DE1285480B - Verfahren zur Herstellung von Tris-(hydroxyphenyl)-alkanen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Tris-(hydroxyphenyl)-alkanen

Info

Publication number
DE1285480B
DE1285480B DEI18493A DEI0018493A DE1285480B DE 1285480 B DE1285480 B DE 1285480B DE I18493 A DEI18493 A DE I18493A DE I0018493 A DEI0018493 A DE I0018493A DE 1285480 B DE1285480 B DE 1285480B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
methyl
hydroxyphenyl
tris
solvent
condensation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEI18493A
Other languages
English (en)
Inventor
Ranson Derek
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Imperial Chemical Industries Ltd
Original Assignee
Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Imperial Chemical Industries Ltd filed Critical Imperial Chemical Industries Ltd
Publication of DE1285480B publication Critical patent/DE1285480B/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B5/00—Preserving by using additives, e.g. anti-oxidants
    • C11B5/0021—Preserving by using additives, e.g. anti-oxidants containing oxygen
    • C11B5/0035—Phenols; Their halogenated and aminated derivates, their salts, their esters with carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C39/12—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings
    • C07C39/15—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings with all hydroxy groups on non-condensed rings, e.g. phenylphenol
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C39/12—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings
    • C07C39/15—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings with all hydroxy groups on non-condensed rings, e.g. phenylphenol
    • C07C39/16—Bis-(hydroxyphenyl) alkanes; Tris-(hydroxyphenyl)alkanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C39/12—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings
    • C07C39/17—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings containing other rings in addition to the six-membered aromatic rings, e.g. cyclohexylphenol
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13—Phenols; Phenolates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
    • C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
    • C09K15/06—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing oxygen
    • C09K15/08—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing oxygen containing a phenol or quinone moiety
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/182—Organic compounds containing oxygen containing hydroxy groups; Salts thereof
    • C10L1/183—Organic compounds containing oxygen containing hydroxy groups; Salts thereof at least one hydroxy group bound to an aromatic carbon atom
    • C10L1/1835—Organic compounds containing oxygen containing hydroxy groups; Salts thereof at least one hydroxy group bound to an aromatic carbon atom having at least two hydroxy substituted non condensed benzene rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M1/00—Liquid compositions essentially based on mineral lubricating oils or fatty oils; Their use as lubricants
    • C10M1/08—Liquid compositions essentially based on mineral lubricating oils or fatty oils; Their use as lubricants with additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/02—Hydroxy compounds
    • C10M2207/023—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C10M2207/024—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having at least two phenol groups but no condensed ring
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S528/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S528/931—Physical treatment of natural rubber or natural rubber containing material or chemical treatment of non-rubber portion thereof, e.g. extraction of rubber from milk weed
    • Y10S528/934—Latex
    • Y10S528/935—Preserving or stabilizing

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Tris-(hydroxyphenyl)-alkanen.
Gesättigte Aldehyde kondensieren bekanntlich mit Hydroxyphenylverbindungen, die eine freie o- oder p-Stellung aufweisen, unter Bildung von Hydroxyphenylderivaten. Aus der deutschen Auslegeschrift 1061 791 ist es bekannt, Gemische von Phenylolen durch Umsetzung eines «,^-ungesättigten Aldehyds mit einem einkernigen Phenol, welches eine reaktionsfähige Kernstelle enthält, in Gegenwart eines sauren Katalysators herzustellen. Bei einem Molverhältnis von 1 Mol Aldehyd zu 3 oder 5 Mol Phenol, langsamer Zugabe des Aldehyds zum Phenol und Vermeidung von Überhitzung erhalt man ein Gemisch aus Triphenylol, Pentaphenylol und Heptaphenylol. Bei der Umsetzung eines Phenols mit zwei oder mehr reaktionsfähigen Kernstellen mit der entsprechenden Menge des Aldehyds können nach den Angaben in der genannten deutschen Auslegeschrift unter den vorgenannten Bedingungen jedoch nur hochmolekulare Verbindungen erhalten werden.
Überraschenderweise wurde nun festgestellt, daß man ausschließlich Triphenylolverbindungen herstellen kann, wenn man bestimmte Phenole als Ausgangsstoffe verwendet.
Die Erfindung betrifft daher ein Verfahren zur Herstellung von Tris-(hydroxyphenyl)-alkanen, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man etwa 3 Mol eines 3 - Methyl - 6 - niedrigmolekularen - alkylphenols, beispielsweise 3,6-Dimethylphenol, S-Methyl-o-äthylphenol, 3-Methyl-6-tertiär-butylphenol oder 3-Methyl-6-(«,a,y,y-tetramethylbutyl)-phenol mit 1 Mol eines «,/^ungesättigten aliphatischen Aldehyds, welcher in seiner «-Stellung nicht substituiert ist, oder mit Zimtaldehyd in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels und in Anwesenheit eines sauren Kondensationsmittels bei erhöhter Temperatur kondensiert und aus der Reaktionsmischung das Tris-(hydroxyphenyl)-alkan gewinnt.
Vorzugsweise wird die Umsetzung in Gegenwart von Methanol oder Essigsäure als Lösungsmittel durchgeführt. ί
Die Gegenwart des Lösungsmittels ist wesentlich, und obwohl die Wirkungsweise des Lösungsmittels nicht bekannt ist, wird angenommen, daß das Lösungsmittel die Bildung von harzartigen Produkten verhindert, welche andernfalls entstehen würden." Das Lösungsmittel muß inert gegenüber den Reaktionsteilnehmern sein und kann beispielsweise aus Methanol oder Eisessig bestehen. '
Es kann irgendein saures Kondensationsmittel angewandt werden, das geeignet ist, eine Kondensation von Aldehyden mit Phenolen herbeizuführen, wie Zinkchlorid, starke, Schwefelsäure oder Fluorsulfοη-Λ, „ säure, wobei jedoch vorzugsweise ' starke 'Salzsäure verwendet wird.
Die Umsetzung erfolgt bei erhöhten Temperaturen, beispielsweise bei der Rückflußtemperatur des Lösungsmittels.
Das Produkt kann in bekannter Weise gewonnen werden. Wenn jedoch das erhaltene Produkt fest ist, wird es vorgezogen, ein Schleppmittel, vorzugsweise Toluol, zuzusetzen, und zwar dann, wenn die Reaktion im wesentlichen vollständig ist, worauf die Mischung destilliert wird, bis im wesentlichen reines Toluol abdestilliert. Schließlich wird der Rückstand gekühlt und das sich abscheidende feste Produkt gewonnen.
Der eingesetzte Aldehyd ist ein «,^-ungesättigter, in α-Stellung nicht substituierter aliphatischer Aldehyd, beispielsweise Crotonaldehyd, Acrolein oder Zimtaldehyd.
Das bei der Umsetzung verwendete Phenol ist ein 3-Methyl-6~niedrigmolekular-alkylphenol, wie 3,6-Dimethylphenol, 3-Methyl-6-äthylphenol, 3-Methyl-6-tertiär-butylphenol oder 3-Methyl-6-(«,a,y,y-tetramethylbutyl)-phenol, das am Kern zwei freie reaktionsfähige Stellungen besitzt.
Die erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen sind wertvolle Antioxydationsmittel, besonders für hochmolekulare Kohlenwasserstoffe, wie natürlichen und synthetischen Kautschuk, und für Polyolefine, besonders Polyäthylen und Polypropylen, und für Polyäthylenterephthalat. Sie sind besonders brauchbare Antioxydationsmittel für Stoffe, deren Verfärbung unerwünscht ist, und sie sind in derartigen Stoffen in geringen Mengen, besonders unter 1 Gewichtsprozent, wirksam. - '--
Die Erfindung ist in den folgenden Beispielen weiter
erläutert. » - · · 1 -i
Berspiel 1
70 g (1 Mol) Crotonaldehyd wurden im Verlauf von einer Stunde einer Mischung aus 492 g (3 Mol) 3-Methyl-6-tertiär-buiylphenol,~ 285 g Methanol und 195 ecm konzentrierter Salzsäure zugesetzt, die unter Rückfluß kräftig gerührt wurde. Die Rückflußbehandlung wurde etwa 15 Minuten fortgesetzt, und der feste Rückstand wurde dann- entfernt, mehrmals mit Wasser gewaschen und aus Toluol umkristallisiert. Das umkristallisierte Produkt wurde in einer-Menge von 446 g erhalten, was einer 82%igen Ausbeute, bezogen auf die angenommene Formel
C4H7[CeH2(CH)3(C4H9)(OH)]3
entsprach, und besaß einen Schmelzpunkt von 180 bis 182° C. Das Produkt wurde nochmal aus Petroläther (Siedebereich 80 bis 1000C) umkristallisiert und mehrere Stunden unter hohem Vakuum bei 1000C getrocknet. Es schmolz bei 188°C unter Zersetzung.
Duich Behandeln dieses Produktes mit Essigsäureanhydrid und Natriumacetat und Umkristallisieren aus Äthylalkohol wurde ein Acetylderivat hergestellt. Das umkristallisierte Derivat besaß, wie durch-Infrarptanaryse. festgestellt ,wurde, Acetylgruppen, jedoch keine Hydroxylgruppen, und hatte einen Schmelzpunkt von 1640C. Γ ""
Durch Behandeln der Tris-(hydroxyphenyl)-verbindung mit Benzoylchlorid in Pyridin wurde ein Benzoylderivat ebenfalls Hergestellt. ~
Tabelle
Verbindung
Berechnet H Gefunden H
Gewichts 9,7 Gewichts 9,9
prozent 8,7 prozent 8,6
C 7,5 C 7,6
81,6 81,3
77,0 77,1
81,3 81,2
Molgewicht
gefunden berechnet
Äquivalentgewicht gefunden berechnet
Tris-(hydroxyphenyl)-Verbindung C37H49(OH)3
Acetylderivat C37H4fl(OCOCH3)3
Benzpat C37H49(OCOCeH6)3
673
670
231
223
In der vorstehenden Tabelle 1 sind die gefundenen und theoretischen Kohlenstoff- und Wasserstoffwerte und die Molekular- und Äquivalentgewichte angegeben, welche zeigen, daß das Produkt der Formel C37H52O3 entspricht, wobei die Sauerstoffatome in Form von drei Hydroxylgruppen vorliegen.
Beispiel 2
35 ecm konzentrierte Salzsäure wurden langsam einer kräftig gerührten Mischung aus 164 g (1 Mol) 3-Methyl-6-tertiär-butylphenol und 23,3 g (0,3 Mol) Crotonaldehyd in 500 ecm Eisessig bei Raumtemperatur zugesetzt. Nach 30 Minuten wurde der ausgefällte Feststoff abfiltriert, mehrmals mit Wasser gewaschen, getrocknet und aus Toluol umkristallisiert. Das umkristallisierte Produkt wog 150 g und besaß einen Schmelzpunkt von 180 bis 1820C.
Die folgenden Beispiele 3 bis 7 erläutern die Verwendung verschiedener Kondensationsmittel, welche jeweils langsam einer Mischung aus 0,3 Mol Crotonaldehyd, 1 Mol 3-Methyl-6-tertiär-butylphenol und 95 g Methanol im Verlauf von etwa 30 Minuten unter Rühren und Rückfluß zugesetzt wurden. Der sich abscheidende Feststoff wurde abfiltriert, mit Wasser
ίο gewaschen und, aus Toluol umkristallisiert, als weißer Feststoff erhalten. Die Einzelheiten dieser Beispiele sind in Tabelle 2 zusammengestellt, wobei die Ausbeute in Prozent auf das erwartete Trisprodukt der Formel C37H62O3 bezogen wird. Im Beispiel 6 wurde die Reaktionsmischung mit Salzsäuregas gesättigt.
Tabelle
Kondensationsmittel Menge Ausbeute 82% 180 bis Produkt C Schmelzpunkt
Art 35 ecm 149 g 72% 180 bis C Molgewicht 502 ± 50 (in Aceton)
3 konzentrierte Salzsäure 7 ecm 130 g 69% 180 bis 182° C Rohprodukt blaugrün getönt
4 konzentrierte Schwefelsäure 10 g 125 g 71% 180 bis 182° C blaues Rohprodukt
5 Fluorsulfonsäure — 128 g 64% 180 bis 182° C blaues Rohprodukt
6 Salzsäuregas 14 g 116 g 182° —
7 Zinkchlorid 182°
Die folgenden Beispiele 8 bis 10 erläutern die Herstellung von Crotonaldehydkondensaten mit verschiedenen Phenolen und geben ein bevorzugtes Verfahren zur Gewinnung des Produktes an. In jedem Fall wurden 0,3 Mol Crotonaldehyd im Verlauf von 1 Stunde einer Mischung von 1 Mol des Phenols, 35 ecm konzentrierter Salzsäure und 95 g Methanol zugesetzt, die während der Zugabe unter Rückfluß gerührt wurde. Dann wurden 400 ecm Toluol zugegeben und die Mischung destilliert, bis als Destillat im wesentlichen reines Toluol erhalten wurde, was bei einer Kopftemperatur von 110° C der Fall war. Der Rückstand wurde dann abgekühlt, und der dabei entstandene weiße kristalline Niederschlag wurde filtriert. Einzelheiten der Beispiele 8 bis 10 sind in der folgenden Tabelle 3 zusammengestellt, wobei sich die Ausbeute in Prozent auf die Formel für die erwartete Trisverbindung bezieht.
Tabelle
Beispiel Phenol F. (0Q Ausbeute
g I % 		47
47
84		 Mol
gewicht		 Gefunden
C
%		 H
Vo		 Mol
gewicht		 Berechnet
C
%		 H
%
8
9
10		 3M6M
3M6E
3M6O		 210 bis 212
170
165		 65
72
200		 402±20
421 ±20
602±60		 80,3
81,0
82,5		 7,9
8,7
10,7		 418
460
712		 80,4
80,9
82,6		 8,1
8,7
10,7
3M6M == 3,6-Dimethylphenol.
3M6E = S-Methyl-ö-äthylphenol.
3M6O = 3-Methyl-6-(«,«,y,y-tetramethylbutyl)-phenol.
Die folgenden Beispiele erläutern die Kondensation von verschiedenen Aldehyden mit 3-Methyl-6-tertiärbutylphenol.
Beispiel 11
30 g Zimtaldehyd wurden im Verlauf von 30 Minuten einer Mischung aus 82 g 3-Methyl-6-tertiär-butylphenol, 50 g Methanol und 21 g konzentrierter Salzsäure zugesetzt, welche unter Rückfluß gerührt wurde. Nach erfolgtem Zusatz war die ganze Reaktionsmischung eine feste Masse, die mit Wasser gewaschen, getrocknet und aus Xylol auskristallisiert wurde. Das Produkt besaß einen Schmelzpunkt von 260° C und enthielt 83,5% Kohlenstoff und 8,9% Wasserstoff. Die berechneten Werte für die erwartete Verbindung der Formel C42H54O3 sind C = 83,2 % und H = 8,9%.
Beispiel 12
Eine Mischung aus 82 g 3-Methyl-6-tertiär-butylphenol, 50 g Methanol und 21 g konzentrierter Salzsäure wurden während des Zusatzes von 31 g Acrolein und dann noch eine weitere Stunde unter Rückfluß gerührt. Nach dem Zusatz von Wasser bildete sich ein Sirup, der mit weiteren Mengen Wasser gewaschen und schließlich unter Vakuum getrocknet wurde.

Claims (3)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von Tris-(hydroxyphenyl)-alkanen, dadurch gekennzeichnet, daß man etwa 3 Mol eines 3-Methyl-6-niedrigmolekularen-alkylphenols, beispielsweise
3,6 - Dimethylphenol, 3 - Methyl - 6 - äthylphenol, 3-Methyl-6-tertiär-butylphenol oder 3-Methyl-6-(«,a,y,y-tetramethylbutyl)-phenol mit 1 MoI eines α,/S-ungesättigten aliphatischen Aldehyds, welcher in seiner «-Stellung nicht substituiert ist, oder mit Zimtaldehyd in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels und in Anwesenheit eines sauren Kondensationsmittels bei erhöhter Temperatur kondensiert und aus der Reaktionsmischung das Tris-(hydroxyphenyl)-alkan gewinnt. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Kondensation in Gegenwart von Methanol oder Essigsäure als Lösungsmittel durchführt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man der Reaktionsmischung nach beendeter Kondensation Toluol zusetzt, aus der erhaltenen Mischung das bei der Kondensation entstandene Wasser und das Lösungsmittel zusammen mit einem Teil des Toluols azeotrop abdestilliert und aus der zurückbleibenden Lösung das Tris-(hydroxyphenyl)-alkan kristallisiert.
DEI18493A 1960-04-14 1960-07-28 Verfahren zur Herstellung von Tris-(hydroxyphenyl)-alkanen Pending DE1285480B (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB13444/60A GB951935A (en) 1960-04-14 1960-04-14 Tris phenolic compounds and their application

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1285480B true DE1285480B (de) 1968-12-19

Family

ID=10023106

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19601569041 Pending DE1569041A1 (de) 1960-04-14 1960-07-28 Tris-(hydroxyphenyl)-butan
DEI18493A Pending DE1285480B (de) 1960-04-14 1960-07-28 Verfahren zur Herstellung von Tris-(hydroxyphenyl)-alkanen

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19601569041 Pending DE1569041A1 (de) 1960-04-14 1960-07-28 Tris-(hydroxyphenyl)-butan

Country Status (6)

Country Link
US (1) US3196185A (de)
AT (1) AT254523B (de)
BE (1) BE593476A (de)
DE (2) DE1569041A1 (de)
ES (1) ES259957A1 (de)
GB (2) GB951935A (de)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE598660A (de) * 1959-07-29
GB1002431A (en) * 1961-05-30 1965-08-25 Ici Ltd Solid olefine polymer compositions
NL279609A (de) * 1961-06-12
US3284403A (en) * 1963-01-07 1966-11-08 Dow Chemical Co Stabilized polyolefin polymer compositions containing a dialkylthiodipropionate and a polyphenolic alkane
US3256238A (en) * 1963-02-07 1966-06-14 Monsanto Co Polymers stabilized with dibenzoate esters of diphenolic compounds
GB1068644A (en) * 1964-02-26 1967-05-10 Stauffer Chemical Co Polymer/antioxidants compositions
US3455876A (en) * 1965-05-08 1969-07-15 Jun Kusama Poly-alpha-olefin composition stabilized with beta,beta'-thio-dibutyrates
US3408408A (en) * 1965-06-03 1968-10-29 Hoffman Lab Inc Process for preparing bis-(3, 5, 6-trichloro-2-hydroxyphenyl) methane
GB1163086A (en) * 1966-03-07 1969-09-04 Ici Ltd Polyamides.
US3403525A (en) * 1967-02-03 1968-10-01 Dual Jet Refrigeration Co Defrost system for air curtain type refrigerated display case
US3456020A (en) * 1967-11-28 1969-07-15 Centerchem Inc Production of 2,2'-methylene bis(3,4,6-trichlorophenol)
DE2036712A1 (de) * 1970-07-24 1972-01-27 Dynamit Nobel Ag Stabilisierung von Polyestern
NO780309L (no) * 1977-02-17 1978-08-18 Ici Ltd Stabilisert produkt.
JPS5640629A (en) * 1979-09-10 1981-04-16 Yoshitomi Pharmaceut Ind Ltd Trisphenol hydrate
JPS5849737A (ja) * 1981-09-19 1983-03-24 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 耐γ線照射性を付与したポリオレフイン組成物
US4507415A (en) * 1982-03-27 1985-03-26 Terumo Kabushiki Kaisha Medical articles
US4467119A (en) * 1983-05-04 1984-08-21 Ici Americas Inc. Phenolic antioxidant
US4613642A (en) * 1984-12-24 1986-09-23 Ethyl Corporation Thermally stable phenolic compounds
JPS62169683A (ja) * 1986-01-21 1987-07-25 Adeka Argus Chem Co Ltd 感熱記録体
US4801757A (en) * 1987-11-27 1989-01-31 Ici Americas Inc. Noncrystalline tris(4-hydroxy-2-methyl-5-tert. butylphenyl) butane
KR980700953A (ko) * 1994-12-22 1998-04-30 가마쿠라 아키오 페놀 화합물 및 그의 용도(Phenolic compounds and uses thereof)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2877210A (en) * 1957-07-03 1959-03-10 Hercules Powder Co Ltd 2, 2'-methylenebis
DE1061791B (de) * 1953-07-16 1959-07-23 Union Carbide Corp Verfahren zur Herstellung von niedermolekularen Polykondensationsprodukten
DE1092026B (de) * 1958-02-10 1960-11-03 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von antioxydierend wirkenden, mehrkernigen, phenolische Ringe enthaltenden Kondensationsprodukten

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA480524A (en) * 1952-01-22 John Beaver David Dihydroxy diaryl methanes
US2602821A (en) * 1951-07-23 1952-07-08 Schell Dev Company Production of bis (hydroxyphenyl) compounds
US2919294A (en) * 1951-10-26 1959-12-29 Monsanto Chemicals Dihydroxy diaryl alkenes
BE537059A (de) * 1954-04-09
US2779800A (en) * 1954-11-30 1957-01-29 Shell Dev Process for the production of poly-(hydroxyaryl) alkane compounds and new products thereof
LU35215A1 (de) * 1956-08-27
US2856383A (en) * 1956-09-24 1958-10-14 Eastman Kodak Co Linear polyester compositions containing a 2,4,5-trihydroxy phenone of a fatty acid as a heat stabilizer

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1061791B (de) * 1953-07-16 1959-07-23 Union Carbide Corp Verfahren zur Herstellung von niedermolekularen Polykondensationsprodukten
US2877210A (en) * 1957-07-03 1959-03-10 Hercules Powder Co Ltd 2, 2'-methylenebis
DE1092026B (de) * 1958-02-10 1960-11-03 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von antioxydierend wirkenden, mehrkernigen, phenolische Ringe enthaltenden Kondensationsprodukten

Also Published As

Publication number Publication date
ES259957A1 (es) 1960-11-01
DE1569041A1 (de) 1969-05-08
GB1019371A (en) 1966-02-02
AT254523B (de) 1967-05-26
GB951935A (en) 1964-03-11
US3196185A (en) 1965-07-20
BE593476A (de)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1285480B (de) Verfahren zur Herstellung von Tris-(hydroxyphenyl)-alkanen
DE3006221C2 (de) Verfahren zur Herstellung von N-(2-Methyl-1-naphthyl)-maleinimid
DE3302848C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Resorcin bzw. substituierten Resorcinen
DE2032170C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Isobornylphenolen
DE2161526A1 (de) Verfahren zur Herstellung von PoIybromphenylderivatmethacrylsäuree stern
DE1947264C3 (de) Phosphorsäurepolycarboxytriphenylester und Verfahren zu deren Herstellung
DE2749327A1 (de) Verfahren zur herstellung von acetoacetylaminobenzolen
DE2731456A1 (de) 2-phenylindolderivate, deren herstellung und verwendung
DE2416594A1 (de) Diphenylaethertetracarbonsaeuredianhydrid und verfahren zu seiner herstellung
CH634811A5 (en) Process for the oxidation of alkaryl compounds
DE1693207B2 (de) Verfahren zur Herstellung poly cyclischer Diole
AT226687B (de) Verfahren zur Herstellung von Tris-(hydroxyaryl)-propanverbindungen
DE2132315C3 (de) Verfahren zur Herstellung der 1 beta, 11 alpha-Dimethyl-1,2,3,4,10 alpha, 11hexahydro-9 beta-hydroxyfluoren-1 alpha, 9alpha-dicarbonsäure aus Abietinsäure
DE1618053C (de) Verfahren zur Herstellung von Steroidverbindungen
AT243447B (de) Verfahren zur Herstellung von in Stellung 11 oxygenierten 16-Pregnenen
DE757928C (de) Verfahren zur Herstellung von Chromanverbindungen
AT258921B (de) Verfahren zur Herstellung von Chinazolinderivaten
DE1518020C (de) 4 (4 Chlorphenoxy) 3 hydroxy 4 methylvaleriansaure, deren Niedrig alkylester und physiologisch vertrag liehen Salze, Verfahren zu deren Her stellung sowie diese Verbindungen enthaltende Arzneimittel
AT229318B (de) Verfahren zur Herstellung des neuen 3-Methoxy-2-sulfanilamido-pyrazins
DE1002337C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Hydrophenanthrylcarbonsaeuren
DE2257442C3 (de) 1,8,9-Trihydroxyanthracenderivate und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE1470275C (de) Oxazohdon (2)-denvate und Ver fahren zu ihrer Herstellung
DE2720772A1 (de) Einen heterocyclischen rest enthaltende dicarbonsaeuren und dicarbonsaeureester
DE935364C (de) Verfahren zur Herstellung von Polyenverbindungen
AT274800B (de) Verfahren zur Herstellung von Indolderivaten