N

Η,Ν

15

OH

■ν—^ ^>—N=N-<^ y

OCH₃

OH

N = N
H₂N

OH

CN

H₂N

N = N

OH

N = N

NH₂
OCH₃

OH

NH₂
OH

¹⁰ Η,Ν-

20

35

45

16

OH

N = N

55

■Ν = Ν-<>—NH₂

<S Cl \ /

OH

= N-

NH₂

CH₃

0 NH,

O NH,

O NH₂

O NHCOCH,

H₂N O NH₂

Η,Ν O OH

Als Kupplungskomponenten, die zur Bildung von Kupferchelatverbindungen in der Lage sind, können die folgenden genannt werden:

COOH

OH

Bei dem Verfahren gemäß der Erfindung können zum Zweck der Beschleunigung einer Reaktion zwischen Kupfer und Farbstoffen alkalische oder saure Verbindungen oder Materialien, die den physikalischen Effekt eines Reservedrucks entwickeln, z. B. wasserabstoßende Mittel, wie Paraffinemulsionen, Aktivkohle, Ton, öl usw., verwendet werden.

Es kann ein beliebiges Pastenmaterial verwendet werden, das gegenüber den Kupfersalzen inaktiv ist, möglichst jedoch keine Pasten mit z. B. Natriumalginat oder Stoffen, die die Reste — COOH und — COONa enthalten. Wenn jedoch z. B. Alginat in einen Alkylester umgewandelt wird, z. B. mit Propylenglykol, ist es gut als Pastenmaterial brauchbar.

Die bei dem Verfahren gemäß der Erfindung eingesetzten Pasten können auch Stärketypen enthalten, z. B. Weizenmehl, Reismehl, Maismehl und Reiskleie, ferner natürliche Gummimaterialien, z. B. Tragantgummi, Gummiarabikum, Gummi Senegal und gum locust beam, weiterhin Röststärke, wie Dextrin und British gum, behandelte Naturgummiarten, wie Nafkakristallgummi, und technischen Gummi, weiterhin andere synthetische Verdickungsmittel, wie Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, Polyvinylbutyral, Urethankautschuk und Butadienkautschuk.

Die Reservedruckpaste braucht nicht in dicken Schichten aufgebraucht zu werden. Deshalb ist das Verfahren auch auf einer Walzendruckmaschine ausführbar. Auch die Anwendung dieses Verfahrens beim Siebdruck verursacht keine Nachteile, wie z. B. Verstopfung der Maschenöffnungen.

Die Chelatbildung findet so selektiv statt, daß die Kupfersalze keine Wirkung auf diejenigen Farbstoffe ausüben, die keine Chelate bilden, während die betreffenden Verbindungen stark mit den chelatbildenden Farbstoffen reagieren; daher ist es möglich, daß man weißen Reservedruck und bunten oder leuchtenden Reservedruck bei Auswahl geeigneter Farbstoffe ohne weiteres ausführen kann, wobei man ein bedrucktes Gewebe mit scharfen Umrißlinien erhält. Die Stabilität der Produkte der Chdatisierung zwischen dem Farbstoff und dem Kupfersalz wird wesentlich durch den pH-Wert beeinflußt; wenn der pH-Wert vermindert wird, tritt mit zunehmender Wasserstoffionenkonzentration eine Dissoziierung der Chelatbindung ein. Es ist daher unzweckmäßig, den Reservedruck gemäß der Erfindung bei zu niedrigem pH-Wert auszuführen; im allgemeinen wird bevorzugt, einen pH-Wert von etwa 5 oder höher anzuwenden. Daher bietet es sich sogar als zweckmäßige Möglichkeit an, nach der Farbentwicklung bei dem betreffenden bzw. sich einstellenden pH-Wert zu waschen, da dadurch die Dissoziierung von unlöslichen Chelatverbindungen an den aufgedruckten Reservedruckstellen gefördert wird, so daß sich die betreffenden Verbindungen leicht entfernen lassen. Auf Grund dieser pH-Abhängigkeit der Chelatbildung ist es möglich, das Reservedruckverfahren auszuführen, indem man zunächst Kupfersalze, Farbstoffe und Säuren auf das Gewebe und nach dem Trocknen alkalische Pastenmaterialien aufbringt; anschließend folgt die Farbentwicklung, die in den mit Paste bedruckten Abschnitten auf Grund der Bildung von Chelatverbindungen geschwächt ist, während in den Teilen, die nur die betreifenden Kupfersalze, Farbstoffe und Säuren enthalten, die Bildung von Chelatverbindungen durch die Säuren unterbrochen wird. Man erhält so einen ausgezeichneten Reservedruck.

Denselben Effekt kann man dadurch erhalten, daß zunächst die alkalische Paste aufgedruckt und danach mit der Färbeflüssigkeit behandelt wird, die die genannten Säuren und Kupfersalze enthält. Beliebige Säuren und Alkalien können eingesetzt werden, wenn sie keinen nachteiligen Effekt auf das Gewebe ausüben. Es ist hinreichend, daß man den pH-Wert der Säuren lediglich in dem Ausmaß verringert, daß die Bildung der Chelatverbindungen unterbrochen wird. Ferner ist es hinreichend, daß man Alkalien nur in solchen Mengen anwendet, wie sie erforderlich sind, um den nachteiligen Effekt der Herabsetzung des pH-Werts durch die betreffenden Säuren zu kompensieren. Die Säuren können schwache Säuren sein, z. B. organische Säuren, wie Essigsäure (einschließlich Eisessig) und Ameisensäure usw. Als Alkalien können z. B. kaustische Soda, Pottasche, Natriumcarbonat und Natriumbicarbonat angewendet werden.

Das Verfahren gemäß der Erfindung wird nachstehend an Hand einiger Beispiele näher veranschaulicht. In den Beispielen beziehen sich alle Teilangaben auf das Gewicht.

Beispiel 1

Eine Reservedruckpaste aus 5 Teilen Cupriacetat und 95 Teilen eines Verdickungsmittels (bestehend aus 20 Teilen leimartigem Reismehl, 20 Teilen nicht leimartigem Reismehl, 5 Teilen Natriumchlorid und 75 Teilen Wasser) und Wasser wurde auf ein Stück Gewebe aus synthetischer Polyesterfaser aufgedruckt.

Sobald das bedruckte Gewebe getrocknet war, wurde eine Dispersionsflüssigkeit gleichförmig imprägniert, die aus 4% M-Dihydroxyäthylamino-iS.S-dihydroxyanthrachinon und 0,5% eines Natriumdinaphthyl-

methandisulfonsäure-Dispersionsmittels der Formel

SO₃Na

SO₁Na

IO

bestand. Nach dem Trocknen wurde die Masse in einer Sterndampfbehandhmgseinrichtung bei einer Temperatur von etwa 120° C 30 Minuten lang mit Dampf erhitzt. Danach wurde das Waschen in einer wäßrigen Lösung mit einem Gehalt von 1% Essigsäure bei einer Temperatur von 8O⁰C während 20 Minuten ausgeführt. Dann wurde eine Reduktionswaschung in einer Lösung mit der nachstehenden Zusammensetzung bei einer Temperatur von 80° C während 20 Minuten durchgeführt:

Hydrosulfit 2 g/l

NaOH (35%) 2 g/l

Polyoxyäthylenalkylamin

/(CH₂CH₂O)_xH

C_nH_2n+1-N 2 g/l

\cH₂CH₂O)_yH

Badverhältnis 1 : 100

20

25

30

Nachher wurde mit Wasser gewaschen und schließlich getrocknet. Als Ergebnis davon wurde ein weißer Reservedruck mit scharfen Umrißlinien auf blauem Grund erhalten.

Wenn 5 Teile 4'-Nitro-4-N-äthyl-N-hydroxyäthylamino-l,l'-azobenzol in der vorstehend genannten Reservedruckpaste dispergiert werden, erhält man ein rotes ^Muster eines leuchtenden Reservedruckes auf blauem Grund. Wenn weiterhin das Cupriacetat, das in der Reservedruckpaste enthalten ist, durch Kupferformiat, Kupfersulfat oder Kupferbenzoat ersetzt wird, erhält man in ähnlicher Weise einen weißen Reservedruck bzw. einen leuchtenden Reservedruck.

45

Beispiel 2

Die nachstehenden Kupfersalze wurden zur Reservedruckpaste als Schutzmittel hinzugegeben. Der Reservedruck wurde nach genau derselben Arbeitsweise wie im Beispiel 1 ausgeführt. Dabei wurden die folgenden Ergebnisse erzielt:

eine Reservedruckpaste der nachstehenden Zusammensetzung aufgedruckt:

Cupriformiat 5 Teile

Weizenstärke, Gummi Tragant und Wasser 95 Teile

Wiederum wurde nach dem Trocknen die Masse in der Sterndampfbehandlungseinrichtung bei einer Temperatur von etwa 120° C 30 Minuten lang mit Dampf erhitzt. Gewaschen wurde in einer Lösung mit einem Gehalt von 1% Essigsäure bei einer Temperatur von 6O⁰C 10 Minuten lang. Dann wurden Reduktion, Wasserwaschung und Trocknung zur Endbehandlung in derselben Weise wie im Beispiel 1 durchgeführt. Als Ergebnis davon wurde ein guter weißer Reservedruck auf hellem rotem Untergrund erhalten.

Wenn man die Wärmebehandlung nach dem Thermosolverfahren bei einer Temperatur von 200⁰C 60 Sekunden lang an Stelle der vorstehend genannten Dampfbehandlung ausführt, erhält man ebenfalls einen ähnlichen Druck.

Wenn 5 Teile eines für Polyesterfasern vorgesehenen optischen Bleichmittels zu der vorstehend genannten Reservedruckpaste hinzugegeben werden, sind die Reservedruckabschnitte weißer. Wenn weiterhin 5 Teile 1,4-Dimethylaminoanthrachmon in der Reservedruckpaste dispergiert werden, erhält man ein blaues Muster eines leuchtenden Reservedruckes auf rotem Untergrund.

Beispiel 4 Eine Druckpaste, bestehend aus

Cupriacetat 5 Teile

m-Nitrobenzolnatriumsulfonat... 7 Teile Für Polyesterfasern vorgesehenes

optisches Bleichmittel 5 Teile

Weizenstärke und Gummi Tragant 60 Teile

Wasser 23 Teile

wurde nach der Siebdruckmethode auf ein Stück helles Gewebe, bestehend aus 65% synthetischer Polyesterfaser und 35% Baumwolle, aufgedruckt. Dann wurde eine Färbeflüssigkeit mit der nachstehenden Zusammensetzung mittels einer Mangel aufgebracht. Nach dem Trocknen wurde die Masse in einer Sterndampfbehandlungseinrichtung bei einer Temperatur von 120° C 30 Minuten lang mit Dampf erhitzt.

Kupfersalz	Reservedruckwirkung
Cupriacetat Cuprochlorid Cuprichlorid	ausgezeichnet sehr gut ziemlich gut

55

Beispiel 3 Eine Dispersionsflüssigkeit, bestehend l-Amino-4-hydroxyanthrachinon Roter Anthrachinonfarbstoff

O NB

4 Teile

Natriumalginat und Wasser

3 Teile

93 Teile

aus

1 - Amino-2-methoxy-4-hydroxyanthrachinon und 0,5% des Dispersionsmittels gemäß Beispiel 1, wurde gleichförmig auf ein Gewebe aus synthetischer Polyesterfaser imprägniert. Nach dem Trocknen wurde

65 Dann wurde eine alkalische Reduktionspaste der nachstehenden Zusammensetzung insgesamt auf das Gewebe aufgebracht. Unmittelbar danach wurde die Masse bei einer Temperatur von 100 bis 102°C Sekunden lang mit Dampf erhitzt. Dann wurde eine Reihe von Behandlungsstufen, nämlich Oxy-

dation, Seifenbehandlung und Wasserwaschung, als Endbehandlung vorgenommen.

Veräthertes Stärkeprodukt (handelsübliche Paste, 9%) 35 Teile

Wasser 45 Teile

NaOH (35%) 15 Teile

Hydrosulfit 5 Teile

Als Ergebnis davon wurde ein weißes Muster auf rotem Untergrund erhalten.

Beispiel 5

Ein Stück eines hellen Gewebes, bestehend aus 35% Baumwolle und 65% synthetischer Polyesterfaser, soll gefärbt werden. Die Baumwollkomponente allein wurde vorher einer Grundfärbung mit einem blauen Direktfarbstoff unterworfen. Es wurde eine Färbeflüssigkeit der nachstehenden Zusammensetzung auf das betreffende Gewebe aufgebracht, worauf Trocknung folgte:

Blauer Dispersionsfarbstoff 4 Teile

Natriumalginat und Wasser 96 Teile

Dann wurde im Walzendruck eine Reservedruckpaste folgender Zusammensetzung aufgebracht:

Cuprochlorid 5 Teile

Hydrosulfit 5 Teile

Weizenstärke und Gummi Tragant 50 Teile Wasser 40 Teile

Nach dem Trocknen wurde die Masse in der Sterndampfbehandlungseinrichtung bei einer Temperatur von 120⁰C 30 Minuten lang mit Dampf erhitzt. Dann wurde eine Reihe von Behandlungsstufen, nämlich Wasserwaschung, Seifenbehandlung und wieder Wasserwaschung, als Endbehandlung vorgenommen.

Als Ergebnis davon wurde der Direktfarbstoff auf der Baumwolle durch Einwirkung der Reduktion abgesetzt; der Dispersionsfarbstoff auf der synthetischen Polyesterfaser wurde durch Chelatisierung widerstandsfähig gemacht, so daß sich ein weißes Muster auf blauem Untergrund ergab.

B e i s ρ i e 1 6

Eine Reservedruckpaste, bestehend aus

Cupriacetat 5 Teile

o-Nitrotoluolnatriumsulfonat 10 Teile

1 -Methylamino-4-hydroxyäthyl-

aminoanthrachinon 5 Teile

Blauer Direktfarbstoff 5 Teile

Verdickungsmittel und Wasser .. 75 Teile

wurde nach der Siebdruckmethode auf ein Stück hellen Gewebes, bestehend aus 65% synthetischer Polyesterfaser und 35% Baumwolle, aufgedruckt. Nach dem Trocknen wurde eine Färbeflüssigkeit der nachstehenden Zusammensetzung mittels einer Mangel aufgebracht. Wiederum wurde nach dem Trocknen die Masse in der Sterndampfbehandlungseinrichtung bei einer Temperatur von 120⁰C 30 Minuten lang mit Dampf erhitzt.

Dann wurde eine alkalische Reduktionspaste der nachstehenden Zusammensetzung mittels einer Fleckwalze insgesamt auf das Gewebe aufgebracht. Unmittelbar danach wurde die Masse bei einer Temperatur von 100 bis 102⁰C 30 Sekunden lang mit Dampf erhitzt. Daraufhin wurde eine Reihe von Behandlungsstufen, nämlich Oxydation, Seifenbehandlung und Wasserwaschung, als Endbehandlung vorgenommen.

Verätherte Stärke

(handelsübliche Paste, 9%) ... 35 Teile

NaOH 15 Teile

Hydrosulfit 5 Teile

Wasser 45 Teile

Als Ergebnis davon wurde ein blaues Muster eines leuchtenden Reservedrucks auf rotem Untergrund erhalten.

Beispiel 7

Eine Reservedruckpaste, bestehend aus 5 Teilen Cupriformiat, 10 Teilen quellendem Ton (wasserhaltiges Aluminiumsilicat) und 85 Teilen Verdikkungsmittel und Wasser, wurde auf ein Stück eines einfachen Gewebes, bestehend aus 50% synthetischer Polyesterfaser und 50% Seide, aufgedruckt. Nach dem Trocknen wurde eine Färbepaste der nachstehenden Zusammensetzung darübergedruckt:

1 -Amino-2-methoxy-

4-hydroxyanthrachinon 5 Teile

Weizenstärke, Gummi Tragant

und Wasser 95 Teile

Dann wurde die Masse in der Sterndampfbehandlungseinrichtung bei einer Temperatur von 120⁰C 30 Minuten lang mit Dampf erhitzt. Anschließend wurde eine Reihe von Behandlungsstufen, nämlich Wasserwaschung, Seifenbehandlung und Wasserwaschung, als Endbehandlung vorgenommen. Als Ergebnis davon wurde ein guter weißer Reservedruck auf rotem Untergrund erhalten.

Wenn 5 Teile 1,4-Dimethylaminoanthrachinon und 3 Teile blauer Polymethinfarbstoff (C. I. 42 595) zu der vorstehend genannten Reservedruckpaste hinzugegeben werden, erhält man ein blaues Muster eines leuchtenden Reservedruckes auf rotem Untergrund.

Beispiel 8

Eine Reservedruckpaste, bestehend aus 5% Cupriacetat und 95% Wasser und British gum, wurde auf ein Stück eines Gewebes aus synthetischer Polyesterfaser aufgedruckt. Nach dem Trocknen wurde eine Färbeflüssigkeit der nachstehenden Zusammensetzung aufgebracht:

4-Amino-2,5-dimethoxy-2'-oxy-4'-nitro-l,r-azobenzol 4%

S-Hydroxy-i-naphthoorthotoluidid 4%

Dispersionsmittel
(gemäß Beispiel 1) 0,5%

1,4-Diamino-2-methoxy-

anthrachinon 4 Teile

Rosafarbstoff ' 3 Teile

Natriumalginat und Wasser 93 Teile

Wiederum wurde nach dem Trocknen die Masse in einer Hochdruckdampfbehandlungseinrichtung bei 120⁰C 30 Minuten lang mit Dampf erhitzt. Nach dem Waschen mit Wasser wurde eine Reduktions-

1,4-Diaminoanthrachinon 4%

3-Hydroxy-2-naphthoesäure 4%

Dispersionsmittel

(femäß Beispiel 1) '. 0,5%

IO

waschung unter den nachstehenden Bedingungen ausgeführt:

NaOH (350/0) lg/1

Hydrosulfit lg/1

Polyoxyäthylenalkylamin

(s. Beispiel 1) lg/1

Badverhältnis 1 : 50

Temperatur 8O⁰C

Zeit 20 Minuten

Danach wurden Diazotierung und Kupplung unter den nachstehenden Bedingungen ausgeführt:

NatriuoMMtrit 8% (owf)

Konzentrierte Schwefelsäure 16% (owf)

Badverbältnis 1 : 50

Temperatur 9O⁰C

Zeit 20 Minuten

Dann wurde eine Reihe von Behandlungsstufen, nämlich Wasserwaschung, Seifenbehandlung, Wasserwaschung und Trocknung, als Endbehandlung vorgenommen. Als Ergebnis davon wurde ein gelbes Muster eines leuchtenden Reservedruckes auf schwarzem Untergrund erhalten.

B e i s ρ i e 1 9

Eine Reservedruckpaste, bestehend aus 5% Cupriformiat und 95% Wasser und British gum, wurde auf ein Stück eines Gewebes einer synthetischen Polyesterfaser aufgedruckt. Nach dem Trocknen wurde eine Färbeftüssigkeit der nachstehenden Zusammensetzung aufgebracht:

30

35

45

Wiederum wurde nach dem Trocknen die Masse in einer Hocbdruckdampfbehandlungseinrichtung bei einer Temperatur von 12O⁰C 30 Minuten lang mit Dampf erhitzt. Nach dem Waschen mit Wasser wurde eine Reduktionswaschung unter den nachsiehenden Bedingungen ausgeführt:

NaOH (35%) 2 g/l

Hydrosulfit 2 g/l

Polyoxyäthylenalkylamin

(s. Beispiel 1) 2 g/l

Badverhältnis 1 : 50

Temperatur 8O⁰C

Zeit 20 Minuten

Im Anschluß daran wurden Diazotierung und Kupplung unter den nachstehenden Bedingungen ausgeführt:

Badverhältnis 1 : 50

Temperatur 95°C

Zeit 30 Minuten

Dann wurde eine Reihe von Behandlungsstufen, nämlich Wasserwaschung, Seifenbehandlung, Wasserwaschung und Trocknung, als Endbehandlung vorgenommen. Als Ergebnis davon wurde ein weißer Reservedruck auf schwarzem Untergrund erhalten.

Beispiel 10

Eine Färbeflüssigkeit, bestehend aus

Cuprisulfat 5%

Eisessig 8%

1,4-Diamino-2-methoxyanthrachinon 5%

wurde gleichförmig auf ein Gewebestück, bestehend aus 100% synthetischer Polyesterfaser, aufgebracht. Nach dem Trocknen wurde eine Färbepaste der nachstehenden Zusammensetzung aufgedruckt:

NaOH (fest) 3 Teile

Weizenstärke und Wasser 97 Teile

Dann wurde die Masse in der Sterndampfbehandlungseinrichtung bei einer Temperatur von 120⁰C Minuten lang mit Dampf erhitzt. Im Anschluß daran wurde eine Reihe von Behandlungsstufen, nämlich Wasserwaschung, Reduktion, Wasserwaschung und Trocknung, als Endbehandlung vorgenommen. Als Ergebnis davon wurde ein gutes weißes Muster eines Reservedruckes auf einem rötlichvioletten Untergrund erhalten.

Claims

Patentansprüche:

1. Reservedruckverfahren für Textilgut, das aus Polyesterfasern besteht oder solche enthält, zum Färben der Fasern mit wenigstens einer Art von Dispersionsfarbstoffen, die im Molekül wenigstens zwei Reste jeweils mit einem ungebundenen Elektronenpaar enthalten und zur Bildung von Metallcnelatverbindungen in der Lage sind, dadurch gekennzeichnet, daß man als Schutzmittel eine Reservedruckpaste, die Kupfersalze enthält, und einen pH-Wert von etwa 5 oder höher anwendet.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man vorher in die das Schutzmittel enthaltende Reservedruckpaste wenigstens eine Art von Farbstoffen einarbeitet, die mit Kupfersalzen nicht unter Chelatbildung reagieren.

Natriumnitrit 8% (owf)

Konzentrierte Schwefelsäure 16% (owf)

55 In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Auslegeschriften Nr. 1 044 024, 1060 520.