DE1047745B - Verfahren zur Harzappretur von Textilien - Google Patents

Verfahren zur Harzappretur von Textilien

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DE1047745B
DE1047745B DEI14965A DEI0014965A DE1047745B DE 1047745 B DE1047745 B DE 1047745B DE I14965 A DEI14965 A DE I14965A DE I0014965 A DEI0014965 A DE I0014965A DE 1047745 B DE1047745 B DE 1047745B
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James Albert Moyse
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Imperial Chemical Industries Ltd
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Imperial Chemical Industries Ltd
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Description

DEUTSCHES
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Harzappretur von Textilmaterialien unter Verwendung von wasserlöslichen, latent härtenden Katalysatoren.
Erfindungsgemäß wird ein Verfahren zur Harzbehandlung von Textilmaterialien vorgeschlagen, bei dem man die Textilmaterialien mit einer wäßrigen Lösung behandelt, die eine harzbildende Zusammensetzung entsprechend der nachfolgenden Definition und ein wasserlösliches Halogen-l,3,5-triazin als latenten Härtungskatalysator enthält.
Die beim vorstehenden Verfahren angewandten harzbildenden Zusammensetzungen sind bekannte Zusammensetzungen bzw. werden praktisch zur Veredelung von Textilmaterialien angewandt, um sie gegenüber Knittern oder Schrumpfen widerstandsfähig zu machen oder ihnen einen modifizierten Griff zu erteilen. Geeignete harzbildende Zusammensetzungen sind z. B. die Methylolderivate oder die niederen Alkyläther von Methylolderivaten von monomeren oder polymeren Verbindungen, die eine Vielzahl von amino- oder monosubstituierten Aminogruppen enthalten, d. h. von Verbindungen, die bekannt sind bzw. in der Praxis zur Herstellung von Harzen durch Kondensation mit Formaldehyd Verwendung finden. Geeignete Verbindungen sind z. B. monomere Stickstoffverbindungen, wie Harnstoff, Thioharnstoff, substituierte Harnstoffe und Thioharnstoffe, Dicyandiamid, Dicyandiamidin, Biguanide, Amide, Carbamate, Allophanate und heterocyclische Verbindungen, wie Aminotriazole, Ureine, Ureide, Imidazolidone, Triazone und Hydantoine oder Gemische derartiger Verbindüngen, und polymere Stickstoffverbindungen, "wie die polymeren Amide, die durch Umsetzung von zweibasischen Säuren mit Diaminen erzeugt werden. Die niederen Alkyläther der Methylold.eri.vate dieser Verbindungen sind z. B. die Methyl-, Äthyl-, Propyl- und Butyläther.
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren als latente Härtungskatalysatoren angewandten wasserlöslichen Halogen-l,3,5-triazine sind z. B. Mono- und Dihalogen-1,3,5-triazine, die, an mindestens eines der Kohlenstoffatome des Triazinrings über ein Stickstoff-, Sauerstoffoder Schwefelatom gebunden, einen organischen Rest enthalten, der entweder eine negative löslichmachende Gruppe, wie z. B. eine SuIfon- oder Carboxylgruppe, oder eine positiv geladene löslichmachende Gruppe, wie eine quaternäre Ammoniumgruppe, trägt.
Gegebenenfalls können diese wasserlöslichen Halogen-1,3,5-triazine, die Sulfonsäure- und bzw. oder Carbonsäuregruppen enthalten, in Form ihrer Salze, z. B. in Form der Alkalisalze, angewandt werden.
Als besondere Beispiele für derartige wasserlösliche Halogen-l,3,5-triazine, die beim erfindungsgemäßen Verfahren angewandt werden, seien erwähnt: l-(4,6-Dichlor-1,3,5-triazinylammo) -benzoI-3-suIfonsäure, 2-(4,6-Dichlor-Verfahren zur Harzappretur
von Textilien
Anmelder:
Imperial Chemical Industries Limited,
London
Vertreter: Dipl.-Ing. A. Bohr, München 5,
Dr.-Ing. H. Fincke, Berlin-Lichterfelde, Drakestr. 51,
Dipl.-Ing. H. Bohr und Dipl.-Ing. S. Staeger,
München 5, Patentanwälte
Beanspruchte Priorität:
Großbritannien vom 12. Juni 1957 und 30. Mai 1958
James Albert Moyse,
Manchester, Lancashire (Großbritannien),
ist als Erfinder genannt worden
1,3,5-triazinylamino) -naphthalin-6-sulfonsäure, 2-(4,6-Dibrom -1,3,5- triazinylamino) - naphthalin - 6 - sulfonsäure, 1 - (4,6-Dichlor-l, 3,5-triazinylamino) -8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, l,4-Bis-(4,6-dichlor-l,3,5-triazinylamino)-benzol-2-sulfonsäure, 1,3-Bis- (4,6-dichlor-1,3,5-triazinylamino) - benzol- 4- sulfonsäure, 1 - (4,6 - Dichlor-1,3,5-triazinylamino)-benzol-4-carbonsäure, 4-(4,6-Dichlor-l.S.S-triazinylaminoJ-phenacyltrimethylammoniumchlorid, 3-(4,6-Dichlor-l,3,5-triazinylamrno)-phenyltrimethylammoniumbromid, 1,4-Bis-(4-chlor-6-methoxy-l,3,5-triazinylamino)-benzol-2-sulf onsäure und 6-Chlor-2,4-bis-(2'-sulfo-4'-methylphenoxy)-l,3,5-triazin.
Eine bevorzugte Klasse wasserlöslicher Halogen-1,3,5-triazine für das erfindungsgemäße Verfahren sind wasserlösliche Farbstoffe, die einen Mono- oder Dihalogen-1,3,5-triazinylrest enthalten. Derartige wasserlösliche Farbstoffe können wasserlösliche Nitrofarbstoffe, die einen Mono- oder Dihalogen-l,3,5-triazinylrest enthalten oder wasserlösliche Farbstoffe der Azo-, Anthrachinon- oder Phthalocyaninreihe sein, die einen Mono- oder Dihalogen-l,3,5-triazinylrest enthalten. Solche wasserlöslichen Farbstoffe können, wie im Beispiel 1 und 2 der britischen Patentschrift 209 723, Beispiel 1 der britischen Patentschrift 298 494 und in den britischen Patentschriften 775 308, 772030, 774 925, 780 591, 781930, 784221, 785120 und 785 222 beschrieben, erhalten werden.
Wenn diese bevorzugte Klasse wasserlöslicher Halogen-1,3,5-triazine beim erfindungsgemäßen Verfahren ange-
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3 4
wandt wird, wird nicht-nur auf das Textilmaterial eine - mit solchen behandelt, die Ammoniumverbindungen als Harzappretur aufgebracht, sondern das Textilmaterial Katalysatoren enthalten.
wird gleichzeitig zu leuchtenden Tönungen gefärbt, die Die Erfindung wird in den folgenden Beispielen näher
ausgezeichnet waschecht sind. erläutert. Teile und Prozentangaben sind Gewichtsteile
Die wasserlöslichen Halogen-l,3,5-triazine werden bei 5 und Gewichtsprozent.
Temperaturen, die normalerweise zum Härten von Harz- ; ,
kondensaten angewandt werden, z. B. zwischen 100 und , -Beispiel
150° C wirksam, lassen jedoch bei Normaltemperatur Baumwollkambrik wird in eine Lösung von 10 Teilen
keine merkliche katalytisch© Wirkung erkennen. N,N'-Dimethylolha,rnstoff und 1 Teil des Natriumsalzes
Die wasserlöslichen Halogen-l,3,5-triazine können in i° von2-(4,6-Dichlor-l,3,S-triazinylamino)-naphthalin-6-sul-
einigen Fällen mit Vorteil zusammen mit Alkalithio- fonsäure in 89 Teilen Wasser eingebracht. Das Gewebe
cyanaten angewandt werden, wodurch eine höhere Harz- wird abgepreßt, bis die Menge an verbleibender Lösung
retention und schnellere Härfaingsgeschwindigkeiten er- _ 80% des Gewichtes des trockenen Gewebes ausmacht, und
zielt werden, als wenn man nur das wasserlösliche anschließend zu einem Feuchtigkeitsgehalt von ungefähr
Halogen-l,3,5-triazin anwendet. Ungefähr 1 Äquivalent *5 10 °/0 getrocknet. Es wird geprägt, indem man es 1 Minute
des Alkalithiocyanats wird auf jedes im Mono- oder Di- einem hohen Druck aussetzt, während es zwischen zwei
halogen-l,3,5-triazin vorliegende Halogenatom der wäß- Stahlplatten bei einer Temperatur von 1500C gehalten
rigen Lösung zugesetzt. - wird, von denen die untere eine glatte Oberfläche und die
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren angewandten obere eine Prägung aufweist. Das Gewebe wird dann
wäßrigen Lösungen können 3 bis 30°/0 und vorzugsweise 20 3 Minuten auf 150°C erhitzt. Die so erzeugte geprägte
5 bis 20% an harzbildender Zusammensetzung ent- Veredelung ist gegenüber Waschen sehr dauerhaft,
sprechend der vorstehenden Difinition und 0,1 bis 5 %
und vorzugsweise 0,5 bis2% an wasserlöslichem Halogen- . Beispiel 2
1,3,5-triazin enthalten.
Den wäßrigen Lösungen, die beim erfindungsgemäßen 25 Ein Baumwollkambrik wird . in eine Lösung von Verfahren angewandt werden, kann-man ferner geringe . 10 Teilen eines Melamin-Formaldehyd-Vorkondensates Mengen anderer bekannter Zusatzmittel, -z. B. Poly- und 1 Teil des Natriumsalzes der 2-(4,6-Dichlor-l,3,5-hydroxyverbindungen, wie Polyvinylalkohol, Cellulose- triazinylamino)-naphthalin-6-sulfonsäure in 89 Teilen äther, Stärken, Stärkeäther, proteinhaltige Stoffe, wie Wasser eingetaucht. Anschließend wird das Gewebe abKasein und Gelatine, und bzw. oder oberflächenaktive 30 gepreßt, bis die verbleibende Lösungsmenge 80% des Mittel zusetzen. Gewichtes des trockenen Gewebes ausmacht, und dann
Die wäßrige Lösung kann auf die Textilmaterialien zu einem Feuchtigkeitsgehalt von etwa 10 % getrocknet,
nach jedem der bekannten Verfahren,z. B. durch Klötzen, Das Gewebe wird satiniert, indem man es zweimal bei
aufgebracht werden. einer Temperatur von 180° C unter Reibung durch einen
Die so behandelten Textilien werden anschließend auf 35 Kalander schickt und anschließend 3 Minuten auf 15O0C
eine zwischen 100 und 1500C liegende Temperatur 1 bis : erhitzt. Die erhaltene hochsatinierte Appretur ist gegen-
15 Minuten erhitzt, wodurch die Härtung des Harzes über Waschen und Trockenreinigung sehr dauerhaft,
bewirkt wird.
. Als Beispiele für Textilrnaterialien, die für die Harz- Beispiel 3
behandlung nach dem erfindungsgemäßen Verfahren 40
geeignet sind, seien angeführt: Textilmaterialien, die ; Gewebe aus Viskoserayonstapelfaser wird in eine natürliche Fasern enthalten, z. B. Baumwolle, Wolle und Lösung von 10 Teilen N,N'-Dimethyloläthylenharnstoff Seide, regenerierte CeUulosefasern, z.B. Viskoseseide- und 1,2iTeüen^4-(4,6^Diclik^r4,3,5-triazinylamino)-phenr fasern, und synthetische Fasern, z. B. Polyamidfasern. acyl-trimethylamrnoniumchlorid^ln 89 Teilen Wasser Im Falle von cellulosehaltigen Fasern können z. B. die 45 eingetaucht. Das Gewebe wird, nachdem es so weit abwäßrigen Lösungen, die eine harzbildende Zusammen- gepreßt worden ist, daß die verbleibende Lösung 100% setzung, die nur zur Polymerisation oder andererseits des Gewichtes des trockenen Gewebes beträgt, unter Zug zur Umsetzung mit der Faser selbst fähig ist, enthalten, getrocknet, so daß die Breite unverändert bleibt. Dann angewandt werden, um eine knitter- und bzw. oder wird es 3 Minuten auf 150° C erhitzt. Nach lOmaligem schrumpfungsfeste Appretur zu erhalten oder um eine 5" Waschen in einer rotierenden Waschmaschine beträgt mechanische Veredelüngsbehandlung, wie z. B. Prägen, die Schrumpfung des behandelten Gewebes 8 %, während Plissieren oder Satinieren,- gegenüber Waschbehand- sie bei dem nicht behandelten Gewebe 19% beträgt, hingen dauerhafter zu machen. Derartige wäßrige Lö- Ferner wird die Knitterfestigkeit der behandelten Viskose sungen ergeben weiterhin, wenn sie zur Veredelung von erheblich verbessert,
weißen cellulosehaltigen Fasern angewandt werden,-eine 55 . . geringere Beeinträchtigung in Hinsicht auf die Festigkeit , Beispiel 4
und Vergilbung bei nachfolgender Hypochloritbleiche, . Ein Nylontüll wird in eine Lösung von 15 Teilen eines als sie bei mit Harz veredelten Geweben eintritt, die unter Melamin-Formaldehyd-Vorkondensats und 1,5 Teilen des Verwendung von üblichen Katalysatoren, wie z. B. Natriumsalzes von 2-(4,6-Dichior-l,3,5-triazinylamino)-Ammoniumverbindungen, gehärtet wurden. Im Falle von 6° naphthalin-6-sulfonsäure in 83,5 Teilen Wasser eingesynthetischen Fasern können die wäßrigen Lösungen bracht» Das Gewebe wird abgepreßt, bis die im Gewebe angewandt werden, um den Griff der Fasern zu modin- verbleibende Lösungsmenge 65 Gewichtsprozent, bezogen zieren. Die wäßrigen Lösungen sind durch ihre Beständig- auf das trockene Gewebe, beträgt, und bei 5O0C gekeit bei normalen Anwendungstemperaturen, d. h. 20 trocknet. Anschließend wird das Gewebe 3 Minuten auf bis 40° C, gekennzeichnet, und sie bleiben einige Stunden 65 145° C erhitzt. Dem Gewebe wird so ein steifer Griff beständig, wodurch es möglich ist, sie fortlaufend bei der erteilt, der gegenüber Waschen sehr dauerhaft ist.
Textilverarbeitung anzuwenden. Weiterhin ist es wenig . ,
wahrscheinlich, daß die Textilmaterialien einen bleiben- Beispiel 5
den Geruch besitzen, wenn man sie mit den erfindungs- .. Indem man den im Beispiel 1 angewandten N1N'-
gemäßen wäßrigen Lösungen behandelt, als wenn man sie 7° Dimethylolharnstoff durch Ν,Ν'-Dinaettioxymethylharn-

Claims (4)

1 U47 /4Ö
5 6
stoff und das Natr5um-2-(4,6-dichlor-l,3,5-triazinyl- Beispiel 11
amino)-naphthalin-6-sulfonat durch 0,8 Teile Natrium- Wenn man im vorstehenden Beispiel an Stelle des
l-(4,6-dichlor-l,3,5-triazinylamino)-benzol-3-sulfonat er- einen Teils des Natriumsalzes der l-(2,4-Dichlor-l,3,5-tri-
setzt, kann eine geprägte Appretur, die gegenüber azinylamino)-benzol-4-carbonsäure ein Gemisch von
Waschen sehr dauerhaft ist, in ähnlicher Weise auf 5 0,8 Teilen dieses Triazins und 0,4 Teilen Kaliumthio-
Baumwolle aufgebracht werden. cyanat anwendet, wird eine ähnliche Wirkung erzielt.
.,-. . . ■, c. Beispiel 12
Beispiel 6 r
Wenn man im Beispiel 10 das Melamin-Formaldehyd-
Indem man das im Beispiel 2 angewandte Melamin- io Vorkondensat durch eine gleiche Gewichtsmenge N,N'-Di-Formaldehyd-Vorkondensat durch 10 Teile N,N'-Di- methoxymethylharnstoff und das Natriumsalz der methyl-dimethyloladipinamid und das Natrium-2-(4,6- l-(2,4-Dichlor-l,3,5-triazinylamino)-benzol-4-carbonsäure dichlor-l,3,5-triazinylamino)-naphthalin-6-sulfonat durch durch 1,2 Teile 6-Chlor-2,4-Bis-(2'-sulfo-4'-methylphen-0,85 Teile Natrium-l-(4,6-dichlor-l,3,S-triazinylamino)- oxy)-l,3,5-triazin ersetzt, wird eine geprägte Appretur benzol-3-sulfonat ersetzt und die gleichen Arbeitsgänge 15 erhalten, die in gleicher Weise gegenüber Waschen sehr durchführt, wird der Baumwolle eine satinierte Appretur dauerhaft ist.
erteilt, die ebenfalls gegenüber Waschbehandlungen sehr -r, . . , -„
dauerhaft ist. p
Beispiel 7 Wenn man das im Beispiel 10 angewandte Melamin-
20 Formaldehyd-Vorkondensat durch eine gleiche Gewichts-
Indem man den im Beispiel 3 angewandten N,N'-Di- menge N,N'-Dimethyloläthylenharnsroff und das Namethyloläthylenharnstoff durch 10 Teile Dimethylol- triumsalz der l-(2,4-Dichlor-l,3,5-triazinylamino)-benzolharnstoff und das 4-(4,6-Dichlor-l,3,5-triazinylamino)- 4-carbonsäure durch 1,3 Teile des Natriumsalzes der phenacyl-trimethylammoniumchlorid durch 0,8 Teile des l-Amino-4-[4-(4,6-dichlor-l,3,5-triazinylamino)-3-sulfo-Natriumsalzes der l,4-Bis-(4,6-dichlor-l,3,5-triazinyl- 25 amlmo]-anthVachmon-2,5-disulfonsäure ersetzt, wird eine amino)-benzol-3-sulfonsäure ersetzt, wird ein Gewebe aus gefärbte Appretur erzielt, die ebenfalls gegenüber Waschen Viskoserayonfasern erhalten, das nach 10 Wäschen eine dauerhaft ist.
Schrumpfung von 8,2% aufweist. Beispiel 14
Das nicht behandelte Gewebe schrumpft, wenn es unter
den gleichen Bedingungen gewaschen wird, um 19,2%. 3° Wenn man die im Beispiel 3 angewandten 1,2 Teile Ferner wird die Knitterfestigkeit des Gewebes durch 4-(4,6-Dichlor-l,3,5-triazinylamino)-phenacyl-trimethyldiese Behandlung erheblich verbessert. ammoniumchlorid durch 1 Teil des Natriumsalzes der
l,4-Bis-(4-chlor-6-methoxy-l,3,5-triazinylamino)-benzol-
Beispiel 8 2-sulfonsäure ersetzt, wird eine ähnliche Schrumpfung
35 und Knittern verhindernde Appretur erzielt.
Indem man an Stelle des im Beispiel 2 angewandten
Melamin-Formaldehyd-Vorkondensats 10 Teile N,N'-Di- Beispiel 15
methoxymethylharnstoff und 0,8 Teile des Natriumsalzes der 2-(4,6-Dichlor-l,3,5-triazinylamino)-naphtha- Ein Baumwollkambrik wird in eine Lösung von lin-6-sulfonsäure einsetzt, wird der Baumwolle eine sati- 4° 10 Teilen eines Melamin-Formaldehyd-Vorkondensats, nierte Veredelung erteilt, die gegenüber Waschen sehr 0,8 Teilen Natrium-2-(4,6-dichlor-l,3,5-triazinylamino)-dauerhaft ist. naphthaJin-6-sulfonat und 0,8 Teilen des Farbstoffs aus Beispiel 9 Beispiel 1 der britischen Patentschrift 774 925 in 88,5
Teilen Wasser eingetaucht. Das Gewebe wird zwischen
Ein Baumwollkambrik wird in eine Lösung von 45 Walzen abgepreßt, bis die verbleibende Lösungsmenge 10 Teilen eines Melamin-Formaldehyd-Vorkondensats, 80 % des Trockengewichtes des Gewebes ausmacht, und 0,6 Teilen des Natriumsalzes von 2-(4,6-Dichlor-l,3,5- an der Luft zu einem Feuchtigkeitsgehalt von ungefähr triazinylamino)-naphthah'n-6-sulfonsäure und 0,3 Teilen 10% getrocknet. Anschließend wird es nach dem Ver-Kaliumthiocyanat in 89 Teilen Wasser eingebracht. Das fahren des Beispiels 1 geprägt und 3 Minuten auf 1500C Gewebe wird abgepreßt, bis die verbleibende Lösungs- 5" erhitzt.
menge 80 % des Gewichtes des trockenen Gewebes aus- Das behandelte Gewebe ist sowohl in Hinsicht auf die
macht, und anschließend zu einem Feuchtigkeitsgehalt Färbung als auch auf die Appretur sehr widerstandsvon ungefähr 10% getrocknet. Es wird geprägt, indem fähig, wenn man es in alkalischen Laugen wäscht,
man es 1 Minute einem hohen Druck aussetzt, während
es zwischen zwei Stahlplatten bei 150°C angeordnet ist, 55 Beispiel 16
von denen die untere eine glatte Oberfläche aufweist,
während die obere eine Prägung trägt. Das Gewebe wird Wenn man im Beispiel 1 den N,N'-Dimethylolharnstoff
anschließend 3 Minuten auf 150° C erhitzt. Die erzeugte durch eine gleiche Gewichtsmenge N,N'-Dimethoxy-
geprägte Appretur ist sehr waschecht. methyladipinamid und das Natrium-2-(4,6-dichlor-l,3,
. 60 5-triazinylamino)-naphthalin-6-sulfonat durch 1,2 Teile
Beispiel IU des Natriumsalzes der ^(N-Methyl-N-^o-dichlor-lA
Ein Baumwollkambrik wird mit einer Zusammen- 5-triazinyl-aminoäthansulfonsäure ersetzt, wird der Baumsetzung, die 10 Teile eines Melamin-Formaldehyd-Vor- wolle eine geprägte Appretur erteilt, die ebenfalls gegenkondensats, 1 Teil des Natriumsalzes von l-(2,4-Dichlor- über Waschen sehr dauerhaft ist.
l,3,5-triazinylamino)-benzol-4-carbonsäure und 89 Teile 65
Wasser enthält, imprägniert. Es wird zu einem Feuchtig- Patentansprüche:
keitsgehalt von etwa 10% getrocknet und anschließend
wie im Beispiel 1 geprägt. Das Gewebe wird dann 3 Mi- 1. Verfahren zur Harzappretur von Textilmate-
nuten auf 150°C erhitzt. Die erzielte geprägte Appretur rialien, dadurch gekennzeichnet, daß man die Textil-
ist gegenüber Waschen sehr dauerhaft. 7° materialien mit einer wäßrigen Lösung behandelt, die
eine harzbildende Zusammensetzung und ein wasserlösliches Halogen-l,3,5-triazin als latenten Härtungskatalysator enthält..
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die harzbildende Zusammensetzung Methylolderivatebzw.niedereAlkyläthervonMethylölderivaten von monomeren oder polymeren Verbindungen, die primäre oder sekundäre Aminogruppen aufweisen, enthält,
3, Verfahren nach Anspruch i oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das wasserlösliche Halogen-l,3,5-triazin ein wasserlöslicher Farbstoff ist, der einen Halogen-1,3,5-triazinylrest enthält.
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man der wäßrigen Lösung der harzbildenden Zusammensetzung und des wasserlöslichen Halogen-l,3,5-triazins ein Alkalithiocyanat zusetzt.
© 809 727/450 12.58
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