DE1178081B

DE1178081B - Verfahren zur Herstellung lichtechter Konden-sationsprodukte durch Umsetzung sulfonierter Phenole, die frei von kondensierten Ring- systemen sind, mit Harnstoff und Formaldehyd

Info

Publication number: DE1178081B
Application number: DEB60467A
Authority: DE
Inventors: Dr Hans Erdmann; Dr Otto Hertel
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1960-12-13
Filing date: 1960-12-13
Publication date: 1964-09-17
Also published as: CH408047A; GB935678A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Internat. Kl.: C 07 c;

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

C08g

Deutsche KL: 12 q - 20/04

B 60467 IVb/12 q
13. Dezember 1960
17. September 1964

Das Patent 1113 457 betrifft ein Verfahren zur Herstellung lichtechter Kondensationsprodukte durch Umsetzung sulfonierter Phenole, die frei von kondensierten Ringsystemen sind, mit Harnstoff und Formaldehyd und Nachbehandlung der erhaltenen Kondensate mit Phenolen und Formaldehyd, bei dem man für die erste Verfahrensstufe auf je 1 Mol eines sulfonierten Phenols oder Phenolgemisches 1 bis 1,5 Mol Harnstoff und 1,7 bis 2,2 Mol Formaldehyd verwendet. Als Phenole, die für die Nachbehandlung in Betracht kommen, werden niedermolekulare Phenole, wie Halogenphenole und insbesondere Kresole und das Phenol selbst, ferner Bis-Phenole, wie Diphenylolsulfon, genannt.

Es wurde nun gefunden, daß man nach dem Verfahren des Hauptpatents ebenfalls hervorragend lichtechte Kondensationsprodukte erhält, wenn man für die Nachbehandlung der in der ersten Verfahrensstufe erhaltenen Kondensate ölartige Umsetzungsprodukte aus Phenolen, die frei von kondensierten Ringsystemen sind, mit Formaldehyd verwendet.

Als Phenole, die frei von kondensierten Ringsystemen sind, kommen beispielsweise in Betracht: vorzugsweise einkernige, einwertige Phenole, wie Halogenphenole, Kresole und das Phenol selbst; außerdem aber auch Bis-Phenole, wie Dihydroxydiphenylpropan und Dihydroxydiphenylsulfon, Sulfonierungs- und Sulfomethylierungsprodukte der genannten Phenole, mehrwertige Phenole, wie Brenzkatechin, Resorcin und deren Homologe und Alkoxyphenole wie Methyl-, Äthyl- und Propylbrenzkatechin. Die Phenole können rein sein oder als technische Gemische vorliegen. Diese Phenole werden in an sich bekannter Weise mit Formaldehyd zu ölartigen Produkten umgesetzt, welche für die Nachbehandlung der in der ersten Verfährensstufe hergestellten, Sulfonsäuregruppen enthaltenden Phenol-Harnstoff-Formaldehyd-Kondensate verwendet werden.

Bei einer bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens nimmt man die Nachbehandlung der in der ersten Verfahrensstufe erhaltenen Kondensate mit ölartigen Umsetzungsprodukten, die aus den obengenannten Phenolen und Formaldehyd in saurer Lösung erhältlich sind, und zusätzlichem Formaldehyd vor.

Eine weitere, in vielen Fällen vorteilhafte Möglichkeit zur Durchführung der zweiten Verfahrenisstufe besteht darin, daß man die genannten Phenole und Formaldehyd in alkalischem Medium zu den an sich bekannten Harzölen vorkondensiert und diese Harzöle mit den Produkten der ersten Verfahrensstufe umsetzt. Hierfür eignet sich vornehmlich das Phenol Verfahren zur Herstellung lichtechter Kondensationsprodukte durch Umsetzung sulfonierter
Phenole, die frei von kondensierten Ringsystemen sind, mit Harnstoff und Formaldehyd

Zusatz zum Patent: 1113 457

Anmelder:

Badische Anilin- & Soda-Fabrik

Aktiengesellschaft, Ludwigshafen/Rhein

Als Erfinder benannt:

Dr. Hans Erdmann, Heidelberg,

Dr. Otto Hertel, Ludwigshafen/Rhein

selbst und die Kresole. Gegebenenfalls kann man auch bei dieser Ausführungsform des Verfahrens zusätzlichen Formaldehyd mitverwenden.

Die Mengenverhältnisse zwischen den in der ersten Verfahrensstufe erhaltenen Kondensaten einerseits und Phenolen und Formaldehyd andererseits können in einem weiten Bereich variiert werden. In der Regel erhält man gute Ergebnisse, wenn man je Mol der in der ersten Stufe eingesetzten sulfonierten Phenole für die Nachbehandlung 0,1 bis 2 Mol, vorzugsweise 0,3 bis 0,5 Mol, Phenole und insgesamt 0,1 bis 2 Mol, vorzugsweise 0,3 bis 0,5 Mol, Formaldehyd verwendet. Man führt die Nachbehandlung vorzugsweise in stark saurer Lösung zwischen 20 und 80° C durch.

Die neuen Kondensationsprodukte sind wie die nach dem Hauptpatent erhaltenen Stoffe ausgesprochene Weißgerberstoffe und vorzügliche lichtechte Dispergier- und Färbehilfsmittel. Sie lassen sich in der gleichen Weise anwenden und weiterverarbeiten. Besonders bemerkenswert ist die Fähigkeit der neuen Produkte, dem mit ihnen hergestellten Leder eine sehr gute Fülle zu geben.

Die in den Beispielen genannten Teile und Prozente sind Gewichtseinheiten.

Beispiel 1

94 Teile Phenol werden mit 101,5 Teilen 98%>iger Schwefelsäure 4 Stunden auf 100° C erhitzt. Man kühlt das Umsetzungsgemisch auf 50° C ab und versetzt es mit 37,5 Teilen Wasser und 67,8 Teilen Harnstoff. Bei 40 bis 50⁰C gibt man allmählich 169,5 Teile 3O°/oigen Formaldehyd zu. Die Mischung wird

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2 Stunden nachgerührt und dann mit 36 Teilen 50%iger Natronlauge abgestumpft.

In der Zwischenzeit wird eine Mischung aus 33 Teilen Phenol, 17,5 Teilen 30%igem Formaldehyd und 3,5 Teilen lOVoiger Schwefelsäure 6 Stunden auf 90 bis 95° C erhitzt. Das entstehende ölige Umsetzungsprodukt wird von der wäßrigen Phase getrennt.

Bei 25 bis 30° C gibt man nun das ölige Umsetzungsprodukt im Laufe von 2 Stunden zu dem nach Absatz 1 hergestellten Kondensat; in weiteren 2 Stunden fügt man zu dieser Mischung bei der gleichen Temperatur 17,5 Teile 3O°/oigen Formaldehyd. Sobald das Kondensationsprodukt klar wasserlöslich ist, neutralisiert man es mit Ammoniak und stellt es mit Ameisensäure auf einen p_n-Wert von 3,6 bis 3,8 ein.

Beispiel 2

82 Teile Phenol, 95 Teile 3O°/oiger Formaldehyd so und 1,65 Teile 50%ige Natronlauge werden gemischt. 1 Stunde auf 40° C und weitere 5 Stunden auf 55° C erhitzt. Das so entstehende Harzöl läßt man bei 30 bis 40° C allmählich unter Rühren zu 540 Teilen des nach Beispiel 1, Absatz 1, hergestellten Kondensates laufen. Man rührt die Mischung bei derselben Temperatur, bis das entstandene Kondensationsprodukt klar wasserlöslich geworden ist. Man neutralisiert das Produkt mit Natronlauge und stellt es mit Ameisensäure auf einen p_irWert von 3,6 bis 3,8 ein.

Claims

Patentansprüche:

1. Abänderung des Verfahrens zur Herstellung lichtechter Kondensationsprodukte durch Umsetzung sulfonierter Phenole, die frei von kondensierten Ringsystemen sind, mit Harnstoff und Formaldehyd nach Patent 1 113 457, dadurch gekennzeichnet, daß man für die Nachbehandlung der in der ersten Verfahrensstufe erhaltenen Kondensate ölartige Umsetzungsprodukte aus Phenolen, die frei von kondensierten Ringsystemen sind, und Formaldehyd verwendet.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Nachbehandlung mit ölartigen Umsetzungsprodukten, die aus keine kondensierten Ringsysteme enthakenden Phenolen und Formaldehyd in saurer Lösung erhältlich sind, und zusätzlichem Formaldehyd vornimmt.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Nachbehandlung mit Umsetzungsprodukten, die aus keine kondensierten Ringsysteme enthaltenden Phenolen und Formaldehyd in alkalischem Medium erhältlich sind, und gegebenenfalls zusätzlichem Formaldehyd vornimmt.

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Bundesdruckerei Berlin