DE1040039B - Verfahren zur Herstellung von Triazinverbindungen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Triazinverbindungen Die Erfindung betrifft Triazinverhind.ungen der allgemeinen Formel in welcher R ein aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomeu ist. Diese Verbindungen werden hergestellt, indem man ein Propylendiamin in der Formel R \T H- (C H,)3-N H,, in welcher R die obige Bedeutung hat, bei erhöhter Temperatur in einem Lösungsmittel, wie Wasser, Methanol oder Äthanol, mit der äquimolaren Menge Formaldehyd umsetzt.
• Beispiele von langkettigen aliphatischen Kohlenwasserstoffresten für die Definition von R sind: Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Hexadecyl, Heptadecyl, Octadecyl, Eikosyl, Docosyl, Octadecenyl, Octadecadienvl, Octadecatrienyl, Mischungen der obigen Reste, wie sie aus Talg, Sojabohnenöl, Kokosnußöl und anderen tierischen und pflanzlichen Ölsäuren erhalten werden. In den bevorzugten Verbindungen der Formel I ist R eine Mischung von aliphatischen Kohlenwasserstoffresten, wie sie aus den Fettsäuren von Talg und Kokosnußöl gewonnen werden.
• Die mit einem aliphatischen Rest am Stickstoff substituierten Propylendiamine, die als Ausgangsmaterial verwendet werden, sind Substanzen, die im Handel sind. Sie werden hergestellt durch Umsetzung langkettiger primärer Amine mit Acrylsäurenitril und darauffolgender Hydrierung der Nitrilgruppe zu einem Amin.
• Die Herstellung der Triazinverbindungen wird wie folgt durchgeführt: Es werden äquimolare Mengen der Reaktionsteilnehmer in flüssiger Phase bei atmosphärischem Druck und erhöhter Temperatur, zweckmäßig bei 60 bis 100° C, ungefähr 6 bis 12 Stunden miteinander umgesetzt. Die Lösungsmittel sind vorteilhaft Wasser, Methylalkohol oder Äthylalkohol; wenn gewünscht, können auch andere Verdünnungsmittel verwendet werden. Das Reaktionsprodukt wird nach Abkühlung der Reaktionsmischung als eine oben schwebende ölige gelbliche Schicht erhalten, die von der unteren wäßrigen Phase, die das während der Reaktion gebildete Wasser enthält, abgetrennt wird. Das Reaktionsprodukt kann bei verringertem Druck erwärmt werden, um flüchtige Verunreinigungen zu entfernen.
• Der Formaldehyd kann entweder als wäßrige Lösung (Formalin) oder als das trimere Trioxymethylen oder als der polymere Paraformaldehyd verwendet werden. Die Reaktion verläuft nach der folzenden Gleichunz: Die erfindungsgemäßen Substanzen sind besonders als Zusätze für bituminöse Mischungen brauchbar. Wenn sie diesen in kleinen Mengen zugesetzt werden, verhindern sie das Abblättern von Bitumenüberzügen aus diesen Mischungen. Wenn eine bituminöse Substanz, wie Asphalt, in geschmolzener, verschnittener oder emulgierter Form auf hydrophile Oberflächen, wie Mineralzuschläge beim Straßenbau, Betonwände zum Wasserdichtmachen, Papier zum Wasserdichtmachen usw., aufgebracht wird, ist es schwierig, ein gutes Überziehen der Oberflächen durch das bituminöse Material zu erreichen. Weiter ist es schwierig, zu verhindern, daß dieser bituminöse Überzug mit der Zeit von den Oberflächen abblättert oder sich entfernt, besonders wenn er auf feuchte Flächen aufgebracht wird. Die Verhinderung dieses Abblätterns ist sehr wichtig, obwohl auch die Einfachheit des Auf -bringens oft von beträchtlicher Wichtigkeit ist.
• Gewöhnlich werden die erfindungsgemäßen Tri-.:zinverbindungen dein Bitumen zugegeben, bevor dieses in eine Mischung eingeatbeitet wird, und zwar in einer Konzentration im Bereich von 0,01 bis 1,0 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,2 bis 0,6 Gewichtsprozent. Sie können entweder dem Asphalt oder dem Asphaltverschnitt zugegeben werden.
• Beispiel 1 105 g oder 0,33 'i%Iol eines Trimethylendiamins der Formel R- tT H (C H2)3 IST H2 (wobei Rein Gemisch der Kohlenwasserstoffreste der Fettsäuren des Kokosnußöls bedeutet). 28 g oder 0,37 Mol 40%iges Formalin, 50 cm3 Methanol und 25 cm3 Wasser werden in einem 500-cm3-Dreihalsrundkolben, der mit Thermometer, Rührer und Kühler versehen ist, gemischt. Die Mischung wird unter Rühren 6 Stunden auf 70 bis 75° C erwärmt. Dann läßt man die Mischung abkühlen und verwirft die untere Schicht aus Alkohol und Wasser. Die das Endprodukt enthaltende obere Schicht wird bei verringertem Druck mehrere Stunden auf ungefähr 100° C erwärmt, um flüchtige Verunreinigungen zu entfernen. Der Rückstand wiegt 103 g und ergibt eine Ausbeute von 94,5%. Das gelbe L51 hat ein Neutralisationsäquivalent von 225 und ergab bei der Analyse 74,8% tertiäres Amin. Die Infrarotkurve zeigte ein starkes Absorptionsband hei 6,1 K" was auf eine Iminstruktur hindeutet. Da das Imin bei der Analyse nicht als tertiäres Amin erscheint, was für das Triazin der Fall ist. ist die hergestellte Verbindung ein 1.3,5-7@ris-(\'-R-r-aminopropyl)-1.3.5-liexahydrotriaziii.
• Beispiel 2 120g oder 0,33 llol Triniethylendiamin der Formel R-NH(CH2)3\TH2 (wobei R ein Gemisch der Kohlenwasserstoffreste der Fettsäuren des Talgs bedeutet), 30 g oder 0,4 Mol 40%iges Formalin. 50 cm3 Methanol und 25 cm3 Wasser werden in einen 500-cm3-Dreihalsritudkolben eingefüllt und 13 Stunden unter Rühren auf 70 bis 80° C erwärmt. Die J-lischung wird abgekühlt und die untere Schicht verworfen. Die obere Schicht wird bei verringertem Druck eingedampft und filtriert. Das Reaktionsprodukt wiegt 108 g, was eine Ausbeute von 87,1% darstellt. Das gelbe ölige Produkt hat ein Neutralisationsäquivalent von 265 und ergab bei der Analyse 48,8% tertiäres Amin. Das Infrarotspektrum hat ein starkes Absorptionsband bei 6,1 [t" was eine Iminstruktur anzeigt. Da das Imin bei der Analyse nicht als tertiäres Amin erscheint, was aber für das Triazin der Fall ist, ist die hergestellte Verbindung ein 1,3,5-Tris-(N-R-v-aminopropyl) -1,3,5-hexahydrotriazin.

Claims (2)

1. PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zur Herstellung von Triazinverbindungen der allgemeinen Formel in welcher R ein aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen ist, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Propylendiamin der Formel R N H - (CH 2)3- N H2, in welcher R ein aliphatischer Rest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen ist, bei erhöhter Temperatur in einem Lösungsmittel mit der äquimolaren Menge Formaldehyd umsetzt und das Reaktionsprodukt gegebenenfalls durch Erhitzen bei verringertem Druck von flüchtigen Verunreinigungen befreit.
2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Ausgangsmaterialien bei atmosphärischem Druck ungefähr 6 bis 12 Stunden auf eine Temperatur von 60 his 100° C erhitzt werden. Bei der Bekanntmachung der Anmeldung sind drei Seiten Versuchsbericht ausgelegt worden.