DE1164974B - Verfahren zum Färben oder Bedrucken und gleichzeitigen Knitter- und Schrumpffestausrüsten von Textilmaterial. - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Internat. Kl.: D 06 ρ

Deutsche Kl.: 8 m-1/01

Nummer: 1 164 974

Aktenzeichen: F 33257 IVc/8 m

Anmeldetag: 23. Februar 1961

Auslegetag: . 12. März 1964

Es wurde gefunden, daß man Fasermaterial gleichzeitig färben oder bedrucken und knitter- bzw. schrumpffest ausrüsten kann, wenn man das Material mit Lösungen oder verdickten Lösungen klotzt, imprägniert oder bedruckt, die wasserlösliche organische, eine oder mehrere Thioschwefelsäuregruppen aufweisende Farbstoffe sowie wasserlösliche oder wasserdispergierbare harzbildende Verbindungen und geringe Mengen saurer Katalysatoren enthalten, gegebenenfalls vortrocknet und anschließend durch Erhitzen auf Temperaturen von 115 bis 170° C fixiert. Es ist bereits bekannt, daß man Textilmaterial mit Farbstoffen, die reaktionsfähige Halogenatome oder Gruppen enthalten, auf Grund derer sie covalente Bindungen mit dem Fasermaterial oder mit Kunstharzen eingehen können, durch gleichzeitiges Aufbringen harzbildender Verbindungen färben und gleichzeitig knitter- bzw. schrumpffest ausrüsten kann. Dabei treten die reaktionsfähigen Gruppen der Farbstoffe unter Ausbildung covalenter Bindungen mit den Kunstharzen in Reaktion und bewirken auf diese Weise eine Fixierung der Farbstoffe.

Bei den Thioschwefelsäuregruppen enthaltenden Farbstoffen, wie sie bei dem Verfahren nach der Erfindung zur Anwendung kommen, handelt es sich um wasserlösliche Farbstoffe, die derartige reaktive Gruppen nicht aufweisen. Ihre Fixierung auf der Faser erfolgt im allgemeinen durch Nachbehandlung mit Alkalien oder alkalischen Reduktionsmitteln, wobei sich unlösliche Farbstoffmoleküle bilden. Es ist daher überraschend, daß es bei dem Verfahren der vorliegenden Erfindung gelingt, die Thioschwefelsäuregruppen enthaltenden Farbstoffe ohne Verwendung von Alkalien im schwach sauren Medium mit Hilfe der kunstharzbildenden Verbindungen naßecht auf Fasermaterial beliebiger Art zu fixieren. Die Fixierung der Farbstoffe bei dem erfindungsgemäßen Verfahren läßt sich dadurch erklären, daß sich die aus den Thioschwefelsäuregruppen enthaltenden Farbstoffen durch Einwirkung der sauren Katalysatoren entstehenden Mercaptoverbindungen in Gegenwart von harzbildenden Verbindungen offenbar unter Bildung unlöslicher Mercaptale oder Thioäther umsetzen.

Farbstoffe, die für vorliegende Verfahren geeignet sind, enthalten eine oder mehrere Thioschwefelsäuregruppen. Es sind dies z. B. die in der belgischen Patentschrift 590 124 genannten Azofarbstoffe, die man erhält, wenn man aromatische Amine, die eine oder mehrere Thioschwefelsäuregruppen enthalten, welche direkt oder über ein Brückenglied mit dem aromatischen Kern verbunden sein können, diazotiert und Verfahren zum Färben oder Bedrucken und
gleichzeitigen Knitter- und Schrumpffestausrüsten von Textilmaterial

Anmelder:

Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft
vormals Meister Lucius & Brüning,
ίο Frankfurt/M., Brüningstr. 45

Als Erfinder benannt:
Dr. Kurt Schimmelschmidt,
*5 Dr. Eberhard Mundlos, Frankfurt/M.-Höchst - -

die erhaltenen Diazoniumsalze mit einer kupplungsfähigen Verbindung, die ebenfalls Thioschwefelsäuregruppen enthalten kann, umsetzt. Man kann auch lediglich ein Diazoniumsalz mit einer kupplungsfähigen Komponente umsetzen, die eine oder mehrere Thioschwefelsäuregruppen enthalt. Andere Farbstoffe mit Thioschwefelsäuregruppen aus der Reihe der Anthrachinon-, Acridon-, Phenazin-, Oxazin-, Diphenylmethan-, Triphenylmethan-, Azo- oder Phthalocyaninreihe oder Nitrofarbstoffe können nach dem Verfahren der belgischen Patentschrift 590 125 durch Umsetzung von Thioschwefelsäuregruppen enthaltenden aliphatischen oder aromatischen Aminen mit organischen Farbstoffen, die ein oder mehrere reaktionsfähige Halogenatome besitzen, hergestellt werden. Für das erfindungsgemäße Verfahren geeignete Farbstoffe können ferner nach dem Verfahren der britischen Patentschrift 510 453 durch Umsetzung eines Farbstoffes, der ein oder mehrere aliphatisch gebundene reaktionsfähige Halogenatome besitzt, mit Natriumthiosulfat erhalten werden. Die Farbstoffe können in beliebiger Konzentration je nach der gewünschten Farbtiefe zur Anwendung kommen.

Als harzbildende Verbindungen, die für das Verfahren nach der Erfindung geeignet sind, kommen die für die Knitterfest- oder Schrumpffestausrüstung von Textüien bekannten Produkte in Betracht. Es sind dies insbesondere Methylolverbindungen oder deren Äther mit niederen Alkoholen von aminoplastbildenden oder phenoplastbildenden Grundstoffen und die davon abgeleiteten wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren Vorkondensate, ferner polyfunktionelle Epoxyde, Isocyanate und Äthylemminverbindungen sowie Polyacetale. Die Konzentration der

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harzbildenden Verbindungen bzw. der Kunstharzvor- Ameisensäure, Milchsäure, Weinsäure, Zitronenkondensate in den wäßrigen Behandlungslösungen säure, Glykolsäure, Oxalsäure sowie deren Salze, und soll im allgemeinen etwa 3 bis 40 ⁰Zo, vorzugsweise Mischungen dieser Substanzen. Geeignet sind ferner 8 bis 20°/o, betragen. auch Zinkchlorid, Magnesiumchlorid, Zinkfiuorborat

Als aminoplastbildende Grundstoffe kommen ins- 5 sowie mineralsaure Salze organischer Amine. Die besondere Aminoazine und Carbonsäureamidgruppen sauren Katalysatoren kommen bei dem Verfahren enthaltende Verbindungen in Frage, die eine aus- der vorliegenden Erfindung im allgemeinen in Menreichende Anzahl von insgesamt mindestens zwei an gen von 0,1 bis 5%, vorzugsweise 0,5 bis 2°/o, beStickstoff gebundene Wasserstoffatome aufweisen, so zogen auf das Gewicht der Behandlungslösung, zur daß sie mit mindestens 2 Mol Formaldehyd reagie- io Anwendung.

ren können. Unter dem Ausdruck »Carbonsäure- Das Aufbringen der wäßrigen Lösungen, die den

amidgruppen enthaltende Verbindungen« sollen in Farbstoff, den harzbildenden Stoff und den Katalysaerster Linie Harnstoff, Thioharnstoff und deren Deri- tor enthalten, kann nach irgendeiner der bekannten vate bzw. Substitutionsprodukte, Hydantoine, Di- Methoden erfolgen, z. B. durch Eintauchen des cyandiamid, Guanidine, Urethane sowie allgemein 15 Fasermaterials in die Lösung und Abquetschen, oder die Amide von ein- oder zweibasischen gesättigten durch lokale Applikation, z. B. durch Bedrucken mit oder ungesättigten Carbonsäuren verstanden werden. einer Paste, die man durch Zusatz eines Verdickungs-AIs Aminoazine kommen in erster Linie die Amino- mittels erhält. Es ist auch möglich, den Farbstoff triazine und Triazonderivate in Betracht, z. B. MeI- einerseits und den harzbildenden Stoff und den Kataamin und seine Derivate, 5-Alkylhexahydrotria- 20 lysator andererseits getrennt in zwei verschiedenen zon-(2) und 5-Hydroxyhexahydrotriazon-(2). Lösungen oder verdickten Lösungen aufzubringen.

Für die Verwendung im Rahmen des Verfahrens Wegen der einfacheren Arbeitsweise wird jedoch nach der Erfindung werden die aminoplastbildenden meist das Aufbringen in einer Lösung vorgezogen. Grundstoffe mit mindestens 2 Mol Formaldehyd zu Den wäßrigen Behandlungslösungen können noch

den entsprechenden Methylolverbindungen umge- 25 weitere bekannte Hilfsmittel zugesetzt werden. Es setzt. Die Anzahl der einzuführenden Methylolreste können z. B. geeignete Verbindungen zur Verbesserichtet sich nach der Anzahl der reaktionsfähigen rung der Reißfestigkeit und des Griffs der Gewebe, Aminogruppen der Aminoplastbildner. Die Methylol- ζ. Β. Polyhydroxyverbindungen, wie Polyvinylalkohol, reste können außerdem durch niedere Alkohole, Celluloseäther, Stärke, Casein, Gelatine, sowie Netzvorzugsweise Alkohole mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen 30 mittel und Emulgatoren mitverwendet werden. Als veräthert sein. Beispielsweise seien folgende Konden- besonders vorteilhaft hat sich ein Zusatz von etwa sationsprodukte genannt: Dimethylolharnstoff, Di- 3 bis 30% eines wasserlöslichen aliphatischen PoIymethylolthioharnstoff, Trimethylolmelamin, Penta- alkohols, z. B. Diäthylenglykol oder Glycerin, erwie- und Hexamethylolmelamin, Dimethyloldicyandiamid, sen. Durch diesen Zusatz wird eine Verbesserung der Dimethylolbutandioldiurethan, Dimethyloläthandiol- 35 Farbstoffausbeute erzielt.

diurethan, Dimethylolformamid, Trimethylolform- Das mit den wäßrigen Lösungen behandelte Mate-

amid, Dimethylolacetamid, Dimethyloladipinsäure- rial kann gegebenenfalls bei Raumtemperatur oder diamid, Dimethylomaleinsäurediamid sowie deren erhöhter Temperatur bis etwa 110⁰C vorgetrocknet Verätherungsprodukte mit Methanol, Äthanol oder werden. Die Vortrocknung soll jedoch möglichst nur Propanol. Ferner seien genannt: sogenannte Reak- 40 bis zu einer gewissen Restfeuchte von etwa 10 bis tanttypen, wie Dimethyloläthylenharnstoff, Dihy- 30% geführt werden, da sonst die Farbstoffausbeute droxydimethyloläthylenharnstoff, Tetramethylolacety- geringer wird. Nach der Vortrocknung wird bei lendüiarnstoff, Dimethyldimethylolhydantoin, 1,3-Di- höherer Temperatur, in gleicher Weise wie es bei methylol-5-methylhexahydrotriazon-(2), 1,3-Dirne- einer Kunstharzausrüstung üblich ist, kondensiert. thylol-5-hydroxyhexahydrotriazon-(2) sowie deren 45 Hierfür wird das Fasermaterial kurze Zeit, bis zu Verätherungsprodukte. etwa 15 Minuten, auf 115 bis 170° C, vorzugsweise

Als phenoplastbildende Grundstoffe kommen ins- 1 bis 6 Minuten auf 140 bis 160° C, erhitzt, besondere Phenole und Kresole in Betracht. Durch eine anschließende Wäsche unter Zusatz

Für das Verfahren geeignete polyfunktionelle eines beliebigen Waschmittels können geringe Men-Epoxyde sind beispielsweise Butadiendioxyd, Digly- so gen nicht fixierten Farbstoffes herausgewaschen wercidyl sowie Glycidyläther des Äthylenglykols, Glyce- den. Im allgemeinen gelingt erne praktisch vollstänrins oder Sorbits. Als geeignetes polyfunktionelles dige waschechte Fixierung des Farbstoffes, wenn mit Isocyanat sei beispielsweise das Hexamethylendiiso- der für eine gute Knitterfestausrüstung notwendigen cyanat genannt. Eine für das Verfahren besonders Menge des Kunstharzvorkondensates gegebenenfalls geeignete polyfunktionelle Äthyleniminverbindung ist 55 unter Zusatz eines Polyalkohols gearbeitet wird, z. B. das Tri-(l-aziridinyl)-phosphinoxyd. Als Poly- Das erfindungsgemäße Verfahren läßt sich auf

acetale kommen beispielsweise die nach dem Verfah- beliebige Fasermaterialien anwenden, z. B. Gewebe, ren der USA.-Patentschrift 2 785 949 erhältlichen Gestricke, Gewirke, Faservliese aus Wolle, Seide, Kondensationsprodukte aus Formaldehyd und Äthy- oder synthetischen Fasern, wie Polyamiden, Polyurelenglykol oder Polyglykolen, z. B. das Konden- 60 thanen, Polyestern. Insbesondere ist das Verfahren sationsprodukt aus 1,4-Butandiol, Äthylenglykol und jedoch für die Färbung von Textilmaterial geeignet, Formaldehyd oder aus Pentaerythrit und Formalde- das vollständig oder vorwiegend aus nativer oder hyd in Betracht. regenerierter Cellulose oder cellulosehaltigen Garnen,

Als saure Katalysatoren werden die für die Kunst- Gewirken oder Geweben besteht. Es wird also insharzausrüstungen gebräuchlichen Katalysatoren ein- 65 besondere für die Färbung von Baumwolle oder gesetzt. Beispielsweise seien genannt: Phosphorsäure, Mischungen von Baumwolle mit synthetischen Borsäure und deren Ammoniumsalze, Ammonium- Fasern, z. B. Polyestern, Anwendung finden. Baumchlorid, ferner organische Säuren, wie Essigsäure, wolle wird wegen ihres geringen Knittererholungs-

Vermögens für viele Zwecke einer Hochveredelung durch eine Kunstharzausrüstung unterworfen. Hier läßt sich nach dem erfindungsgemäßen Verfahren bei Einsatz von Farbstoffen, die eine oder mehrere Thio-Schwefelsäuregruppen enthalten, ein separater Färbe- bzw. Hochveredelungsprozeß einsparen. Man erhält in einem Ausrüstungsgang eine Hochveredelung der Baumwolle und eine Färbung mit sehr guten Naßechtheiten.

lo Beispiel 1

Ein gebleichtes und mercerisiertes Baumwollgewebe (Hemdenpopeline) mit gezwirnter Kette und Einfachgarn im Schuß wurde auf dem Foulard mit einer wäßrigen Lösung geklotzt, die im Liter

80 g Dimethylol-dihydroxy-äthylenharnstoff,
5 g Diammoniumphosphat,

50 g Glycerin, 15 g eines Farbstoffs, hergestellt aus 1 Mol Kupferphthalocyanin-trisulfochlorid und 3 Mol 2-Aminoäthyl-thioschwefelsäure

enthält.

Es wurde auf 100% Naßauflage abgequetscht, "bei 8O⁰C bis zu einer Restfeuchte von etwa 20% getrocknet und 4Minuten auf 150° C erhitzt. Anschließend wurde mit kaltem Wasser gespült und 15 Minuten bei 100° C geseift. Es wurde ein Gewebe mit guten Naß- und Trockenknittereigenschaften und einer türkisblauen Färbung von guter Naß- und Lichtechtheit erhalten.

In gleicher Weise kann an Stelle des Baumwollgewebes ein Polyester-Baumwoll-Mischgewebe (30 : 70) bei gleichzeitiger Verbesserung der Knittereigenschaften gefärbt werden.

4°

B ei spiel 2

Ein gebleichtes und mercerisiertes Baumwollgewebe wurde auf dem Foulard mit einer wäßrigen Lösung geklotzt, die im Liter

150 g Dimethylolharnstoff,
6 g Ammoniumnitrat,

10 g eines Farbstoffs, hergestellt aus 1 Mol Kupferphthalocyanin-trisulfochlorid und 3 Mol 3-Amino-4-methoxy-benzyl-thioschwefelsäure

₄₅

Es wurde auf 100% abgequetscht, bei 80° C bis zu einer Restfeuchte von 20% getrocknet und 4 Minuten bei 150° C kondensiert. Anschließend wurde gespült und geseift. Es wurde ein Gewebe mit guten Naß- und Trockenknittereigenschaften und einer blauen Färbung von guter Naß- und Lichtechtheit erhalten.

Beispiel 3

Ein Baumwollgewebe, wie im Beispiel 1 beschrieben, wurde mit einer wäßrigen Lösung folgender Zusammensetzung geklotzt:

5OgA Melamin-hexamethylol-tnmethylather,
50 g/l Dimethylolharnstoff-dimethyläther,
5 g/l Diammonphosphat

60

65 100 g/l Diäthylenglykol,

iOg/1 eines Farbstoffs, den man erhält, indem _mm 3-Amino-benzyl-thioschwefelsäure diazotiert und das Diazoniumsalz mit dem Natriumsalz der 3-(2'-Oxy-3'-naphthoylamino)-benzyl-thioschwefelsäure umsetzt.

Die weitere Behandlung des Gewebes erfolgte wie im Beispiel 1 beschrieben. Es wurden gute Knittereigenschaften und eine rote Färbung von guter Naßechtheit erhalten.

Beispiel 4

Ein Baumwollgewebe, wie im Beispiel 1 beschrieben, wurde mit einer wäßrigen Lösung, die im Liter

130 g Tn-(I-aziridinyl)-phosphinoxyd,
5 g Zinkfluorborat,
10 g des im Beispiel 1 beschriebenen Farbstoffs

^en*P' geklotzt.

. Die weitere Behandlung des Gewebes erfolgte wie im Beispiel 1 beschrieben. Es wurde ein Gewebe mit guten Knittereigenschaften und einer türkisblauen Färbung von guter Naß- und Lichtechtheit erhalten.

Beispiel 5

Ein gebleichtes und mercerisiertes Baumwollgewebe wurde auf dem Foulard mit einer wäßrigen Lösung folgender Zusammensetzung geklotzt:

⁸⁰ ^ Dimethylol-dihydroxy-athylenharnstoff,
5 g/l Diammonphosphat,

50 g/l Glycerin,

₁₀ g/l eines Farbstoffs, den man durch Umsetzung von 1 Mol Tetraphenylphthalocyanin-hexasulfochlorid mit 6 Mol 2-Aminoäthyl-thioschwefelsäure erhält.

Die weitere Behandlung des Gewebes erfolgte wie im Beispiel 1 beschrieben. Es wurde ein Stoff mit guten Knittereigenschaften und einer grünen Färbung _von gu_ter Naß- und Lichtechtheit erhalten.

Beispiel 6

Ein Baumwollgewebe, wie im Beispiel 1 beschriebeⁿ> wurde mit einer wäßrigen Lösung folgender Zusammensetzung geklotzt:

⁸⁰ & Dimethylol-dihydroxy-äthylenharnstoff,
5 g/l Diammonphosphat,

80 g/l Diäthylenglykol,

10 g/l eines Farbstoffs, den man erhält durch Diazotierung von m-Amino-benzolsulfonyl-/5-amino-äthylthiosohwefelsäure und Untsetzung von 2 Mol des Diazoniumsalzes mit 1 Mol 2,6-Bisacetoacetylamino-benzthiazol.

Die weitere Behandlung des Gewebes erfolgte wie im Beispiel 1 beschrieben. Es wurde ein Stoff mit guten Knittereigenschaften und einer gelben Färbung mit guten Naß-und Lichtechtheiten erhalten.

_A* _{Ste]k des vorstehend genann}t_en Farbstoffes

^a_0n bei sonst gleicher Arbeitsweise auch die gleiche Menge eines durch Umsetzung von 1 Mol 1,3-Dinitro-

4,6-difluorbenzol mit 2 Mol 2-Aminoäthyl-thioschwefelsäure oder eines durch Umsetzung von 1 Mol Phthalocyanintrisulfochlorid mit 3 Mol N-Methyl-amino-äthylthioschwefelsäure erhältlichen Farbstoffes verwendet werden, wobei eine gelbe bzw. türkisblaue Färbung mit guten Naß- und Lichtechtheiten erhalten wird.

Beispiel 7

Ein Baumwollgewebe, wie im Beispiel 1 beschrieben, wurde mit einer wäßrigen Lösung folgender Zusammensetzung geklotzt:

150 g/l eines Diepoxyds, das man erhält durch Umsetzung von 2 Mol Epichlorhydrin mit 1 Mol Glycerin,

15 g/l einer 4O°/oigen Lösung von Zinkfluorborat,
50 g/l eines Polyvinylalkohols, ao

10 g/l des im Beispiel 1 beschriebenen Farbstoffs.

Die weitere Behandlung des Gewebes erfolgte wie im Beispiel 1 beschrieben. Es wurde ein Stoff mit guten Knittereigenschaften und einer türkisblauen Färbung von guter Naß- und Lichtechtheit erhalten.

Claims (2)

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Färben oder Bedrucken und gleichzeitigen Knitter- und Schrumpffestausrüsten von Textilmaterial, dadurch gekennzeichnet, daß man das Material mit Lösungen oder verdickten Lösungen klotzt, imprägniert oder bedruckt, die wasserlösliche organische, eine oder mehrere Thioschwefelsäuregruppen aufweisende Farbstoffe sowie wasserlösliche oder wasserdispergierbare harzbildende Verbindungen und geringe Mengen saurer Katalysatoren enthalten, gegebenenfalls trocknet und anschließend durch Erhitzen auf Temperaturen von 115 bis 170° C fixiert.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Material mit Lösungen oder verdickten Lösungen der angegebenen Art klotzt, imprägniert oder bedruckt, die außerdem einen wasserlöslichen aliphatischen PoIyalkohol enthalten.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Britische Patentschrift Nr. 846 505;
Textile Manufacturer, April 1960, S. 131;
American Dyestuff Reporter, 1960, S. 810 bis 817; SVF-Fachorgan, Bd. 16, 1961, S. 162 bis 177.

Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist eine Färbetafel mit Versuchsbericht ausgelegt worden.

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