DE1163828B - Verfahren zur Herstellung von Fluor-dichlormethansulfensaeureestern oder -amiden - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Fluor-dichlormethansulfensaeureestern oder -amiden

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DE1163828B
DE1163828B DEF35277A DEF0035277A DE1163828B DE 1163828 B DE1163828 B DE 1163828B DE F35277 A DEF35277 A DE F35277A DE F0035277 A DEF0035277 A DE F0035277A DE 1163828 B DE1163828 B DE 1163828B
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dichloromethanesulfenic
fluoro
acid esters
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Dr Engelbert Kuehle
Dr Erich Klauke
Dipl-Landw Dr Unterstenhoefer
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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Internat. Kl.: C 07 c;
Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
C07d
Deutsche Kl.: 12 ο - 27
F 35277 IVb/12 ο
3. November 1961
27. Februar 1964
Es wurde gefunden, daß man zu insektizid, akarizid und teilweise auch fungizid wirksamen Fluordichlormethansulfensäureestern bzw. -amiden gelangt, wenn man Fluordichlormethansulfenchlorid mit organischen Verbindungen der Formel
R —X —H
in an sich bekannter Weise umsetzt, wobei in vorgenannter Formel R einen gegebenenfalls alkoxy- oder halogensubstituierten Alkylrest, einen Aryl- oder Halogenarylrest, ein gegebenenfalls halogensubstituiertes stickstoff- oder stickstoff- und sauerstoff- oder schwefelhaltiges 1- oder 2kerniges heterocyclisches Ringsystem, einen Alkoxyaryliminocarbonyl- bzw. Dialkyldithiocarbonsäurerest oder Alkylxanthogenatrest und X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder die Gruppe >NR' bedeutet, wobei R' ein Wasserstoffatom oder ein niederer Alkylrest ist und R und R' zusammen mit dem Stickstoffatom auch einen heterocyclischen Ring bilden können.
Geeignete Ausgangsverbindungen für dieses Verfahren sind aliphatische, aromatische oder heterocyclische Alkohole und Mercaptane, Phenole, dithiocarbaminsaure Salze, xanthogensaure Salze oder primäre und sekundäre Amine.
Man führt die obengenannte Reaktion zweckmäßig bei Raumtemperatur und in einem inerten Lösungsmittel in Gegenwart eines säurebindenden Mittels durch; in den meisten Fällen führt die Umsetzung in wäßriger Phase mit den Alkali- oder Erdalkalisalzen der betreffenden Verbindungen zum Ziel.
Schließlich kann man auch die Ausgangsverbindungen mit Fluordichlormethansulfenchlorid ohne Zusatz eines Säureakzeptors in der Hitze umsetzen.
Die verfahrensgemäß herstellbaren Verbindungen lassen sich im allgemeinen gut destillieren, sie sind zum Teil auch kristallin.
Verfahren zur Herstellung von Fluor-dichlormethansulfensäureestern oder -amiden
Anmelder:
Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,
Leverkusen
Als Erfinder benannt:
Dr. Engelbert Kühle, Köhi-Stammheim,
Dr. Erich Klauke, Köln-Flittard,
Dipl.-Landw. Dr. Günter Unterstenhöfer,
Opladen
In gleicher Weise erhält man folgende Ester:
Beispiel 1
15,2 g Äthylenglykolmonomethyläther werden unter Zusatz von 22 g Triäthylamin in 200 ecm Benzol gelöst und bei Raumtemperatur mit 34 g Fluordichlormethansulfensäurechlorid versetzt. Hierbei steigt die Temperatur bis etwa 5O0C an. Man saugt das Aminsalz ab, engt die Lösung im Vakuum ein und destilliert anschließend den Fluordichlormethansulfensäure-(2-methoxyäthylester), der bei 10 mm Hg und 72 bis 760C siedet. Ausbeute: 23 g.
Diese Verbindung tötet in einer Konzentration von 0,2% Fliegen 100%ig ab.
111 Kp. 0C/ Abtötungs- Milben
prozentsatz bei
O,2°/o Wirk-
bis 114 stoffgehalt
63 760 mm C/ Droso-
phila
CH3OSCFC12 100
CH3OSCCl3 bis 68° 0
(bekannt) 52 10 mm c/
C4H9OSCFCI2 100
C4H9OSCCl3 bis 55° 0
(bekannt) 170 10 mm 0C/
(CHs)3COSCFCI2 100 100
(CH3)SCOSCCI3 bis 180 0
(bekannt) 12 mm
C12H25OSCFCl2 95
Beispiel 2
g Phenol und 34 g Fluordichlormethansulfensäurechlorid werden in 100 ecm Benzol gelöst und tropfenweise mit 21 g Triäthylamin versetzt. Hierbei steigt die Temperatur bis etwa 50°C an. Man rührt nach, saugt vom Aminsalz ab und destilliert nach Entfernung des Lösungsmittels im Vakuum.
409 510/574
Hierbei erhält man 25 g Fluordichlormethansulfensäurepheny!ester vom Kp.12 93 bis 100° C, der bei
Analog erhält man:
0,2%iger Konzentration
wirkung besitzt.
eine 100%ige Fliegen-
O —SCFCI2
<? V-0SCCI3
(bekannt)
OSCFCI2
OSCFCl2
Cl
Cl
OSCC13
(bekannt) bis 120°C/12 mm
bis 150°C/13 mm
Abtötungsprozentsatz bei 0,2% Wirkstoffgehalt
Drosophila
100 0
100
Beispiel 3
In eine Lösung von 34 g Fluordichlormethansulfensäurechlorid und 22 g Thiophenol in 100 ecm Benzol werden 21 g Triäthylamin eingetropft. Hierbei steigt die Temperatur auf etwa 400C an. Nach der üblichen Aufarbeitung erhält man durch Vakuumdestillation 43 g Fluordichlormethansulfensäure-thiophenylester vom Kp.i3 127 bis 1300C, der bei einer Konzentration von 0,2% Raupen 100%ig abtötet und bei 0,02% noch eine 100%ige Fliegenwirkung besitzt.
100
In analoger Weise erhält man den Fluordichlormethansulfensäure-thiododecylester, der bei 0,2%iger Anwendung Milben abtötet.
Beispiel 4
23 g 2-Mercaptobenzoxazol werden unter Zusatz von 6,2 g Ätznatron in 200 ecm Wasser gelöst und bei 15 bis 200C mit 26 g Fluordichlormethansulfensäurechlorid versetzt. Man erhält hierbei 35 g Benzoxazolyl-fluordichlormethyl-disulfid als öliges Produkt. Die Verbindung tötet bei einer Konzentration von 0,2% Fliegen 100%ig ab.
In analoger Weise werden folgende Disulfide hergestellt:
Abtötungsprozentsatz bei 0,2% Wirkstoffgehalt
Drosophila
Raupen
Milben
Ölig
bis 172°C/11 mm
100
100 (0,02)
100
OCH3
Kp. oder F. Ab
beiO
Drosophila		 tötungsprozent
2% Wirkstoff
Raupen		 satz
gehalt
Milben
CH3
/~ ^-S-SCFCl2 ölig 100
100 (0,02)		 100 100
CH3
CH3
<f~~ ^S-S-CCl3 — 0 0 100
CH3
(bekannt)
I Y C-SSCFCl2 F. 60 bis 63°C 100 — —
[ Y C-SSCCl3
V\s/ 		— 0 — —
(bekannt)
(CH3^NC-S-SCFCl2 ölig 100 — —
Il
S
(CHs)2NC — S — S — CCl3 — 0 — —
Il
S
(bekannt)
C2H5OCSSCFCl2
S		 Kp. 124 bis 1290C/
13 mm		 100
100 (0,02)		 — —
C2H5OC-S-SCCl3
Μ 		0 — —.
Il
S
(bekannt)
B e i s ρ i e 1 5 in 50 ecm Benzol versetzt. Nach Entfernung des
65 Aminsalzes erhält man durch Vakuumdestillation
Eine Lösung von 34 g Fluordichlormethansulfen- 29 g Fluordichlormethansulfensäurepiperidid vom chlorid in 100 ecm Benzol wird bei Raumtemperatur Kp.n. 88 bis 89° C, das bei 0,2%iger Konzentration tropfenweise mit einer Lösung von 34 g Piperidin Fliegen 100%ig abtötet.
Analogerweise erhält man:
Kp. Abtötungs-
prozentsatz
bei
126bisl27°C/
11 mm		 0,2°/o Wirk
stoffgehalt
Drosophila
«f V- N — SCFCl2
CH3 		100
/~\-N-SCCl3 0
CH3
(bekannt) ölig
100
0
N — SCFCl2
N — SCCl3
(bekannt)

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zur Herstellung von Fluor-dichlormethansulfen-säureestern bzw. -amiden, dadurch gekennzeichnet, daß man Fluordichlormethansulfenchlorid mit organischen Verbindungen der Formel
    R —X —H
    in an sich bekannter Weise umsetzt, wobei in vorgenannter Formel R einen gegebenenfalls alkoxy- oder halogen-substituierten Alkylrest, einen Aryl- oder Halogenarylrest, ein gegebenenfalls halogensubstituiertes stickstoff- oder stickstoff- und sauerstoff- oder schwefelhaltiges 1- oder 2kerniges heterocyclisches Ringsystem, ferner einen Alkoxyaryliminocarbonyl- bzw. Dialkyldithiocarbonsäurerest oder Alkylxanthogenatrest und X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder die Gruppe > NR' bedeutet, wobei R' ein Wasserstoffatom oder ein niederer Alkylrest ist und R und R' zusammen mit dem Stickstoffatom auch einen heterocyclischen Ring bilden können.
    409 510/574 2.64 © Bundesdruckerei Berlin
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