DE1067153B - Verfahren zur Herstellung von Leukoschwefelsaureestern von Farbstoffen der Benzanthronpyrazolanthronreihe - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Leukoschwefelsaureestern von Farbstoffen der BenzanthronpyrazolanthronreiheInfo
- Publication number
- DE1067153B DE1067153B DENDAT1067153D DE1067153DA DE1067153B DE 1067153 B DE1067153 B DE 1067153B DE NDAT1067153 D DENDAT1067153 D DE NDAT1067153D DE 1067153D A DE1067153D A DE 1067153DA DE 1067153 B DE1067153 B DE 1067153B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- blue
- dye
- benzanthrone
- sulfuric acid
- dyes
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000975 dye Substances 0.000 title claims description 22
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title claims description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 10
- NAJSRBSTKPARDW-UHFFFAOYSA-N C1=CC=CC=2CC3=CC=CC=C3C(C12)=O.N1N=CC=C1.C1=CC=C2C=CC=C3C(=O)C4=CC=CC=C4C1=C23 Chemical class C1=CC=CC=2CC3=CC=CC=C3C(C12)=O.N1N=CC=C1.C1=CC=C2C=CC=C3C(=O)C4=CC=CC=C4C1=C23 NAJSRBSTKPARDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 12
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 claims description 10
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 230000004927 fusion Effects 0.000 claims description 8
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 7
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- NDVYXYPYYABZLO-UHFFFAOYSA-N 10H-anthracen-9-one;1H-pyrazole Chemical group C=1C=NNC=1.C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3CC2=C1 NDVYXYPYYABZLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N Nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000004429 atoms Chemical group 0.000 claims 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims 2
- 239000000047 product Substances 0.000 claims 2
- DZHHYUFTRGJXOI-UHFFFAOYSA-M sodium;chloric acid;chlorate Chemical compound [Na+].OCl(=O)=O.[O-]Cl(=O)=O DZHHYUFTRGJXOI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- 241000974482 Aricia saepiolus Species 0.000 claims 1
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N Sulfuryl chloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 claims 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N sulfurochloridic acid Chemical compound OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCPLVIGCWWTHFH-UHFFFAOYSA-L Methyl blue Chemical compound [Na+].[Na+].C1=CC(S(=O)(=O)[O-])=CC=C1NC1=CC=C(C(=C2C=CC(C=C2)=[NH+]C=2C=CC(=CC=2)S([O-])(=O)=O)C=2C=CC(NC=3C=CC(=CC=3)S([O-])(=O)=O)=CC=2)C=C1 MCPLVIGCWWTHFH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- -1 alkyl formamides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008425 anthrones Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B9/00—Esters or ester-salts of leuco compounds of vat dyestuffs
- C09B9/02—Esters or ester-salts of leuco compounds of vat dyestuffs of anthracene dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
kl.22 b 3/13
F 23724 IVb/22 b
9. A U G U S T 1957
BJiKANJVTMACUUNG
IJERANMELDUNG
UND AUSGABE DEK
AUSLEGESCHRfFT 15. O KTO B E K 1959
Es wurde gefunden, daß man wertvolle Leukoschwefelsäureester von Farbstoffen der Benzanthronpyrazolanthronreihe
erhält, wenn man Farbstoffe der Benzanthronpyrazolanthronreihe, die im Pyrazolanthronrest
des Farbstoffmoleküls eine Alkoxygruppe enthalten, nach bekannten Methoden in ihre Lcukoschwefelsäureester
über.führt.
Die mit den neuen Leukoschwefelsäureestern nach den üblichen Anwendungsverfahren auf Baumwolle
oder anderen pflanzlichen Fasern erhaltenen blauen Färbungen besitzen gute bis sehr gute Echtheitseigenschaften,
insbesondere eine ausgezeichnete Chlorechtheit und Oxydationsbeständigkeit. Die Ester sind in
der gleichen Weise auch für den Druck geeignet. Die Haltbarkeit der erfindungsgemäß erhältlichen Leukoschwefelsäureester
ist sehr gut. Ihre Herstellung verläuft mit sehr guten Ausbeuten.
Die als Ausgangsstoffe verwendeten Benzanthronpyrazolanthrone,
die im Pyrazolanthronrest eine Alkoxygruppe enthalten, können nach den Verfahren der
deutschen Patentschriften 1 000 383 und 1 025 880 durch Umsetzung von Alkoxypyrazolanthronen mit
Bz-l-Halogenbenzanthronen in Alkylformamiden oder Dimethylsulfoxyd bei höheren Temperaturen und anschließende
Verschmelzung mit alkalischen Kondensationsmitteln nach dem Verfahren der deutschen
Patentschrift 1 005 665 hergestellt werden.
Aus der USA.-Patentschrift 2 647 899 sind Leukoschwefelsäureester von mono- und dimethylierten
Benzanthronpyrazolanthronen bekanntgeworden, die jedoch gegenüber Baumwolle nur geringe Substantivität
besitzen und nach dem Entwickeln und Seifen sehr schwache graublaue Färbungen ergeben. Gegenüber
den in dieser USA.-Patentschrift beschriebenen Farbstoffen zeichnen sich die nach dem vorliegenden
Verfahren erhältlichen Leukoschwefelsäureester durch ein ausgezeichnetes Ziehvermögen aus. Andere Leukoschwefelsäureester
von Farbstoffen der Benzanthronpyrazolanthronreihe sind bis jetzt nicht bekanntgeworden.
In 200 Gewichtsteile Pyridin läßt man zwischen 0 und 5° C 16 Gewichtsteile Chlorsulfonsäure eintropfen
und trägt anschließend bei dieser Temperatur eine Mischung von 13 Gewichtsteilen Bcnzanthr.on-8-methoxypyrazolanthron
und 14 Gewichtstcilen Eisenpulver ein. Man erwärmt auf 30 bis 40° C und hält 3 Stunden bei dieser Temperatur. Anschließend
wird das Reaktionsgemisch auf Eis und Natronlauge gegeben, das Pyridin bei vermindertem Druck abdestillicrt
und der Ester nach Filtration beispielsweise mit Kochsalz abgeschieden. Die Ausbeute an kristallinem
Produkt ist sehr gut, ebenso die Haltbarkeit. Die auf Verfahren zur Herstellung von
Leukoschwefelsäureestern von Farbstoffen
der Benzanthronpyrazolanthronreihe
Anmelder:
Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft
vormals Meister Lucius & Brüning,
Frankfurt/M., Brüningstr. 45
Dr. Ernst Spietschka, Wiesbaden-Biebridi,
und Dr. Hans Schlichenmaier, Lindau (Bodensee),
sind als Erfinder genannt worden
Baumwolle nach den üblichen Anwendungsverfahren erzielten kräftigen blauen Färbungen besitzen sehr
gute Chlor- und gute Allgemeinechtheiten und eine ausgezeichnete Oxydationsbeständigkeit.
Das als Ausgangsstoff verwendete Benzanthron-8-methoxypyrazolanthron
ist ein kristalliner Farbstoff, der sich in konzentrierter Schwefelsäure mit violetter
Farbe löst und mit blauer Farbe verküpt. Er kann durch alkalische Verschmelzung des N(I)- [Bz-l'-Bcnzanthronyl]-8-methoxypyrazolanthrons,
einer gelben kristallinen Verbindung vom Schmelzpunkt 403 bis 405° C (Zersetzung) erhalten werden.
Ersetzt man im Beispiel 1 das Benzanthr,on-8-methoxypyrazolanthron
durch das 6'-Brombenzanthron-8-methoxypyrazolanthron und führt die Veresterung
in analoger Weise durch, so erhält man einen Leukoschwefelsäureester, der Baumwolle in kräftigen blauen
Tönen färbt, die grünstichiger sind als die Färbungen des nach Beispiel 1 erhältlichen Esters.
Das 6'-Brombenzanthron-8-methoxypyrazolanthron ist eine kristalline Verbindung, die sich in konzentrierter
Schwefelsäure mit violetter Farbe löst und mit blauer Farbe verküpt. Sie ist erhältlich durch
alkalische Verschmelzung des N(l)-[Bz-l'-(6'-Brom)-benzanthronyl]-8-methoxypyrazolanthrons,
einer gelben kristallinen Verbindung vom Schmelzpunkt 414 bis 415° C (Zersetzung).
Führt man die im Beispiel 1 beschriebene Umsetzung in analoger Weise mit dem Bz-2'-Äthylbenz-
909 638/306
Claims (1)
- anthiOii-8-mcthoxypyrazolanlhron durch, so erhält man einen Lcukoschwcfclsiiurccstcr, der nach der Entwicklung auf baumwolle kräftige grünstichigblaue Färbungen ergibt, die sehr gute Echtheiten besitzen.Das Bz-2'-ÄthylbcnzanthiOn -8-mcthoxypyrazolanthron, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit braunviolctter Farbe löst und mit blauer Farbe vcrküpt, kann durch alkalische Verschmelzung von N(l)-|'Bz-t'-(Bz-2'-Äthyl)-bcnzanthiOnyl]-8-methoxypyrazolanthron, einer gelben kristallinen Verbindung vom Schmelzpunkt 342 bis 3460C, erhalten werden.Beispiel 4In das im Beispiel 3 angegebene Bz-2'-Äthylbenzanthron-8-mcthoxypyrazolanthiOn führt man durch Behandeln mit Sulfurylchlorid in Nitrobcnzol 10,5% Chlor ein. Führt man diese Verbindung nach den Angaben des Beispiels 1 in den Lcukoschwcfelsäurecster über, so erhält mau einen Farbstoff, der nach der Entwicklung auf Baumwolle kräftige blaue Färbungen ergibt, die gegenüber den Färbungen gemäß Beispiel 3 weniger grünstichig sind.B c i s ρ i c 1 5Führt man die Veresterung nach den Angaben des Beispiels I mit dem Bz^'-fsopropylbcnzanthron-8-äthoxypyrazolantliroii durch, so erhält man einen Farbstoff, der Baumwolle nach den üblichen Anwendungsverfahren in klaren, kräftigen grünstichigblauen Tönen mit sehr guten Echtheiten färbt.Das Bz-2'- Fsopropylbenzanthron - 8 - äthoxypyrazolanlhron stellt einen kristallinen Farbstoff dar, der sich in konzentrierter Schwefelsäure mit \'iolettcr Farbe löst und mit blauer Farbe vcrküpt. Er wird durch alkalische Verschmelzung des Kondensationsproduktes von 8-Äthoxypyrazolanlhron vom F. 308 bis 310° C mit ßz-l-Chlor-ßz-2-isopiOpylbcnzanthron, einer gelben kristallinen Verbindung vom Schmelzpunkt 300 bis 3030C, erhalten.Beispiel 6Ersetzt man im Beispiel 1 das ßenzanthron-8-methoxypyrazolauthron durch das Bz-2'-Phcnylbcnzanthroii-8-mcrhoxypyrazolanlhron und führt die Vcrcstcruug in analoger Weise durch, so erhält man einen Lcukoschwcfelsäurecster, der pflanzliche Fasern nach der üblichen Entwicklung in blaugrünen Tönen färbt.Das Bz - 2'- Phcnylbcnzanlhron - 8- mcthoxypyrazolanthron ist ein kristalliner Farbstoff, dessen Lösungsfarbe in konzentrierter Schwefelsäure rotbraun und dessen Küpenfarbe blau ist. Er ist erhältlich durch alkalische Verschmelzung von N(J)-[Bz-T-(Bz-2'-Phciiyl)-bcnzanthronyl J-S-mcthoxypyrazolanthoron, einer gelben kristallinen Verbindung vom Schmelzpunkt 360 bis 36!0C.Beispiel 7Verwendet man im Beispiel 1 an Stelle von BenzanthiOn-8-mcthoxypyrazolanthron das Benzanthron-3-mcthoxypyrazolanthron und verestert den Farbstoff in analoger Weise, so erhält man einen Leukoschwcfclsäurcester, der Baumwolle nach den gebräuchlichen Methoden in grünblauen Tönen färbt, die sich durch gute Echtheitseigenschaften auszeichnen.DasBenzanthron-3-methoxypyrazolanthron löst sich in konzentrierter Schwefelsäure graugrün ■ und verküpt mit blauer Farbe. Es wird durch alkalische Verschmelzung von N(I)-[Bz- l'-Benzanthronyl] 3-mcthoxypyrazolanthron, einer gelben kristallinen Verbindung vom Schmelzpunkt 350 bis 3510C, erhalten.Beispiel 8In das im Beispiel 3 als Ausgangsprodukt angegebene Bz^'-Äthylbenzanthron-S-methoxypyrazolanthron führt man durch Behandeln mit Natriumchlorat und Salzsäure pro Molekül etwa 1 Atom Chlor ein. Führt man diese Verbindung nach den Angaben des Beispiels I in den Leukoschwcfelsäurecster über, so erhält man einen Farbstoff, der nach der üblichen Entwicklung auf Baumwolle kräftige, grünstichigblaue Färbungen von sehr guten Echtheitscigenschaftcn ergibt.Beispiel 9Entsprechend den Angaben des Beispiels 1 wird das Bz^'-Isopropylbenzanthron-S-methoxypyrazolanthron in seinen Leukoschwefelsäurccstcr übergeführt. Es wird ein Farbstoff erhalten, der Baumwolle in kräftigen blauen Tönen von sehr guten Echthcitseigcnschaften färbt. Die Färbungen sind weniger grünstichig als die nach Beispiel 5 erhältlichen.Das Bz^'-Isopropylbenzanthron-S-mcthoxypyrazolanthron ist eine einheitliche, kristalline Verbindung, die sich in konzentrierter Schwefelsäure mit schmutzig violetter Farbe löst und mit blauer Farbe vcrküpt. Es wird durch alkalische Verschmelzung von N(I)-[Bz-ί'-(Bz - 2'- Tsopropyl) - benzanthronyl] - 8 - mcthoxypyrazolanthron, einer gelben kristallinen Verbindung vom Schmelzpunkt 356 bis 357° C, erhalten.Beispiel 10Behandelt man das im Beispiel 9 als Ausgangsprodukt verwendete Bz-2'-Jsopropylbenzanthron-8-methoxypyrazolanthron in der Weise mit Natriumchlorat und Salzsäure, daß etwa 1 Atom Chlor in das Molekül eintritt, und führt dann die Verbindung in den Lcukoschwefelsäureester über, so erhält man einen Farbstoff, der, auf Baumwolle entwickelt, grünstichigblaue Färbungen von guten Echtheiten ergibt.Pa TKNT Λ NSl1 Il U ClI:\ferfahrcn zur Herstellung von Leukoschwefclsäureestern von Farbstoffen der Benzanthronpyrazolanthronreihc, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der Bcnzanthronpyrazolanthronrcihc, die im Pyrazolanthronrcst des Farbstoffmoleküls eine Alkoxygruppe enthalten, in üblicher Weise in ihre Leukoschwefelsäureester überführt.In Betracht gezogene Druckschriften:
USA.-Patentschrift Nr. 2 647 899.Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist eine Färbctafel ausgelegt worden.© 909 638/306 10.59
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1067153B true DE1067153B (de) | 1959-10-15 |
Family
ID=593095
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DENDAT1067153D Pending DE1067153B (de) | Verfahren zur Herstellung von Leukoschwefelsaureestern von Farbstoffen der Benzanthronpyrazolanthronreihe |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1067153B (de) |
-
0
- DE DENDAT1067153D patent/DE1067153B/de active Pending
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE623839C (de) | ||
DE1067153B (de) | Verfahren zur Herstellung von Leukoschwefelsaureestern von Farbstoffen der Benzanthronpyrazolanthronreihe | |
DE1079762B (de) | Verfahren zur Herstellung von Kuepenfarbstoffen der Thiazol- und Oxazolreihe | |
DE942104C (de) | Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Azofarbstoffe | |
DE402643C (de) | Verfahren zur Herstellung von beizenziehenden Farbstoffen | |
DE948347C (de) | Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Dioxazinreihe | |
DE1006557C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonkuepenfarbstoffen | |
DE278660C (de) | ||
DE210828C (de) | ||
DE535092C (de) | Verfahren zur Darstellung von halogenhaltigen Kuepenfarbstoffen | |
DE941633C (de) | Verfahren zur Herstellung von Kuepenfarbstoffen | |
DE734044C (de) | Verfahren zur Herstellung von sauren Anthrachinonfarbstoffen | |
DE743677C (de) | Verfahren zur Herstellung von Kuepenfarbstoffen | |
DE626366C (de) | Verfahren zur Herstellung von Zwischenprodukten und Kuepenfarbstoffen der Anthrachinonreihe | |
DE518335C (de) | Verfahren zur Darstellung von Abkoemmlingen der Benzanthronpyrazolanthronreihe | |
DE950948C (de) | Verfahren zur Herstellung von schwefelhaltigen Kuepenfarbstoffen | |
DE516784C (de) | Verfahren zur Darstellung von Kuepenfarbstoffen der 1íñ2-Benzanthrachinonreihe | |
DE563199C (de) | Verfahren zur Darstellung von Kuepenfarbstoffen der Dibenzpyrenchinonreihe | |
DE2000510C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Flavanthrenen | |
DE698462C (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Farbstoffen der Phthalocyaninreihe | |
DE650556C (de) | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen | |
DE628229C (de) | Verfahren zur Herstellung von chlorhaltigen Kuepenfarbstoffen | |
DE565077C (de) | Verfahren zur Herstellung stickstoffhaltiger Kondensationsprodukte | |
DE544917C (de) | Verfahren zur Darstellung von Abkoemmlingen des Pyranthrons | |
AT62812B (de) | Verfahren zum Färben von Pelzen, Haaren, Federn und dgl. |