DE1179935B - Verfahren zur Herstellung des 3-Benzylenol-aethers des ?-Androsten-17ª-ol-3-ons undseiner 17-Ester - Google Patents
Verfahren zur Herstellung des 3-Benzylenol-aethers des ?-Androsten-17ª-ol-3-ons undseiner 17-EsterInfo
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- DE1179935B DE1179935B DESCH33023A DESC033023A DE1179935B DE 1179935 B DE1179935 B DE 1179935B DE SCH33023 A DESCH33023 A DE SCH33023A DE SC033023 A DESC033023 A DE SC033023A DE 1179935 B DE1179935 B DE 1179935B
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
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Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Internat. Kl.: C 07 c
Deutsche Kl.: 12 ο-25/04
Nummer: 1179 935
Aktenzeichen: Sch 33023 IV b / 12 ο
Anmeldetag: 27. März 1963
Auslegetag: 22. Oktober 1964
Es wurde gefunden, daß man durch überführung des /l1-Androsten-17^-ol-3-ons bzw. seiner 17-Ester
mit physiologisch vertretbaren Säuren, die zur Veresterung von Steroiden gebräuchlich sind, in die
entsprechenden 3-Benzylenoläther (zl^-Androstadien-3,17/S-diol-3-benzyläther
und seine 17-Ester) zu stark antiandrogen wirksamen Steroiden gelangt. So benötigt man im Antiandrogentest, um die
Wirkung des Testosteronpropionats auf die Samenblase und Prostata von kastrierten Rattenböcken
zur Hälfte aufzuheben, vom genannten 3-Benzylenoläther des /l1-Androsten-17^-ol-3-ons nur die lOfache
Menge des angewandten Testosteronpropionats. Von den aus der Literatur bekanntenAntiandrogenen,
die meist nur abgewandelte östrogene sind, benötigt man hingegen zu dem gleichen Zweck die 100-bis
300fache Menge. Vom Progesteron ist zur Erzielung des gleichen Effekts auf die Prostata die
lOOfache Menge bzw. auf die Samenblase immer noch die 30fache Menge erforderlich.
Die Herstellung der bisher nicht beschriebenen 3-Benzylenoläther geschieht durch Erwärmen von
OR
Verfahren zur Herstellung des 3-Benzylenoläthers
des /l1-Androsten-17/3-ol-3-ons
und seiner 17-Ester
und seiner 17-Ester
Anmelder:
Schering Aktiengesellschaft,
Berlin N 65, Müllerstr. 170-172
Als Erfinder benannt:
Dr. Rudolf Wiechert, Berlin-Lichterfelde West
Benzylalkohol und Alkalilauge, vorzugsweise Kalilauge, mit ^!-Androsten-HjS-ol-S-on bzw. seinen
17-Estern der vorstehend definierten Art und gegebenenfalls Acylierung des primär gebildeten
J1'3-Androstadien-3,17/S-diol-3-benzyläthers in an
sich bekannter Weise gemäß folgendem Reaktionsschema:
OH
Oac
C6H5 -CH2-O
C6H5 -CH2-O
R = H oder ac.
ac = der Rest einer physiologisch vertretbaren Säure, die zur Veresterung von Steroiden gebräuchlich ist.
Die genannte Umsetzung war nicht zu erwarten, da (^-ungesättigte Ketone in anderen Fällen unter
vergleichbaren Bedingungen den Benzylalkohol an die abständige Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung
anlagern, wobei der Benzyloxyrest an das /9-ständige Kohlenstoffatom herantritt. So entstehen
z. B. aus zl16-20-Ketosteroiden 16a-Benzyloxy-20-ketosteroide
(H. Hirschmann, Journ. Amer. Chem. Soc, Bd. 74 [1952], S. 539). Die
gefundene Umsetzung ist auch noch insofern eigenartig, als Methylalkohol, Äthylalkohol und Cyclohexanol
mit /l1-3-Ketosteroiden eine analoge Reaktion
wie der Benzylalkohol nicht eingehen.
5 g zl1-Androsten-17/S-ol-3-on-17-acetat werden in
150 ml Benzylalkohol gelöst, mit 4,41g Kaliumhydroxyd versetzt und 3 Stunden unter Stickstoff
auf 100° C erhitzt. Dann wird mit Äther verdünnt, die ätherische Lösung mit Wasser neutral gewaschen,
eingeengt und wasserdampfdestilliert. Der Rückstand wird nun in Methylenchlorid aufgenommen,
die organische Phase mit Natriumsulfat getrocknet und zur Trockne eingeengt. Der Rückstand wird
mehrmals aus Aceton, umkristallisiert. Man erhält so 1,04 g zl1'3-Androstadien-3,17/S-diol-3-benzyläther
vom Schmelzpunkt F. = 191 bis 192°C.
UV S205 = 6320, «223 = 6540, 5291 = 17.150.
UV S205 = 6320, «223 = 6540, 5291 = 17.150.
757 mg ^^-Androstadien^nß-diol-benzyläther
werden mit 3 ml Pyridin und 2 ml Essigsäureanhydrid 90 Minuten auf 1000C erhitzt. Es wird dann in Eiswasser
eingerührt, der ausgefallene Niederschlag
409 708/431
abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Aus Essigester umkristallisiert erhält man 600 mg
J 1-3-Androstadien-3,17/S-diol-3-benzyläther-l 7-acetat
vom Schmelzpunkt F. = 216,5 bis 218°C.
Claims (1)
- 5 Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung des 3-Benzylenoläthers des z^-Androsten-H/S-ol-S-ons und seiner 17-Ester mit physiologisch vertretbaren Säuren, die zur Veresterung von Steroiden gebräuchlich sind, dadurch gekennzeichnet, daß man /^-Androsten-n/J-oM-on oder seine 17-Ester der vorstehend definierten Art mit Benzylalkohol in Gegenwart von Alkalilauge, vorzugsweise Kalilauge, erwärmt und den primär gebildeten zl1'3-Androstadien-3,17/ii-diol-3-benzyläther gegebenenfalls anschließend in an sich bekannter Weise einer Acylierung des 17-ständigenHydroxyls unterwirft.409 708/431 10.64Bundesdruckerei Berlin
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DESCH33023A DE1179935B (de) | 1963-03-27 | 1963-03-27 | Verfahren zur Herstellung des 3-Benzylenol-aethers des ?-Androsten-17ª-ol-3-ons undseiner 17-Ester |
| US344199A US3249628A (en) | 1963-03-27 | 1964-02-12 | Delta1, 3-androstadiene-3, 17beta-diol-3-benzyl ether and process for the productionthereof |
| NL6401700A NL6401700A (de) | 1963-03-27 | 1964-02-24 | |
| CH228264A CH446317A (de) | 1963-03-27 | 1964-02-25 | Verfahren zur Herstellung stark antiandrogen wirksamer Steroide |
| GB8946/64A GB993301A (en) | 1963-03-27 | 1964-03-03 | New steroids and a process for their manufacture |
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
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Also Published As
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