DE120016C

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Publication number: DE120016C
Application number: DENDAT120016D
Authority: DE

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

JVl 120016 KLASSE \2q.

BADISCHE ANILIN- UND· SODA-FABRIK in LUDWIGSHAFEN a. Rh.

Patentift im Deutschen Reiche vom 14. Juli 1900 ab.

In der Patentschrift 109102 ist ein Verfahren zur Darstellung der U₁ a₄ - Amidonaphtol - a_s sulfosäure beschrieben, welches darin besteht, dafs man die A₁ a^-Naphtylendiamin- a- sulfosäure mit Bisulfit erhitzt und das entstehende Zwischenproduct durch Alkali zerlegt. Es wird also bei diesem Verfahren diejenige der beiden Amidogruppen durch Hydroxyl ersetzt, welche zur Sulfogruppe in Parastellung sich befindet.

Es wurde nun die überraschende Beobachtung gemacht, dafs man aus derselben Ot₁ a₄-■Naphtylendiamin-a-sulfosäure ebenfalls durch Behandlung mit Bisulfit die o._x a₄-Amidonaphtola₂-sulfosäure bezw. deren Schwefligsäureester darstellen, mit anderen Worten die zur Sulfogruppe in Anastellung befindliche Amidogruppe durch Hydroxyl ersetzen kann, wenn die Einwirkung des Bisulfits bei Gegenwart von Aceton vorgenommen wird. Hierbei ist es gleichgültig, ob das Aceton als Acetonbisulfitverbindung der Mischung zugesetzt, oder ob die a_x a₄-Naphtylendiaminsulfosäure zuerst mit Aceton condensirt und hierauf der Einwirkung von Bisulfit unterworfen wird. Die Umsetzung verläuft etwas langsamer und träger als bei der Umsetzung ohne Acetonzusatz. Als Zwischenproduct tritt hier unter Wiederabspaltung von Aceton der Schwefligsäureester der O₁ a₄-Amidonaphtol-a₂-sulfosäure auf; der Zusatz des Acetons übt daher auf die in der Parastellung zur Sulfogruppe befindliche Amidogruppe einen schützenden Einflufs aus, was sich durch die chemische Wirkung des Acetons auf die Diamidosäure erklärt..

Beispiel:

238 kg CL₁ a_i- Naphtylendiamin-a-sulfosäure werden vermittelst 10001 Wasser und einer äquivalenten Menge Alkali in Lösung gebracht, darauf mit 2000 kg Bisulfitlösung 40⁰B. und 60 kg Aceton versetzt. Man heizt die Mischung unter Umrühren auf etwa 60 bis 65° an; hierdurch erfolgt zunächst eine Condensation des Acetons bezw. seiner Bisulfitverbindung mit der Diamidosäure, welche Condensation sich durch eine intensive Gelbbraunfärbung des Reactionsproducts zu erkennen giebt und im Verlauf von etwa einer halben Stunde als beendigt anzusehen ist. Die entstandene Lösung wird weiter auf 95 bis ioo° erhitzt und so lange bei dieser Temperatur gehalten, bis eine Probe durch ihre Löslichkeit in verdünnter Salzsäure das Ende der Umkochung anzeigt. Letztere erfolgt viel langsamer als die Ueberführung der nicht mit Aceton condensirten Diamidosäure in die Ot₁ a₄-Amidonaphtol-a₃-sulfosäure und braucht zu ihrer Vollendung etwa 48 bis 60 Stunden. Das Reactionproduct wird mit einem geringen Ueberschufs von Salz- oder Schwefelsäure angesäuert und die freigewordene schweflige Säure durch Aufkochen entfernt. Man erhält auf diese Weise eine bräunlichgelb gefärbte Lösung des Ct₁ a₄ - Amidonaphtol- α ₂-

sulfosäureschwefligsäureesters, dem wahrscheinlich die Constitutionsformel:

NH* α,

SO₃H α₂

zukommt und der zum Unterschied von der freien Ci₁ c^-Amidonaphtol-c^-sulfosäure und der U₁ a₄-Diamidosäure durch eine ungemein grofse Löslichkeit in Wasser ausgezeichnet ist, so dafs er sich nur schwer in reiner Form isoliren läfst. Derselbe läfst sich mittels Nitrit zu einer normalen Diazoverbindung diazotiren, andererseits, wenn auch verhältnifsmä'fsig langsam, mit Diazoverbindungen kuppeln. Obwohl gegen verdünnte Mineralsäuren selbst beim Kochen ziemlich beständig, erweist er sich gegen Alkali als äufserst empfindlich. Wird demgemäfs das Reactionsproduct nach beendigter Umkochung, statt wie angegeben mit Mineralsäuren, mit Alkalien (Natronlauge, Soda, Kalk u. s. w.) behandelt, so tritt schon bei verhältnifsmäfsig niedrigen Temperaturen eine Spaltung ein, und man erhält beim Ansäuern der heifsen alkalischen Lösung sofort eine sehr reichliche krystallinische Ausscheidung. Dieselbe giebt sich schon durch die ausgesprochen grüne Fluoreseenz der alkalischen Lösung (die Ci₁ a_t-Amidonaphtol-«₃-sulfosä'ure löst sich in überschüssigem Alkali mit blauvioletter Fluorescenz) als U₁ a₄ - Amidonaphtol - a₂ - sulfosäure zu erkennen.

Das Verfahren läfst sich in verschiedener Weise ohne wesentliche Beeinflussung des Ergebnisses abändern. Man kann z. B. die Diamidosäure zunächst bei Abwesenheit von Sulfit mit Aceton condensiren und alsdann erst das erhaltene Product behufs Darstellung der O₁ a₄ - Amidonaphtol - a\- sulfosäure bezw: ihres Schwefligsäureesters der Behandlung mit Bisulfit unterwerfen.

Claims

Patent-Ansprttch:

Verfahren zur Darstellung von U₁ ci₄-Amidonaphtol-a₂-sulfosäure in Form des Schwefligsäureesters bezw. in freier Form, darin bestehend, dafs man Ci₁ a_i - Naphtylendiamin - asulfosäure gleichzeitig · oder successive mit Aceton und Bisulfit bezw. mit der Bisulfitverbindung des ersteren behandelt, worauf der entstandene Schwefligsäureester der O₁ a₄-Amidonaphtol - ci₂ - sulfosäure eventuell noch mittels Alkali verseift wird.