DE1022589B - Verfahren zur Herstellung eines Phosphorsaeureesters eines Pyridylcarbinols und von Salzen dieses Esters - Google Patents
Verfahren zur Herstellung eines Phosphorsaeureesters eines Pyridylcarbinols und von Salzen dieses EstersInfo
- Publication number
- DE1022589B DE1022589B DEH26744A DEH0026744A DE1022589B DE 1022589 B DE1022589 B DE 1022589B DE H26744 A DEH26744 A DE H26744A DE H0026744 A DEH0026744 A DE H0026744A DE 1022589 B DE1022589 B DE 1022589B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- ester
- pyridyl
- phosphoric acid
- methyl
- salts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title claims description 22
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims description 10
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 title claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- MVQVNTPHUGQQHK-UHFFFAOYSA-N 3-pyridinemethanol Chemical compound OCC1=CC=CN=C1 MVQVNTPHUGQQHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 4
- 229960004738 nicotinyl alcohol Drugs 0.000 title claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 claims description 17
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 14
- 230000026731 phosphorylation Effects 0.000 claims description 11
- 238000006366 phosphorylation reaction Methods 0.000 claims description 11
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus decaoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 claims description 7
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 claims description 5
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 3
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229960003742 phenol Drugs 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical class [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229940023913 cation exchange resins Drugs 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007794 irritation Effects 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 229960003666 liquefied phenol Drugs 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000004712 monophosphates Chemical class 0.000 description 1
- OVARTBFNCCXQKS-UHFFFAOYSA-N propan-2-one;hydrate Chemical compound O.CC(C)=O OVARTBFNCCXQKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- ZIZHNCYYIXHQKH-UHFFFAOYSA-N pyridin-2-ylmethyl dihydrogen phosphate Chemical compound OP(O)(=O)OCC1=CC=CC=N1 ZIZHNCYYIXHQKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000304 vasodilatating effect Effects 0.000 description 1
- 229940124549 vasodilator Drugs 0.000 description 1
- 239000003071 vasodilator agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07F9/576—Six-membered rings
- C07F9/58—Pyridine rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung eines neuen (Pyridylmethyl) -phosphorsäureesters
und von Salzen, insbesondere Alkalimetall-, Erdalkalimetall- und Ammoniumsalzen, desselben.
Der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältliche neue Phosphorsäureester ist der Monophosphorsäure-[pyridyl-(3)-methyl]-ester,
der durch die folgende Strukturformel gekennzeichnet werden kann:
OH
■— CH,- Ο — Ρ — Ο
■— CH,- Ο — Ρ — Ο
OH
Dieser neue Phosphorsäureester besitzt eine gefäßerweiternde Wirksamkeit, die erheblich stärker ist als
diejenige einer gleichen Gewichtsmenge des freien Pyridylcarbinols.
Ferner ruft der neue Phosphorsäureester weniger Reizungen hervor als der freie Pyridyl-(3)-methylalkohol.
Der Monophosphorsäure-[pyridyl-(3)-methyl]-ester stellt eine bei etwa 195° C schmelzende kristalline
Substanz dar. Seine Alkalimetall-, Erdalkalimetall- und Ammoniumsalze besitzen ebenfalls eine gefäßerweiternde
Wirksamkeit.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung des neuen Phosphorsäureesters ist dadurch gekennzeichnet,
daß man Pyridyl-(3)-methylalkohol durch Behandlung mit einem Gemisch von Phosphorpentoxyd und Phosphorsäure
phosphoryliert und gegebenenfalls den erhaltenen Phosphorsäure-[pyridyl-(3)-methyl]-ester in an sich bekannter
Weise in ein Salz überführt. Die Phosphorylierung wird zweckmäßigerweise bei erhöhter Temperatur
durchgeführt.
Zur Isolierung und Reinigung des Monophosphorsäure-[pyridyl-(3)-methyl]-esters
kann man das Phosphorylierungsprodukt in saurer Lösung erhitzen, um die bei der Phosphorylierung entstandenen Polyphosphorsäureester
zu hydrolysieren, das Hydrolysat durch ein Kationenaustauschharz hindurchleiten und diejenige Fraktion
des Eluates, die den gewünschten Phosphorsäurerpyridyl-(3)-methyl]-ester
enthält, abtrennen. Diese Fraktion kann dann mit einem Fällungsmittel behandelt werden. Soll ein Salz des Phosphorsäureesters erhalten
werden, so kann man die genannte Fraktion oder den daraus ausgefällten Phosphorsäure-[pyridyl-(3)-methyl]-ester
mit einem Alkalimetall- oder Erdalkalimetallhydroxyd oder mit Ammoniumhydroxyd behandeln und
das entstandene entsprechende Salz des Phosphorsäurejyridyl-(3)-methyl]-esters
durch Ausfällen oder Einengen isolieren.
Die Phosphorylierung wird zweckmäßigerweise bei 6CP C
durchgeführt. Zur Hydrolyse der bei der Phosphorylierung gleichzeitig entstandenen Polyphosphorsäureester ver-Verfahren
zur Herstellung eines Phosphorsäureesters
zur Herstellung eines Phosphorsäureesters
eines Pyridylcarbinols
und von Salzen dieses Esters
und von Salzen dieses Esters
Anmelder:
F. Hoffmann-La Roche & Co.
Aktiengesellschaft, Basel (Schweiz)
Aktiengesellschaft, Basel (Schweiz)
Vertreter: Dr. G. Schmitt, Rechtsanwalt,
Lörrach (Bad.), Friedrichstr. 3
Lörrach (Bad.), Friedrichstr. 3
Beanspruchte Priorität:
Großbritannien vom 29. April 1955
Großbritannien vom 29. April 1955
Alexander Lang Morrison und Robert Frank Long,
Welwyn Garden City, Herts (Großbritannien),
sind als Erfinder genannt worden
wendet man zweckmäßigerweise Salzsäure. Als Kationenaustauschharze
werden zweckmäßigerweise Sulfonsäureharze in ihrer Säureform, z. B. das Markenprodukt
»Amberlite IR 120« (vgl. die USA.-Patentschrift 2 366 007), verwendet. Die das gewünschte Produkt enthaltende
Fraktion des Eluates kann durch Ultraviolettabsorptionsmessungen ermittelt werden. Als Fällungsmittel für die Ausfällung des Phosphorsäureesters und
seiner Salze verwendet man zweckmäßigerweise Aceton. Es ist ratsam, das Hydrolysat, bevor es durch die das
Kationenaustauschharz enthaltende Kolonne geleitet wird, vom größten Teil des darin enthaltenen anorganischen
Materials zu befreien, indem man das Hydrolysat mit Phenol behandelt und die phenolische Schicht zwischen
Äther und Wasser verteilt. Die das gewünschte Produkt enthaltende wäßrige Phase wird dann auf die Kationenaustauschharzkolonne
gegeben.
Die Beispiele sollen die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens erläutern.
21,8 g Pyridyl-(3)-methylalkohol werden einem durch Vermischen von 91 g Phosphorpentoxyd mit 101 g
88%iger Phosphorsäure hergestellten Phosphorylierungsgemisch zugesetzt. Das Reaktionsgemisch wird bei 6O0C
709 849/397
während 4 Stunden gerührt, anschließend auf etwa 20; C
abgekühlt und langsam in ein kräftig gerührtes Gemisch von 500 cm3 Äthanol und 1500 cm3 Äther eingetragen.
Das sich in Form eines Öles abscheidende Reaktionsprodukt wird während 24 Stunden bei O0C gehalten.
Nach Abdekantieren der oberen Flüssigkeitsschicht wird das Öl zweimal mit Äther gewaschen und dann in 400 cm3
ln-Salzsäure gelöst. Man erhitzt die Lösung während 30 Minuten auf einem siedenden Wasserbad, um die bei
der Phosphorylierung entstandenen Polyphosphorsäureester zu hydrolysieren. Die saure Lösung wird im Vakuum
auf 100 cm3 eingeengt und dann mittels konzentrierten wäßrigen Ammoniaks auf ein pH von 6 eingestellt. Die
Lösung wird dann durch eine Kolonne (4,5 cm Durchmesser und 60 cm Höhe) des Sulfonsäuregruppen enthaltenden
Kationenaustauschharzes "Amberlite IR 120*. hindurchgeleitet. Die Kolonne wird mit Wasser bei einer
Zulaufgeschwindigkeit von 250 cm3/Std. eluiert. Man mißt
die Ultraviolettabsorption der Eluatfraktionen und trennt diejenige Fraktion ab, die ein Absorptionsmaximum bei
260 πιμ aufweist. Diese Fraktion wird unter vermindertem
Druck auf 50 cm3 eingeengt. Bei Zugabe von 50 cm3 Aceton kristallisiert Monophosphorsäure-[pyridyl-(3)-methyl]-ester
aus. Nach 24stündigem Stehen der Lösung bei 0°C werden die Kristalle isoliert, mit einem Gemisch von
Aceton und Wasser (100 cm3; Volumenverhältnis 1: 1) und anschließend mit 100 cm3 Aceton gewaschen und
schließlich im Vakuum getrocknet. Das erhaltene Produkt schmilzt bei 195 bis 196°C. Ausbeute: 19,5 g.
30
21,8 g Pyridyl-(3)-methylalkohol werden einem durch Vermischen von 91 g Phosphorpentoxyd mit 101 g
88%iger Phosphorsäure erhaltenen Phosphorylierungsgemisch zugesetzt. Das Reaktionsgemisch wird bei 6O0C
während 4 Stunden gerührt, anschließend auf etwa 200C
abgekühlt und langsam in ein kräftig gerührtes Gemisch von 500 cm3 Äthanol und 1500 cm3 Äther eingetragen.
Das sich in Form eines Öles abscheidende Reaktionsprodukt wird während 24 Stunden bei O0C gehalten.
Nach Abdekantieren der oberen Flüssigkeitsschicht wird das Öl zweimal mit Äther gewaschen und dann in 400 cm3
ln-Salzsäure gelöst. Man erhitzt die Lösung während
30 Minuten auf einem siedenden Wasserbad, um die bei der Phosphorylierung entstandenen Polyphosphorsäureester
zu hydrolysieren. Die saure Lösung wird im Vakuum auf 100 cm3 eingeengt und' dann mittels konzentrierten
wäßrigen Ammoniaks auf ein pH von 6 eingestellt.
Die Lösung wird dann dreimal mit 50 cm3 verflüssigtem Phenol (erhalten durch Zugabe von 10 Gewichtsprozent
Wasser zu reinem Phenol) extrahiert. Die vereinigten phenolischen Extrakte werden zwischen 750 cm3 Äther
und 100 cm3 WTasser verteilt. Nach Abtrennen der
wäßrigen Schicht wird die ätherische Schicht zweimal mit 25 cm3 Wasser extrahiert. Die vereinigten wäßrigen
Lösungen werden mit 250 cm3 Äther gewaschen und auf eine Kolonne (3 cm Durchmesser und 35 cm Höhe) des
Kationenaustauschharzes "Amberlite IR 120» gegeben. Die Kolonne wird mit Wasser bei einer Zulaufgeschwindigkeit
von 200 cm3/Std. eluiert. Man mißt die Ultraviolettabsorption
der Eluatfraktionen und trennt diejenige Fraktion ab, die ein Absorptionsmaximum bei 260 ΐημ.
aufweist. Diese Fraktion wird unter vermindertem Druck auf 50 cm3 eingeengt. Bei Zugabe von 50 cm3 Aceton
kristallisiert Monophosphorsäure- "pyridyl- (3) -methyl]-ester
aus. Nach 24stündigem Stehen der Lösung bei 00C werden die Kristalle isoliert, mit 100 cm3 eines Aceton-Wasser-Gemisches
(Volumenverhältnis 1:1) und anschließend mit 100 cm3 Aceton gewaschen und schließlich
im Vakuum getrocknet. Das erhaltene Produkt schmilzt bei 195 bis 196= C. Ausbeute: 19,5 g.
Herstellung von Salzen
a) Einer Suspension von 1,8 g Monophosphorsäure-[pyridyl-(3)-methyl]-ester
in 5 cm3 Wasser werden 10 cm3 2n-Natronlauge zugesetzt. Das pH der erhaltenen Lösung
liegt bei etwa 8,0. Bei Zugabe von Aceton zu dieser Lösung kristallisiert das Dinatriumsalz des Monophosphorsäure-[pyridyl-(3)-methyl]-esters
(2,1 g) aus.
b) Einer Suspension von 1,89 g Monophosphorsäure-Lpyridyl-(3)-methyl]-ester
in 5 cm3 Wasser werden 5 cm3 2n-Natronlauge zugesetzt. Das pH der erhaltenen Lösung
liegt bei etwa 5,5. Bei Zugabe von 50 cm3 Aceton zu dieser Lösung kristallisiert das Mononatriumsalz des Monophosphorsäure-[pyridyl-(3)-methyr-esters
(2,0 g) aus.
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung eines Phosphorsäureesters eines Pyridylcarbinols und von Salzen dieses
Esters, dadurch gekennzeichnet, daß man Pyridyl-(3)-methylalkohol durch Behandlung mit einem Gemisch
von Phosphorpentoxyd und Phosphorsäure, vorzugsweise bei etwa 60DC, phosphoryliert und
gegebenenfalls den erhaltenen Phosphorsäure-[pyridyl-(3)-methyl]-ester in an sich bekannter Weise in ein
Salz, besonders in ein Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalz, überführt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das durch die Phosphorylierung
erhaltene Reaktionsprodukt in saurer, vorzugsweise salzsaurer Lösung erhitzt, so die bei der Phosphorylierung
gleichzeitig entstandenen Polyphosphorsäureester hydrolysiert, das erhaltene Hydrolysat mittels
eines Kationenaustauschharzes chromatographiert, aus dem Eluat diejenige Fraktion, die Monophosphorsäure-
rpyridyl-(3)-methyl]-ester enthält, abtrennt und diesen Ester durch Ausfällung, vorzugsweise mit
Aceton als Fällungsmittel, isoliert.
© 709 849/397 1.58
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB1209852X | 1955-04-29 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1022589B true DE1022589B (de) | 1958-01-16 |
Family
ID=10882732
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEH26744A Pending DE1022589B (de) | 1955-04-29 | 1956-04-12 | Verfahren zur Herstellung eines Phosphorsaeureesters eines Pyridylcarbinols und von Salzen dieses Esters |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1022589B (de) |
| FR (1) | FR1209852A (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3275642A (en) * | 1962-04-26 | 1966-09-27 | Bard Pharmaceutical Inc | 3-pyridine carbinol nitrate and its preparation |
-
1956
- 1956-04-12 DE DEH26744A patent/DE1022589B/de active Pending
- 1956-04-17 FR FR1209852D patent/FR1209852A/fr not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3275642A (en) * | 1962-04-26 | 1966-09-27 | Bard Pharmaceutical Inc | 3-pyridine carbinol nitrate and its preparation |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR1209852A (fr) | 1960-03-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2058518A1 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Ditrimethylolpropan | |
| DE1022589B (de) | Verfahren zur Herstellung eines Phosphorsaeureesters eines Pyridylcarbinols und von Salzen dieses Esters | |
| DE921451C (de) | Verfahren zur Herstellung von Pyridoxal-5'-phosphorsaeureester und dessen Salzen | |
| DE2058519B2 (de) | Verfahren zur gewinnung von ditrimethylolpropan aus einem dasselbe enthaltende reaktionsgemisch | |
| DE2006484C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Creatinol-O-dihydrogenphosphat | |
| DE1568920A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Hydroxyderivaten des Conessins | |
| DE619977C (de) | Verfahren zum Herstellen von Zitronensaeure durch Gaerung | |
| DE883748C (de) | Verfahren zur Abtrennung von Methacrylsaeureamid aus Reaktions-gemischen aus Acetoncyanhydrin und konzentrierter Schwefelsaeure | |
| DE2165101A1 (de) | Verfahren zum Herstellen von Phosphorsäureestern von Fettsäuremono- oder diglyceriden | |
| DE1085527B (de) | Verfahren zur Herstellung des Tetrahydrats und von Salzen der Cocarboxylase | |
| DE958834C (de) | Verfahren zur Herstellung von reinen, durch saure Phosphatase leicht spaltbaren Phosphorsaeureestern des 4, 4'-Dioxydiaethylstilbens | |
| DE479016C (de) | Verfahren zur Herstellung von Cholinmonoborat | |
| AT159318B (de) | Verfahren zur Darstellung leicht wasserlöslicher Verbindungen von Dialkylaminoalkyldiarylcarbinolen. | |
| DE566035C (de) | Verfahren zur Darstellung reiner Hydrojodide von Alkaloiden | |
| DE699249C (de) | Verfahren zur Herstellung von Abkoemmlingen des ª‰-(o-Oxyphenyl)-isopropylamins | |
| DE2936416C2 (de) | ||
| DE604640C (de) | Verfahren zur Herstellung von Vinylestern | |
| DE3246606C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Salzen der Phenylhydrazin-ß-carbonsäure und deren Verwendung | |
| DE2126049C (de) | Verfahren zum Racemisieren eines optisch aktiven Phenylalanine | |
| DE672372C (de) | Verfahren zur Herstellung von ª‰-(p-Oxyphenyl)-isopropylmethylamin | |
| DE833192C (de) | Verfahren zur Herstellung eines Calciumphosphat-Komplexsalzes der p-Aminosalicylsaeure | |
| DE1963992C (de) | Verfahren zum Gewinnen der reinen optischen Antipoden D und L 3,4 dihydroxy phenylalanin durch Kristallisation des Chinchoninsalzes | |
| DE627481C (de) | Verfahren zur Herstellung von Glyoxylsaeure | |
| DE1470441C (de) | Verfahren zum Herstellen von Pyridoxalphosphat | |
| DE718952C (de) | Verfahren zur Darstellung von Nucleosiden |