DE1164976B - Verfahren zum Färben oder Bedrucken unter gleichzeitiger Nassknitterfestaurüstung von Fasermaterial. - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND DEUTSCHES JtfflTQSSSl· PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Internat. Kl.: D 06 ρ

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

Deutsche Kl.: 8 m-1/04

1164 976
F33237IVc/8m
18. Februar 1961
12. März 1964

Es wurde gefunden, daß man Fasermaterial, welches vorwiegend oder ausschließlich aus nativer oder regenerierter Cellulose besteht, gleichzeitig färben oder bedrucken und naßknitterfest ausrüsten kann, wenn man das Material mit eine oder mehrere Thioschwefelsäuregruppen enthaltenden Farbstoffen klotzt oder bedruckt, trocknet und in einer Nachbehandlung anschließend bei Temperaturen von etwa 18 bis 60° C kurze Zeit der Einwirkung von Salzsäure oder Chlorwasserstoff abspaltenden Stoffen und Formaldehyd, Formaldehyd abgebenden Substanzen oder wasserlöslichen Kondensationsprodukten aus Formaldehyd und aminoplastbildenden Grundstoffen, deren Methylolreste gegebenenfalls durch niedermolekulare Alkohole veräthert sein können, aussetzt und unmittelbar anschließend das Material spült, neutralisiert und gegebenenfalls wäscht.

Es war überraschend, daß man nach diesem Verfahren naßechte Färbungen erhält, denn es gelingt nicht, Farbstoffe, die Thioschwefelsäuregruppen enthalten, im sauren Medium bei Abwesenheit von Formaldehyd auf Cellulosematerial zu fixieren. Die Fixierung der Farbstoffe nach der Erfindung erfolgt offenbar durch Spaltung der Thioschwefelsäuregruppen unter dem Einfluß des Chlorwasserstoffes zu Mercaptanen, die unter den gegebenen Bedingungen mit Formaldehyd unter Bildung von Mercaptanen kondensieren. Dadurch werden die wasserlöslichen thioschwefelsäuregruppenhaltigen Farbstoffe in wasserunlösliche Mercaptale oder in Farbstoffmoleküle, die durch Mercaptalbrücken zu hochmolekularen unlöslichen Verbindungen vernetzt sind, übergeführt.

Für das Verfahren nach der Erfindung kommen die in der belgischen Patentschrift 590 124 genannten Azofarbstoffe in Betracht, die man erhält, wenn man aromatische Amine, die eine oder mehrere Thioschwefelsäuregruppen enthalten, welche direkt oder über ein Brückenglied mit dem aromatischen Kern verbunden sein können, diazotiert und die erhaltenen Diazoniumsalze mit einer kupplungsfähigen Verbindung, die ebenfalls Thioschwefelsäuregruppen enthalten kann, umsetzt. Man kann auch lediglich ein Diazoniumsalz mit einer kupplungsfähigen Komponente umsetzen, die eine oder mehrere Thioschwefelsäuregruppen enthält. Andere Farbstoffe mit Thioschwefelsäuregruppen aus der Reihe der Anthrachinon-, Acridon-, Phenazin-, Oxazyn-, Diphenylmethan-, Triphenylmethan-, Azo- oder Phthalocyaninreihe oder Nitrofarbstoffe können nach dem Verfahren der belgischen Patentschrift 590 125 durch Umsetzung von Thioschwefelsäuregruppen enthaltenden aliphatischen oder aromatischen Aminen mit Verfahren zum Färben oder Bedrucken unter
gleichzeitiger Naßknitterfestausrüstung
von Fasermaterial

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Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft
vormals Meister Lucius & Brüning,
ίο Frankfurt/M., Brüningstx. 45

Als Erfinder benannt:
Dr. Karl Schimmelschmidt,

Dr. Eberhard Mundlos, Frankfurt/M.-Höchst,
Dr. Erwin Schmidt,
Frankfurt/M.-Unterliederbach

organischen Farbstoffen, die ein oder mehrere reaktionsfähige Halogenatome besitzen, hergestellt werden. Für das erfindungsgemäße Verfahren geeignete Farbstoffe können ferner nach dem Verfahren der britischen Patentschrift 510453 durch Umsetzung eines Farbstoffes, der ein oder mehrere aliphatisch gebundene reaktionsfähige Halogenatome besitzt, mit Natriumthiosulfat erhalten werden.

Als Formaldehyd abgebende Substanzen kommen Polymere des Fonnaldehyds, z. B. Polyoxymethylen, in Betracht; geeignet sind ferner Hexamethylentetramin oder dessen Salze. Als aminoplastbildende Grundstoffe kommen Carbonsäureamidgrappen enthaltende Verbindungen und Aminoazine in Frage, die eine ausreichende Anzahl von insgesamt mindestens zwei an Stickstoffatome der Aminogruppen gebundene Wasserstoffatome aufweisen, so daß sie mit mindestens 2 Mol Formaldehyd pro Mol der Carbonamidgruppen enthaltenden Verbindungen bzw. der Aminoazine reagieren können. Unter dem Ausdruck »Carbonsäureamidgrappen enthaltende Verbindungen« sollen in erster Linie Harnstoff und seine Derivate, Äthylenharnstoff, Acetylendiharnstoff, Thioharnstoff, Hydantoin, Dicyandiamid, Guanidine, Urethane sowie allgemein die Amide von ein- oder zweibasischen gesättigten oder ungesättigten, eine Äthylenbindung enthaltenden Carbonsäuren mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen verstanden werden. Als Aminoazine kommen insbesondere die Aminotriazine und Triazonderivate in Betracht, wie Melamin, 2-Methyl-4,6 - diamino -1,3,5 - triazin, 2 - Chlor - 4,6 - diamino-

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1,3,5-triazin, 2,6-Diamino-4-phenyl-1,3,5-triazin, dere Alkanole mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, wasser-

2,4-Dimethyl-6-amino-l,3,5-triazin, 2,4-Diamino- lösliche aliphatische Polyalkohole, wie Glycerin,

1,3,5-triazin, N-Methyltriazon, N-Äthyltriazon und Äthylenglykol, Propylenglykol und Polyäthylen-

N-Hydroxytriazon. bzw. Propylenglykol mit Molgewichten bis zu

Für die Verwendung im Rahmen des Verfahrens 5 etwa 1000.

nach der Erfindung werden die aminoplastbildenden Zur Durchführung des erfindungsgemäßen VerGrundstoffe mit mindestens 2MoI Formaldehyd zu fahrens können die Lösungen der beiden Behandden entsprechenden Methylolverbindungen umge- lungsmittel, des Formaldehyd, der Formaldehyd absetzt. Die Anzahl der einzuführenden Methylolreste gebenden Substanzen oder der Methylolverbindungen richtet sich nach der Anzahl der reaktionsfähigen io der aminoplastbildenden Grundstoffe und der SaIz-Aminogruppen der Aminoplastbildner. Die Methy- säure oder der Chlorwasserstoff abspaltenden Verlolreste können außerdem durch niedere Alkohole, bindungen in dieser Reihenfolge getrennt, bei Vervorzugsweise Alkohole mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Wendung von Methylolverbindungen gegebenenfalls veräthert sein. Beispielsweise seien folgende Kon- auch nach einer Zwischentrocknung auf das gedensationsprodukte genannt: Dimetylolharnstoff, Di- 15 klotzte oder bedruckte Fasermaterial zur Einwirkung methylolthioharnstoff, Trimethylolmelamin, Penta- gebracht werden.

und Hexamethylolmelamin, Dimethyloldicyandiamid, Es ist jedoch auch möglich, die beiden Mittel

Dimethylolbutandioldiurethan, Dimethyloläthandiol- gleichzeitig aus einer Lösung anzuwenden, was in

diurethan, Dimethylolformamid, Trimethylolform- den meisten Fällen vorteilhaft ist.

amid, Dimethylolacetamid, Dimethyloladipinsäure- 20 Die Konzentration des Formaldehyds in der Be-

diamid, Dimethylolmaleinsäurediamid sowie deren handlungsflotte soll 5 bis 30 Gewichtsprozent, vor-

Verätherungsprodukte mit Methanol, Äthanol oder zugsweise 20 bis 25 Gewichtsprozent, betragen.

Propanol. Ferner seien genannt: sogenannte Reak- Die Methylolverbindungen der aminoplastbildenden

tanttypen, wie Dimethyloläthylenharnstoff, Di- Grundstoffe oder deren Äther mit niederen Alko-

hydroxydimethyloläthylenharnstoff, Tetramethylol- 35 holen werden in Konzentrationen von 15 bis 50 Ge-

acetylendiharnstoff, Dimethyldimethylolhydantoin, wichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der

Dimethylol-N-methyltriazon, Dimethylol-N-hydroxy- Behandlungsflotte, eingesetzt. Der Gehalt der Be-

triazon sowie deren Verätherungsprodukte. handlungsflotte an Chlorwasserstoff soll 6 bis 25 Ge-

An Stelle von Chlorwasserstoff und Formaldehyd wichtsprozent, vorzugsweise 10 bis 20 Gewichtskönnen auch Verbindungen verwendet werden, die 30 prozent, betragen.

durch Hydrolyse gleichzeitig Formaldehyd und Die Einwirkung von Chlorwasserstoff und Form-Chlorwasserstoff abspalten, wie a-halogenierte Äther, aldehyd oder Methylolverbindungen aminoplastz. B. Chlormethylmethyläther und Di-(chlormethyl)- bildender Grundstoffe auf die geklotzten oder beäther. druckten Waren erfolgt vorzugsweise im Bereich von

An Stelle von Salzsäure können auch unter den 35 18 bis 35° C. Grundsätzlich ist es jedoch auch mög-

Verfahrensbedingungen, z. B. durch Hydrolyse, lieh, bei etwas höheren Temperaturen, bis zu etwa

Chlorwasserstoff abspaltende Verbindungen, wie 60° C, zu arbeiten. Die Anwendung höherer Tempe-

Acetylchlorid, oder bei Verwendung von Formalde- raturen bringt jedoch im allgemeinen keine Vorteile

hyd auch Ammoniumchlorid verwendet werden. mit sich, sondern ist im Hinblick auf eine schonende

Bei dem Verfahren nach der Erfindung wird das 40 Behandlung des Fasergutes meist nicht angebracht, mit der Lösung oder verdickten Lösung der Färb- Auch eine Unterschreitung des angegebenen Temstoffe geklotzte oder bedruckte und gegebenenfalls peraturbereichs um einige Grad ist oft möglich. Die abgequetschte Fasermaterial bei normaler oder er- Behandlungsdauer liegt im allgemeinen zwischen höhter Temperatur, vorzugsweise bei 60 bis 125° C, 1 Minute und 60 Minuten, vorzugsweise 1 bis getrocknet und anschließend bei Temperaturen von 45 15 Minuten. Sie richtet sich nach dem Verhältnis der etwa 18 bis 60° C der Einwirkung von Chlorwasser- Komponenten und nach dem behandelten Faserstoff und Formaldehyd oder wasserlöslichen Konden- material, der Vorbehandlung desselben und der sationsprodukten aus Formaldehyd und aminoplast- Gewebekonstruktion sowie der Behandlungstempebildenden Grundstoffen, deren Methylolgruppen ge- ratur.

gebenenfalls durch niedermolekulare Alkohole ver- 50 Für die Durchführung des erfindungsgemäßen

äthert sein können, ausgesetzt. Die Behandlung des Verfahrens können die Behandlungslösungen in be-

Fasermaterials erfolgt vorzugsweise aus wäßrigen liebiger Weise, z. B. durch Aufsprühen, mit dem

oder aus wasserhaltigen Lösungen. Es ist jedoch Fasermaterial in Berührung gebracht werden. Das

auch möglich, Formaldehyd oder Formaldehyd ab- Fasermaterial kann beispielsweise beim Ein-Bad-

gebende Substanzen, gelöst in indifferenten, orga- 55 Verfahren in die Behandlungslösung getaucht und

nischen, vorzugsweise wasserlöslichen Lösungsmit- für die erforderliche Zeit in der Lösung belassen

teln, zur Anwendung zu bringen. Diese Arbeitsweise werden. Die Behandlungslösungen können jedoch

wird insbesondere bei Verwendung von gegen Hydro- auch durch Tränken und Abquetschen, Pflatschen

lyse empfindlichen Verbindungen, z. B. den α-halo- oder durch Besprühen auf das Fasermaterial aufge-

genierten Äthern, angewandt. Die Äther können auch 60 bracht und für die erforderliche Zeit zur Einwirkung

ohne Lösungsmittel in reiner Form eingesetzt wer- gebracht werden.

den. Bei Verwendung von gegen Hydrolyse empfind- Unmittelbar anschließend an die Fixierung wird

liehen «-halogenierten Äthern läßt man diese vorteil- das Fasermaterial gründlich mit kaltem Wasser ge-

haft auf das angefeuchtete Fasermaterial einwirken spült und zur Neutralisation, vorzugsweise mit einer

oder man setzt während oder kurz vor der Behänd- 65 verdünnten schwach alkalischen Lösung, z. B. Soda-

lung geringe Mengen Wasser zu. oder Ammoniaklösung, nachbehandelt sowie ge-

Äls indifferente Lösungsmittel kommen beispiels- gebenenfalls mit Seife oder einem beliebigen syn-

weise in Betracht: Dioxan, Aceton, Acetonitril, nie- thetischen Waschmittel gewaschen.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist für die Färbung und gleichzeitige Naßknitterfestausrüstung von vollständig oder vorwiegend aus Cellulose bestehendem Fasermaterial geeignet. Es wird also insbesondere für die Färbung von Baumwolle oder Mischungen aus Baumwolle mit synthetischen Fasern, z. B. mit Polyesterfasern, Anwendung finden. Baumwolle wird wegen ihres geringen Knittererholungsvermögens für viele Zwecke einer Hochveredlung unterworfen. Hier läßt sich nach der Erfindung ein separater Färbeprozeß einsparen, so daß das Verfahren nach der Erfindung eine wesentliche Bereicherung der Technik darstellt.

Beispiel 1

Man klotzt 20 Gewichtsteile eines gebleichten und mercerisierten Baumwollgewebes auf dem Foulard mit 100 Gewichtsteilen einer Lösung, die 50 g/l eines durch Umsetzung von 1 Mol Kupferphthalocyanintrisulfochlorid mit 3 Mol 2-Aminoäthyl-thioschwefelsäure hergestellten Farbstoffes enthält. Man quetscht auf etwa 80 % Gewichtszunahme ab, trocknet bei 80 bis 90° C und behandelt anschließend 3 Minuten bei Raumtemperatur mit einer Lösung aus

23 Gewichtsteilen Formaldehyd,
14 Gewichtsteilen Chlorwasserstoff,
3 Gewichtsteilen Methanol und
60 Gewichtsteilen Wasser.

Danach wird kalt gespült, mit einer 5%igen Sodalösung neutralisiert, mit einer O,l°/oigen Seifenlauge bei 95° C 10 Minuten gewaschen und getrocknet. Man erhält ein Baumwollgewebe mit ausgezeichneten Naßknittereigenschaften, die auch nach wiederholten Kochwäschen erhalten bleiben, und einer türkisblauen Färbung von guter Naß- und Lichtechtheit.

Beispiel 2

40

Man klotzt ein Baumwollgewebe auf dem Foulard mit einer wäßrigen Lösung, die 10 g/l eines aus 1 Mol Kupferphthalocyanin-trisulfochlorid und 3 Mol 3-Amino-4-methoxybenzyl~thioschwefelsäure erhältlichen Farbstoffs enthält. Man trocknet bei 80 bis 90° C und behandelt 5 Minuten bei 32° C mit einer Lösung aus

50

33 Gewichtsteilen Dimethyloläthylenharnstoff,
14 Gewichtsteilen Chlorwasserstoff und
53 Gewichtsteilen Wasser.

Das Gewebe wird, wie im Beispiel 1 beschrieben, gespült, neutralisiert und geseift. Man erhält ein Gewebe mit sehr guten Naßknittereigenschaften und einer blauen Färbung von guter Naß- und Lichtechtheit.

60 Beispiel 3

Man klotzt ein Baumwollgewebe auf dem Foulard mit einer wäßrigen Lösung, die 30 g/l eines durch Diazotierung von 3-Aminobenzyl-thioschwefelsäure und Umsetzung des Diazoniumsalzes mit dem Natriumsalz der 3-(2'-Oxy-3'-naphthoyl-amino)-benzylthioschwefelsäure hergestellten Farbstoffs enthält. Man trocknet bei 80 bis 90° C und behandelt 3 Minuten bei 28° C mit einer Lösung aus

23 Gewichtsteilen Formaldehyd,
14 Gewichtsteilen Chlorwasserstoff,
16 Gewichtsteilen Äthylenalkohol und
47 Gewichtsteilen Wasser.

Anschließend wird, wie im Beispiel 1 beschrieben, gespült, neutralisiert und geseift. Man erhält ein Baumwollgewebe mit sehr guten Naßknittereigenschaften und einer roten Färbung von guter Naßechtheit.

Beispiel 4

Man klotzt ein Polyester-Baumwoll-Mischgewebe (30:70), welches bei dem niedrigen Polyesteranteil noch keine befriedigenden Naßknittereigenschaften zeigt, auf dem Foulard mit einer wäßrigen Lösung, die 15 g/l des im Beispiel 1 beschriebenen Farbstoffs enthält. Man trocknet bei 80 bis 90° C und behandelt 6 Minuten bei 30° C mit einer Lösung aus

16,5 Gewichtsteilen Melaminhexamethylol-

trimethyläther,
16,5 Gewichtsteilen Dimethylolharnstoff-

dimethyläther,

14,0 Gewichtsteilen Chlorwasserstoff und
53,0 Gewichtsteilen Wasser.

Anschließend wird, wie im Beispiel 1 beschrieben, gespült, neutralisiert und geseift. Man erhält ein Gewebe mit sehr guten Naßknittereigenschaften und einer türkisblauen Färbung mit guten Naß- und Lichtechtheiten.

Claims (3)

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Färben oder Bedrucken unter gleichzeitiger Naßknitterfestausrüstung von Fasermaterial, das vollständig oder vorwiegend aus nativer oder regenerierter Cellulose besteht, dadurch gekennzeichnet, daß man das Material mit Farbstoffen, die eine oder mehrere Thioschwefelsäuregruppen enthalten, klotzt oder bedruckt, trocknet und in einer Nachbehandlung anschließend bei Temperaturen von etwa 18 bis 60° C kurze Zeit der Einwirkung von Salzsäure oder Chlorwasserstoff abgebenden Stoffen und Formaldehyd, Formaldehyd abgebenden Substanzen oder wasserlöslichen Kondensationsprodukten aus Formaldehyd und aminoplastbildenden Grundstoffen, deren Methylolreste gegebenenfalls durch niedermolekulare Alkohole veräthert sein können, aussetzt und unmittelbar anschließend das Material spült, neutralisiert und gegebenenfalls wäscht.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man für die Nachbehandlung Verbindungen verwendet, die gleichzeitig Formaldehyd und Chlorwasserstoff abspalten.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Nachbehandlung bei Temperaturen von 18 bis 35° C vornimmt.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Britische Patentschrift Nr. 846 505;
Textile Manufacture^ April 1960, S. 131;
American Dyestuff Reporter, 1960, S. 810 bis 817.

409 538/413 3.64 ® Bundesdruckerei Berlin