DE1212967B - Verfahren zur Herstellung phosphorylierter Sulfonyl-Urethan-Derivate - Google Patents
Verfahren zur Herstellung phosphorylierter Sulfonyl-Urethan-DerivateInfo
- Publication number
- DE1212967B DE1212967B DEF43431A DEF0043431A DE1212967B DE 1212967 B DE1212967 B DE 1212967B DE F43431 A DEF43431 A DE F43431A DE F0043431 A DEF0043431 A DE F0043431A DE 1212967 B DE1212967 B DE 1212967B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- general formula
- phosphorylated
- sulfonyl
- atoms
- amines
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 9
- AOCYHPQXGJBAQQ-UHFFFAOYSA-N ethyl n-sulfonylcarbamate Chemical class CCOC(=O)N=S(=O)=O AOCYHPQXGJBAQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 6
- -1 urethanesulfonyl halides Chemical class 0.000 claims description 16
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 4
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 3
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 2
- 235000020127 ayran Nutrition 0.000 claims 1
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 13
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZBZJXHCVGLJWFG-UHFFFAOYSA-N trichloromethyl(.) Chemical compound Cl[C](Cl)Cl ZBZJXHCVGLJWFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 7
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IKQUSHJVVKPVFG-UHFFFAOYSA-N N=C=O.OS(Cl)(=O)=O Chemical compound N=C=O.OS(Cl)(=O)=O IKQUSHJVVKPVFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 3
- INZGOWIHIBOARI-UHFFFAOYSA-N ethyl n-chlorosulfonylcarbamate Chemical compound CCOC(=O)NS(Cl)(=O)=O INZGOWIHIBOARI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 2
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 2
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000500437 Plutella xylostella Species 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N methyloxidanyl Chemical compound [O]C GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 2
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 2
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- NFACJZMKEDPNKN-UHFFFAOYSA-N trichlorfon Chemical compound COP(=O)(OC)C(O)C(Cl)(Cl)Cl NFACJZMKEDPNKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- XXVRAGNROZKHBX-UHFFFAOYSA-N (2,2,2-trichloro-1-hydroxyethyl)phosphonic acid Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C(O)P(O)(O)=O XXVRAGNROZKHBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GMDLEOVIACJWTD-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-diethoxyphosphorylethane Chemical compound CCOP(=O)(CCCl)OCC GMDLEOVIACJWTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011303 Brassica alboglabra Nutrition 0.000 description 1
- 235000011302 Brassica oleracea Nutrition 0.000 description 1
- 235000003899 Brassica oleracea var acephala Nutrition 0.000 description 1
- 235000011301 Brassica oleracea var capitata Nutrition 0.000 description 1
- 235000001169 Brassica oleracea var oleracea Nutrition 0.000 description 1
- 125000006414 CCl Chemical group ClC* 0.000 description 1
- HNUALPPJLMYHDK-UHFFFAOYSA-N C[CH]C Chemical compound C[CH]C HNUALPPJLMYHDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000255581 Drosophila <fruit fly, genus> Species 0.000 description 1
- 241000255601 Drosophila melanogaster Species 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000500439 Plutella Species 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- KUDPGZONDFORKU-UHFFFAOYSA-N n-chloroaniline Chemical class ClNC1=CC=CC=C1 KUDPGZONDFORKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-O phenylazanium Chemical compound [NH3+]C1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- AXIPBRXJGSXLHF-UHFFFAOYSA-N piperidine;pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1.C1CCNCC1 AXIPBRXJGSXLHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/40—Esters thereof
- C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/4006—Esters of acyclic acids which can have further substituents on alkyl
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
Description
- Verfahren zur Herstellung phosphorylierter Sulfonyl-Urethan-Derivate Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung phosphorylierter Sulfonylurethanderivate der allgemeinen Formel in der R1 und R2 für gleiche oder verschiedene niedere Alkylreste, bevorzugt mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, stehen, während R3 eine bedeutet, wobei R' und R" Wasserstoffatome, Alkyl-oder gegebenenfalls ein- bzw. mehrfach durch Halogenatome und/oder Nitrogruppen substituierte Aralkyl-, Aryl- oder Alkylreste darstellen, R' und R" darüber hinaus auch gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen gegebenenfalls durch weitere Stickstoff-, Sauerstoff- oder Schwefelatome unterbrochenen fünf bis sechsgliederigen heterocyclischen Ring bilden können und R"' ein Alkyl- oder Arylrest ist, de durch Halogenatome und/oder Nitrogruppen substituiert sein kann.
- Bevorzugt stehen die Reste R1 und R2 für Alkylreste mit 1 bis 4Kohlenstoffatomen, z. B. den Methyl-, Äthyl-, n-Propyl- oder Isopropylrest; R' und R" bedeuten neben Wasserstoff vorzugsweise niedere Alkylgruppen, ferner Benzyl-, Mono-, Di- und Trichlorphenyl- sowie Nitrophenylreste oder bilden gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen Pyrrolidin Piperidin-, Piperazin-, Morpholin- oder Thiokol pholinring, während R"' vor allem niedere Alkyl-oder Phenylreste darstellt, wobei letztere durch 1 bis 4 Chloratome und/oder Nitrogruppen substituierl sein können.
- Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch1 gekennzeichnet, daß man Urethansulfonylhalogenidc der allgemeinen Formel mit Ammoniak bzw. primären oder sekundären Aminen der allgemeinen Formel sowie mit Alkoholen, Mercaptanen, Phenolen oder Thiophenolen der allgemeinen Formel in an sich bekannter Weise umsetzt, wobei in vorgenannten Formeln R1, R2, R', R" und R"' die vorstehend angegebene Bedeutung haben, während X für ein Halogen, bevorzugt Chlor- oder Fluoratom, steht.
- Der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens sei an Hand des nachfolgendenFormelschemas erläutert: (Sämtliche Reste haben die vorstehend angegebene Bedeutung.) Die Herstellung der als Ausgangsmaterialien für die Durchführung des erfindungsgemäßen - Verfahrens benötigten Urethansulfonylhalogenide erfolgt nach der in der deutschen Auslegeschrift 1193 044 beschriebenen Methode durch Umsetzung von 1-Hydroxy - 2,2,2 - trichloräthylphosphonsäure - di - alkylestern mit den entsprechenden Isocyanatsulfohalogeniden. Die Umsetzung erfolgt bereits bei tiefen Temperaturen (-5 bis +10°C, vorzugsweise -o bis +5°C) 50 C) glatt und mit ausreichender Geschwindigkeit; die Reaktion wird bevorzugt in Gegenwart inerter organischer Lösungsmittel durchgeführt. Als geeignet für diesen Zweck haben sich vor allem gegebenenfalls chlorierte aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Benzol, Toluol, Xylol erwiesen.
- Die meist in kristalliner Form erhaltenen Urethansulfonylhalogenide werden im allgemeinen nicht isoliert, sondern vorzugsweise mit Ammoniak oder den obengenannten Aminen, Alkoholen, Mercaptanen, Phenolen oder Thiophenolen zu den entsprechenden Endprodukten umgesetzt.
- Die Durchführung des - erfindungsgemäßen Verfahrens erfolgt zweckmäßigerweise in Gegenwart von Säurebindemitteln, wobei im Fall der Umsetzung mit primären oder sekundären Aminen auch ein Uberschuß an Amin ziels Säureakzeptor dienen kann, während bei der Herstellung der Esterderivate eine tertiäre Base z. B. Triäthylamin, Dimethylanilin, Pyridin, Piperidin, zum Abfangen der entstehenden Mineralsäure dienen kann.
- Die gemäß vorliegender Erfindung erhältTichen phosphorylierten Sulfonylurethane fallen meist in Form kristalliner Substanzen mit scharfem Schmelzpunkt an.
- Die Verfahrensprodukte . zeichnen sich durch hervorragende pestizide, insbesondere insektizide Eigenschaften aus und können daher als Schädlingsbekämpfungsmittel, vor allem im Pflanzenschutz sowie in der Veterinärmedizin und auf dem Hygienesektor, Verwendung finden.
- Gegenüber den aus der USA. - Patentschrift 3 069 312 bekannten N-substituierten 1-Carbamoyloxy-2,2,2-trichloräthyl -O,O-dimethylphosphorsäureestern zeichnen sich die erfindungsgemäß herstellbaren Verbindungen durch wesentlich bessere insektizide Eigenschaften aus. Diese unerwartete technische Uberlegenheit der Verfahrensprodukte geht aus den folgenden Vergleichsversuchen hervor: a) Drosophila-Test Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton; Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylp olyglykoläther.
- Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält, und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
- 1 cm3 der Wirkstoffzubereitung wird auf eine Filterpapierscheibe mit 7 cm Durchmesser aufpipettiert. Man legt sie naß auf ein Glas, in dem sich 50 Taufliegen (Drosophila melanogaster) befinden, und bedeckt sie mit einer Glasplatte.
- Nach den angegebenen Zeiten bestimmt man die Abtötung in Prozent. Dabei bedeutet 100°/o, daß alle Fliegen abgetötet wurden, O0/o bedeutet, daß keine Fliegen getötet wurden.
- Wirkstoffe, Wirkstoftkonzeritraüonen, Auswertungszeiten und Abtötungsgrad gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor: Tabelle 1 (pflanzenschädigende Insekten)
Wirkstoffe Wirkstoff- Abtötungsgrad (Konstitution) konzentration nach 24 Stunden in 010 in 010 o CC13 (CH30)2 - P - CH - 0 - CO - NH - S02N(CHs)2 0,1 100 0,02 100 0,004 100 0,0008 100 O CCl3 (CH30)W2PCHOC0NHS02NH2 0,1 100 0,02 100 0,004 100 0,0008 60 O CCl8 II 1 (CH3O)2P-CH-O-CO-NH-S02-NHCl 0,1 100 0,02 - CH - 0 - CO - NH - SOz - NH -\= 0,02 100 0,004 100 O CCl3 (CH)2P-CH-O-CO-NH-SO-NH 0,1 - 100 0,02 - CH - 0 - CO - NH - SOz - N 0,02 100 0,004 100 O CCl3 (CHsO)2P-CHO-CO-NH-SO-NH 0,1 100 0,02 100 0,004 60 Cl O CCi3 (CH30)2P - CH - 0 - CO - NH - CH3 0,1 60 (bekannt aus USA.-Patentschrift 3 069 312) 0,01 0 O CCl3 (CH30)2PCH0C0NHC2H5 0,1 70 (bekannt aus USA. -Patentschrift 3 069 312) 0,01 0 b) Plutella-Test - Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält, und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
- Mit der Wirkstoffzubereitung besprüht man Kohlblätter (Brassica oleracea) taufeucht und besetzt sie mit Raupen der Kohlschabe (Plutella maculipennis).
- Nach den angegebenen Zeiten wird der Abtötungsgrad in Prozent bestimmt. Dabei bedeutet 1000/o, daß alle Raupen getötet wurden, während OO/o angibt, daß keine Raupen getötet wurden.
- Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor: Tabelle 2 (pflanzenschädigende Insekten)
Wirkstoffe Wirkstoff- Abtötimgsgrad (Konstitution) konzentration nach 4 Stunden in 010 in 010 O CCls (CHO)2P-CH-O-CO-NH-SO2-NH2 0,1 100 0,02 100 0,004 90 O CC13 II I . (CI0)2P - CH - 0 0,1 100 0,02 - 100 0,004 50 O CCI3 - II 1 (C1O)2P-CH-O-CO-NH-SO2-NHCl 0,1 100 0,02 100 0,004 40 O CCl3 II 1 SO-NH (CH30)2P CH O CO NH 0,1 100 2 0,02 90 0,004 30 O CCI3 (CHO)s,P-CH-O-CO-NH-SO2- Nil - 0,1 100 );Cl 0,02 100 Cl O CC (CHO)sP-CH-O-CO-NH-CH8 0,1 15 (bekannt aus USA.-Patentschrift 3 069 312) 0,01 0 0 CC (CHO)2P-CH-O-CO-NH-C 0,1 25 (bekannt aus USA.-Patentschrift 3 069 312) 0,01 0 - Beispiel 1 Eine Lösung des Urethansulfonylchlorids der Formel (hergestellt nach den Angaben der deutschen Auslege- schrift 1193 044 durch Umsetzung von 284 g 1-Hydroxy-2,2,2-trichloräthylphosphonsäure-O,O-dimethylester und 141 g Isocyanatsulfochlorid in 500 ccm Chloroform) versetzt man nach 3stündigem Rühren bei Zimmertemperatur portionsweise mit einer Lösung von 186 g Anilin in 200 ccm Chloroform. Abschließend wird die Mischung längere Zeit nachgerührt, das ausgefallene Reaktionsprodukt abgesaugt und durch Waschen mit Wasser von Aniliniumhydrochlorid befreit. Den unlöslichen Rückstand sowie den Rückstand, der nach Abdampfen des Chloroforms aus dem Filtrat hinterbleibt, kristallisiert man aus wäßrigem Äthanol um und erhält 420 g (87°/o der Theorie) der Verbindung erst- genannter Struktur in Form farbloser Kristalle vom Schmelzpunkt 181"C.
- In analoger Weise werden bei Verwendung der entsprechenden Chloraniline die folgenden Verbindungen erhalten:
Konstitution Schmelzpunkt Konstitution (°C) O CC13 P-CH-O-CO-NH-SO2-NHCl 168 CH30/ C1 O CC13 Cl \ PCH0C0NHS02NH vCI 174 CH30/ o CCl3 Cl 0 CCI3 Cm30\ {-$H-O-CO-NH-SO-NH/\Cl 163 CH3O 2 - Nach dem Waschen des Filtrats mit Wasser wird das Benzol abgedampft. Der Rückstand kristallisiert langsam. Man erhält 300 g der Verbindung erstgenannter Formel vom Schmelzpunkt 57"C Bei Verwendung von Ammoniak bzw. Piperidin an Stelle des Dimethylamins können in analoger Weise die folgenden Verbindungen hergestellt werden:
Konstitution Schmelzpunkt 0 CCI3 O CCb PCH0C0NHS02NH2 zähes Öl CH30/ C5H1oCl3N207PS (Molgewicht 379,54) Berechnet ... Cl 28,030/0, N 7,380/0, P 8,180/0 gefunden ... C127,520/o, N7,460/o, P8,39"/o o CC CH30\ || | / PCHOC0NHS02N < > 121 - Beispiel 4 Man versetzt eine Lösung des Urethansulfonylchlorids der Formel (hergestellt aus 128 g 1-Hydroxy-2,2,2-trichloräthylphosphonsäure-O,O-dimethylester und 70,5 g Isocyanatsulfochlorid in 500 ccm Chloroform gemäß den Angaben der deutschen Auslegeschrift 1193 044) nach 3stündigem Rühren tropfenweise mit 47 g Phenol und 50,5 g Triäthylamin in 500 ccm Chloroform. Das ausgefallene Triäthylammoniumhydrochlorid wird abgetrennt und das Chloroform abdestilliert. Man erhält 150 g der Verbindung obiger Struktur in Form farbloser Kristalle, die nach dem Umkristallisieren aus wäßrigem Methanol bei 155"C schmelzen. In analoger Weise werden die folgenden Produkte erhalten:
Konstittion SchmelzpunM O 'CCh P-CIl-O-CO-NIl-SO2-OCl 176 CH30/ t O CC \PCH0C0NHS020 173 CO
Claims (2)
- Patentansprüche: 1. Verfahren zur Herstellung phosphoryliertei Sulfonylurethanderivate, d a d u r c h g e k e n nz e i c h n e t, daß man Urethansulfonylhalogenide der allgemeinen Formel mit Ammoniak bzw. primären oder sekundären Aminen der allgemeinen Formel bzw. mit Alkoholen, Mercaptanen, Phenolen oder Thiophenolen der allgemeinen Formel in an sich bekannter Weise zu phosphorylierten Sulfonylurethanderivaten der allgemeinen Formel umsetzt, wobei in vorgenannten Formeln R1 und R2 für gleiche oder verschiedene niedere Alkylreste, bevorzugt mit .1 bis 4 Kohlenstoffatomen, stehen, während R3 eine
/R' - N oder - OR"'-Gruppe R" (s) - 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, daß man die Umsetzung der Urethan sulfonylhalogenide mit den primären oder sekun. dären Aminen bzw. mit den Alkoholen, Mercap tanen, Phenolen oder Thiophenolen in Gegenwart eines Säurebindemittels vornimmt, wobei im Fall der Umsetzung mit Aminen ein Uberschuß an Amin als Säureakzeptor dienen kann.In Betracht gezogene Druckschriften: USA.-Patentschrift Nr. 3 069 312; Chemische Berichte, 96, 1963, S. 56 bis 67.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF43431A DE1212967B (de) | 1964-07-14 | 1964-07-14 | Verfahren zur Herstellung phosphorylierter Sulfonyl-Urethan-Derivate |
| BE666861D BE666861A (de) | 1964-07-14 | 1965-07-14 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF43431A DE1212967B (de) | 1964-07-14 | 1964-07-14 | Verfahren zur Herstellung phosphorylierter Sulfonyl-Urethan-Derivate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1212967B true DE1212967B (de) | 1966-03-24 |
Family
ID=7099554
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEF43431A Pending DE1212967B (de) | 1964-07-14 | 1964-07-14 | Verfahren zur Herstellung phosphorylierter Sulfonyl-Urethan-Derivate |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE666861A (de) |
| DE (1) | DE1212967B (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0014381A1 (de) * | 1979-01-31 | 1980-08-20 | Bayer Ag | Phosphorylierte Carbamoylverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3069312A (en) * | 1960-09-28 | 1962-12-18 | California Research Corp | N-substituted dimethyl 1-carbamoyloxy-2, 2, 2-trichloroethyl phosphonates as insecticidal compositions |
-
1964
- 1964-07-14 DE DEF43431A patent/DE1212967B/de active Pending
-
1965
- 1965-07-14 BE BE666861D patent/BE666861A/xx unknown
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3069312A (en) * | 1960-09-28 | 1962-12-18 | California Research Corp | N-substituted dimethyl 1-carbamoyloxy-2, 2, 2-trichloroethyl phosphonates as insecticidal compositions |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0014381A1 (de) * | 1979-01-31 | 1980-08-20 | Bayer Ag | Phosphorylierte Carbamoylverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel |
| US4273767A (en) | 1979-01-31 | 1981-06-16 | Bayer Aktiengesellschaft | Combating plant pests with phosphorylated carbamoyl compounds |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE666861A (de) | 1965-11-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1193498B (de) | Verfahren zur Herstellung von Sulfensaeurederivaten | |
| DE1238902B (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphor-, Phosphon- bzw. Thionophosphor-, -phosphon-saeureestern | |
| DE1239311B (de) | Verfahren zur Herstellung von biozid wirksamen Organozinnderivaten des s-Triazins | |
| DE1191823B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen 2-Halogen-3-mercaptochinoxalinderivaten | |
| EP0013660A1 (de) | Aminoalkylester der 2-Nitro-5-(ortho-chlor-para-trifluor-methylphenoxy)-benzoesäure, deren Herstellung, sie als Wirkstoff enthaltende herbizide Mittel und deren Verwendung | |
| DE1212967B (de) | Verfahren zur Herstellung phosphorylierter Sulfonyl-Urethan-Derivate | |
| DE1125929B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thio- oder Dithiophosphorsaeureestern | |
| DE2344134A1 (de) | Kohlensaeurederivate des 2-mercapto-4,5dichlor-thiazols, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide | |
| DE1183494B (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphor-, Phosphon- bzw. Thionophosphor-, -phosphonsaeureestern | |
| DE2320371A1 (de) | Thiophosphonsaeureester | |
| DE1223381B (de) | Verfahren zur Herstellung von Amidido-(thio)-phosphor-(-phosphon-)-saeureestern | |
| DE1192202B (de) | Verfahren zur Herstellung von (Thiono) Phosphor-(on, in)-saeureestern | |
| DE1046062B (de) | Verfahren zur Herstellung von insecticid wirksamen Dialkyl-thionothiolphosphorsaeureestern | |
| DE1193036B (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphor-, Phosphon-, Phosphin- bzw. Thiophosphor-, -phosphon-, -phosphinsaeureestern | |
| DE1212554B (de) | Verfahren zur Herstellung von kernsubstituierten O, O-Dialkyl-S-phenyl-thiolphosphorsaeureestern | |
| DE1162353B (de) | Verfahren zur Herstellung von Carbaminsaeureestern | |
| DE1136328B (de) | Verfahren zur Herstellung von Dithiolphosphorsaeureestern | |
| DE1198360B (de) | Verfahren zur Herstellung von o-Alkyl-S-(l-phenyl-2-alkoxycarbonyl-äthyl) - alkylthiophosphonaten | |
| DE1167587B (de) | Insektizides Mittel | |
| DE1145615B (de) | Verfahren zur Herstellung von Trithiophosphonsaeureestern | |
| AT236417B (de) | Verfahren zur Herstellung von beispielsweise zur Schädlingsbekämpfung verwendbaren Thionothiolphosphorsäureestern | |
| DE1670899C3 (de) | ||
| DE1445724A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphor-,Phosphon-,Phosphin-bzw. Thiophosphor-,-phosphon-,-phosphinsaeureestern | |
| DE1193055B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thionophosphon-saeureestern | |
| DE1206903B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thiol- bzw. Thionothiolphosphor-(-phosphon)saeureestern |