DE1039839B

DE1039839B - Verfahren zur Herstellung von Farbbildern nach dem Silberfarbbleichverfahren unter Verwendung von Azofarbstoffen

Info

Publication number: DE1039839B
Application number: DEA27477A
Authority: DE
Inventors: Dr Georg Braeuniger; Dr Karl Loeffler
Original assignee: Agfa AG
Current assignee: Agfa Gevaert NV
Priority date: 1957-07-04
Filing date: 1957-07-04
Publication date: 1958-09-25

Description

Verfahren zur Herstellung von Farbbildern nach dem Silberfarbbleichverfahren unter Verwendung von Azofarbstoffen Die meisten der zur Zeit praktisch in großem Umfange verwendeten Farbverfahren bedienen sich farbloser Schichten, in denen die Farbbilder aus farblosen Farbstoffkomponenten erzeugt werden. Dabei werden die Farbstoffe durch chromogene Entwicklung in belichteten Halogensilberemulsionsschichten erzeugt. Ein Hauptnachteil dieser Farbstoffe, die der Gruppe der Azomethin-und Chinoniminverbindungen angehören, ist die verhältnismäßig geringe Lichtbeständigkeit.
Es sind seit langem auch schon Farbverfahren bekannt, nach denen die Bilder in Schichten erzeugt werden, die von vornherein Bildfarbstoffe tragen. Dazu gehört besonders das Silberfarbbleichverfahren, bei dem mit Vorteil Azofarbstoffe verwendet werden. Bei diesem Verfahren wird das in der gefärbten Halogensilberschicht erzeugte Bildsilber durch ein Bleichbad, das einen Silberkomplexbildner in saurer Lösung enthält, oxydiert und gleichzeitig der Farbstoff an den Stellen des Silberbildes zerstört. Die für dieses Verfahren verwendeten Farbstoffe müssen neben guter Brillanz des Farbtones und guter Lichtechtheit vor allem auch eine gute Diffusionsfestigkeit, gute Bleichbarkeit zeigen und keine schädliche Wirkung auf die Lichtempfindlichkeit der Halogensilberemulsionen ausüben. Auf Grund dieser Anforderungen ist trotz der großen Zahl der vorhandenen Azo- und Polyazofarbstoffe nur eine verhältnismäßig beschränkte Auswahl für das Silberfarbbleichverfahren geeignet. Die für das Silberfarbbleichverfahren bekannten Azofarbstoffe der deutschen Patentschriften 735 672, 740 708 und 952 146 entsprechen nicht allen diesen Anforderungen, insbesondere nicht hinsichtlich der Lichtechtheit.
Es wurde nun gefunden, daß zur Herstellung von Purpurfarbbildern beim Silberfarbbleichverfahren besonders Azofarbstoffe der allgemeinen Formel geeignet sind, worin D = - C 0 - oder - S 0z - und E = Alkvl, Aralkyl oder Ar y! (wobei die Arvlgruppe ihrerseits durch i*M und,oder Halog-nalkyl, Halogen substituiert sein kann) bedeutet.
Die Farbstoffe können sowohl für Einzelschichten als auch für die Purpurschicht eines Mehrfarbenmaterials verwendet werden. Die Reihenfolge dtr Schichten bezüglich der Empfindlichkeit und der Anfärbung ist bedingt durch die Beeinflussung der Gradation durch den bei der Belichtung bereits in der Schicht befindlichen Farbstoff, der eine selektive Empfindlichkeit der Schicht nur für das Licht verhindert, das durch den zugesetzten Farbstoff absorbiert wird.
Das Bleichbad enthält ein Silberlösungsmittel, bA-spielsweise Thioharnstoff in saurer Lösung. Die Geschwindigkeit der Reaktion kann mit zunehmendem Säuregehalt gesteigert «erden. Es ist infolgedessen zweckmäßig, die Schichten gut zu härten. Der Farbstoff von der Formel Beispiel wird wie folgt erhalten 14,8 g Tetralidin-dihydrochlorid «erden in 100m1 Glykolmonomethyläther und 800 ml Wasser gelöst; man fügt der Lösung 30 ml konzentrierte H Cl zu und diazotiert unter Eiszusatz mit einer Lösung von 6 g Natriumnitrit in 25 ml Wasser. Nach einer halben Stunde beseitigt man den L berschuß an salpetriger Säure mit Amidosulfonsäure und gießt die Tetrazoniumlösung in eine Lösung von 6 g p-Toluolsulfo-H-Säure in 600 ml Wasser und 100 ml Pvridin ein. Der Farbstoff wird nach 16 Stunden mit gesättigter Kochsalzlösung ausgesalzen.
Zur Darstellung des Tetralidins s. Schroeter, A. 426, 51 (1922).
3,5 g dieses Farbstoffes werden mit 1 g Saponin in 600 ml Wasser gelöst; diese Lösung mischt man mit 1 kg einer grünsensibilisierten Bromsilberemulsion, die etwa 35 g Silber je kg enthält, und vergießt dann auf eine Papier- oder Filmunterlage. Nach dem Trocknen wird belichtet und wie folgt verarbeitet 1. 5 Minuten entwickeln in einer Lösung von 1 g Metol (eingetragenes Warenzeichen), 13 g Natriumsulfit sicc., 3 g Hydrochinon, 26 g Soda sicc. und 1 g Kaliumbromid in 1000 ml Wasser, 2. 1 Minute wässern, 3. 5 Minuten fixieren in einer Lösung von 200 g Natriumthiosulfat und 20 g Kaliummetabisulfit in 1000 ml Wasser, 4. 5 Minuten wässern, 5. 5 Minuten härten in 4°"oiger Formalinlösung, 6. 5 Minuten wässern, 7. 20 Minuten farbbleichen in einer Lösung von 50 ml Äthanol, 50 g Thioharnstoff und 5 ml konzentrierter Schwefelsäure in 910 inl Wasser, B. 5 Minuten wässern, 9. 10 Minuten bleichen in einer Lösung von 60 g Kupferchlorid, 80 g Kaliumbromid und 15 ml konzentrierter Salzsäure in 1 1 Wasser, 10. 5 Minuten wässern, 11. 5 3linuten fixieren wie in 3, 12. 20 Minuten wässern.
Nach dem Trocknen liegt ein Purpur-Umkehrbild vor.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Farbbildern nach dem Silberfarbbleichverfahren unter Verwendung von Azofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man einer lichtempfindlichen Halogensilbergelatineemulsionsschicht einen Farbstoff der allgemeinen Formel einverleibt, worin D = - C O - oder -- SO, - und E = Alkyl, Aralkyl oder Aryl (wobei die Arylgruppe ihrerseits durch Alkyl und- oder Halogenalkyl, Halogen substituiert sein kann) bedeutet. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 735 672, 740 708, 9,52146.