DE860128C

DE860128C - Vernicklungsbad

Info

Publication number: DE860128C
Application number: DEH6792A
Authority: DE
Inventors: Arthur Harry Durose
Original assignee: Harshaw Chemical Co
Current assignee: Harshaw Chemical Co
Priority date: 1947-01-29
Filing date: 1950-06-10
Publication date: 1952-12-18
Also published as: US2635076A; DE845587C; GB622761A; FR944631A

Description

Das Patent 845 587 betrifft ein Vernicklungsbad, bestehend aus einer wäßrigen sauren Nickelelektrolytlösurjg, gekennzeichnet durch einen geringen Gehalt an Cumarin. Es wurde nun gefunden, daß die gleichen guten Ergebnisse erzielt werden, wenn an Stelle von Cumarin seine Alkyl- oder Acylderivate, worin jede Alkyl- oder Acylgruppe nicht mehr als 4 Kohlenstoffatome besitzt, oder seine Halogen-, Oxy- oder Carboxyderivate oder Mischungen solcher als Zusatz zu den Vernicklungsbädern verwendet werden. Auch hier beträgt der Gehalt an dem zugesetzten Cumarinderivat 0,05 bis 0,5, .vorzugsweise 0,2 bis 0,25 g/l. Als sehr geeignet hat sich die Verwendung von 4-Methylcumarin, 6-Chlorcumarin oder 3-Acetylcumarin erwiesen.

Brauchbare Substituenten können sein: Alkyl- oder Arylgruppen mit nicht mehr als 4 Kohlenstoffatomen, Halogene, die Oxy- oder Carboxygruppe. Cumarinsulfonsäuren sind unbefriedigend, weil die damit erzeugten Überzüge, verglichen mit Cumarin, nur eine geringe Fähigkeit, Kratzstellen zu verdecken, und eine schlechte Polierbarkeit aufweisen. Sie erzeugen zwar Überzüge von gewissem Glanz, aber da sie Schwefel enthalten, welcher die Korrosionsfestigkeit und Duktilität verringert, wird die Yerwendung von Cumarin oder solchen ajideren Cumarinderivaten vor-

gezogen, welche im wesentlichen den mit Cumarin selbst erhaltenen Ergebnissen gleiche liefern. Cyancumarine besitzen ebenfalls weder die begehrte Fähigkeit, Kratzstellen zu verdecken, noch gute Polierbarkeit, und werden daher nur ungern benutzt. Der bzw. die Substituenten können in 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder 8-Stellung sich befinden, das sind die von Wasserstoff eingenommenen Stellungen im Cumarinmolekül. Die Standardnomenclatur für Cumarinderivate beruht auf der nachstehenden Numerierung des Cumarinkerns: H H

'C.V

HC

HC₇

CH

,C = O

C
H

"O'

Wie bereits erwähnt, ist jedes der Wasserstoff atome durch eine Alkyl-, Aryl-, Chlor-, Oxy- oder Carboxy-

	Konzentration des Zusatzes	Optimaler	g/l	Bevorzugter
	Bevorzugter	p_H-Bereicli		Bereich
	p_H-Bereich	3,5 bis 4,5		0,25
Cumarin	2,0 bis 5,0	3,5 bis 4,5	0,05 bis 0,5	0,9
4-Methylcumarin	2,5 bis 5,0		0,1
			bis Sättigung
		4,4 bis 4,5	(1.0)	0,2
6-Chlorcumarin .......	3,0 bis 5,0		0,06
			bis Sättigung
		3,5 bis 4,5	(0,25)	0,3
3-Acetylcumarin	2,0 bis 5,0		0,1
			bis Sättigung
			(o,7)
Cumarin-3-carboxyl-		3,5 bis 4,5		0,7
säure	3,0 bis' 5,0		0,4
			bis Sättigung
		3.5 bis 4,5	(1.3)	0,4
4, 8-Dimethylcumarin .	2,5 bis 5,0		0,15
			bis Sättigung
		3,5 bis 4,5	(0,6)	0.4
7-Hydroxycumarin ...	2,0 bis 5,5	0,1 bis 1,5

Im übrigen gelten alle im Hauptpatent für den Cumarinzusatz zu den Vernicklungsbädem gemachten Ausführungen auch für den Zusatz der genannten Derivate.

Beispiel 1

NiSO₄ · 6 H₂O 300 g

NiCl₈ · 6 H₂O 40 g

H₃BO₃ 40 g

Natriumlaurylsulfat 0,5 g

4-Methylcumarin 0,9 g

H₂O zum Auffüllen auf 1 1

PH 3,5

Temperatur 6o°

Stromdichte etwa 0,5 Amp./cm^s

Diese Lösung gibt gemäß Vergleichsversuchen einen Überzug, welcher sehr leicht und in einer Art gruppe ersetzbar. Um nur einige ~ wenige der möglichen Verbindungen zu nennen, sollen die nachstehenden erwähnt werden: 4-Methylcumarin, 3-Chlorcumarin, 3-Acetylcumarin, 6-Chlorcumarin, 4,8-Dimethylcumarin, Cumarin-3-carboxylsäure, 6-Methylcumarin.

Mischungen der eben erwähnten bevorzugten Zusätze können mit guten Ergebnissen angewendet werden. Jedes Cumarinderivat kann mindestens in ziemlich zufriedenstellender Weise angewendet werden, wenn es in dem Bad bis zu einem Betrag von wenigstens etwa 0,05 g/l löslich ist und der bzw. die Substituenten in der Lösung ganz oder fast ganz inert sind, z. B. Nickel- oder Kobaltsalze von Cumarincarboxylsäuren. Die Konzentration des im Bad gelösten Zusatzes kann in den Grenzen seiner Löslichkeit schwanken, sollte aber vorzugsweise nicht 1,5 g/l überschreiten. Beispiele substituierter Cumarine, die bevorzugte Konzentration und die bevorzugten pH-Bereiche der Bäder gemäß der Erfindung sind die folgenden:

poliert werden kann, daß Fehler im Grundmetall in Tionem Grade verdeckt werden. Der Überzug ist halbglänzend.

Beispiel 2

NiSO₄-OH₂O^- 300 g 1x5

NiCl₂ · 6 H₂O ' ... 40 g

H₃BO₃ 40 g

Natriumlaurylsulfat 0,5 g

6-Chlorcumarin 0,2 g

H₂O zum Auffüllen auf 1 1

PH · 3,5

Temperatur 6o°

Stromdichte etwa 0,5 Amp./cm²

Der Überzug aus diesem Bad ist gleich dem nach Beispiel 1 erhaltenen.

Beispiel 3

NiSO₄ · 6 H₂O 300 g

NiCl₂ · 6 H₂O 40 g

H₃BO₃ ' 40 g

Natriumlaurylsulfat 0,5 g

3-Acetylcumarin 0,2 g

H₂O zum Auffüllen auf 1 1

pa 3.5

Temperatur 6o°

Stromdichte etwa 0,5 Amp./cm²

Der Überzug aus diesem Bad ist gleich dem nach Beispiel 1 erhaltenen. ·

Beispiel 4

NiSO₄ · 6 H₂O 300 g

NiCl₂-OH₂O 40 g

H₃BO₃ 40 g

Natriumlaurylsulfat 0,5 g

Cumarin-3-carboxylsäure 0,8 g

H₂O zum Auffüllen auf ϊ 1

PH · 3.5

Temperatur 6o°

Stromdichte etwa 0,5 Amp./cm²'

Der Überzug aus diesem Bad ist gleich dem nach Beispiel 1 erhaltenen.

Beispiel 5

NiSO₄-OH₂O 300 g

NiCl₂ · 6 H₂O 40 g

H₃BO₃ : 40 g

Natriumlaurylsulfat ig

4, 8-Dimethylcumarin 0,4 g

H₂O zum Auffüllen auf .- 1 1

pH .' 4

Temperatur etwa 55⁰

Stromdichte etwa 0,5 Amp./cm²

Dieses Bad erzeugt einen' glänzenden Überzug, welcher sonst dem aus dem Bad des Beispiels 1 gleicht.

Claims

Patentansprüche:

1. Vernicklungsbad nach Patent 845 587, gekennzeichnet durch einen geringen Gehalt, an einem Alkyl- oder Acylderivat des Cumarins, worin jede Alkyl- oder Acylgruppe nicht mehr als 4 Kohlenstoffatome besitzt, oder seinen Halogen-, Οχ}'- oder Carboxyderivaten oder Mischungen solcher.

2. Vernicklungsbad nach Anspruch 1, gekenn- zeichnet durch die Verwendung von 4-Methylcumarin, 6-Chlorcumarin oder 3-Acety!cumarin.

O 5178 12.52