DE112014001315T5 - Alumosilicat- oder Silicoaluminiumphosphat-Molekularsieb/Oktaedrisches Mangan-Molekularsieb als Katalysatoren für die Behandlung von Abgas - Google Patents
Alumosilicat- oder Silicoaluminiumphosphat-Molekularsieb/Oktaedrisches Mangan-Molekularsieb als Katalysatoren für die Behandlung von Abgas Download PDFInfo
- Publication number
- DE112014001315T5 DE112014001315T5 DE112014001315.3T DE112014001315T DE112014001315T5 DE 112014001315 T5 DE112014001315 T5 DE 112014001315T5 DE 112014001315 T DE112014001315 T DE 112014001315T DE 112014001315 T5 DE112014001315 T5 DE 112014001315T5
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- catalyst
- oms
- zeolite
- molecular sieve
- substrate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 208
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 97
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 47
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 title claims abstract description 46
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 title abstract description 7
- 238000011282 treatment Methods 0.000 title abstract description 4
- 239000011572 manganese Substances 0.000 title description 12
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 title description 7
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 6
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 title description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 title 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 title 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 77
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 145
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 118
- PNVJTZOFSHSLTO-UHFFFAOYSA-N Fenthion Chemical group COP(=S)(OC)OC1=CC=C(SC)C(C)=C1 PNVJTZOFSHSLTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 88
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 63
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 62
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical compound [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 61
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 60
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 56
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 42
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 41
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 36
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 36
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 36
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 30
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 30
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 24
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 21
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 12
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 11
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 9
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000006069 physical mixture Substances 0.000 claims description 6
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 claims description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 abstract description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 17
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 15
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 14
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 14
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 12
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 11
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 11
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 10
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 9
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 9
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 8
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 8
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- -1 manganese cations Chemical class 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 8
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 8
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 5
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 5
- 239000011449 brick Substances 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 5
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 230000005641 tunneling Effects 0.000 description 5
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 4
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 4
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 239000013618 particulate matter Substances 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- 235000010215 titanium dioxide Nutrition 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 3
- PPNAOCWZXJOHFK-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Mn+2] PPNAOCWZXJOHFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 3
- 229910052863 mullite Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 3
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 3
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 3
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 3
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- 229910000505 Al2TiO5 Inorganic materials 0.000 description 2
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000873 Beta-alumina solid electrolyte Inorganic materials 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 2
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- UNYSKUBLZGJSLV-UHFFFAOYSA-L calcium;1,3,5,2,4,6$l^{2}-trioxadisilaluminane 2,4-dioxide;dihydroxide;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[OH-].[OH-].[Ca+2].O=[Si]1O[Al]O[Si](=O)O1.O=[Si]1O[Al]O[Si](=O)O1 UNYSKUBLZGJSLV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- 229910052676 chabazite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- 239000012784 inorganic fiber Substances 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 2
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229940099596 manganese sulfate Drugs 0.000 description 2
- 239000011702 manganese sulphate Substances 0.000 description 2
- 235000007079 manganese sulphate Nutrition 0.000 description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L manganese(II) sulfate Chemical compound [Mn+2].[O-]S([O-])(=O)=O SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ISPYRSDWRDQNSW-UHFFFAOYSA-L manganese(II) sulfate monohydrate Chemical compound O.[Mn+2].[O-]S([O-])(=O)=O ISPYRSDWRDQNSW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 239000006259 organic additive Substances 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 238000002459 porosimetry Methods 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- AABBHSMFGKYLKE-SNAWJCMRSA-N propan-2-yl (e)-but-2-enoate Chemical compound C\C=C\C(=O)OC(C)C AABBHSMFGKYLKE-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- IATRAKWUXMZMIY-UHFFFAOYSA-N strontium oxide Chemical compound [O-2].[Sr+2] IATRAKWUXMZMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003878 thermal aging Methods 0.000 description 2
- 239000011800 void material Substances 0.000 description 2
- MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 4-(3,5-dimethylphenyl)-1,3-thiazol-2-amine Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C=2N=C(N)SC=2)=C1 MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000013 Ammonium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000608 Fe(NO3)3.9H2O Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000502 Li-aluminosilicate Inorganic materials 0.000 description 1
- WAEMQWOKJMHJLA-UHFFFAOYSA-N Manganese(2+) Chemical compound [Mn+2] WAEMQWOKJMHJLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 208000005225 Opsoclonus-Myoclonus Syndrome Diseases 0.000 description 1
- 241001417527 Pempheridae Species 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004283 SiO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 230000003679 aging effect Effects 0.000 description 1
- OJMOMXZKOWKUTA-UHFFFAOYSA-N aluminum;borate Chemical compound [Al+3].[O-]B([O-])[O-] OJMOMXZKOWKUTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012538 ammonium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- BVCZEBOGSOYJJT-UHFFFAOYSA-N ammonium carbamate Chemical compound [NH4+].NC([O-])=O BVCZEBOGSOYJJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- VZTDIZULWFCMLS-UHFFFAOYSA-N ammonium formate Chemical compound [NH4+].[O-]C=O VZTDIZULWFCMLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- KWYKSRAECRPMIS-UHFFFAOYSA-N azane;hydrazine Chemical compound N.NN KWYKSRAECRPMIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTPBRCUWZOMYOC-UHFFFAOYSA-N beryllium oxide Inorganic materials O=[Be] LTPBRCUWZOMYOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOPBYBDAPCDYFK-UHFFFAOYSA-N caesium oxide Chemical compound [O-2].[Cs+].[Cs+] KOPBYBDAPCDYFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001942 caesium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N carbonic acid monoamide Natural products NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012993 chemical processing Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- PMHQVHHXPFUNSP-UHFFFAOYSA-M copper(1+);methylsulfanylmethane;bromide Chemical compound Br[Cu].CSC PMHQVHHXPFUNSP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- JXSJBGJIGXNWCI-UHFFFAOYSA-N diethyl 2-[(dimethoxyphosphorothioyl)thio]succinate Chemical compound CCOC(=O)CC(SP(=S)(OC)OC)C(=O)OCC JXSJBGJIGXNWCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJLLQSBAHIKGKF-UHFFFAOYSA-N dipotassium dioxido(oxo)titanium Chemical compound [K+].[K+].[O-][Ti]([O-])=O NJLLQSBAHIKGKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N erbium Chemical compound [Er] UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N europium atom Chemical compound [Eu] OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000010433 feldspar Substances 0.000 description 1
- 229910001657 ferrierite group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N iron(2+);dinitrate Chemical compound [Fe+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IPJKJLXEVHOKSE-UHFFFAOYSA-L manganese dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mn+2] IPJKJLXEVHOKSE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- LAQFLZHBVPULPL-UHFFFAOYSA-N methyl(phenyl)silicon Chemical compound C[Si]C1=CC=CC=C1 LAQFLZHBVPULPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000386 microscopy Methods 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- JOUIQRNQJGXQDC-AXTSPUMRSA-N namn Chemical compound O1[C@@H](COP(O)([O-])=O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1[N+]1=CC=CC(C(O)=O)=C1 JOUIQRNQJGXQDC-AXTSPUMRSA-N 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000484 niobium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- URLJKFSTXLNXLG-UHFFFAOYSA-N niobium(5+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Nb+5].[Nb+5] URLJKFSTXLNXLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 1
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229910001744 pollucite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N potassium oxide Chemical compound [O-2].[K+].[K+] CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001950 potassium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N praseodymium atom Chemical compound [Pr] PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 239000006254 rheological additive Substances 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N terbium atom Chemical compound [Tb] GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCUFMDLYAMJYST-UHFFFAOYSA-N thorium dioxide Chemical compound O=[Th]=O ZCUFMDLYAMJYST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003452 thorium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N ytterbium Chemical compound [Yb] NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/024—Multiple impregnation or coating
- B01J37/0244—Coatings comprising several layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/041—Mesoporous materials having base exchange properties, e.g. Si/Al-MCM-41
- B01J29/045—Mesoporous materials having base exchange properties, e.g. Si/Al-MCM-41 containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/32—Manganese, technetium or rhenium
- B01J23/34—Manganese
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A63—SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
- A63B—APPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
- A63B71/00—Games or sports accessories not covered in groups A63B1/00 - A63B69/00
- A63B71/06—Indicating or scoring devices for games or players, or for other sports activities
- A63B71/0619—Displays, user interfaces and indicating devices, specially adapted for sport equipment, e.g. display mounted on treadmills
- A63B71/0669—Score-keepers or score display devices
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A63—SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
- A63F—CARD, BOARD, OR ROULETTE GAMES; INDOOR GAMES USING SMALL MOVING PLAYING BODIES; VIDEO GAMES; GAMES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- A63F13/00—Video games, i.e. games using an electronically generated display having two or more dimensions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
- B01D53/9409—Nitrogen oxides
- B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
- B01D53/9418—Processes characterised by a specific catalyst for removing nitrogen oxides by selective catalytic reduction [SCR] using a reducing agent in a lean exhaust gas
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/889—Manganese, technetium or rhenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/889—Manganese, technetium or rhenium
- B01J23/8892—Manganese
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/076—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
- B01J29/084—Y-type faujasite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
- B01J29/10—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y containing iron group metals, noble metals or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
- B01J29/10—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/14—Iron group metals or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
- B01J29/16—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
- B01J29/16—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J29/166—Y-type faujasite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
- B01J29/48—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/65—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the ferrierite type, e.g. types ZSM-21, ZSM-35 or ZSM-38, as exemplified by patent documents US4046859, US4016245 and US4046859, respectively
- B01J29/69—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the ferrierite type, e.g. types ZSM-21, ZSM-35 or ZSM-38, as exemplified by patent documents US4046859, US4016245 and US4046859, respectively containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/76—Iron group metals or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/76—Iron group metals or copper
- B01J29/7615—Zeolite Beta
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/78—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/78—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J29/7815—Zeolite Beta
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/80—Mixtures of different zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/19—Catalysts containing parts with different compositions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
- B01J35/56—Foraminous structures having flow-through passages or channels, e.g. grids or three-dimensional monoliths
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/024—Multiple impregnation or coating
- B01J37/0246—Coatings comprising a zeolite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2251/00—Reactants
- B01D2251/20—Reductants
- B01D2251/206—Ammonium compounds
- B01D2251/2062—Ammonia
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2251/00—Reactants
- B01D2251/20—Reductants
- B01D2251/208—Hydrocarbons
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20738—Iron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20761—Copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/50—Zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/50—Zeolites
- B01D2255/502—Beta zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
- B01D2255/903—Multi-zoned catalysts
- B01D2255/9032—Two zones
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
- B01D2255/92—Dimensions
- B01D2255/9205—Porosity
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
- B01J2229/18—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
- B01J2229/18—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself
- B01J2229/186—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself not in framework positions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/005—Mixtures of molecular sieves comprising at least one molecular sieve which is not an aluminosilicate zeolite, e.g. from groups B01J29/03 - B01J29/049 or B01J29/82 - B01J29/89
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/064—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/072—Iron group metals or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
- B01J29/10—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/14—Iron group metals or copper
- B01J29/146—Y-type faujasite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
- B01J29/42—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/46—Iron group metals or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/65—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the ferrierite type, e.g. types ZSM-21, ZSM-35 or ZSM-38, as exemplified by patent documents US4046859, US4016245 and US4046859, respectively
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/65—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the ferrierite type, e.g. types ZSM-21, ZSM-35 or ZSM-38, as exemplified by patent documents US4046859, US4016245 and US4046859, respectively
- B01J29/66—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the ferrierite type, e.g. types ZSM-21, ZSM-35 or ZSM-38, as exemplified by patent documents US4046859, US4016245 and US4046859, respectively containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/68—Iron group metals or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/7007—Zeolite Beta
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/76—Iron group metals or copper
- B01J29/763—CHA-type, e.g. Chabazite, LZ-218
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/04—Mixing
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01S—RADIO DIRECTION-FINDING; RADIO NAVIGATION; DETERMINING DISTANCE OR VELOCITY BY USE OF RADIO WAVES; LOCATING OR PRESENCE-DETECTING BY USE OF THE REFLECTION OR RERADIATION OF RADIO WAVES; ANALOGOUS ARRANGEMENTS USING OTHER WAVES
- G01S19/00—Satellite radio beacon positioning systems; Determining position, velocity or attitude using signals transmitted by such systems
- G01S19/01—Satellite radio beacon positioning systems transmitting time-stamped messages, e.g. GPS [Global Positioning System], GLONASS [Global Orbiting Navigation Satellite System] or GALILEO
- G01S19/13—Receivers
- G01S19/14—Receivers specially adapted for specific applications
- G01S19/19—Sporting applications
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Multimedia (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Physical Education & Sports Medicine (AREA)
- Human Computer Interaction (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Exhaust Gas After Treatment (AREA)
Abstract
Beschrieben sind Katalysatoren und Gegenstände mit Eignung für eine selektive katalytische Reduktion (SCR) und weitere Abgasbehandlungen. Die Katalysatoren umfassen ein oktaedrisches Molekularsieb (OMS), das Maganoxid und ein Alumosilikat und/oder großporiges oder mittelporiges Silicoaluminiumphophat-Molekularsieb umfasst.
Description
- GEBIET DER ERFINDUNG
- Die vorliegende Erfindung betrifft Katalysatoren, die sich zum Behandeln eines Abgases eignen, und insbesondere Alumosilicat- oder Silicoaluminiumphosphat-Molekularsiebe/oktaedrische Mangan-Molekularsiebe.
- HINTERGRUND DER ERFINDUNG
- Die Verbrennung von Kohlenwasserstoffen in Dieselmotoren, stationären Gasturbinen oder anderen Systemen erzeugt Abgas, das zur Entfernung von Stickstoffoxiden (NOx), einschließlich NO, NO2 und N2O, behandelt werden muss. Das in mager verbrennenden Motoren erzeugte Abgas ist allgemein oxidierend und das NOX muss selektiv mit einem heterogenen Katalysator und einem Reduktionsmittel, bei dem es sich typischerweise um Ammoniak oder einen kurzkettigen Kohlenwasserstoff handelt, reduziert werden. Dieses Verfahren, das als selektive katalytische Reduktion (SCR) bekannt ist, wurde intensiv untersucht.
- Zahlreiche bekannte SCR-Katalysatoren verwenden ein Übergangsmetall (z. B. Cu, Fe oder V), das auf einen eine hohe Porosität aufweisenden Träger, wie Aluminiumoxid oder einen Zeolith, aufgetragen ist. Beispielsweise beschreibt die
WO 02/41991 - Oktaedrische Manganoxid-Molekularsiebe („OMS”) sind ebenfalls bekannt. Wie der Name nahelegt, sind dabei oktaedrische Einheiten zur Bildung der Gesamtstruktur kombiniert, die durch eindimensionale Kanäle gekennzeichnet ist. Einige Manganoxid-OMS kommen in der Natur vor, einschließlich Hollandite (Hollandit, Kryptomelan, Manjiroit, Coronadit) und die gering kristallinen Todorokite. Manganoxid-OMS wurden auch synthetisiert (siehe z. B. die
U.S. Pat. Nrn. 5340562 ;5523509 ;5545393 ;5578282 ;5635155 ; und5702674 und R. DeGuzman et al., Chem. Mater. 6 (1994) 815). In einigen Fällen können einige der Manganatome in dem Gerüst eines OMS durch andere Metallionen ersetzt werden. Dies wird üblicherweise durch Dotieren anderer Ionen in dem zur Herstellung der Manganoxid-OMS verwendeten Verfahren bewerkstelligt. Beispielsweise lehrtU.S. Pat. Nr. 5702674 , Mn in dem Gerüst eines Manganoxid-OMS durch Fe, Cu, Mo, Zn, La oder andere Metalle zu ersetzen. Wie dieses Referenzdokument lehrt, sind Manganoxid-OMS potenziell zur Reduktion von Stickstoffoxid mit Ammoniak geeignet, obwohl relativ wenig über ihre Verwendung für ein SCR-Verfahren bekannt ist. - Natürliche Manganerze (Hollandit, Kryptomelan) wurden für eine Niedrigtemperatur-SCR von Stickstoffoxiden mit Ammoniak verwendet (siehe z. B. Tae Sung Park et al., Inc. Eng. Chem. Res. 40 (2001) 4491).
- Manganoxid-OMS-Katalysatoren weisen einige Nachteile auf. Beispielsweise können die OMS-Katalysatoren thermisch instabil sein, so dass die NOx-Umwandlung mit dem Altern des Katalysators oder seiner Exposition gegenüber hohen Temperaturen rasch abnimmt. Darüber hinaus ist die NOx-Umwandlung bei niedrigen Temperaturen, d. h. bei Temperaturen von 100°C bis 250°C, typischerweise geringer als es wünschenswert wäre. Dies ist von Bedeutung, da mager verbrennende Motoren – die durch Luft/Kraftstoff-Verhältnisse von > 15, typischerweise von 19 bis 50 gekennzeichnet sind – beträchtliche Mengen von NOx unmittelbar nach dem Starten, wenn die Abgastemperatur am niedrigsten ist, erzeugen. Manganoxid-OMS-Katalysatoren können N2O auch während des NOx-Umwandlungsprozesses bilden, und idealerweise könnte die Menge des gebildeten N2O minimiert werden.
- In jüngster Zeit wurden weitere Metalle zur Verwendung als Dotiermittel für Manganoxid-OMS vorgeschlagen. Beispielsweise wurden mit Vanadium dotierte Manganoxide vom Kryptomelan-Typ (V-OMS-2) synthetisiert und für Niedrigtemperatur-SCR oder NO-durch-Ammoniak (NH3-SCR) verwendet (siehe Lang Sun et al., Appl. Catal. A 393 (2011) 323). In ähnlicher Weise beschreiben Chao Wang et al. Manganoxide vom Hollandit-Typ mit K+ oder H+ in den Kanälen bzw. Tunnels und deren Verwendung für Niedrigtemperatur-NH3-SCR (Appl. Catal. B 101 (2011) 598).
- Trotz der Allgegenwart von großporigen Zeolithen und Übergangsmetall(e) enthaltenden Zeolithen scheinen diese bisher nicht in Kombination mit Mangan-OMS-Katalysatoren in einem SCR-Verfahren, insbesondere einem NH3-SCR-Verfahren, verwendet worden zu sein.
- Die Industrie würde von verbesserten SCR-Katalysatoren, insbesondere Niedrigtemperatur-NH3-SCR-Katalysatoren, profitieren.
- ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
- In einem Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung einen Katalysator, der sich für eine selektive katalytische Reduktion eignet. Der Katalysator umfasst 1 bis 99 Gew.-% eines oktaedrischen Molekularsiebs (OMS), das Manganoxid umfasst, und 1 bis 99 Gew.-% (eines) großporige(n) und/oder mittelporige(n) Zeolithe(s). In einem weiteren Aspekt betrifft die Erfindung ein SCR-Verfahren. Das Verfahren umfasst ein selektives Reduzieren eines Stickstoffoxide umfassenden gasförmigen Gemischs in Gegenwart eines Reduktionsmittels und des oben beschriebenen Manganoxid-OMS-/großporige(n) und/oder mittelporige(n) Zeolith(e)-Katalysators. Für eine SCR geeignete Gegenstände, die den Katalysator und ein Substrat umfassen, sind ebenfalls einbezogen.
- Wir stellten überraschenderweise fest, dass die Manganoxid-OMS-/großporigen Zeolith-Katalysatoren und die Mangoxid-OMS-/mittelporigen Zeolith-Katalysatoren Vorteile für eine selektive katalytische Reduktion, speziell NH3-SCR, bieten. Insbesondere bieten die Katalysatoren verbesserte NOx-Umwandlungen bei Temperaturen von höher als 300°C und eine verringerte N2O-Bildung bei Temperaturen von 150°C bis 400°C im Vergleich zu den Ergebnissen, die bei Verwendung von ähnlichen Manganoxid-OMS-Katalysatoren, die ohne einen großporigen Zeolith hergestellt wurden, erhältlich sind. Verglichen mit großporigen Zeolith-Katalysatoren alleine (ohne Manganoxid-OMS) liefern die erfindungsgemäßen Katalysatoren verbesserte NOx-Umwandlungen bei niedrigen Temperaturen (150°C bis 250°C). Darüber hinaus liegt ein synergistischer Effekt vor, wenn Manganoxid-OMS und groß- oder mittelporige Zeolithe in Kombination verwendet werden. Beispielsweise liefern derartige Kombinationen eine höhere NOx-Umwandlung über geeignete Temperaturbereiche hinweg (z. B. 250°C bis 400°C) im Vergleich zu jeder der beiden Komponenten alleine.
- KURZE BESCHREIBUNG DER ZEICHNUNGEN
-
1 ist ein Diagramm der N2O-Bildung gegen die Temperatur für einen OMS-2/β-Zeolith-Verbundstoffkatalysator gemäß der Erfindung und für einen Vergleichskatalysator auf Basis von OMS-2 alleine. -
2 ist ein Diagramm der NOX-Umwandlung gegen die Temperatur für einen OMS-2/β-Zeolith-Verbundstoffkatalysator gemäß der Erfindung und für einen Vergleichskatalysator auf Basis von OMS-2 alleine. -
3 ist ein Diagramm der N2O-Bildung gegen die Temperatur für Vergleichskatalysatoren auf Basis von OMS-2 alleine oder einem physikalischen 1:1-Gemisch von OMS-2 und Cordiert. -
4 ist ein Diagramm der NOx-Umwandlung gegen die Temperatur für Vergleichskatalysatoren auf Basis von OMS-2 alleine oder einem physikalischen 1:1-Gemisch von OMS-2 und Cordiert. -
5 ist ein Diagramm der N2O-Bildung gegen die Temperatur für mehrere OMS-2/5% Fe auf β-Zeolith-Katalysatoren der Erfindung und Vergleichskatalysatoren auf Basis von OMS-2 alleine oder Fe auf β-Zeolith alleine. -
6 ist ein Diagramm der NOx-Umwandlung gegen die Temperatur für mehrere OMS-2/5% Fe auf β-Zeolith-Katalysatoren der Erfindung und Vergleichskatalysatoren auf Basis von OMS-2 alleine oder Fe auf β-Zeolith alleine. -
7 zeigt den Einfluss der Calcinierungsbedingungen auf das Diagramm der N2O-Bildung gegen die Temperatur für verschiedene erfindungsgemäße OMS-2/5% Fe auf β-Zeolith-Katalysatoren. -
8 zeigt den Einfluss der Calcinierungsbedingungen auf das Diagramm der NOx-Umwandlung gegen die Temperatur für verschiedene erfindungsgemäße OMS-2/5% Fe auf β-Zeolith-Katalysatoren. -
9 ist ein Diagramm der N2O-Bildung gegen die Temperatur für Verbundstoffkatalysatoren von OMS-2 und großporigen Zeolithen gemäß der Erfindung und für Vergleichskatalysatoren auf Basis von OMS-2 alleine. -
10 ist ein Diagramm der NOx-Umwandlung gegen die Temperatur für Verbundstoffkatalysatoren von OMS-2 und großporigen Zeolithen gemäß der Erfindung und für Vergleichskatalysatoren auf Basis von OMS-2 alleine. -
11 ist ein Diagramm der N2O-Bildung gegen die Temperatur für thermisch gealterte Verbundstoffkatalysatoren von OMS-2 und großporigen Zeolithen gemäß der Erfindung und für Vergleichskatalysatoren auf Basis von OMS-2 alleine oder auf Basis von OMS-2 und einem kleinporigen Zeolith. -
12 ist ein Diagramm der NOx-Umwandlung gegen die Temperatur für thermisch gealterte Verbundstoffkatalysatoren von OMS-2 und großporigen Zeolithen gemäß der Erfindung und für Vergleichskatalysatoren auf Basis von OMS-2 alleine oder auf Basis von OMS-2 und einem kleinporigen Zeolith. -
13 ist ein Diagramm der N2O-Bildung gegen die Temperatur für verschiedene OMS-2/β-Zeolith-, OMS-2/FER-Zeolith- und OMS-2/ZSM5-Zeolith-Katalysatoren gemäß der Erfindung und für Vergleichskatalysatoren auf Basis von OMS-2 alleine oder OMS-2/CHA-Zeolith. -
14 ist ein Diagramm der NOx-Umwandlung gegen die Temperatur für verschiedene OMS-2/β-Zeolith-, OMS-2/FER-Zeolith- und OMS-2/ZSM5-Zeolith-Katalysatoren gemäß der Erfindung und Vergleichskatalysatoren auf Basis von OMS-2 alleine oder OMS-2/CHA-Zeolith. - DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG
- Die Katalysatoren der vorliegenden Erfindung umfassen einen großporigen Zeolith und ein oktaedrisches Manganoxid-Molekularsieb.
- Geeignete oktaedrische Molekularsiebe zur Verwendung bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Katalysatoren sind natürliche oder synthetische Zusammensetzungen, die prinzipiell Manganoxide umfassen. Oktaedrische Manganoxid-Molekularsiebe („OMS”) kommen in der Natur als Todorokit, Hollandit (BaMn8O16), Kryptomelan (KMn8O16), Manjiorit (NaMn8O16) und Koronandit (PbMn8O16) vor. Die Mineralien weisen eine dreidimensionale Gerüsttunnelstruktur auf, die aus MnO6-Oktaedern zusammengebaut ist, und unterscheiden sich darin, welches Kation sich in den Tunneln bzw. Kanälen befindet.
- Vorzugsweise wird das OMS synthetisiert. Von Professor Steven Suib und Mitarbeitern entwickelte und in zahlreichen wissenschaftlichen Zeitschriften und Patenten berichtete Verfahren können verwendet werden; siehe beispielsweise die
U.S. Pat. Nrn.: 5340562 ,5523509 ,5545393 ,5578282 ,5635155 ,5702674 ,6797247 ,7153345 und7700517 , deren Lehre hier durch Bezugnahme aufgenommen wird; siehe auch R. DeGuzman et al.; Chem. Mater. 6 (1994), 815). Synthetische oktaedrische Molekularsiebe sind für eine selektive katalytische Reduktion und andere katalytische Verfahren bevorzugt, da sie im Gegensatz zu den stärker willkürlich verteilten Strukturen der natürlichen Mineralien im Wesentlichen homogene Tunnelstrukturen besitzen. - Die Tunnelstruktur der OMS schwankt in Abhängigkeit von dem verwendeten Syntheseansatz. Beispielsweise kann OMS-2, das die (2 × 2)-Tunnelstruktur von Hollandit aufweist, in einer hydrothermalen Reaktion von Mangansulfat, Salpetersäure und Kaliumpermanganat hergestellt werden (siehe
U.S. Pat. Nr. 5702674 ). Im Gegensatz dazu besitzt das OMS-1 die (3 × 3)-Tunnelstruktur von Todorokiten und kann durch Zugeben einer Magnesiumpermanganatlösung zu basischem Mangan(II)-hydroxid, gefolgt von Alterungs- und Waschstufen, hergestellt werden (siehe z. B.U.S. Pat. Nr. 5340562 ). OMS mit einer (4 × 4)-Tunnelstruktur können auch verwendet werden (siehe z. B.U.S. Pat. Nr. 5578282 ), ebenso wie OMS mit einer (2 × 3)-Struktur (siehe z. B.U.S. Pat. Nr. 6797247 ). Falls gewünscht, kann das Gerüst des OMS mit anderen Metallen substituiert werden (siehe z. B.U.S. Pat. Nr. 5702674 ). Oktaedrische Molekularsiebe mit einer (2 × 2)- und (3 × 3)-Tunnelstruktur sind für ein SCR-Verfahren besonders bevorzugt. OMS-2 ist besonders bevorzugt. - Typischerweise werden eine Quelle von Mangankationen (z. B. MnCl2, Mn(NO3)2, MnSO4, Mn(OAc)2, u. dgl.), eine Quelle von Permanganationen und Gegenkationen (z. B. Alkalimetall- oder Erdalkalimetallpermanganate) und eine beliebige Quelle von gerüstsubstituierenden Metallkationen kombiniert und unter Temperatur-, Druck-, pH-Wert-Bedingungen und anderen Faktoren, die bewirken, dass ein Manganoxid-OMS mit der gewünschten Struktur erhalten wird, umgesetzt. Das Gemisch kann in einem geschlossenen System unter Erzeugung eines autogenen Drucks erwärmt werden oder die Reaktion kann unter Atmosphärenbedingungen durchgeführt werden.
- Die OMS liegen prinzipiell auf Manganoxidbasis vor. Somit sind > 50 mol-%, vorzugsweise > 75 mol-% und stärker bevorzugt > 95 mol-% der in der Gerüststruktur des OMS vorhanden Metallkationen Mangankationen. Diese Mengen umfassen eine beliebige Menge an dotierten Metallkationen, jedoch nicht die Mengen der Metalle, die auf der Oberfläche des OMS abgeschieden sein können.
- Das Molverhältnis der Permanganationen zu den Mangankationen ist häufig bei der Bestimmung der Natur des erhaltenen OMS wichtig. Das Verhältnis der Konzentrationen [MnO4 –1]/[Mn+2] liegt vorzugsweise in einem Bereich von 0,05 bis 3,0, wobei niedrige Verhältnisse (0,3 bis 0,4) ideal zur Herstellung von Todorokiten sind und etwas höhere Verhältnisse (0,1 bis 1,5) für die Herstellung von Hollanditen stärker bevorzugt sind.
- Der pH-Wert beeinflusst auch die Natur des produzierten OMS. Ein niedriger pH-Wert (0 bis 4) ist zur Herstellung von Hollanditen bevorzugt, während ein hoher pH-Wert (> 13) zur Herstellung von Todorokiten wünschenswert ist.
- Die Reaktionstemperaturen zur Herstellung des OMS können über einen breiten Bereich hinweg schwanken und können auch zur Beeinflussung des erzeugten Produkttyps verwendet werden. Im Allgemeinen kann die Temperatur in einem Bereich von 25°C bis 300°C liegen, wobei Temperaturen von 70°C bis 160°C zur Herstellung von Hollandit-OMS-Strukturen bevorzugt sind und Temperaturen von 130°C bis 170°C zur Herstellung von Todorokiten bevorzugt sind.
- Das Manganoxid-OMS kann mit einem Metall dotiert werden, um die Aktivität zu verbessern, thermische Stabilität zu verleihen, den geeigneten Temperaturbereich für eine NOx-Umwandlung zu verbreitern, die N2O-Produktion zu verringern oder um andere Aufgaben zu lösen. Dies wird typischerweise durch Einbeziehen einer wässrigen Lösung, die ein wasserlösliches Metallsalz enthält, bei der Herstellung des OMS erreicht. Bevorzugte Metalle für ein Dotieren umfassen Ca, Ti, V, Cr, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ce, Zr, Mo, W und Pr. Besonders bevorzugt sind Cu, Ce, Fe und W. In bestimmten Aspekten ist das erfindungsgemäße Manganoxid-OMS – mit Ausnahme von Mn – frei oder im Wesentlichen frei von Metallen, frei oder im Wesentlichen frei von Übergangsmetallen, frei oder im Wesentlichen frei von Edelmetallen, frei oder im Wesentlichen frei von Alkalimetallen, frei oder im Wesentlichen frei von Erdalkalimetallen und/oder frei oder im Wesentlichen frei von Seltenerdmetallen. In bestimmten Aspekten umfasst das erfindungsgemäße Manganoxid-OMS Ce. In bestimmten Aspekten ist das erfindungsgemäße Manganoxid-OMS frei oder im Wesentlichen frei von Ce.
- Weitere Oxide und Mischoxide können in den Katalysator eingebaut werden, einschließlich Titandioxiden, Zirconiumoxiden, Siliciumdioxiden, Aluminiumoxiden, Siliciumdioxid-Aluminiumoxiden, Nioboxiden u. dgl. und Gemischen hiervon.
- Erfindungsgemäße Katalysatoren umfassen mittelporige oder großporige Molekularsiebe wie beispielsweise Zeolithe (d. h. Alumosilicate) und Silicoaluminiumphosphate (SAPOs), wobei in einigen Anwendungen Zeolithe bevorzugt sind. Bevorzugte Katalysatoren weisen eine Molekularsiebgerüststruktur auf, die mindestens 10-gliedrige Ringe (d. h. mittelporige Molekularsiebe) umfasst, oder vorzugsweise mindestens 12-gliedrige Ringe (d. h. großporige Molekularsiebe) umfasst. Geeignete großporige Molekularsiebe umfassen β-Zeolithe, Y-Zeolithe, ultrastabile Y-Zeolithe (USY), desaluminierte Y-Zeolithe, X-Zeolithe, Mordenit, ZSM-3, ZSM-4, ZSM-18, ZSM-20 und dergleichen. Es sei auf die
U.S. Pat. Nrn. 3926636 ,3972983 ,3308069 ,3293192 ,3449070 ,3442795 , und4401556 verwiesen, deren Lehre hier durch Bezugnahme aufgenommen wird, als Beispiele für großporige Molekularsiebe und deren Herstellungsverfahren. Bevorzugte großporige Molekularsiebe sind β-Zeolithe, Y-Zeolithe und ultrastabile Y-Zeolithe, wobei β-Zeolithe stärker bevorzugt sind. Geeignete mittelporige Molekularsiebe umfassen diejenigen mit einem Gerüst, das aus FER, MFI, OFF, FAU, oder MOR ausgewählt ist, wie beispielsweise ZSM-5 oder Ferrierit. - Wie hier verwendet, bedeutet der Ausdruck „Zeolith” ein synthetisches Alumosilicat-Molekularsieb mit einem Gerüst, das aus Aluminiumoxid und Siliciumdioxid (d. h. wiederkehrenden tetraedrischen SiO4- und AlO4-Einheiten) aufgebaut ist und vorzugsweise ein Siliciumdioxid-zu-Aluminiumoxid-Molverhältnis (SAR) von mindestens 8, beispielsweise von etwa 10 bis etwa 50 aufweist. Die erfindungsgemäßen Zeolithe sind keine Siliciumdioxidaluminiumphosphate (SAPOs) und weisen somit keine merkliche Menge an Phosphor in ihren Gerüsten auf.
- In bestimmten Aspekten besitzen die erfindungsgemäßen Zeolithkristalle eine gleichförmige Größe und Form bei relativ niedrigen Mengen an Agglomeration. Derartige Zeolithkristalle können eine mittlere Kristallgröße von etwa 0,1 bis etwa 10 μm, beispielsweise von etwa 0,5 bis etwa 5 μm, etwa 0,1 bis etwa 1 μm, etwa 1 bis etwa 5 μm, etwa 3 bis etwa 7 μm und dgl. aufweisen. Eine direkte Messung der Kristallgröße kann unter Verwendung von Mikroskopieverfahren, wie z. B. SEM und TEM, durchgeführt werden. In bestimmten Ausführungsformen werden große Kristalle unter Verwendung einer Strahlmühle oder einer anderen Teilchen-an-Teilchen-Mahltechnik auf eine mittlere Größe von etwa 1,0 bis etwa 1,5 μm vermahlen, um ein Washcoaten einer den Katalysator enthaltenden Aufschlämmung auf ein Substrat, wie beispielsweise einen Durchflussmonolith, zu erleichtern.
- Das mittelporige und das großporige Molekularsieb kann ein metallausgetauschter Zeolith, insbesondere ein Übergangsmetall-ausgetauschtes Molekularsieb sein. Vorzugsweise enthält das mittelporige und das großporige Molekularsieb keine Gerüstübergangsmetalle in einer merklichen Menge. Stattdessen ist das Übergangsmetall als ionische Spezies in den inneren Kanälen und Hohlräumen des Molekularsiebgerüsts vorhanden. Folglich ist der Übergangsmetall-enthaltende Zeolith kein metallsubstituierter Zeolith (z. B. ein Zeolith, der ein in seine Gerüststruktur substituiertes Metall aufweist), sondern kann stattdessen ein metallausgetauschter Zeolith sein (beispielsweise ein Zeolith, der einem Ionenaustausch mit Übergangsmetallen nach der Synthese unterzogen wurde). In bestimmten Ausführungsformen ist das Metall während der Zeolithsynthese vorhanden, wird jedoch nicht in das Zeolithgerüst eingebaut. In bestimmten Ausführungsformen ist der Zeolith frei oder im Wesentlichen frei von Metallen, die von Kupfer, Eisen und Aluminium verschieden sind.
- Beispiele für Metalle, die nach der Synthese des Molekularsiebs ausgetauscht oder imprägniert werden können, umfassen Übergangsmetalle, einschließlich Kupfer, Nickel, Zink, Eisen, Wolfram, Molybdän, Cobalt, Titan, Zirconium, Mangan, Chrom, Vanadium, Niob, sowie Zinn, Wismut und Antimon; Edelmetalle, einschließlich Platingruppenmetalle (PGMs), wie beispielsweise Ruthenium, Rhodium, Palladium, Indium, Platin, und Edelmetalle wie beispielsweise Gold und Silber; Erdalkalimetalle wie beispielsweise Beryllium, Magnesium, Calcium, Strontium und Barium; und Seltenerdmetalle wie Lanthan, Cer, Praseodym, Neodym, Europium, Terbium, Erbium, Ytterbium und Yttrium. Bevorzugte Übergangsmetalle für einen Austausch nach der Synthese sind unedle Metalle, wobei bevorzugte unedle Metalle diejenigen umfassen, die aus der Gruppe ausgewählt sind, die aus Mangan, Eisen, Cobalt, Nickel und Gemischen hiervon besteht. Nach der Synthese eingebaute Metalle können zu dem Molekularsieb mittels einer beliebigen bekannten Technik, wie beispielsweise Ionenaustauch, Imprägnieren, isomorphe Substitution usw. zugegeben werden. Die Menge des nach Synthese bei dem Zeolith ausgetauschten Metalls kann etwa 0,1 bis etwa 0,20 Gew.-%, beispielsweise etwa 1 bis etwa 10 Gew.-%, etwa 0,1 bis etwa 1,5 Gew.-% oder etwa 2 bis etwa 6 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Zeoliths, betragen.
- Die relativen Mengen von Manganoxid-OMS und mittelporigem oder großporigem Molekularsieb können über einen breiten Bereich hinweg schwanken. So umfassen geeignete Katalysatoren 1 bis 99 Gew.-% des OMS und 1 bis 99 Gew.-% des großporigen Molekularsiebs. Vorzugsweise umfassen die Katalysatoren 10 bis 90 Gew.-% des OMS und 10 bis 90 Gew.-% des großporigen Zeoliths. Stärker bevorzugte Katalysatoren umfassen 30 bis 70 Gew.-% des OMS und 30 bis 70 Gew.-% des mittelporigen oder großporigen Molekularsiebs.
- Die Katalysatoren können mittels verschiedenster Techniken hergestellt werden. In einigen Fällen kann ein einfaches physikalisches Gemisch des Manganoxid-OMS und des mittelporigen oder großporigen Zeoliths am besten geeignet sein. Typischerweise werden die Komponenten in dem gewünschten Massenverhältnis kombiniert und vor einer Verwendung calciniert. In einigen Fällen kann bzw. können eine oder mehrere der individuellen Komponenten (OMS und/oder Molekularsieb) vor deren Kombination calciniert werden.
- In einem weiteren Ansatz wird eine Suspension oder Dispersion des OMS auf einem Zeolith abgeschieden und das Gemisch wird eingeengt, getrocknet und calciniert. In ähnlicher Weise kann eine Suspension oder Dispersion des großporigen Molekularsiebs auf dem OMS abgeschieden werden, gefolgt von einem Einengen, Trocknen und Calcinieren. Diese Verfahren können wünschenswert sein, wenn ein kleiner Anteil einer der Zeolith- oder OMS-Komponenten verwendet wird, (z. B. 1 bis 5 Gew.-% OMS auf einem großporigen Zeolith oder 1 bis 5 Gew.-% des großporigen oder mittelporigen Zeoliths auf einem Manganoxid-OMS).
- In einem weiteren Ansatz wird ein Verbundstoffkatalysator hergestellt. In einem Beispiel wird das Manganoxid-OMS in Gegenwart eines suspendierten oder dispergierten mittelporigen oder großporigen Molekularsiebs synthetisiert. Alternativ kann der mittelporige oder großporige Zeolith in Gegenwart eines suspendierten oder dispergierten, zuvor hergestellten Manganoxid-OMS synthetisiert werden. In einigen Fällen kann es sogar wünschenswert sein, das OMS und das mittelporige oder großporige Molekularsieb im Wesentlichen zur selben Zeit in einem „Eintopf”-Prozess herzustellen.
- Es ist üblicherweise wünschenswert, die erfindungsgemäßen Katalysatoren vor einer Verwendung in einem SCR-Verfahren zu calcinieren. Vorzugsweise wird das Calcinieren durch Erwärmen des Katalysators in einer sauerstoffhaltigen Atmosphäre, typischerweise Luft, auf eine Temperatur in einem Bereich von 300°C bis 750°C, stärker bevorzugt 400°C bis 700°C und am stärksten bevorzugt 500°C bis 600°C, durchgeführt. Wie in
8 gezeigt kann eine hohe Calcinierungstemperatur den Katalysator im Hinblick auf eine NOx-Reduktion desaktivieren oder das Temperaturfenster für eine akzeptable NOx-Umwandlung verkleinern. - Der Katalysator kann in einer beliebigen gewünschten Form verwendet werden, beispielsweise als Pulver, Pellets, Extrudate oder als Beschichtung oder Film, der bzw. die auf einem Träger oder Substrat abgeschieden ist.
- Nach der Katalysatorherstellung kann es wünschenswert sein, die Pulver vor einem Untersuchen zu homogenisieren. So können Pulverproben der frisch hergestellten Katalysatoren vor einem Untersuchen oder Verwenden pelletiert, pulverisiert oder durch ein Sieb geführt werden (z. b. ein Sieb mit einer Maschenweite von 255 bis 350 μm).
- Erfindungsgemäße Katalysatoren sind für heterogene katalytische Reaktionssysteme (d. h. ein fester Katalysator in Kontakt mit einem gasförmigen Reaktanden) besonders einsetzbar. Zur Verbesserung der Kontaktoberfläche, der mechanischen Stabilität und/oder der Fluidumströmungseigenschaften können die Katalysatoren auf und/oder in einem Substrat, vorzugsweise einem porösen Substrat, angeordnet werden. In bestimmten Ausführungsformen wird ein den Katalysator enthaltender Washcoat auf ein inertes Substrat, z. B. eine Platte aus gewelltem Metall oder auf einen Wabencordieritziegel appliziert. Alternativ wird der Katalysator zusammen mit anderen Komponenten, wie Füllstoffen, Bindemitteln und Verstärkungsmitteln, zu einer extrudierbaren Paste verknetet, die anschließend durch eine Düse unter Bildung eines Wabenziegels extrudiert wird. Folglich wird in bestimmten Ausführungsformen ein Katalysatorgegenstand bereitgestellt, der einen hier beschriebenen Katalysator umfasst, der auf ein Substrat aufgetragen und/oder in einem Substrat eingebaut ist.
- Bestimmte Aspekte der vorliegenden Erfindung liefern einen katalytischen Washcoat. Der den hier beschriebenen Katalysator umfassende Washcoat ist vorzugsweise eine Lösung, Suspension oder Aufschlämmung. Geeignete Beschichtungen umfassen Oberflächenbeschichtungen, Beschichtungen, die in einen Teil des Substrats eindringen, Beschichtungen, die das Substrat durchdringen oder eine Kombination hiervon.
- Ein Washcoat kann auch nicht-katalytische Komponenten, wie Füllstoffe, Bindemittel, Stabilisatoren, die Rheologie modifizierende Mittel und andere Additive, einschließlich einem oder mehreren Bestandteilen von Aluminiumoxid, Siliciumdioxid, Nicht-Zeolith-Siliciumdioxid-Aluminiumoxid, Titanoxid, Zirconiumoxid, Ceroxid umfassen. In bestimmten Ausführungsformen kann die Katalysatorzusammensetzung Porenbildner, wie z. B. Graphit, Cellulose, Stärke, Polyacrylat und Polyethylen und dergleichen umfassen. Diese zusätzlichen Komponenten katalysieren nicht notwendigerweise die gewünschte Reaktion, sondern verbessern stattdessen die Wirksamkeit des katalytischen Materials, beispielsweise durch Erhöhen von dessen Betriebstemperaturbereich, Erhöhen der Kontaktoberfläche des Katalysators, Erhöhen der Haftung des Katalysators an einem Substrat und dergleichen. In bevorzugten Ausführungsformen beträgt die Washcoatbeladung > 0.3 g/Zoll3, wie z. B. > 1.2 g/Zoll3, > 1.5 g/Zoll3, > 1.7 g/Zoll3 oder > 2.00 g/Zoll3, und vorzugsweise < 3.5 g/Zoll3, z. B. < 2.5 g/Zoll3. In bestimmten Ausführungsformen wird der Washcoat in einer Beladung von etwa 0,8 bis 1,0 g/Zoll3, 1,0 bis 1,5 g/Zoll3, oder 1,5 bis 2,5 g/Zoll3 auf ein Substrat appliziert.
- Zwei der üblichsten Substratdesigns sind die Plattenform und die Wabenform. Bevorzugte Substrate, insbesondere für mobile Anwendungen, umfassen Durchflussmonolithe mit sogenannter Wabengeometrie, die mehrere benachbarte, parallele Kanäle umfassen, die an beiden Enden offen sind und sich allgemein von der Einlassseite zur Auslassseite des Substrats erstrecken und zu einem hohen Oberflächen-zu-Volumen-Verhältnis führen. Für bestimmte Anwendungen besitzt der Wabendurchflussmonolith vorzugsweise eine hohe Zelldichte, beispielsweise von etwa 600 bis 800 Zellen pro Quadratzoll und/oder eine mittlere Innenwanddicke von etwa 0,18 bis 0,35 mm, vorzugsweise von etwa 0,20 bis 0,25 mm. Für bestimmte andere Anwendungen weist der Wabendurchflussmonolith vorzugsweise eine niedrige Zelldichte von etwa 150 bis 600 Zellen pro Quadratzoll, stärker bevorzugt von etwa 200 bis 400 Zellen pro Quadratzoll auf. Bevorzugt sind die Wabenmonolithe porös. Neben Cordierit, Siliciumcarbid, Siliciumnitrid, einem keramischen Material und einem metallischen Material umfassen weitere Materialien, die für das Substrat verwendet werden können, Aluminiumnitrid, Siliciumnitrid, Aluminiumtitanat, α-Aluminiumoxid, Mullit, z. B. nadelförmigen Mullit, Pollucit, einen Thermet wie beispielsweise Al2OsZFe, Al2O3/Ni oder B4CZFe, oder Verbundstoffe, die Segmente von beliebigen zwei oder mehr hiervon umfassen. Bevorzugte Materialien umfassen Cordierit, Siliciumcarbid und Aluminiumtitanat.
- Katalysatoren vom Plattentyp weisen geringere Druckabfälle auf und sind weniger empfänglich für ein Verstopfen und Verschmutzen als die Wabentypen, was in eine hohe Effizienz aufweisenden stationären Anwendungen vorteilhaft ist, Plattenkonfigurationen können jedoch viel größer und teurer sein. Eine Wabenkonfiguration ist typischerweise kleiner als ein Plattentyp, was in mobilen Anwendungen von Vorteil ist, weist jedoch höhere Druckabfälle auf und verstopft leichter. In bestimmten Ausführungsformen wird das Plattensubstrat aus Metall, vorzugsweise gewelltem Metall, hergestellt.
- In bestimmten Ausführungsformen handelt es sich bei der vorliegenden Erfindung um einen Katalysatorgegenstand, der nach einem hier beschriebenen Verfahren hergestellt wurde. In einer speziellen Ausführungsform wird der Katalysatorgegenstand mittels eines Verfahrens hergestellt, das die Stufen eines Applizierens der Katalysatorzusammensetzung, vorzugsweise in Form eines Washcoats, auf ein Substrat als eine Schicht, entweder vor oder nach einem Applizieren mindestens einer zusätzlichen Schicht einer weiteren Zusammensetzung zur Behandlung von Abgas auf das Substrat umfasst. Die eine oder die mehreren Katalysatorschichten auf dem Substrat, einschließlich der vorliegenden Katalysatorschicht, sind in aufeinanderfolgenden Schichten angeordnet. Wie hier verwendet, bedeutet der Ausdruck „aufeinanderfolgend” bezüglich der Katalysatorschichten auf einem Substrat, dass jede Schicht sich in Kontakt mit ihrer (ihren) benachbarten Schicht(en) befindet und dass die Katalysatorschichten gesamtheitlich übereinander auf dem Substrat angeordnet sind.
- In bestimmten Ausführungsformen ist der vorliegende Katalysator auf dem Substrat als eine erste Schicht angeordnet und eine weitere Zusammensetzung, beispielsweise ein Oxidationskatalysator, Reduktionskatalysator, eine einfangende Komponente oder eine NOx-Speicherkomponente, ist auf dem Substrat als eine zweite Schicht angeordnet. In weiteren Ausführungsformen ist der vorliegende Katalysator auf dem Substrat als eine zweite Schicht angeordnet und eine weitere Zusammensetzung, wie beispielsweise ein Oxidationskatalysator, Reduktionskatalysator, eine einfangende Komponente oder eine NOx-Speicherkomponente, ist als eine erste Schicht auf dem Substrat angeordnet. Wie hier verwendet, werden die Ausdrücke „erste Schicht” und „zweite Schicht” verwendet, um die relativen Positionen der Katalysatorschichten in dem Katalysatorgegenstand bezüglich der normalen Richtung eines strömenden Abgases durch, daran vorbei und/oder über den Katalysatorgegenstand zu beschreiben. Unter normalen Abgasströmungsbedingungen kommt das Abgas mit der ersten Schicht in Kontakt, bevor es mit der zweiten Schicht in Kontakt gelangt. In bestimmten Ausführungsformen wird die zweite Schicht auf ein inertes Substrat als Bodenschicht appliziert und die erste Schicht ist die obere Schicht, die über die zweite Schicht als eine aufeinanderfolgende Reihe von Unterschichten appliziert wird. In derartigen Ausführungsformen durchdringt das Abgas die erste Schicht (und kommt somit mit ihr in Kontakt), bevor es mit der zweiten Schicht in Kontakt gelangt, und kehrt danach durch die erste Schicht zurück, um die Katalysatorkomponente zu verlassen. In anderen Ausführungsformen ist die erste Schicht eine erste Zone, die auf einem stromaufseitigen Bereich des Substrats angeordnet ist, und die zweite Schicht ist auf dem Substrat als eine zweite Zone angeordnet, wobei die zweite Zone sich stromab der ersten befindet.
- In einer weiteren Ausführungsform wird der Katalysatorgegenstand mittels eines Verfahrens hergestellt, das die Stufen eines Applizierens der vorliegenden Katalysatorzusammensetzung, vorzugsweise in Form eines Washcoats, auf ein Substrat als eine erste Zone und eines nachfolgenden Appizierens mindestens einer weiteren Zusammensetzung zur Behandlung eines Abgases auf das Substrat in Form einer zweiten Zone umfasst, wobei mindestens ein Bereich der ersten Zone sich stromab der zweiten Zone befindet. Alternativ kann die vorliegende Katalysatorzusammensetzung in einer zweiten Zone, die sich stromab einer ersten, die weitere Zusammensetzung enthaltenden Zone befindet, auf das Substrat appliziert werden. Beispiele für weitere Zusammensetzungen umfassen Oxidationskatalysatoren, Reduktionskatalysatoren, einfangende Komponenten (beispielsweise für Schwefel, Wasser u. dgl.) oder NOx-Speicherkomponenten.
- Zur Verringerung der Größe des Raums, der für ein Abgassystem erforderlich ist, sind individuelle Abgaskomponenten in bestimmten Ausführungsformen so ausgestaltet, dass sie mehr als eine Funktion durchführen. Beispielsweise dient ein Applizieren eines SCR-Katalysators auf ein Wandstromfiltersubstrat anstelle eines Durchflusssubstrats dazu, die Gesamtgröße eines Abgasbehandlungssystems zu verringern, indem zugelassen wird, dass ein Substrat zwei Funktionen erfüllt, nämlich die NOx-Konzentration in dem Abgas katalytisch zu verringern und Ruß aus dem Abgas mechanisch zu entfernen. Folglich ist das Substrat in bestimmten Ausführungsformen ein Wabenwandstromfilter oder ein partielles Filter. Wandstromfilter ähneln Durchflusswabensubsraten darin, dass sie mehrere benachbarte, parallele Kanäle enthalten. Die Kanäle der Durchflusswabensubstrate sind jedoch an beiden Enden offen, während die Kanäle der Wandstromsubstrate ein überkapptes Ende aufweisen, wobei das Überkappen an entgegengesetzten Enden benachbarter Kanäle in einem alternierenden Muster erfolgt. Ein Überkappen alternierender Enden von Kanälen verhindert, dass Gas, das an der Einlassfläche des Substrats eintritt, gerade durch den Kanal hindurchströmt und austritt. Stattdessen tritt das Abgas in die Vorderseite des Substrats ein und wandert in etwa die Hälfte der Kanäle, wo es durch die Kanalwände gezwungen wird, bevor es in die zweite Hälfte der Kanäle eintritt und die Rückfläche des Substrats verlässt.
- Die Substratwand weist eine Porosität und Porengröße auf, die gaspermeabel sind, sie fängt jedoch einen Großteil des partikelförmigen Materials, wie beispielsweise Ruß, aus dem Gas ein, wenn das Gas durch die Wand geführt wird. Bevorzugte Wandstromsubstrate sind hochwirksame Filter. Wandstromfilter zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung weisen vorzugsweise eine Wirksamkeit von mindestens 70%, mindestens etwa 75%, mindestens etwa 80% oder mindestens etwa 90% auf. In bestimmten Ausführungsformen beträgt die Wirksamkeit etwa 75 bis etwa 99%, etwa 75 bis etwa 90%, etwa 80 bis etwa 90%, oder etwa 85 bis etwa 95%. Hier bezieht sich die Wirksamkeit auf Ruß und andere Teilchen ähnlicher Größe und auf Partikelkonzentrationen, wie sie typischerweise in herkömmlichem Dieselabgas gefunden werden. Beispielsweise können Partikel in Dieselabgas eine Größe in einem Bereich von 0,05 μm bis 2,5 μm aufweisen. So kann sich die Wirksamkeit auf diesen Bereich, oder einen Unterbereich, wie beispielsweise 0,1 bis 0,25 μm, 0,25 bis 1,25 μm oder 1,25 bis 2,5 μm, beziehen.
- Die Porosität ist ein Maß des prozentualen Anteils des Hohlraums in einem porösen Substrat und steht in Beziehung zum Rückdruck in einem Abgassystem: Allgemein gilt, je geringer die Porosität ist, desto höher ist der Rückdruck. Vorzugsweise weist das poröse Substrat eine Porosität von etwa 30 bis etwa 80%, beispielsweise von etwa 40 bis etwa 75%, etwa 40 bis etwa 65%, oder etwa 50 bis etwa 60% auf.
- Die Poreninterkonnektivität, die als prozentualer Anteil des Gesamthohlraumvolumens des Substrats gemessen wird, ist der Grad, in dem Poren, Hohlräume und/oder Kanäle unter Bildung kontinuierlicher Wege durch ein poröses Substrat, d. h. von der Einlassfläche zur Auslassfläche, verbunden sind. Im Gegensatz zur Poreninterkonnektivität steht die Summe des Volumens von geschlossenen Poren und des Volumens von Poren, die eine Leitung zu lediglich einer der Oberflächen des Substrats aufweisen. Vorzugsweise besitzt das poröse Substrat ein Poreninterkonnektivitätsvolumen von mindestens etwa 30%, stärker bevorzugt von mindestens etwa 40%.
- Die mittlere Porengröße des porösen Substrats ist auch für die Filtration wichtig. Die mittlere Porengröße kann mittels beliebiger akzeptabler Mittel, einschließlich Quecksilberporosimetrie, bestimmt werden. Die mittlere Porengröße des porösen Substrats sollte ein ausreichend hoher Wert sein, um ein niedrigen Rückdruck zu fördern, während eine geeignete Wirksamkeit entweder durch das Substrat per se, durch Fördern einer Filterkuchenschicht auf der Oberfläche des Substrats oder eine Kombination von beidem bereitgestellt wird. Bevorzugte poröse Substrate weisen eine mittlere Porengröße von etwa 10 bis etwa 40 μm, beispielsweise von etwa 20 bis etwa 30 μm, etwa 10 bis etwa 25 μm, etwa 10 bis 20 μm, etwa 20 bis etwa 25 μm, etwa 10 bis etwa 15 μm und etwa 15 bis etwa 20 μm auf.
- Im Allgemeinen umfasst die Produktion eines extrudierten festen Körpers, der den Katalysator enthält, ein Vermischen des Katalysators, eines Bindemittels, einer optionalen organischen, die Viskosität erhöhenden Verbindung zu einer homogenen Paste, die anschließend zu einer Bindemittel/Matrixkomponente oder einem Vorläufer hiervon und optional zu einem oder mehreren Bestandteilen aus stabilisiertem Ceroxid und anorganischen Fasern zugegeben wird. Die Mischung wird in einer Misch- oder Knetvorrichtung oder einem Extruder verdichtet. Die Gemische weisen organische Additive, wie beispielsweise Bindemittel, Porenbildner, Plastifizierungsmittel, grenzflächenaktive Mittel, Schmiermittel, Dispergiermittel als Verarbeitungshilfsmittel zur Verbesserung einer Benetzung auf und produzieren folglich eine gleichförmige Charge. Das erhaltene plastische Material wird anschließend insbesondere unter Verwendung einer Extrusionspresse oder eines Extruders, der/die eine Extrusionsdüse umfasst, ausgeformt und die erhaltenen Formlinge werden getrocknet und calciniert. Die organischen Additive werden während des Calcinierens des extrudierten festen Körpers „herausgebrannt”. Der Katalysator kann anschließend in Form einer oder mehreren Unterschichten, die auf der Oberfläche verbleiben oder vollständig oder teilweise in den extrudierten festen Körper eindringen, auf den extrudierten festen Körper gewashcoatet oder in anderer Weise appliziert werden.
- Die extrudierten festen Körper, die die erfindungsgemäßen Katalysatoren enthalten, umfassen im Allgemeinen eine einheitliche Struktur in Form einer Wabe mit eine gleichförmige Größe aufweisenden und parallelen Kanälen, die sich von einem ersten Ende zu einem zweiten Ende hiervon erstrecken. Die die Kanäle definierenden Kanalwände sind porös. Typischerweise umgibt eine externe „Haut” eine Vielzahl der Kanäle des extrudierten festen Körpers. Der extrudierte feste Körper kann mit einem beliebigen gewünschten Querschnitt, wie beispielsweise kreisförmig, quadratisch oder oval, ausgebildet sein. Individuelle Kanäle in der Vielzahl der Kanäle können quadratisch, dreieckig, hexagonal, kreisförmig usw. sein. Kanäle an einem ersten, stromaufseitigen Ende können beispielsweise mit einem geeigneten keramischen Zement blockiert sein und nicht an dem ersten, stromaufseitigen Ende blockierte Kanäle können auch an einem zweiten, stromabseitigen Ende blockiert sein, um ein Wandstromfilter zu bilden. Typischerweise ähnelt die Anordnung der blockierten Kanäle an dem ersten, stromaufseitigen Ende einem Schachbrett mit einer ähnlichen Anordnung an blockierten und offenen stromabseitigen Kanalenden.
- Die Bindemittel/Matrixkomponente ist vorzugsweise aus der Gruppe ausgewählt, die aus Cordierit, Nitriden, Carbiden, Boriden, intermetallischen Verbindungen, Lithiumalumosilikat, einem Spinell, einem optional dotierten Aluminiumoxid, einer Siliciumdioxidquelle, Titanoxid, Zirconiumoxid, Titanoxid-Zirconiumoxid, Zirconium und Gemischen von beliebigen zwei oder mehr hiervon besteht. Die Paste kann optional verstärkende anorganische Fasern enthalten, die aus der Gruppe ausgewählt sind, die aus Kohlefasern, Glasfasern, Metallfasern, Borfasern, Aluminiumoxidfasern, Siliciumdioxidfasern, Siliciumdioxid-Aluminiumoxid-Fasern, Siliciumcarbid-Fasern, Kaliumtitanatfasern, Aluminiumboratfasern und keramischen Fasern besteht.
- Die Aluminiumoxid-Bindemittel/Matrixkomponente ist vorzugsweise gamma-Aluminiumoxid, kann jedoch auch ein beliebiges anderes Übergangsaluminiumoxid, beispielsweise alpha-Aluminiumoxid, beta-Aluminiumoxid, chi-Aluminiumoxid, eta-Aluminiumoxid, rho-Aluminiumoxid, kappa-Aluminiumoxid, theta-Aluminiumoxid, delta-Aluminiumoxid, Lanthan-beta-Aluminiumoxid und Gemische von beliebigen zwei oder mehr derartigen Übergangsaluminiumoxiden sein. Es ist bevorzugt, dass das Aluminiumoxid mit mindestens einem Nicht-Aluminiumelement dotiert ist, um die thermische Stabilität des Aluminiumoxids zu erhöhen. Geeignete Aluminiumoxiddotiermittel umfassen Silicium, Zirconium, Barium, Lanthanide und Gemische von beliebigen zwei oder mehr hiervon. Geeignete Lanthanidendotiermittel umfassen La, Ce, Nd, Pr, Gd und Gemische von beliebigen zwei oder mehr hiervon.
- Siliciumdioxidquellen können ein Silicasol, Quarz, Quarzstaub oder amorphes Siliciumdioxid, Natriumsilicat, ein amorphes Alumosilicat, ein Alkoxysilan, ein Siliconharzbindemittel, wie beispielsweise Methylphenylsiliconharz, einen Ton, Talkum oder ein Gemisch von beliebigen zwei oder mehr hiervon umfassen. Aus dieser Liste kann das Siliciumdioxid SiO2 als solches, Feldspat, Mullit, Siliciumdioxid-Aluminiumoxid, Siliciumdioxid-Magnesiumoxid, Siliciumdioxid-Zirconiumoxid, Siliciumdioxid-Thoriumoxid, Siliciumdioxid-Berylliumoxid, Siliciumdioxid-Titanoxid, ternäres Siliciumdioxid-Aluminiumoxid-Zirconiumoxid, ternäres Siliciumdioxid-Aluminiumoxid-Magnesiumoxid, ternäres Siliciumdioxid-Magnesiumoxid-Zirconiumoxid, ternäres Siliciumdioxid-Aluminiumoxid-Thoriumoxid und Gemische von beliebigen zwei oder mehr hiervon sein.
- Vorzugsweise ist der Katalysator über den gesamten extrudierten Katalysatorkörper hinweg und vorzugsweise gleichmäßig über den gesamten extrudierten Katalysatorkörper hinweg dispergiert.
- Wenn beliebige der obigen extrudierten festen Körper zu einem Wandstromfilter verarbeitet werden, kann die Porosität des Wandstromfilters 30 bis 80%, wie beispielsweise 40 bis 70% betragen. Die Porosität und das Porenvolumen und der Porenradius können beispielsweise unter Verwendung einer Quecksilber-Intrusionsporosimetrie gemessen werden.
- Der hier beschriebene Katalysator kann die Reaktion eines Reduktionsmittels, vorzugsweise Ammoniak, mit Stickstoffoxiden zur selektiven Bildung von elementarem Stickstoff (N2) und Wasser (H2O) fördern. Somit kann in einer Ausführungsform der Katalysator so formuliert sein, dass er die Reduktion von Stickstoffoxiden mit einem Reduktionsmittel begünstigt (d. h. ein SCR-Katalysator). Beispiele derartiger Reduktionsmittel umfassen Kohlenwasserstoffe (z. B. C3- bis C6-Kohlenwasserstoffe) und stickstoffhaltige Reduktionsmittel, wie beispielsweise Ammoniak und Ammoniak-hydrazin oder einen beliebigen geeigneten Ammoniakvorläufer, wie z. B. Harnstoff ((NH2)2CO), Ammoniumcarbonat, Ammoniumcarbamat, Ammoniumhydrogencarbonat oder Ammoniumformiat.
- Der hier beschriebene Zeolith-Katalysator kann auch die Oxidation von Ammoniak fördern. So kann in einer weiteren Ausführungsform der Katalysator so formuliert sein, dass er die Oxidation von Ammoniak mit Sauerstoff, insbesondere bei Ammoniakkonzentrationen, wie sie typischerweise stromab eines SCR-Katalysators auftreten, begünstigt (z. B. ein Ammoniak-Oxidations(AMOX)-Katalysator, wie ein Ammoniak-Slip-Katalysator bzw. Ammoniak-Sperrkatalysator (ASC)). In bestimmten Ausführungsformen ist der vorliegende Katalysator als eine obere Schicht auf einer oxidierenden unteren Schicht angeordnet, wobei die untere Schicht einen Platingruppenmetall(PGM)-Katalysator oder einen Nicht-PGM-Katalysator umfasst. Vorzugsweise ist die Katalysatorkomponente in der unteren Schicht auf einem eine große Oberfläche aufweisenden Träger, einschließlich, jedoch nicht darauf beschränkt Aluminiumoxid, angeordnet.
- In einer noch weiteren Ausführungsform werden ein SCR- und ein AMOX-Betrieb in Serie durchgeführt, wobei beide Prozesse einen Katalysator verwenden, der die hier beschriebenen Katalysatoren umfasst, wobei der SCR-Prozess stromauf des AMOX-Prozesses abläuft. Beispielsweise kann eine SCR-Formulierung des Katalysators auf der Einlassseite eines Filters angeordnet sein und eine AMOX-Formulierung des Katalysators kann auf der Auslassseite des Filters angeordnet sein.
- Folglich wird ein Verfahren zur Reduktion von NOx-Verbindungen oder zur Oxidation von NH3 in einem Gas bereitgestellt, wobei das Verfahren ein Inberührungbringen des Gases mit einer hier beschriebenen Katalysatorzusammensetzung zur katalytischen Reduktion von NOx-Verbindungen während einer ausreichenden Zeitdauer, um das Niveau der NOx-Verbindungen und/oder von NH3 in dem Gas zu verringern, umfasst. In bestimmten Ausführungsformen wird ein Katalysatorgegenstand mit einem stromab eines selektiv katalytischen Reduktions-(SCR)-Katalysators angeordneten Ammoniak-Slip-Katalysator bereitgestellt. In derartigen Ausführungsformen oxidiert der Ammoniak-Slip-Katalysator mindestens einen Teil eines beliebigen stickstoffhaltigen Reduktionsmittels, das durch das selektive katalytische Reduktionsverfahren nicht verbraucht wird. Beispielsweise ist in bestimmten Ausführungsformen der Ammoniak-Slip-Katalysator auf der Auslassseite eines Wandstromfilters angeordnet und ein SCR-Katalysator ist auf der stromaufseitigen Seite eines Filters angeordnet. In bestimmten weiteren Ausführungsformen ist der Ammoniak-Slip-Katalysator auf dem stromabseitigen Ende eines Durchflusssubstrats angeordnet und ein SCR-Katalysator ist auf dem stromaufseitigen Ende des Durchflusssubstrats angeordnet. In weiteren Ausführungsformen sind der Ammoniak-Slip-Katalysator und der SCR-Katalysator auf getrennten Ziegeln in dem Abgassystem angeordnet. Diese getrennten Ziegel können zueinander benachbart sein und in Kontakt miteinander stehen oder durch einen speziellen Abstand getrennt sein, vorausgesetzt, dass sie sich in Fluidum-Kommunikation miteinander befinden, und vorausgesetzt, dass der SCR-Katalysatorziegel sich stromauf des Ammoniak-Slip-Katalysatorziegels befindet.
- In bestimmten Ausführungsformen wird das SCR-Verfahren und/oder das AMOX-Verfahren bei einer Temperatur von mindestens 100°C durchgeführt. In einer weiteren Ausführungsform laufen die Prozesse bei einer Temperatur von etwa 150°C bis 750°C ab. In einer speziellen Ausführungsform liegt der Temperaturbereich bei etwa 175 bis etwa 550°C. In einer weiteren Ausführungsform liegt der Temperaturbereich in einem Bereich von 175 bis 400°C. In einer noch weiteren Ausführungsform liegt der Temperaturbereich zwischen 450 und 900°C, vorzugsweise zwischen 500 und 750°C, 500 bis 650°C, 450 bis 550°C oder 650 bis 850°C. Ausführungsformen, die Temperaturen von mehr als 450°C verwenden, sind zur Behandlung von Abgasen aus Schwerlast- und Leichtlastdieselmotoren besonders geeignet, die mit einem Abgassystem ausgestattet sind, das (optional katalysierte) Dieselpartikelfilter umfasst, die aktiv beispielsweise durch Injizieren von Kohlenwasserstoff in das Abgassystem stromauf des Filters regeneriert werden, wobei der Zeolith-Katalysator zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung stromab des Filters angeordnet ist.
- Gemäß einem weiteren Aspekt der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zur Reduktion von NOx-Verbindungen und/oder zur Oxidation von NH3 in einem Gas bereitgestellt, wobei das Verfahren ein Inberührungbringen des Gases mit einem hier beschriebenen Katalysator während eines ausreichenden Zeitraums, um das Niveau der NOx-Verbindungen in dem Gas zu reduzieren, umfasst. Erfindungsgemäße Verfahren können eine oder mehrere der folgenden Stufen umfassen: (a) Ansammeln und/oder Verbrennen von Ruß, der sich in Kontakt mit dem Einlass eines katalytischen Filters befindet; (b) Einführen eines stickstoffhaltigen Reduktionsmittels in den Abgasstrom vor einem Inberührunggelangen mit dem katalytischen Filter, vorzugsweise ohne dazwischenliegende katalytische Stufen, die die Behandlung von NOx und des Reduktionsmittels umfassen; (c) Erzeugen von NH3 über einem NOx Adsorberkatalysator oder einer Mager-NOx-Falle und vorzugsweise Verwenden von derartigem NH3 als Reduktionsmittel in einer stromabseitigen SCR-Reaktion; (d) Inberührungbringen des Abgasstroms mit einem DOC zum Oxidieren einer löslichen organischen Fraktion auf Kohlenwasserstoffbasis (SOF) und/oder von Kohlenmonoxid zu CO2 und/oder zum Oxidieren von NO zu NO2, das seinerseits zum Oxidieren von partikelförmigem Material in einem Partikelfilter verwendet werden kann, und/oder Reduzieren des partikelförmigen Materials (PM) in dem Abgas; (e) Inberührungbringen des Abgases mit einer oder mehreren Durchfluss-SCR-Katalysatorvorrichtung(en) in Gegenwart eines Reduktionsmittels, um die NOx-Konzentration in dem Abgas zu reduzieren; und (f) Inberührungbringen des Abgases mit einem Ammoniak-Slip-Katalysator vorzugsweise stromab des SCR-Katalysators zum Oxidieren des größten Teils, wenn nicht des gesamten Ammoniaks, vor einem Emittieren des Abgases in die Atmosphäre oder Führen des Abgases durch eine Rezirkulationsschleife vor einem Eintreten/Wiedereintreten des Gases in den Motor.
- In einer weiteren Ausführungsform kann das gesamte oder mindestens ein Teil des Reduktionsmittels auf Stickstoffbasis, insbesondere NH3, zum Verbrauch in dem SCR-Prozess durch einen NOx-Adsorberkatalysator (NAC), eine Mager-NOx-Falle (LNT) oder einen NOx-Speicher-/Reduktionskatalysator (NSRC), der bzw. die stromauf des SCR-Katalysators angeordnet ist, beispielsweise einen erfindungsgemäßen SCR-Katalysator, der auf einem Wandstromfilter angeordnet ist, zugespeist werden. Erfindungsgemäß geeignete NAC-Komponenten umfassen eine Katalysatorkombination aus einem basischen Material (beispielsweise Alkalimetall, Erdalkalimetall oder einem Seltenerdmetall, einschließlich Oxiden von Alkalimetallen, Oxiden von Erdalkalimetallen und Kombinationen hiervon) und einem Edelmetall (wie beispielsweise Platin) und optional einer Reduktionskatalysatorkomponente, wie beispielsweise Rhodium. Spezielle Typen eines basischen Materials mit Eignung in dem NAC umfassen Cäsiumoxid, Kaliumoxid, Magnesiumoxid, Natriumoxid, Calciumoxid, Strontiumoxid, Bariumoxid und Kombination hiervon. Das Edelmetall ist vorzugsweise in Mengen von etwa 10 bis etwa 200 g/ft3, beispielsweise von 20 bis 60 g/ft3 vorhanden. Alternativ ist das Edelmetall des Katalysators durch eine mittlere Konzentration gekennzeichnet, die etwa 40 bis etwa 100 g/ft3 betragen kann.
- Unter bestimmten Bedingungen kann währen der periodisch fetten Regenerationsvorgänge NH3 über einen NOx-Adsorberkatalysator erzeugt werden. Der SCR-Katalysator stromab des NOx-Adsorberkatalysators kann die NOx-Reduktionswirksamkeit des Gesamtsystems verbessern. In dem kombinierten System ist der SCR-Katalysator in der Lage, das freigesetzte NH3 aus dem NAC-Katalysator während der fetten Regenerationsvorgänge zu speichern und verwendet das gespeicherte NH3 zur selektiven Reduktion eines Teils oder des gesamten NOx, das durch den NAC-Katalysator während der normalen mageren Betriebsbedingungen gleitet.
- Das Verfahren zum Behandeln von Abgas gemäß Beschreibung hierin kann bei einem Abgas durchgeführt werden, das aus einem Verbrennungsprozess, wie beispielsweise von einem Verbrennungsmotor (entweder mobil oder stationiert), einer Gasturbine oder einem mit Kohle oder Öl befeuerten Kraftwerk stammt. Das Verfahren kann auch zum Behandeln von Gas aus industriellen Prozessen wie einem Raffinieren, aus Raffinerieheizgeräten und -heizkesseln, Öfen, der Chemischen Verarbeitenden Industrie, Koksöfen, städtischen Abfallanlagen und -Verbrennungsöfen, usw. verwendet werden. In einer speziellen Ausführungsform wird das Verfahren zur Behandlung von Abgas aus einem mager verbrennenden Fahrzeugverbrennungsmotor, wie beispielsweise einen Dieselmotor, einem mager verbrennenden Benzinmotor oder einem mit Flüssiggas oder Erdgas betriebenen Motor verwendet.
- In bestimmten Aspekten handelt es sich bei der vorliegenden Erfindung um ein System zum Behandeln von Abgas, das durch einen Verbrennungsprozess, wie beispielsweise aus einem Verbrennungsmotor (entweder mobil oder stationär), einer Gasturbine, einem mit Kohle oder Öl befeuerten Kraftwerk und dergleichen erzeugt wird. Derartige Systeme umfassen einen katalytischen Gegenstand, der den hier beschriebenen Katalysator und mindestens eine weitere Komponente zum Behandeln des Abgases umfasst, wobei der katalytische Gegenstand und die mindestens eine weitere Komponente so ausgestaltet sind, dass sie als zusammenhängende Eigenheit fungieren.
- In bestimmten Ausführungsformen umfasst das System einen katalytischen Gegenstand, der einen hier beschriebenen Katalysator umfasst, eine Leitung zum Führen eines strömenden Abgases, eine Quelle eines stickstoffhaltigen Reduktionsmittels, die stromauf des katalytischen Gegenstands angeordnet ist. Das System kann eine Steuerungsvorrichtung zum Zudosieren des stickstoffhaltigen Reduktionsmittels in das strömende Abgas lediglich dann, wenn festgestellt wird, dass der Zeolith-Katalysator in der Lage ist, eine NOx-Reduktion bei oder oberhalb einer gewünschten Wirksamkeit zu katalysieren, wie beispielsweise bei oberhalb 100°C, oberhalb 150°C oder oberhalb 175°C, umfassen. Das Zudosieren des stickstoffhaltigen Reduktionsmittels kann so geregelt sein, dass 60% bis 200% des theoretischen Ammoniaks in dem Abgas vorhanden sind, das den SCR-Katalysator betritt, bei Berechnung NH3:NO = 1:1 und NH3:NO2 = 4:3.
- In einer weiteren Ausführungsform umfasst das System einen Oxidationskatalysator (beispielsweise einen Dieseloxidationskatalysator (DOC)) zum Oxidieren von Stickstoffmonoxid in dem Abgas zu Stickstoffdioxid, der stromauf eines Zudosierungspunkts des stickstoffhaltigen Reduktionsmittels in das Abgas angeordnet sein kann. In einer Ausführungsform ist der Oxidationskatalysator so angepasst, dass er einen in den SCR-Zeolith-Katalysator eintretenden Gasstrom mit einem Verhältnis von NO zu NO2 von etwa 4:1 bis etwa 1:3, bezogen auf das Volumen, beispielsweise bei einer Abgastemperatur am Oxidationskatalysatoreinlass von 250°C bis 450°C liefert. Der Oxidationskatalysator kann mindestens ein Platingruppenmetall (oder eine Kombination dieser), wie beispielsweise Platin, Palladium oder Rhodium, das auf einem Durchflussmonolithsubstrat aufgetragen ist, umfassen. In einer Ausführungsform ist das mindestens eine Platingruppenmetall Platin, Palladium oder eine Kombination von sowohl Platin als auch Palladium. Das Platingruppenmetall kann auf eine eine große Fläche aufweisende Washcoatkomponente, wie beispielsweise Aluminiumoxid, einen Zeolith, wie beispielsweise einen Alumosilicatzeolith, Siliciumdioxid, Nicht-Zeolith-Siliciumdioxid-Aluminiumoxid, Ceroxid, Zirconiumoxid, Titanoxid oder ein Mischoxid oder Verbundoxid, das sowohl Ceroxid als auch Zirconiumoxid umfasst, geträgert sein.
- Die folgenden Beispiele veranschaulichen lediglich die Erfindung. Der Fachmann erkennt zahlreiche Varianten, die unter den Geist der Erfindung und den Umfang der Patentansprüche fallen.
- Synthese von OMS-2
- Mangansulfat-hydrat (44,0 g, 0,26 mol) wird in einem Gemisch aus Wasser (150 mL) und konzentrierter Salpetersäure (12 mL) in einem mit einem Kühler und Magnetrührstab ausgestatteten Rundkolben gelöst. Eine Lösung von Kaliumpermanganat (29,5 g, 0,185 mol) in Wasser (500 ml) wird zugegeben und das Gemisch wird 16 Stunden über einen Zeitraum vom drei Tagen (Tag 1: 6,5 h, Tag 2: 7,5 h, Tag 3: 2 h) refluxiert. Die Feststoffe werden durch Filtration gewonnen und mit Wasser gewaschen, bis die Leitfähigkeit etwa 20 μS beträgt. Das Produkt wird bei 105°C getrocknet. Ausbeute: 41,2 g. Der Katalysator wird entweder bei 500°C („F500C”) 2 Stunden oder bei 600°C („F6000”) 2 Stunden vor Verwendung calciniert.
- Herstellung von 5% Fe auf β-Zeolith.
- Ein Katalysator, der 5 Gew.-% Eisen auf einem im Handel erhältlichen β-Zeolith umfasst, wird unter Verwendung einer Trockenimprägnierungstechnik wie folgt hergestellt: Die erforderliche Menge an Eisennitrat (Fe(NO3)3·9H2O), um eine 5 Gew.-% Fe-Beladung zu erreichen, wird in entionisiertem Wasser gelöst. Das Gesamtvolumen der Lösung entspricht dem Porenvolumen der Probe. Die Lösung wird zu dem β-Zeolith zugegeben und das erhaltene Gemisch über Nacht bei 105°C getrocknet und anschließend an Luft bei 500°C 1 Stunde calciniert.
- Herstellung physikalischer Gemische von OMS-2 und 5% Fe auf β-Zeolith
- Die wie oben beschrieben hergestellten OMS-2- und 5% Fe auf β-Zeolith-Katalysatoren werden in einem 2:1, 1:1 oder 1:2 Massenverhältnis kombiniert und die physikalischen Gemische werden bei 500°C, 550°C, oder 600°C 2 Stunden calciniert.
- Herstellung eines OMS-2/β-Zeolith-(1:1)-Verbundstoffs
- Mangansulfat-hydrat (11,02 g, 0,065 mol) wird in einem Gemisch aus Wasser (37,5 mL) und konzentrierter Salpetersäure (3,0 mL) in einem mit einem Kühler und einem Magnetrührstab ausgestatteten Rundkolben gelöst. Sobald das Mangansulfat gelöst ist, wird β-Zeolith (10,0 g) zugegeben, um eine pinkfarbene Aufschlämmung herzustellen, die gerührt wird, bis sie homogen ist. Eine Lösung von Kaliumpermanganat (7,36 g, 0,047 Mol) in Wasser (125 mL) wird zugegeben und das Gemisch wird über Nacht refluxiert. Die Feststoffe werden durch Filtration gewonnen und mit Wasser gewaschen, bis die Leitfähigkeit etwa 20 μS beträgt. Das Produkt wird bei 105°C getrocknet. Ausbeute: etwa 20 g. Der Verbundstoffkatalysator wird vor der Verwendung 2 Stunden bei 500°C calciniert. Für einige Experimente wird der Katalysator des Weiteren 2 Stunden bei 600°C calciniert.
- Herstellung eines OMS-2/USY-(1:1)-Verbundstoffs
- Das zur Herstellung des OMS-2/β-Zeolith-Verbundstoffs verwendete Verfahren wird verwendet, mit der Ausnahme, dass anstelle des β-Zeolith ultrastabiler Y-Zeolith verwendet wird. Der Verbundstoffkatalysator wird vor Verwendung 2 Stunden bei 500°C calciniert. Für einige Experimente wird der Katalysator des Weiteren 2 Stunden bei 600°C calciniert.
- Physikalisches Gemisch von OMS-2 und Cordierit
- Vorpelletierter Cordierit wird physikalisch in einem Massenverhältnis von 1:1 mit vorpelletiertem OMS-2, das 2 Stunden bei 500°C calciniert worden war, vermischt.
- Bedingungen des NH3-SCR-Aktivitätstests
- Pulverproben der Katalysatoren werden durch Pelletieren der ursprünglichen Proben, Zerstoßen der Pellets und anschließend Führen des erhaltenen Pulvers durch ein Sieb mit einer Maschenweite mit 255–350 μm erhalten. Die gesiebten Pulver werden in einen Reaktor für einen Aktivitätstest mit einem synthetischen Katalysator (SCAT) gegeben und unter Verwendung des folgenden synthetischen Dieselabgasgemisches (am Einlass), das Ammoniak als Reduktionsmittel enthält, getestet: 350 ppm NO, 385 ppm NH3, 12% O2, 4,5% CO2, 4,5% H2O, zum Rest N2 bei einer Raumgeschwindigkeit von 30000 h–1.
- Die Proben werden stufenweise von 150°C auf 550°C bei 5°C/min erwärmt und die Zusammensetzung der austretenden Gase wird mittels FTIR-Spektroskopie analysiert, um die prozentuale Umwandlung der NOx-Gase zu bestimmen.
- Ergebnisse
-
1 zeigt, dass ein durch Herstellen von OMS-2 in Gegenwart eines β-Zeoliths hergestellter Verbundstoffkatalysator weit weniger N2O erzeugt als ein OMS-2-Katalysator alleine. Die N2O-Verringerung ist überraschend und vorteilhaft, da es – obwohl es bekannt war, dass OMS-Katalysatoren N2O liefern – unklar war, wie die N2O-Bildung bei Verwendung derselben minimiert oder vermieden werden kann. -
2 zeigt, dass der Temperaturbereich für eine NOx-Umwandlung verbreitert wird, wenn der Verbundstoffkatalysator aus OMS-2 und β-Zeolith verwendet wird. Insbesondere wird der Hochtemperaturbereich (300°C bis 400°C) bei dem Verbundstoff verbreitert, auch wenn dies auf Kosten eines gewissen Verlusts am Niedrigtemperaturende (150°C bis 200°C) erfolgt. -
3 ist ein Vergleichsdiagramm, das zeigt, dass ein physikalisches 1:1-Gemisch aus OMS-2 und Cordierit bei der Verringerung der N2O-Bildung, die bei OMS-2 alleine beobachtet wird, nicht wirksam ist. In der Tat erzeugt das 1:1-Gemisch so viel N2O wie das OMS-2 alleine. -
4 ist ein weiteres Vergleichsdiagramm. Es zeigt, dass ein physikalisches 1:1-Gemisch aus OMS-2 und Cordierit, anders als der OMS-2/β-Zeolith-Verbundstoff, im Hinblick auf eine Verbreiterung des Hochtemperaturbereichs für eine NOx-Umwandlung nicht wirksam ist. Das OMS-2/Cordierit-Gemisch ist auch etwas weniger wirksam als OMS-2 bezüglich der NOx-Umwandlung bei niedrigen Temperaturen (150°C bis 250°C). -
5 veranschaulicht die Wirkung eines Kombinierens von OMS-2 mit 5 Gew.-% Eisen-auf-β-Zeolith bei verschiedenen Gewichtsverhältnissen. Alle OMS-2/Fe-β-Zeolith-Gemische verringern erfolgreich die N2O-Bildung im Vergleich zu OMS-2 alleine. Ein höherer Anteil an β-Zeolith (1 Teil OMS-2 auf 2 Teile Fe-β-Zeolith) scheint die geringste N2O-Bildung zu liefern. Das Vergleichsdiagramm von 5% Fe auf β-Zeolith zeigt auch eine geringe N2O-Bildung. -
6 zeigt den Einfluss eines Kombinierens von OMS-2 mit 5 Gew.-% Eisen auf β-Zeolith bei verschiedenen Gewichtsverhältnissen auf die NOx-Umwandlung. Alle OMS-2/Fe-β-Zeolith-Gemische verbreitern den Hochtemperaturbereich für eine NOx-Umwandlung (200 bis 400°C) im Vergleich zu OMS-2 alleine. In jedem Fall geht ein kleiner Kompromiss am Niedrigtemperaturende (150°C bis 250°C) mit dem Gewinn am Hochtemperaturende einher. Ein höherer Anteil an β-Zeolith (1 Teil OMS-2 auf 2 Teile Fe-β-Zeolith) vergrößert die Hochtemperaturleistungsfähigkeit in einem höheren Grade. Ein Vergleichsdiagramm von 5 Gew.-% Fe auf β-Zeolith zeigt, dass dieser Katalysator im Niedertemperaturbereich (150°C bis 250°C) eine sehr geringe Aktivität bezüglich NOx-Umwandlung aufweist. -
7 zeigt die Vorteile, die das Calcinieren im Hinblick auf die N2O-Erzeugung haben kann. Ohne Calcinieren erzeugt das OMS-2/Fe-β-Zeolith-Gemisch ein tolerierbares Niveau an N2O (70 ppm) im Bereich von 150°C bis 350°C und viel weniger als OMS-2 alleine (siehe1 ). Das Calcinieren des Katalysators bei 500°C, bei 550°C und 600°C verringert jedoch progressiv die N2O-Bildung im Bereich von 150°C bis 350°C. -
8 zeigt, dass die durch das Calcinieren erreichte zusätzliche Reduktion bzw. Verringerung von N2O (7 ) auf Kosten eines zunehmend engeren Fensters der Temperaturen, die sich für die NOx-Umwandlung eignen, geht. Wenn der Katalysator bei hoher Temperatur calciniert wird, erzeugt er somit die geringste Menge an N2O, beeinträchtigt jedoch die NOx-Umwandlung sowohl am Niedrigtemperaturende als auch am Hochtemperaturende des Tests. -
9 zeigt, dass im Vergleich zu OMS-2 alleine die erfindungsgemäßen Verbundstoffkatalysatoren, die aus OMS-2 und großporigem Zeolith (β-Zeolith oder ultrastabilem Y-Zeolith) hergestellt wurden, geringere Niveaus an N2O liefern, wobei die beste Selektivität bei dem (1:2)-Verbundstoff aus OMS-2 und β-Zeolith beobachtet wird. Der bei 600°C calcinierte OMS-2-Katalysator produziert auch wenig N2O, er wird aber, wie in10 gezeigt ist, bei der höheren Calcinierungstemperatur desaktiviert. -
10 zeigt, dass im Vergleich zu OMS-2 alleine die erfindungsgemäßen Verbundstoffkatalysatoren eine bessere thermische Stabilität besitzen. Darüber hinaus verbessert sich die NOx-Umwandlung im Allgemeinen bei höheren Temperaturen (350°C–400°C) bei den Verbundstoffkatalysatoren. Von den hier getesteten Katalysatoren ist der bei 500°C calcinierte OMS-2/β-Zeolith(1:2)-Verbundstoff der Wirksamste bezüglich NOx-Reduktion über den breitesten Temperaturbereich hinweg. -
11 zeigt die Wirkungen einer thermischen Alterung (Calcinieren während 16 h bei 550°C) auf die N2O-Bildung. Die gealterten Katalysatoren auf Basis von Verbundstoffen aus OMS-2 und ultrastabilem Y-Zeolith oder β-Zeolith (großporige Zeolithe) produzieren weniger N2O als ein gealterter Verbundstoff aus OMS-2 und Chabazit (ein kleinporiger Zeolith). -
12 zeigt, dass die Verbundstoffkatalysatoren die Aktivität bezüglich NOx-Umwandlung bei thermischem Altern besser beibehalten als OMS-2 alleine. Die gealterten Katalysatoren auf Basis von Verbundstoffen von OMS-2 und ultrastabilem Y-Zeolith oder β-Zeolith reduzieren NOx in wirksamer Weise über einen breiteren Temperaturbereich hinweg im Vergleich zu einem gealterten Verbundstoff aus OMS-2 und Chabazit. -
13 veranschaulicht die Wirkung einer Kombination von OMS-2 mit einem metallbeladenen β-Zeolith, einem metallbeladenen FER-Zeolith und einem metallbeladenen ZSM-5-Zeolith. Die mittelporigen und großporigen Zeolithe mit OMS-2 verringern erfolgreich die N2O-Bildung im Vergleich zu OMS-2 alleine oder OMS-2 plus einem metallbeladenen kleinporigen Zeolith (CHA) über einem breiten Temperaturbereich hinweg. -
14 veranschaulicht die Wirkung einer Kombination von OMS-2 mit einem metallbeladenen β-Zeolith, einem metallbeladenen FER-Zeolith und einem metallbeladenen ZSM-5-Zeolith. Die mittelporigen und großporigen Zeolithe mit OMS-2 sind erfolgreich bei der gezeigten besseren NOx-Umwandlung bei niedrigen Temperaturen (z. B. unter 200°C) im Vergleich zu OMS-2 plus einem metallbeladenen kleinporigen Zeolith (CHA) und zeigten eine bessere NOx-Umwandlung bei höheren Temperaturen (beispielsweise oberhalb 360°C) im Vergleich zu sowohl OMS-2 plus einem metallbeladenen kleinporigen Zeolith (CHA) als auch zu OMS-2 alleine. - Die vorgenannten Beispiele sollen lediglich veranschaulichen. Die folgenden Ansprüche definieren den Umfang der Erfindung.
Claims (27)
- Katalysator mit Eignung für eine selektive katalytische Reduktion, umfassend: a) 1 bis 99 Gew.-% eines oktaedrischen Molekularsiebs (OMS), das Manganoxid umfasst; und b) 1 bis 99 Gew.-% eines (von) mittelporigen und/oder großporigen Molekularsiebs (Molekularsieben).
- Katalaysator nach Anspruch 1, wobei das Molekularsieb ferner Eisen oder Kupfer umfasst.
- Katalysator nach Anspruch 2, der 0,1 bis 10 Gew.-% Eisen oder Kupfer auf dem Molekularsieb umfasst.
- Katalysator nach Anspruch 1, der 10 bis 90 Gew.-% des OMS und 90 bis 10 Gew.-% des Molekularsiebs umfasst.
- Katalysator nach Anspruch 1, wobei das oktaedrische Molekularsieb OMS-2 ist.
- Verbundstoffkatalysator nach Anspruch 1, wobei das OMS in Gegenwart des Molekularsiebs gebildet wurde.
- Katalysator nach Anspruch 1, der ein physikalisches Gemisch des OMS und des Molekularsiebs umfasst.
- Katalysator nach Anspruch 1, wobei das OMS auf dem Molekularsieb abgeschieden ist.
- Katalysator nach Anspruch 1, wobei das OMS mit einem Metall dotiert ist, das aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Ca, Ti, V, Cr, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ce, Zr, Mo, W und Pr besteht.
- Katalysator nach Anspruch 1, wobei das Molekularsieb ein Gerüst aufweist, das aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Beta, ultrastabilem Y, FER und MFI besteht.
- Verfahren, das ein selektives Reduzieren eines gasförmigen Gemisches, das Stickstoffoxide umfasst, in Gegenwart eines Reduktionsmittels und des Katalysators nach Anspruch 1 umfasst.
- Verfahren nach Anspruch 11, das bei einer Temperatur in einem Bereich von 100°C bis 650°C durchgeführt wird.
- Verfahren nach Anspruch 11, wobei das Reduktionsmittel aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Ammoniak und C1-C8-Kohlenwasserstoffen besteht.
- Verfahren nach Anspruch 13, wobei das Reduktionsmittel Ammoniak ist.
- Verfahren nach Anspruch 11, wobei der Katalysator OMS-2 und einen β-Zeolith, FER-Zeolith, Y-Zeolith, FAU-Zeolith oder MFI-Zeolith umfasst.
- Verfahren nach Anspruch 15, wobei das OMS-2 in Gegenwart des β-Zeoliths, FER-Zeoliths, Y-Zeoliths, FAU-Zeoliths oder MFI-Zeoliths gebildet wird.
- Verfahren nach Anspruch 15, wobei der Katalysator bei 300°C bis 750°C calciniert wird.
- Verfahren nach Anspruch 11, wobei der Katalysator OMS-2 und Eisen auf β-Zeolith, FER-Zeolith, Y-Zeolith, FAU-Zeolith oder MFI-Zeolith umfasst.
- Verfahren nach Anspruch 18, wobei der Katalysator bei 300°C bis 700°C calciniert wird.
- Verfahren nach Anspruch 11, wobei die prozentuale Umwandlung der Stickstoffoxide bei Temperaturen von höher als 300°C verbessert ist im Vergleich zu der eines ähnlichen Verfahrens, bei dem ein OMS-Katalysator ohne den Zeolith verwendet wird.
- Verfahren nach Anspruch 11, wobei die N2O-Bildung bei 150°C bis 400°C verringert ist im Vergleich zu der eines ähnlichen Verfahrens, bei dem ein OMS-Katalysator ohne den Zeolith verwendet wird.
- Verfahren nach Anspruch 11, wobei die prozentuale Umwandlung der Stickstoffoxide bei Temperaturen von 150°C bis 250°C verbessert ist im Vergleich zu der eines ähnlichen Verfahrens, bei dem ein Zeolith-Katalysator ohne das OMS verwendet wird.
- Gegenstand zum Behandeln eines Abgases, das Stickstoffoxide umfasst, wobei der Gegenstand ein Substrat und einen auf dem Substrat abgeschiedenen Katalysator nach Anspruch 1 umfasst.
- Gegenstand nach Anspruch 23, wobei das Substrat ein Monolith, eine Platte oder eine Lage ist.
- Verfahren, das ein Behandeln von Stickstoffoxiden in einem Abgasgemisch umfasst, wobei das Verfahren ein Inberührungbringen mindestens eines Teils der Stickstoffoxide mit einem Gegenstand nach Anspruch 23 in Gegenwart eines Reduktionsmittels umfasst, um mindestens einen Teil der Stickstoffoxide zu N2 und Wasser selektiv zu reduzieren.
- Gegenstand zum Behandeln eines Abgases, das Ammoniak enthält, wobei der Gegenstand ein Substrat und eine auf dem Substrat abgeschiedene erste Schicht oder Zone, die einen Katalysator nach Anspruch 1 umfasst, und eine zweite Schicht oder Zone, die einen Ammoniak-Oxidationskatalysator umfasst, umfasst.
- Verfahren, das ein Behandeln von Ammoniak in einem Abgas stromab eines SCR-Verfahrens umfasst, wobei das Verfahren ein Inberührungbringen mindestens eines Teils des Ammoniaks mit einem Gegenstand nach Anspruch 26 umfasst, um mindestens einen Teil des Ammoniaks zu oxidieren.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201361784870P | 2013-03-14 | 2013-03-14 | |
US61/784,870 | 2013-03-14 | ||
PCT/IB2014/059834 WO2014141199A1 (en) | 2013-03-14 | 2014-03-14 | Aluminosilicate or silicoaluminophosphate molecular sieve/manganese octahedral molecular sieve as catalysts for treating exhaust gas |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE112014001315T5 true DE112014001315T5 (de) | 2015-12-24 |
Family
ID=50478898
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE112014001315.3T Withdrawn DE112014001315T5 (de) | 2013-03-14 | 2014-03-14 | Alumosilicat- oder Silicoaluminiumphosphat-Molekularsieb/Oktaedrisches Mangan-Molekularsieb als Katalysatoren für die Behandlung von Abgas |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20160288107A1 (de) |
EP (1) | EP2969189A1 (de) |
JP (1) | JP6377086B2 (de) |
KR (1) | KR20150129851A (de) |
CN (1) | CN105050710B (de) |
BR (1) | BR112015022314A2 (de) |
DE (1) | DE112014001315T5 (de) |
GB (1) | GB2532595B (de) |
RU (1) | RU2662821C2 (de) |
WO (1) | WO2014141199A1 (de) |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3326714A1 (de) * | 2012-01-31 | 2018-05-30 | Johnson Matthey Public Limited Company | Katalysatormischungen |
RU2015143210A (ru) * | 2013-03-14 | 2017-04-19 | Джонсон Мэтти Паблик Лимитед Компани | Октаэдрические молекулярные сита на основе марганца, модифицированные церием, в качестве катализаторов для селективного каталитического восстановления |
US10081006B2 (en) * | 2014-12-17 | 2018-09-25 | University Of Connecticut | Adsorptive desulfurization |
KR101744813B1 (ko) | 2015-09-14 | 2017-06-20 | 현대자동차 주식회사 | 수동변속기 차량의 엔진 제어 시스템 및 방법 |
DK3372310T3 (da) * | 2015-11-05 | 2020-11-30 | Nikki Universal Co Ltd | Anvendelse af en oprensningskatalysator til at oprense en gas inden i en polymerfilmfremstillingsovn og fremgangsmåde til at oprense en gas inden i en polymerfilmfremstillingsovn |
CN106975481B (zh) * | 2017-04-22 | 2019-10-25 | 武汉理工大学 | 具有高效光热协同催化净化VOCs的碱土金属掺杂MnO2催化剂的制备方法 |
CN108744953B (zh) * | 2018-05-22 | 2020-06-30 | 中南大学 | 一种oms-2和/或金属掺杂oms-2催化烟气脱硝的应用方法 |
CN111099637B (zh) | 2018-10-25 | 2023-03-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 硅磷铝分子筛及其制备方法 |
CN109569582A (zh) * | 2018-11-23 | 2019-04-05 | 南昌大学 | 一种基于静电锚定-氧化还原固化技术复合氧化物的制备方法及应用 |
CN110038556B (zh) * | 2019-05-06 | 2020-07-28 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 具有混合结晶相的oms-2型复合材料、其制法及应用 |
CN112844449B (zh) * | 2019-11-27 | 2022-04-22 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种PdO-CeO2-OMS纤维膜催化剂的制备方法及在汽车尾气中的应用 |
CN114251158B (zh) * | 2020-09-24 | 2022-09-16 | 广东加南环保生物科技有限公司 | 柴油机排气颗粒物催化型过滤器及其制造方法 |
CN114832852A (zh) * | 2022-04-20 | 2022-08-02 | 柳州华锡有色设计研究院有限责任公司 | 一种锑掺杂改性Mn/ZSM-5分子筛低温脱硝催化剂的制备方法 |
US11566185B1 (en) | 2022-05-26 | 2023-01-31 | Saudi Arabian Oil Company | Methods and catalysts for cracking hydrocarbon oil |
Family Cites Families (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL6503410A (de) | 1963-02-21 | 1965-09-20 | ||
US3442795A (en) | 1963-02-27 | 1969-05-06 | Mobil Oil Corp | Method for preparing highly siliceous zeolite-type materials and materials resulting therefrom |
US3308069A (en) | 1964-05-01 | 1967-03-07 | Mobil Oil Corp | Catalytic composition of a crystalline zeolite |
US3293192A (en) | 1965-08-23 | 1966-12-20 | Grace W R & Co | Zeolite z-14us and method of preparation thereof |
US3923636A (en) | 1974-06-03 | 1975-12-02 | Texaco Inc | Production of lubricating oils |
US3972983A (en) | 1974-11-25 | 1976-08-03 | Mobil Oil Corporation | Crystalline zeolite ZSM-20 and method of preparing same |
US4401556A (en) | 1979-11-13 | 1983-08-30 | Union Carbide Corporation | Midbarrel hydrocracking |
US5340562A (en) | 1993-04-02 | 1994-08-23 | Texaco Inc. | Hydrothermal synthesis of octahedral molecular sieve |
AU2102095A (en) | 1994-03-21 | 1995-10-09 | Texaco Development Corporation | Framework metal-substituted manganese oxide octahedral molecular sieve and process for its preparation |
US5523509A (en) | 1994-11-07 | 1996-06-04 | Texaco Inc. | Manganese oxide octahedral molecular sieve as acid-base catalyst |
US5578282A (en) | 1994-11-07 | 1996-11-26 | Texaco Inc. | Octahedral molecular sieve possessing (4×4) tunnel structure and method of its production |
US5545393A (en) | 1994-11-07 | 1996-08-13 | Texaco Inc. | Method of preparing manganese oxide octahedral molecular sieve |
CA2206435A1 (en) * | 1995-01-20 | 1996-07-25 | Michael Spencer | Pollutant treating device located in vehicle compartment for cleaning ambient air |
JP2001104781A (ja) * | 1999-10-07 | 2001-04-17 | Kansai Research Institute | 窒素酸化物除去材及び除去方法 |
US6797247B2 (en) * | 1999-11-10 | 2004-09-28 | Institut Francais Du Petrole | Material with a channel structure for eliminating oxides of nitrogen |
FR2800630B1 (fr) * | 1999-11-10 | 2002-05-24 | Inst Francais Du Petrole | Materiau pour l'elimination des oxydes d'azote |
JP2002301364A (ja) * | 2000-11-10 | 2002-10-15 | Inst Fr Petrole | 孔路型構造を有する窒素酸化物の除去用物質 |
US6689709B1 (en) * | 2000-11-15 | 2004-02-10 | Engelhard Corporation | Hydrothermally stable metal promoted zeolite beta for NOx reduction |
RU2194573C1 (ru) * | 2001-09-17 | 2002-12-20 | Институт катализа им. Г.К.Борескова СО РАН | Катализатор и способ очистки отходящих газов от оксидов азота (варианты) |
US7153345B2 (en) | 2004-02-04 | 2006-12-26 | Battelle Memorial Institute | Sulfur oxide adsorbents and emissions control |
WO2005077498A1 (en) * | 2004-02-04 | 2005-08-25 | Battelle Memorial Institute | Sulfur oxide adsorbents and emissions control |
KR100741078B1 (ko) * | 2005-11-22 | 2007-07-20 | 삼성에스디아이 주식회사 | 중형 다공성 탄소, 그 제조방법 및 이를 이용한 연료전지 |
US20080127638A1 (en) * | 2006-12-01 | 2008-06-05 | Marius Vaarkamp | Emission Treatment Systems and Methods |
US7767175B2 (en) * | 2007-01-09 | 2010-08-03 | Catalytic Solutions, Inc. | Ammonia SCR catalyst and method of using the catalyst |
DK3300791T3 (da) | 2007-04-26 | 2019-06-11 | Johnson Matthey Plc | Overgangsmetal/zeolit-scr-katalysatorer |
CN101134574B (zh) * | 2007-07-27 | 2011-01-12 | 广东工业大学 | 采用模板剂改进的回流法制备锰八面体分子筛的方法 |
CN102107149A (zh) * | 2011-01-06 | 2011-06-29 | 贵州欧迈斯新材料有限公司 | 锰氧八面体分子筛及其制备方法和应用 |
JP2012152744A (ja) * | 2012-04-05 | 2012-08-16 | Ne Chemcat Corp | 排気ガス浄化用選択還元触媒及びそれを用いた排気ガス浄化装置 |
-
2014
- 2014-03-14 BR BR112015022314A patent/BR112015022314A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2014-03-14 EP EP14716937.9A patent/EP2969189A1/de not_active Withdrawn
- 2014-03-14 JP JP2015562536A patent/JP6377086B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2014-03-14 GB GB1518177.9A patent/GB2532595B/en not_active Expired - Fee Related
- 2014-03-14 DE DE112014001315.3T patent/DE112014001315T5/de not_active Withdrawn
- 2014-03-14 KR KR1020157029386A patent/KR20150129851A/ko not_active Application Discontinuation
- 2014-03-14 US US15/031,002 patent/US20160288107A1/en not_active Abandoned
- 2014-03-14 RU RU2015143209A patent/RU2662821C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2014-03-14 CN CN201480014627.0A patent/CN105050710B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2014-03-14 WO PCT/IB2014/059834 patent/WO2014141199A1/en active Application Filing
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB2532595B (en) | 2018-12-05 |
EP2969189A1 (de) | 2016-01-20 |
RU2015143209A (ru) | 2017-04-20 |
BR112015022314A2 (pt) | 2017-07-18 |
RU2662821C2 (ru) | 2018-07-31 |
US20160288107A1 (en) | 2016-10-06 |
GB2532595A (en) | 2016-05-25 |
JP6377086B2 (ja) | 2018-08-22 |
CN105050710A (zh) | 2015-11-11 |
GB201518177D0 (en) | 2015-11-25 |
KR20150129851A (ko) | 2015-11-20 |
JP2016515923A (ja) | 2016-06-02 |
WO2014141199A1 (en) | 2014-09-18 |
CN105050710B (zh) | 2018-05-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE112014001315T5 (de) | Alumosilicat- oder Silicoaluminiumphosphat-Molekularsieb/Oktaedrisches Mangan-Molekularsieb als Katalysatoren für die Behandlung von Abgas | |
DE112014001335T5 (de) | Cer-modifizierte oktaedrische Mangan-Molekularsiebe als Katalysatoren für eine selektive katalytische Reduktion | |
DE102015112465B4 (de) | System und verfahren zum behandeln von abgas | |
DE102017122673A1 (de) | Synthese eines AFX-Zeoliths | |
DE102015116926A1 (de) | Molekularsiebkatalysator zum Behandeln von Abgas | |
DE102014103626A1 (de) | Katalysator zur Behandlung von Abgas | |
DE102012222801B4 (de) | Abgassystem und Verwendung einer Washcoatbeschichtung | |
DE102017122679A1 (de) | Neue Zeolithsynthese mit Erdalkalimetall | |
DE102014112413A1 (de) | Zeolithmischkatalysatoren zur behandlung von abgas | |
DE102015119596A1 (de) | Afx-zeolith | |
DE102015113415A1 (de) | Zonen-Katalysator zum Behandeln von Abgas | |
DE102014117671A1 (de) | Synthese eines aei-zeoliths | |
DE102014115865A1 (de) | Synthese eines AEI-Zeoliths | |
DE102014117754A1 (de) | SCR-Katalysator | |
DE102016102937A1 (de) | Zweimetallische Molekularsiebkatalysatoren | |
DE102015107647A1 (de) | Katalytischer Gegenstand zum Behandeln vom Abgas | |
DE102016121612A1 (de) | Herstellung von aei-alumosilicatzeolith | |
DE102014117669A1 (de) | Struktursteuerungsmittelgemisch umfassende Synthese eines Cu-CHA mit hohem Siliciumdioxid-Anteil | |
DE102017122672A1 (de) | Synthese von AEI- und Cu-AEI-Zeolithen | |
DE112011103996T5 (de) | Metall-enthaltender Zeolithkatalysator | |
DE112014000588T5 (de) | Ammoniak Oxidationskatalysator | |
DE112013005743T5 (de) | Ammoniakoxidationskatalysator | |
DE102014107669A1 (de) | Katalysiertes filter zum behandeln von abgas | |
DE102017122671A1 (de) | Neue Synthese eines metall-geförderten Zeolithkatalysators | |
DE102015206125A1 (de) | Eisen- und kupferhaltiger Chabazit-Zeolith-Katalysator zur Verwendung bei der NOx-Reduktion |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R012 | Request for examination validly filed | ||
R119 | Application deemed withdrawn, or ip right lapsed, due to non-payment of renewal fee |