DE1044318B - Verfahren zur Herstellung von gruenen Polyazofarbstoffen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von grünen Polyazofarbstoffen Es wurde gefunden, daß man lebhafte grüne Polyazofarbstoffe erhält, die sich besonders zum Färben von Leder verschiedenster Gerbungsart eignen, wenn man in beliebiger Reihenfolge 1 Mol der Tetrazoverbindung aus einem Diaminodiphenyl, das in beiden Kernen substituiert sein kann, und 1 Mol einer Diazoverbindung der Benzol- oder Naphthalinreihefmit 1 Mol 1-Amino-8-oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure oder 1 Amino-8-oxynaphthalin-4,6-disulfonsäure kuppelt und die so erhaltene Diazodisazoverbindung mit 1 Möl einer Acetoacetylaminoarylsulfonsäure, wie sie beispielsweise durch Diketenisierung einer aromatischen Aminosulfonsäure, die auch noch anderweitig substituiert sein kann, erhältlich ist, vereinigt.
• Die neuen Farbstoffe färben Leder in sehr gleichmäßigen grünen Tönen, die eine gute Waschechtheit besitzen. Ihre Säure-, Alkali- und Formaldehydechtheit ist hervorragend. Wegen ihres guten Einfärbevermögens eignen sie sich besonders zum Färben von Velourleder, das beim anschließenden Schleifen nicht aufhellt.
• Gegenüber den aus der deutschen Patentschrift 737626 bekannten Trisazofarbstoffen, zu deren Herstellung nicht sulfonierte Acetessigsäurearylamide als Endkomponenten verwendet werden, zeichnen sich die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Farbstoffe durch ihre bessere Löslichkeit auch in kaltem Wasser aus, was sie für Bürstfärbungen auch aus kalter Flotte geeignet macht.
• Ferner sind die neuen Farbstoffe dem aus der USA.-Patentschrift 1610 946 bekannten Trisazofarbstoff der Formel Beispiel 1 18,4 Gewichtsteile Benzidin werden tetrazotiert und in schwach mineralsaurer Lösung mit 31,9 Gewichtsteilen 1-Amino-8-oxynaphthalin-3,6-di@ulfonsäure vereinigt. Mit der entstandenen Diazoazoverbindung wird in sodaalkalischem Medium die aus 20,3 Gewichtsteilen 1-Amino-2-methoxybenzol-5-sulfonsäure bereitete Diazoverbindung gekuppelt. Zu der erhaltenen Diazodisazoverbindung läßt man eine natronalkalische Lösung von 25.,7 Gewichtsteilen 1-Aceto-acetylaminobenzol-4-sulfonsäure zufließen. Der grüne Trisazofarbstoff entsteht rasch. Die Lösung wird nach 2 Stunden mineralsauer gestellt und auf 85° C erhitzt. Dann wird der Farbstoff mit Natriumchlorid gefällt, abgesaugt und getrocknet. Er stellt ein schwarzes Pulver dar, das sich in Wasser mit smaragdgrüner Farbe löst und Leder in schönen -gelbstichiggrünen Tönen von guten Allgemeinechtheiten färbt. -An Stelle der 1-Anüno-2-methoxybenzol-5-sulfoilsäure können auch andere sulfonierte oder nicht sulfonierte Amine Verwendung finden, z. B. 1-Amino-4-nitrobenzol-2-sulfonsäure, 1-Amino-4-methylbenzol-3-sulfonsäure, 1-Aminonaphthalin-6- oder -7-sulfonsäure, 1-Amino-4-acetylaminobenzol-2-sulfonsäure, 1-Amino-2-methyl-3-chlorbenzol-5-sulfonsäure, - Anilin, 1-Amino-4-nitrobenzol oder 1-Amino-4-methoxybenzol. Die erhaltenen Farbstoffe geben auf Leder gelbstichige bis blaustichige Grüntöne von guten Allgemeinechtheiten.
• Verwendet man in obigem Beispiel an Stelle der Acetoacetylverbindung der 1-Aminobenzol-4-sulfonsäure die Acetoacetylv erbindungen der 1-Aminobenzol-2- oder -3-sulfonsäure, der 1-Amino-4-methylb6nzöl-3-sulfonsänre, der 1-Amino-8-oxynaphthalin-3,6-disulfönsäure, der 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure, der 4-Aminodiphenylamin-2-sulfonsäure, der 1-Aminonaphthahn-6-oder -7-sulfonsäure oder die Diacetoacetylverbindung der 4,4'-Diaminodipheny12,2-disulfonsäure, so erhält man gut lösliche Farbstoffe, die Leder ebenfalls in gelbstichigen bis blaustichigen grünen Tönen von guten Echtheitseigenschaften färben.
• Bei Verwendung von 1-Amino-8-oxynaphthalin-4,6-disulfonsäure an Stelle der 1-An-iinö-8-oxynaphthaiin-3,6-disulfonsäure oder bei Ersatz des Benzidins durch 4,4'-Diamino-3,3'-dichlordiphenyl erhält man grüne Farbstoffe von noch etwas besserer Lichtechtheit.
• Beispiel 2 25,3 Gewichtsteile 1-Aminobenzol-2,5-disulfonsäure werden diazotiert und in schwach mineralsaurem Medium mit 31;9 Gewichtsteilen 1-Amino-8-oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure vereinigt. Wenn die Kupplung beendet ist, wird in sodaalkalischem Medium eine aus 18,4 Gewichtsteilen Benzidin- bereitete Tetrazolösung eingetropft. Sobald die Bildung der Diazodisazoverbindung erfolgt ist, läßt man eine ätzalkalische Lösung von 25,7 Gewichtsteilen 1-Acetöäcetylaminobenzol-4-sulfonsäure einlaufen. Der Trisazofarbstoff entsteht rasch. Man rührt 2 Stunden nach und stellt dann mit Salzsäure auf pn 2, erhitzt auf 85° C und fällt den Farbstoff mit Natriumchlorid aus. Er wird abgesaugt und getrocknet. Man erhält ein schwarzes Pulver, das sich auch in kaltem Wasser sehr leicht mit tiefgrüner Farbe löst und Leder in sehr lebhaften grünen Tönen von guten Echtheiten färbt.
• An Stelle der 1-Aminobenzol-2,5-disulfonsäure kann man auch andere Amine verwenden, deren Diazoverbindung aktiv genug ist, um mit der 1-Amino-8-oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure in mineralsaurem Medium auszukuppeln.
• Die Arbeitsweise nach Beispiel 2 erlaubt auch die Verwendung solcher substituierten Benzidine, die erfahrungsgemäß nur schwierig zur völlig einseitigen Kupplung in saurem Bereich zu bringen sind, z. B. 4,4'-Diamino-3,3'-dimethoxydiphenyl. Die erhaltenen Farbstoffe liefern auf Leder ebenfalls grüne Töne von guten Echtheitseigenschaften.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von grünen Polyazofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man in beliebiger Reihenfolge 1 Mol eines tetrazotierten Diaminodiphenyls und 1 Mol einer Diazoverbindung der Benzol- oder Naphthalinreihe mit 1 Mol 1-Amino-8-oxynaphthalin-3,6-disLdfonsäure oder 1-Amino-8-oxynaphthalin-4,6-disulfonsäure vereinigt und die erhaltene Diazodisazoverbindung mit 1 Mol einer Acetoacetylaminoarylsulfonsäure kuppelt. In Betracht gezogene Druckschriften: USA.-Patentschrift Nr. 1610 946. Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist 1 Färbetafel mit Erläuterung ausgelegt worden.