DE1018570B

DE1018570B - Verfahren zur Herstellung von N-substituierten Derivaten von 1, 4-Diaminoanthrachinonn

Info

Publication number: DE1018570B
Application number: DEF10473A
Authority: DE
Inventors: Dr Josef Singer; Dr Dr H C Otto Bayer
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1952-11-27
Filing date: 1952-11-27
Publication date: 1957-10-31
Also published as: CH323607A; GB758462A; FR1093031A

Description

Aus den USA. - Patentschriften 2 338 908 und 2 411148 sind Farbstoffe bekannt, die in α-Stellung des Anthrachinonkernes in 4-Stellung substituierte Cyclohexylaminreste enthalten. Diese Farbstoffe besitzen jedoch nur ein schlechtes Ziehvermögen auf Polyamidfasern.

Es wurde nun gefunden, daß man wertvolle N-substituierte Derivate von 1,4-Diaminoanthrachinonen erhält, wenn man auf 1-Amino-, 1-Alkylamino- oder 1-Oxalkylaminoanthrachinone mit reaktionsfähigen Substituenten in 4-Stellung bzw. auf Anthrachinone mit austauschfähigen Substituenten in 1- und 4-Stellung — gegebenenfalls auf deren Leukoverbindungen — ein Cyclohexylamin der allgemeinen Formel

worin X für eine Hydroxyl-, Alkoxy-, Oxalkoxy- oder Aminogruppe steht, einwirken läßt.

Als Ausgangsprodukte mit reaktionsfähigen Substituenten kommen z. B. in Frage: l-Amino-4-methoxy-, l-Amino-4-chlor- (oder brom-) und 1-Oxäthylamino-4-brom-anthrachinon sowie 1-Nitro-4-methoxyanthrachinon.

Geeignete Leukoverbindungen sind z. B. Leuko-1, 4-dioxy- bzw. diaminoanthrachinon, Leuko-1, 4, 5, 8-tetraoxyanthrachinon sowie Leuko-l-amino-4-oxy-(bzw. -methoxy-) anthrachinon. Die durch die Umsetzung hieraus entstehenden Leukoverbindungen werden auf bekanntem Wege oxydativ von ihrem Leukowasserstoff befreit. Im Falle der Verwendung von Leuko-1,4-diamino- bzw. dioxy-anthrachinon kann die Umsetzung auch in Gegenwart von 1,4-Dioxy-anthrachinon ausgeführt werden.

Werden in 1- und 4-Stellung Aminoreste eingeführt, so können diese verschiedenartig sein. Hierbei wird die Umsetzung mit einem Gemisch zweier Amine durchgeführt, wobei dann mindestens eines ein Cyclohexylamin der oben bezeichneten Art sein muß.

Die neuen Produkte sind im allgemeinen wertvolle Farbstoffe für Celluloseester und Polyamidfasern. Gegenüber den nuancemäßig vergleichbaren bekannten Farbstoffen, die an den Stickstoffatomen des 1, 4-Diaminoanthrachinon-Systems nur Alkylgruppen enthalten, besitzen die neuen Farbstoffe, insbesondere auf Polyamidfasern, eine wesentlich bessere Lichtechtheit. Ferner überrascht ihr gutes Ziehvermögen, da bekanntlich N-cyclohexyl - substituierte 1,4-Diaminoanthrachinone, die im Cyclohexyl rest keinen Substituenten tragen, im allgemeinen nicht auf Acetatkunstseide aufziehen. In dem Falle, wo die Cyclohexylaminogruppe der neuen Derivate noch eine freie Hydroxyl- oder Aminogruppe enthält, sind diese Verfahren zur Herstellung
von N-substituierten Derivaten
von 1, 4-Diammoanthrachinonen

Anmelder:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Le verkus en-B ay er werk

Dr. Josef Singer und Dr. Dr. h. c. Otto Bayer,

Leverkusen-Bayerwerk,
sind als Erfinder genannt worden

auch als Zwischenprodukte für die Herstellung anderer Farbstoffe, z. B. von WoIl- oder Pigmentfarbstoffen, geeignet.

Beispiel 1
25

5 Teile l-Amino-4-methoxyanthrachinon werden in

20 Teilen ρ-Amino-cyclohexylamin bis zur Beendigung des Farbumschlags auf 130° erhitzt. Beim Abkühlen entsteht unter Zusatz von Wasser eine gut kristallisierte Fällung des l-Amino-4-(p-aminocyclohexylamino)-anthrachinone. Dieser Farbstoff löst sich in verdünnter Essigsäure und liefert auf Polyamidfasern eine violettblaue Färbung von guter Echtheit. Führt man die Umsetzung des l-Amino-4-methoxyanthrachinons mit o- oder p-Oxy- bzw. -Methoxycyclohexylamin durch, so ergeben sich Farbstoffe, die Polyamidfasern und teilweise auch Acetatkunstseide ebenfalls in echten violettblauen Tönen färben.

Beispiel 2

Ein Gemisch von 12 Teilen Leuko-1, 4-diaminoanthrachinon, 15 Teilen ρ - Oxycyclohexylamin und 60 Teilen Isobutanol wird auf 80° erhitzt. Nachdem Leuko-diaminoanthrachinon nicht mehr nachzuweisen ist, setzt man 0,2 Teile Kupferacetat und 1 Teil Piperidin zu und leitet bei 90° so lange Luft ein, bis das entstandene Zwischenprodukt völlig in den Farbstoff übergeführt ist. Man saugt nach dem Erkalten ab, wäscht mit Methanol und trocknet.

Das erhaltene 1,4-bis-(p-Oxycyclohexylamino)~ anthrachinon färbt Polyamidfasern in klaren blauen Tönen von sehr guter Lichtechtheit.

Durch Lösen in konzentrierter Schwefelsäure erhält man den von den beiden Oxygruppen abgeleiteten

709 758/384

Di-schwefelsäureester, der auf Wolle und Polyamidfasern blaue Färbungen ergibt.

An Stelle des p-Oxycyclohexylamins kann auch das p-Methoxy- oder das o-Oxycyclohexylamin verwendet werden.

Beispiel 3

Ein Gemisch von 36 Teilen Leuko-1,4-diaminoanthrachinon,.19 Teilen p-Oxycyclohexylamin, 16 Teilen einer 32°/oigen wäßrigen Methylaminlösung und 120 Teilen Äthanol wird 8 Stunden bei 65 bis 70° gerührt. Dann werden 0,3 Teile Kupferacetat und 2 Teile Piperidin zugesetzt, und bei 70° wird so lange Luft durch die Masse geblasen, bis die Leukoverbindung verschwunden ist. Darauf wird das Reaktionsprodukt durch Zugießen von Wasser abgeschieden und isoliert.

Es färbt Acetatkunstseide und Polyamidfasern in vollen, sehr lichtechten klarblauen Tönen.

Denselben Farbstoff erhält man, wenn man an Stelle von Leuko-diaminoanthrachinon Leuko-1, 4-dioxyanthrachinon verwendet oder bis zu 80% der Leukoverbindung durch 1,4-Dioxyanthrachinon ersetzt.

Zu ähnlichen Farbstoffen gelangt man, wenn man an Stelle von Methylamin Äthyl-, Oxäthyl-, Propyl- oder Butylamin verwendet.

Führt man die Umsetzung mit dem Methyl- oder Glykoläther des p-Oxycyclohexylamins oder mit dem o-Oxycyclohexylamin an Stelle des p-Oxycyclohexylamins aus, so entstehen ebenfalls wertvolle Acetatkunstseiden- und Polyamidfaserfarbstoffe.

Beispiel 4

Ein Gemisch von 28 Teilen Leuko-1, 4, 5, 8-tetraoxyanthrachinon, 50 Teilen ρ - Oxycyclohexylamin, 70 Teilen Methanol, 70 Teilen Wasser und 2 Teilen Natriumhydrosulnt wird bis zur vollständigen Umwandlung des Leuko-tetraoxyanthrachinons unter Rühren zu schwachem Sieden erhitzt. Dann kühlt man langsam ab und isoliert die entstandene Leukoverbindung. Darauf erhitzt man das getrocknete Produkt in Gegenwart von 5 Teilen Piperidin in 250 Teilen A'itrobenzol etwa 2 Stunden lang auf 150°, läßt erkalten, saugt den abgeschiedenen Farbstoff ab und wäscht mit Methanol aus.

Er liefert auf Acetatkunstseide und Polyamidfasern echte blaugrüne Färbungen.

Claims

Patentanspruch.

Verfahren ztir Herstellung von N-substituierten Derivaten von 1,4-Diaminoanthrachinonen, dadurch gekennzeichnet, daß man auf 1-Amino-, 1-Alkylamino- oder 1-Oxalkylaminoanthrachinone mit reaktionsfähigen Substituenten in 4-Stellung bzw. auf Anthrachinon-Derivate mit reaktionsfähigen Substituenten in 1- und 4-Stellung — gegebenenfalls auf deren Leukoverbindungen — ein Cyclühexylamin der allgemeinen Formel

-NH,

worin X für eine Hydroxyl-, Alkoxy-, Oxalkoxy- oder Aminogruppe steht, einwirken läßt.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 615 707;
USA.-Patentschriften Nr. 2307 782, 2 338 908,
2 411148.

Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist eine Färbetafel ausgelegt worden.

© TW 758/384 10.57