DE107095C

DE107095C -

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Publication number: DE107095C
Application number: DE1898107095D
Authority: DE
Priority date: 1898-09-02
Filing date: 1898-09-02
Publication date: 1899-10-31

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

. JjAJ

Bei der Einwirkung salpetriger Säure auf

: ρ - Amido - ο - nitrophenylessigsäure erhielten

Gabriel und Meyer (Berichte XIV, 826) die Diazoverbindung des ρ - Amido - ο - nitrobenzaldoxims.

Es war also einerseits die Amidogruppe diazotirt, andererseits unter Kohlendioxydabspaltung in die. mit dem nitrirten Benzolkern verbundene CH₂- Gruppe die Isonitrosogruppe eingetreten.

Während in diesem Falle die Reactionsfähigkeit der Wasserstoffatome der Methylengruppe durch die damit verbundene C O- _< Gruppe bedingt ist (andernfalls müfste oben erwähnte Verbindung beim Diazotiren des Nitro-p-toluidins ,

entstehen), kann, wie Versuche gezeigt haben, in anderen Fällen diese Reactionsfähigkeit auch ■in der Nachbarschaft des nitrirten Benzolkerns begründet sein.

CH.

R-0-N:0

Die Oxime der Nitroaldehyde können nach bekannten Methoden in die Aldehyde übergeführt werden. :

Es wurde nämlich gefunden, dafs entgegen den Angaben von R eissert (BerichteXXX, 1036) o- bezw. p-Nitrotoluol und seine Homologen, bei denen die Nitrogruppe in o- bezw. p-Stellung zu einer Methylgruppe sich befindet, mit Salpetrigsäureestern zu Oximen aromatischer Nitroaldehyde condensirt werden ' können.

Da Reissert die Bedingungen, unter denen er seine Versuche angestellt hat, nicht angiebt, kann die Ursache der negativen Ergebnisse seiner Versuche nicht festgestellt werden.

Als Condensationsmittel findet Natriumalkoholat Anwendung. Es kann sowohl in alkoholfreier Form als in alkoholischer Lösung angewendet werden. Wie vielfach, so läfst sich auch hier das Alkoholat durch metallisches Natrium und Alkohol ersetzen; es ist dann allerdings nicht zu vermeiden, dafs ein Theü des Nitrokörpers durch den dabei entstehenden Wasserstoff in Reductionsproducte übergeführt wird.·
Die Reaction verläuft nach folgender Gleichung:

-C H: N-O Na

NO,

2R-OH.

Beispiel: .

In 120 Theile absolutem Alkohol werden 10 Theile Natrium in der Wärme gelöst. Nach

dem Abkühlen verrührt man mit der durch ausgeschiedenes Natnumalkoholat theilweise erstarrten Masse 57 Theile o-Nitrotoluol und 50 Theile Amylnitrit. Unter Erwärmung wird die anfangs braunrothe Masse bald intensiv gelb. Da höhere Temperatur zwar den Verlauf der Reaction beschleunigt, aber zur Bildung von Nebenproducten führt, wird zweckma'fsig gekühlt.

Nach 24stündigem Stehen wird das Reactionsproduct in Wasser gegossen, das ausgeschiedene Nitrotoluol von der wässerigen Flüssigkeit getrennt und aus letzterer durch Ansäuern oder Einleiten von Kohlendioxyd das o-Nitrobenzaldoxim ausgeschieden. Aus Benzol umkrystallisirt besitzt es den Schmp. 97⁰.

Wird in diesem Beispiel das o-Nitrotoluol durch p-Nitrotoluol ersetzt, so erhält man das bekannte Oxim des p-Nitrobenzaldehyds vom Schmp. 128⁰.

Nitro-p-Xylol auf dieselbe Weise behandelt liefert das Oxim des o-Nitro-p-toluylaldehyds, welches aus Benzol-Ligroin in feinen Nädelchen vom Schmp. 128 ° krystallisirt.

Claims

Patent-Anspruch:

Verfahren zur Darstellung von' o- und p-Nitrobenzaldoxim und deren Homologen, darin bestehend, dafs o- bezw. p-Nitrololuol oder deren Homologe, bei denen in o- oder p-Stellung zur Nitrogruppe ein Methyl sich befindet, mit Natriumalkoholat und Salpetrigsäureester behandelt werden.