DE1246346B

DE1246346B - Galvanisches Zinnbad zum Abscheiden blanker bis glaenzender Zinnueberzuege

Info

Publication number: DE1246346B
Application number: DESCH35588A
Authority: DE
Inventors: Dr-Ing Joachim Korpiun; Friedrich Sedlacek; Dr Rer Nat Joachim Steeg
Original assignee: Dr Ing Max Schloetter GmbH and Co KG
Current assignee: Dr Ing Max Schloetter GmbH and Co KG
Priority date: 1963-08-28
Filing date: 1964-08-05
Publication date: 1967-08-03
Also published as: CH449372A; GB1022746A; NL124247C; US3361652A; NL6801713A; DE1242427B; NL6409945A; BE652405A; NL134963C

Description

Galvanisches Zinnbad zum Abscheiden blanker bis glänzender Zinnüberzüge Die Erfindung bezieht sich auf ein galvanisches Zinnbad zum Abscheiden blanker bis glänzender Zinnüberzüge. Zu diesem Zweck wurde bereits ein Bad vorgeschlagen, das Zinnsalz, freie Säure, Netzmittel, Formalin und eine ungesättigte Verbindung der allgemeinen Formel X - CH = CH - Y wobei X einen isocyclischen oder heterocyclischen, gegebenenfalls substituierten Ring, Y eine der Atomgruppen -H, -CHO, -COOH, -CH2OH, -R, - COR und R einen Alkyl- oder Alkylenrest mit gegebenenfalls weiteren funktionellen Gruppen bedeutet, enthält. In der deutschen Patentschrift 971 778 wurde weiterhin der Zusatz von Brenzkatechin zu sauren, galvanischen Zinnbädern vorgeschlagen.
Man hat nun gefunden, daß man das Glanzstreuvermögen eines Bades, das Zinnsalz, freie Säure, Netzmittel und eine ungesättigte Verbindung der allgemeinen Formel X - CH = CH-Y in der X, Y und R die oben angegebenen Bedeutungen aufweisen, enthält, und den damit erzielbaren Glanzeffekt der Zinnüberzüge dadurch verbessern kann, daß man dem Bad, gegebenenfalls mit einem Zusatz von Formalin, Imidazolin oder ein Imidazolinderivat der folgenden allgemeinen Formel zusetzt, wobei R1 ein Alkylrest mit mindestens 5 C-Atomen, R2 Wasserstoff oder die Gruppe - CH2 - COOR, und Rs Wasserstoff oder ein einwertiges Metallatom ist. Derartige Imidazolinderivate zeigen durch den Alkylrest zwar den Charakter von Netzmitteln, der Zusatz eines nichtionogenen Netzmittels kann jedoch auch bei Verwendung der genannten Derivate nicht entfallen.
Die Imidazolinderivate zeigen bereits bei sehr geringen Konzentrationen von nur 0,01 g/l Anzeichen der beschriebenen Wirksamkeit und entfalten das Optimum der angestrebten Wirkung bei Konzentrationen zwischen 0,05 und 2 g/l. Bei höheren Konzentrationen wurde im Bereich der Löslichkeit keine verbessernde, aber auch keine schädigende Wirkung beobachtet.
Im folgenden werden einige Ausfüllwrungsbeispiele für Zusammensetzungen des galvamschen Bades gemäß der Erfindung genannt.
Beispiels 30 g/l Zinn als Sulfat, 100 g/l freie Schwefelsäure, 6 g/l nichtionogenes Netzmittel mit 10 bis 15 C2H4O-Gruppen im Molekül, 1,5 g/lFormalin, 0,25 g/l Benzalaceton, 0,05 g/l eines Imidazolinabkömmlings mit den Substituenten R1 = CllH23 R2 CH2COOH R3 =K Badtemperatur ... 20 bis 30"C Stromdichte . . 1 bis 4 A/dm2 Beispiel 2 30 g/l Zinn als Sulfat, 250 g/l Phenolsulfosäure, 1 g/l Formalin, 0,48 g/l Benzalaceton, 5 g/l nichtionogenes Netzmittel mit etwa 15 C2H4O-Gruppen im Molekül, 0,8 g/l eines Imidazolinabkömmlings mit den Substituenten R1 = C7H15 Ra = CH2 COONa R3 = Na Badtemperatur ... 20 bis 35"C Stromdichte . 1 bis 3,5 A/dm2 Beispiel 3 40 g/l Zinn als Sulfat, 130 g/l freie Schwefelsäure, 0,8 g/l Formalin, 0,4 g/l Furfurylidenaceton, 0,6 g/l eines Abkömmlings des Imidazolins mit den Substituenten R1 = C9H19 R2=H R3 = Na 7 g/l eines nichtionogenen Netzmittels mit etwa 30 C2H4O-Gruppen im Molekül.
Badtemperatur . . 18 bis 30°C Stromdichte -...., 0,8 bis 3,5 A/dm2 Der Zusatz von lmidazolinabkömmlingen in den Beispielen 1, 2 und 3 bringt eine beträchtliche Erweiterung der Stromdichtebereiche, in denen glänzendes Zinn abgeschieden werden kann.
Beispiel 4 35 g/l Zinn als Sulfat, 100 g/l freie Schwefelsäure, 6 g/l nichtionogenes Netzmittel mit etwa 25 C2H4O-Gruppen im Molekül, 1 bis 2 g/l Furylacrylsäure, 1,0 g/l eines Abkömmlings des Imidazolins mit den Substituenten R1 = CllH23 R2=CH2.COOH R3 = H Badtemperatur ... 20 bis 30"C Stromdichte . 1 bis 4 A/dm2 Beispiel 5 35 g/l Zinn als Sulfat, 150 g/l freie Schwefelsäure, 6 g/l nichtionogenes Netzmittel mit etwa 15 C2H4O-Gruppen im -Molekül, 0,8 gil Brenzkatechin, 1,0 g/l eines Imidazolinabkömmlings mit den Substituenten R1 = C11H23 R2 = CH2 COOH R3 = H 0,3 g/l Benzalaceton.
Badtemperatur ... 20 bis 35"C Stromdichte ..... 1 bis 4 A/dm2 Die Beispiele 4 und 5 zeigen, daß bei Verwendung einer ausreichenden Menge der genannten Imidazolinderivate der Formalingehalt völlig wegfallen kann.
In den folgenden Beispielen 6, 7 und 8 soll gezeigt werden, daß eine ursprüngliche Zugabe von 1,5 g/l Formalin (Beispiel 6) durch sukzessive Zugabe einer gewissen Menge eines Imidazolinderivats (Beispiel 7) bis auf 0 g/l Formalin (Beispiel 8) reduziert werden kann.
Beispiel 6 30 g/l Zinn als Zinnsulfat, 110 g/l freie Schwefelsäure, 6 g/l nichtionogenes Netzmittel mit etwa 15 C2H4O-Gruppen im Molekül, 0,26 g/l Benzalaceton, 1,5 gil Formalin.
Beispiel 7 Zusammensetzung des Bades wie bei Beispiel 8, nur sind an Stelle von 1,5 g/l Formalin 0,8 g/l Formalin und 0,5 g/l eines Imidazolinabkömmlings mit den Substituenten R1 = CllH23 R2 Cll2COOH R3 11 zugesetzt.
Beispiel 8 Zusammensetzung des Bades wie bei Beispiel 6, jedoch sind an Stelle von 1,5 g/l Formalin 1,0 g/l des gleichen Imidazolinabkömmlings zugesetzt, wie er im Beispiel 7 beschrieben wurde.
Die drei in den Beispielen 6, 7 und 8 beschriebenen galvanischen Bäder können alle mit Stromdichten von 0,5 bis 4 A/dm2 bei einer Temperatur von 20 bis 30"C betrieben werden. Eine Untersuchung der abgeschiedenen Zinnüberzüge zeigt, daß der Glanzstreubereich des Bades in dem Maß deutlich zunimmt, in dem Formalin durch Imidazolinderivate ersetzt wird.

Claims

Patentansprüche: 1. Galvanisches Zinnbad zumAbscheiden blanker bis glänzender Zinnüberzüge mit einem Gehalt an Zinnsalz, freier Säure, Netzmittel und einer ungesättigten Verbindung der allgemeinen Formel X-CH = CHY in welcher X einen isocyclischen oder heterocyclischen, gegebenenfalls substituierten Ring, Y eine der Atomgruppen - H, - CHO, - COOH, - CH2OH, - R, - COR und R einen Alkyl-oder Alkylenrest mit gegebenenfalls weiteren funktionellen Gruppen bedeutet, mit oder ohne Zusatz von Brenzkatechin, d a d u r c h gek e n nzeichnet, daß das Bad zur Erhöhung des Glanzstreuvermögens und zur Verbesserung des Glanzes der Zinnüberzüge Imidazolin oder Imidazolinderivate der allgemeinen Formel enthält, in welcher Rl ein Alkylrest mit mindestens 5 C-Atomen, R2 ein Wasserstoffatom oder die Gruppe -CH2-COOR3 und R2 Wasserstoff oder ein einwertiges Metallatom bedeutet.
2. Bad nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich Formalin enthält.

In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 971 778; Referat über die russische Patentschrift Nr. 116 085 im Chemischen Zentralblatt, 1963, S. 20; Referat aus Korose Ochrana Mater 3, S. 125 bis 129, 1959, Chemisches Zentralblatt, 1962, S. 12082.