DE1016257B - Verfahren zur Herstellung organischer Sulfonsaeuren bzw. deren Salzen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung organischer Sulfonsaeuren bzw. deren Salzen

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DE1016257B DEB26869A DEB0026869A DE1016257B DE 1016257 B DE1016257 B DE 1016257B DE B26869 A DEB26869 A DE B26869A DE B0026869 A DEB0026869 A DE B0026869A DE 1016257 B DE1016257 B DE 1016257B
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Description

  • Verfahren zur Herstellung organischer Sulfonsäuren bzw. deren Salzen Es ist bekannt, daß man die sogenannten Sultone, d. h. acyclische Anhydride von organischen Oxysolfonsäuren, z. B. 1, 3-Propansulton, leicht, und zwar vorzugsweise in Gegenwart von säurebindenden Mitteln, mit alkylierbaren Verbindungen umsetzen kann, insbesondere mit solchen, die ein reaktionsfähiges bzw. durch Metall ersetzbares Wasserstoffatom besitzen.
  • Als solche kommen in Frage Oxy-, Carboxy-, Amino-, Imino-, Amido-, Imido- oder Mercaptoverbindungen beliebiger Art, gleichgültig, ob es sich dabei um solche anorganischer, aliphatischer, cycloaiiphatischer, aromatischer oder heterocyclischer Natur handelt, ob das reaktionsfähigebzw. durch Metall ersetzbare Wasserstoffatom an einer primär, sekundär oder tertiär gebundenen Gruppe steht oder ob mehrere derartiger Gruppen vorhanden sind. Der Umsetzung mit Sultonen weiterhin zugänglich sind auch Salze einfacher anorganischer Säuren, z. B. der Halogenwasserstoffsäure, der Blausäure, der Rhodanwasserstoffsäure, -der Thioschwefelsäure und des Schwefelwasserstoffs.
  • Die Reaktion ist einer sehr allgemeinen Anwendung fähig und läßt sich auch bei komplizierten, reaktionsfähigen Wasserstoff enthalten, den Verbindungen, wie Thiolsäuren, Dithiosäuren, Xanthogensäuren, Dithiocarbaminsäuren, Trithiokohlensäuren und Sulfinsäuren, mit bestem Erfolg durchführen. Darüber hinaus lassen sich auch solche Verbindungen mit Sultonen zur Umsetzung bringen, deren Reaktionsfähigkeit nicht durch ein substituierbares Wasserstoffatom, sondern durch ein in eine höhere Bindigkeitsstufe überführbares Zentralatom bedingt ist, wie dies z. B. bei tertiären Aminen, Thioäthern und Phosphinen der Fall ist.
  • An Stelle des eingangs genannten 1, 3-Propansultons kommen für diese Umsetzung auch andere aliphatische Sultone in Frage, z. B. i, 4-Butansulton, technische Gemische aus 1, 3- und 1, 4-Butansulton und Isobutansulton, wobei die Kohlenwasserstoffketten der Sultone auch Substituenten enthalten können.
  • Weiterhin eignen sich Sultone, bei denen Kohlenstoffatome eines cycloaliphatischen oder aromatischen Ringes Bestandteile des Sultonringes sind,, z. B. das Tolylsulton und das 1, 8-Naphthsulton.
  • Die oben beschriebenen Umsetzungen führen praktisch ohne störende Nebenreaktionen, d. h. durchweg in guten Ausbeuten, zu Verbindungen, die an Stelle des reaktionsfähigen Wasserstoffatoms bzw. an dem in eine höhere Bindigkeitsstufe überführbaren Zentralatom einen Alkylsulfonsäurerest enthalten und die demzufolge in Form ihrer Salze mehr oder minder wasserlöslich sind. Die relativ einfache Möglichkeit zur schonenden Beinführung wasserlöslich machen der Gruppen in organische Moleküle hat diesem Verfahren technische Bedeutung gegeben.
  • Wegen der leichten Hydrolysierbarkeit der Sultone, die in Gegenwart von Wasser bzw. Lauge rasch in Oxalkylsulfonsäuren bzw. deren Salze übergehen, hat man bisher derartige Umsetzungen stets in organischen Lösungsmitteln vorgenommen und sich dabei vorzugsweise der Alkohole bedient.
  • Es wurde nunmehr die überraschend, e Feststellung gemacht, daß es in zahlreichen Fällen möglich ist, derartige Umsetzungen auch in Wasser oder wasserhaltigen Lösungsmittelgemischen vorzunehmen, ohne daß man dabei Ausbeuteverluste in Kauf nehmen muß.
  • Durch die Verwendung von Wasser an Stelle von organischen Lösungsmitteln gestaltet sich die technische Durchführung derartiger Prozesse wesentlich einfacher und billiger, da die Wiedergewinnung wertvoller Lösungsmittel, d. h. ein ganzer Arbeitsgang, in Wegfall kommt. Darüber hinaus wird durch diese unerwartete Feststellung der Anwendungsbereich der Synthese auch auf jene Fälle ausgedehnt, wo es sich um die Umsetzung von Sultonen mit schwer isolierbaren, sich nur in Wasser bildenden Verbindungen handelt, wie dies z. B. bei den Salzen der leicht zersetzlichen Trithiokohlensäure der Fall ist.
  • Es ist in der Literatur (Liebigs Annalen der Chemie, Bd. 562 [1949], S. 26, Abs. 2) beschrieben, daß sich das Butansulton in kaltem Wasser schwer und in heißem Wasser leichter löst und daß es sich beim schnellen Abkühlen der kurz erwärmten Lösung wieder unverändert abscheidet. Diese Angaben stellen das Verhalten der Sultone in wäßrigen Medien in nicht voll zutreffender Weise dar. Wie ermittelt wurde, zeigt beispielsweise das Propansulton schon bei Zimmertemperatur in 10°/oiger wäßriger Lösung bereits nach einer Stunde eine hydrolytische Aufspaltung von 5,6010. Bei 500 erfolgt unter sonst gleichen Bedingungen eine hydrolytische Aufspaltung von 64,80/0. Diese Angaben sind in der nachstehenden Tabelle gegenübergestellt:
    a) Raumtemperatur b) Versuch bei 50°
    Zeit
    % Oxysäure % Oxysäure
    15 Minuten .... - 23,6
    30 ,, .... 4,8 39,6
    60 # ......... 5,6 64,8
    2 Stunden .... 12,0 92,8
    3 ,, .... 18,0 100,0
    4 ,, .... 24,0
    8 ,, .... 45,6 -
    24 ,, .... 84,4 -
    32 ,, .... 89,2 -
    48 # .... 100,0 -
    Die gebildete 3-Oxypropansulfonsäure wurde neben dem 1, 3-Propansulton unter Verwendung von Methylorange mit 1/2 n-Natronlauge titriert.
  • Die leichte Hydrolysierbarkeit der Sultone bei höheren Temperaturen, insbesondere bei solchen, welche notwendigerweise bei der Umsetzung mit reaktionsfähigen Stoffen angewendet werden müssen oder entstehen, läßt es in hohem Maße überraschend erscheinen daß die Umsetzungen im erfindungsgemäßen Reaktionsmittel mit den festgestellten hohen Ausbeuten durchführbar sind.
  • Beispiel 1 Zu einer Lösung von 17,9 Gewichtsteilen 2,4,6-Trichlorphenol (1/10 Mol) in 50 Raumteilen 8%iger Natronlauge gibt man bei 35° protionsweise 12,2 Gewichtsteile 1, 3-Propansulton (t/o Mol), das rasch in Lösung geht. Nach längerem Stehen scheidet sich aus dem Gemisch das in Wasser ziemli'ch schwer lösliche Natriumsalz der 2, 4, 6-Trichlorphenoxypropan-cosulfonsäure ab, das nach Einstellen in Eis abfiltriert wird. Man erhält 32 Gewichtsteile entsprechend einer Ausbeute von 94 0/o der Theorie.
  • An Stelle von 2, 4, 6-Trichlorphenol können auch andere Halogenphenole verwendet werden, z. B.
  • 2, 5-Trichlorphenol, 2, 4-Dichlorphenol oder 4-Chlor-2-kresol.
  • Beispiel 2 In eine Lösung von 11,0 Gewichtsteilen Thiophenol (1/io Mol) in 50 Raumteilen 80loiger Natronlauge gibt man allmählich 12,2 Gewichtsteile 1,3-Propansulton (1/10 Mol), wobei sich das Gemisch bie auf etwa 43° erwärmt. Das nach kurzem Stehenlassen durch Abdampfen des Wassers in bester Ausbeute isolierte phenylthio-propan-w-sulfosaure Natrium ist sehr rein und kann durch eine Behandlung mit Aceton geruchlos erhalten werden. Ausbeute: 92% der Theorie. Beispiel 3 Zu einer Lösung von 24 Gewichtsteilen kristallisiertem Natriumsulfid (t/ro Mol) in 24 Gewichtsteilen Wasser gibt man 7,6 Gewichtsteile Schwefelkohlenstoff (1/10 Mol) und rührt bei Raumtemperatur so lange, bis aller Schwefelkohlenstoff verschwunden ist, wozu etwa 16 bis 20 Stunden erforderlich sind. In die so bereitete Lösung des Di-Natriumsalzes der Trithiokohlensäure gibt man nach Verdünnen mit 140 Gewichtsteilen Wasser bei 350 in kleinen Portionen 24,4 g Propansulton (2/ro Mol), wobei man durch Außenkühlung dafür Sorge trägt, daß die Innentemperatur 500 nicht übersteigt. Das sich beim Erkalten in bester Ausbeute abscheidende Di-Natriumsalz der Thiocarbonyl-bis-thio-propan-#-sulfonsäure wird abgetrennt und gegebenenfalls zus Wasser umkristallisiert. Das leuchtendgelb gefärbte Salz ist von hemerkenswerter Beständigkeit. Ausbeute: 90% der Theorie.
  • Beispiel 4 Zu einem Gemisch von 38 Gewichtsteilen Schwefelkohlenstoff (1/2 Mol) und 200 Raumteilen Wasser gibt man im Verlauf 1/2 Stunde unter Rühren 36,5 Gewichtsteile Diäthylamin (t/» Mol), wobei man durch Außenkühlung dafür Sorge trägt, daß die Temperatur im Innern 350 nicht übersteigt. Unter den gleichen Bedingungen läßt man alsdann 250 Raumteile 80/oiger Natronlauge (1/2 Mol) zufließen. In die klare und nahezu farblose Lösung werden im Verlauf einer weiteren t/2 Stunde portionsweise 61 Gewichtsteile 1, 3-Propansulton (1/2 Mol) eingetragen, wobei die Temperatur 500 nicht übersteigen soll. Sollte in diesem Stadium die Reaktion des Gemisches nicht ganz neutral sein, so korrigiert man dies durch Zugabe weniger Tropfen verdünnter Schwefelsäure. Das durch Eindampfen der Lösung im Vakuum in bester Ausbeute erhaltene N, N-diäthylvdithio-carbaminr säure-propylester-w-sulfosaure Natrium ist farb und geruchlos und von hoher Reinheit. Das Salz ist von hinreichender Beständigkeit, um die Isolierung auch durch Versprühen im Krause-Zerstäuber vornehmen zu können. Ausbeute 98,5 0/o, der Theorie.
  • Beispiel 5 15,2 Gewichtsteile Thioharnstoff (2/10 Mol) werden unter Erwärmen in 50 Raumteilen Wasser gelöst, und die Lösung wird auf etwa 350 bis zur beginnenden Kristallisation des Thioharnstoffes abgekühlt. Dann werden unter Außenkühlung portionsweise 24,2 Gewichtsteile 1, 3-Propansulton zugegeben. Letzteres geht rasch in Lösung. Die an der Wärmetönung kenntliche Reaktion ist bereits nach wenigen Minuten beendigt. Man erwärmt kurz auf 60 bis 70°, neutralisiert nötigenfalls mit etwas verdünntem Amoniak und saugt das auskristallisierte Sulfobetain der Isothioharnstoff-S-propau-w-sulfosäure ab. Man erhält etwa 35 Gewichtsteile in Form farbloser Kristalle, entsprechend 87,5 0/. der Theorie.
  • Beispiel 6 In der gleichen Weise wie im vorhergehenden Beispiel werden 15,2 Gewichtsteile Thioharnstoff (2/so Mol) mit 27,2 Gewichtsteilen 1, 4-Butansulton in 50 Raumteilen Wasser zur Reaktion gebracht. Das träger reagierende 1, 4-Butansulton verlangt ein etwa über einstündiges Erwärmen auf 50 bis 600, wobei das gebildete Sulfobetain der I8othioharnstoff-S-butanw-sulfosäure bereits auskristallisiert. Zur Beendigung der Reaktion erwärmt man zuletzt kurz auf 80 bis 90°. Das nach dem Neutralisieren mit verdünntem Ammoniak in der Kälte abgetrennte Salz fällt in einer Menge von etwa 30 Gewichtsteilen an, entsprechend 71 0/o der Theorie.
  • Beispiel 7 13,5 Gewichtsteile Mercaptobenzthiazol (1/10 Mol) werden in 50 Raumteilen 8%iger Natronlauge gelöst, und zu der Lösung werden unter Kühlen 12,2 Gewichtsteile 1,3-Propansulton (1/10 Mol) in kleinen Portionen zugegeben. Das Sulton löst sich rasch auf und tritt nach kurzer Zeit unter Wärmeentwicklung in Reaktion. Man hält das Gemisch kurze Zeit auf 50 bis 60° und isoliert das gebildete mercaptobenzthiazol-S-propan-#-sulfosaure Natrium durch Verdampfen des Wassers. Die Ausbeute ist praktisch quantitativ (99, 6°/s der Theorie). Eine Reinigung, die durch Umkristallisieren aus einem Gemisch von Isopropylalkohol und Wasser erfolgen könnte, ist praktisch nicht nötig.
  • Beispiel 8 Ein Gemisch von 8 Gewichtsteilen Pyridin (1/10 Mol) und 25 Raumteilen Wasser versetzt man portionsweise mit 12,2 Gewichtsteilen 1,3-Propansulton (1/10 Mol), wobei man durch Außenkühlung dafür Sorge trägt, daß die Temperatur 300 nicht übersteigt. Sobald keine Wärmetönung mehr beobachtet wird, erwärmt man kurze Zeit auf dem Wasserbad und versetzt mit Methanol bis zur beginnenden Kristallisation. Das sich beim Erkalten ausscheidende Betain der Pyridino-N-propan-w-sulfosäure wird in einer Menge von 18 Gewichtsteilen isoliert, entsprechend 89, 5°/o der Theorie.
  • Beispiel 9 Cl-CH2-CH2-CH2-S O3 H In 200 Raumteile konzentrierte Salzsäure gibt man in kleinen Portionen und unter Kühlung 61 Gewichts- teile 1, 3-Propansulton (1/2 Mol). Letzteres löst sich in der Salzsäure rasch auf und tritt fast augenblicklich in Reaktion. Nach beendeter Zugabe erwärmt man kurze Zeit auf dem Wasserbad und destilliert anschließend die Salzsäure unter vermindertem Druck ab. Die auf diese Weise in nahezu quantitativer Ausbeute (97 °/o der Theorie) gebildete 3-Cblorpropanl-sulfosäure wird durch Destillation im Vakuum gereinigt. Kp. l 178 bis 1810.
  • Beispiel 10 Zu einem Gemisch von 15,4 Gewichtsteilen Schwefelkohlenstoff (2/so Mol) und 30 Raumteilen Wasser gibt man langsam und unter Rühren eine Lösung von 8,6 Gewichtsteilen Piperazin (1/10 Mol) in 40 Raumteilen Wasser. Man rührt bei 25° 1/2 Stunde und läßt anschließend bei der gleichen Temperatur 100 Raumteile 2 n-Natronlauge (2/10 Mol) zutropfen. Im Verlauf eines dreistündigen Nachrührens wird der bis dahin noch nicht restlos in Reaktion getretene Schwefelkoblenstoff bis auf kleine Reste aufgenommen. Letztere entfernt man im Scheidetrichter. Zu der so bereiteten wäßrigen Lösung des gebildeten piperazin-N, N'-bis-dithiocarbonsauren Natriums gibt man bei 35 bis 380 portionsweise 24,2 Gewichtsteile 1, 3-Propansulton (2/oo Mol) und steigert nach dem Abklingen der Reaktion die Temperatur auf 500. Das beim Erkalten auskristallisierende piperazin-N, N'-bis-dithiocarbonsäure-n-propylester-w-sulfosaure Natrium enthält 2 Mol Kristallwasser und kann durch Umlösen aus 700/oigem Isopropanol analysenrein erhalten werden. Ausbeute 54°/e der Theorie.
  • Beispiel 11 Entsprechend den Angaben des Beispiels 10 wird eine Emulsion von 15,2 Gewichtsteilen Sehwefielkohlenstoff (2/10 Mol) und 50 Raumteilen Wasser unter kräftigem Rühren langsam mit einer Lösung von 21,0 Gewichtsteilen Diäthanolamin (2/10 Mol) in 50 Raumteilen Wasser versetzt. Nach beendeter Zugabe fügt man 100 Gewichtsteile doppelt normaler Natronlauge (2/10 Mol) hinzu und rührt bei 30° so lange nach, bis aller Schwefelkohlenstoff in Reaktion getreten und die Lösung klar geworden ist (etwa 3 Stunden). Nach portionsweiser Zugabe von insgesamt 24,4 Gewichtsteilen Propansulton (2/10 Mol), wobei ein Ansteigen der Temperatur über 300 zu vermeiden ist, rührt man noch 1 Stunde nach und befreit die mit einigen Tropfen verdünnter Schwefelsäure neutral gestellte Lösung im Vakuum vom Wasser. Der Rückstand, eine viskose, bei längerem Stehen kristallin erstarrende Masse, wird mit 200 Gewichtsteilen Methanol behandelt, in dem geringe Mengen artfremder Verunreinigungen unlöslich sind. Die mit Kohle filtrierte Methanollösung hinterläßt nach dem Abdampfen des Lösungsmittels in guter Ausbeute das gebildete N, N'-diäthanol-dithiocarbaminsäure-n-propylester-w-sulfosaure Natrium, das in der Kälte allmählich mikrokristallin erstarrt. Das Salz ist in den gebräuchlichen Lösungsmitteln entweder völlig unlöslich (Benzol, Aceton) oder extrem leicht löslich (Alkohol, Wasser-usw.) und entzieht sich dadurch einer Reinigung durch Umkristallisieren. Die Analyse des Rohproduktes entspricht den theoretisch berechneten Werten. Ausbeute 61 0/o der Theorie.
  • Beispiel 12 Br-CH2-CH2-CH2-SO3Na In 400 Raumteile einer 400/eigen wäßrigen Bromwasserstoffsäure gibt man im Verlaufe einer Stunde unter guter Durchmischung 122 Gewichtsteile 1, 3-Propansulton (1 Mol). Das eingetragene Sulton geht in der vorgelegten Säure rasch in Lösung, und die Temperatur des Gemisches steigt während dieser Operation auf etwa 350 an. Im Verlaufe von 3 Stunden wird die Temperatur langsam bis auf 1000 gesteigert und anschließend unter vermindertem Druck der überschüssige Bromwasserstoff und das Wasser abdestilliert. Die zurückbleibende Brompropansulfosäure ist ein farblóser, zäher Sirup, der praktisch keinen freien Bromwasserstoff mehr enthält. Die durch Neutralisieren mit verdünnter Natronlauge erhaltene Lösung des brompropansulfosauren Natriums verdampft damit wiederum unter vermindertem Druck zur Trockne. Das hierbei erhaltene Salz kann zur Reinigung aus Methanol umkristallisiert werden.
  • Ausbeute 97 O/o der Theorie.
  • Beispiel 13 15 Gewichtsteile 2, 5-Dimercapto-1, 3, 4-thiadiazol vom Schmelzpunkt 1680 (/io Mol), das entsprechend den Angaben in der deutschen Patentschrift 81 431 hergestellt wurde, löst man in 200 Gewichtsteilen 40/oiger Natronlauge (2/10 Mol) und versetzt die klare Lösung in der Wärme portionsweise mit 24,2 Gewichtsteilen. 1, 3-Propansulton. Die dabei auftretende Reaktionswärme wird durch Kühlung so abgefangen, daß die Innentemperatur 500 nicht übersteigt. Sollte die Reaktion nach Beendigung der Umsetzung noch schwach alkalisch sein, so korrigiert man dies durch Zugabe von wenigen Tropfen verdünnter Schwefel säure. Das durch Abdampfen des Wassers in nahezu quantitativer Ausbeute (97,5 <)/o der Theorie) erhaltene 2, 5-dimercapto-1, 3, 4-thiadiazol-S, S'-bis-propan-cssulfosaure Natrium läßt sich aus 750/oigem Alkohol umkristallisieren und auf diese Weise in farblosen, warzenförmigen Kristallaggregaten erhalten. Beispiel 14 Entsprechend den Angaben des vorstehenden Beispiels versetzt man eine Lösung von 22,6 Gewichtsteilen 2-Mercapto-4-phenyl-1, 3, 4-thiadiazolthion- (5) vom Schmelzpunkt 900 (l/o Mol) in 100 Gewichtsteilen 5,60/obiger Kalilauge (1/in Mol) mit 13,6 Gewichtsteilen 1, 4-Butansulton (t/o Mol). Das nach dem Abklingen der Reaktion eine Stunde auf dem Wasserbad nacherwärmte und dann neutral gestellte Gemisch hinterläßt beim Abdampfen des Wassers 39 Gewichtsteile (entsprechend 98 °/o der Theorie) eines nahezu reinen 4-phenyl-1, 3, 4-thiadiazolthion-(5) -2-thiobutan-w-sulfosauren Kaliums, das sich aus Alkohol umkristallisieren läßt.
  • In gleicher Weise kann man auch die nach dem in der deutschen Patentschrift 85 568 beschriebenen Verfahren zugänglichen 2-Mercapto-4-aryl-thiazolidine mit Sultonen umsetzen.
  • Beispiel 15 C4H9-NH-C112-CH2-CH2-SO3Na Zu einer Lösung von 7,3 Gewichtsteilen nButylamin (vivo Mol) in 50 Raumteilen Wasser fügt man portionsweise 12,2 Gewichtsteile aufgeschmolzenes 1, 3-Propansulton (1/10 Mol), wobei man wie üblich die Temperatur nicht über 500 ansteigen läßt. Das hierbei sich bildende innere Salz der 3-Butylaminopropan-1-sulfosäure wird durch Zugabe von 50 Raumteilen doppelnormaler Natronlauge (l/lo Mol) in das Natriumsalz verwandelt und kann gegebenenfalIs durch Abdampfen als solches isoliert werden. Ausbeute 970/o der Theorie.
  • Im Falle einer Weiterverarbeitung erübrigt sich die Isolierung des Salzes; so kann man beispielsweise entsprechend den Angaben des nachstehenden Beispiels die wäßrige Reaktionslösung mit der erforderlichen Menge Schwefelkohlenstoff umsetzen und das sich bildende Dithiocarbaminat in wäßriger Lösung beispielsweise mit Diäthylsulfat alkylieren. Man erhält in diesem Falle ohne Isolierung einer Zwischenstufe das N-butyl-dithiocarbaminsäure-äthylester-N-propan-oo-sulfosaure Natrium.
  • Beispiel 16 21,7 Gewichtsteile 3-butylamino-propan-1-sulfosaures Natrium (l/ro Mol) werden in 50 Raumteilen Wasser gelöst und 2 Stunden mit 7,6 Gewichtsteilen Schwefelkohlenstoff (t/o Mol) verrührt. Nach Zugabe von 50 Gewichtsteilen 80/obiger Natronlauge (t/so Mol) rührt man weitere 2 Stunden, bis aller Schwefelkohlenstoff restlos in Lösung gegangen ist. Zu der so erhaltenen Dithiocarbaminatlösung gibt man in der mehrfach beschriebenen Weise, d. h. bei einer 500 nicht übersteigenden Temperatur, 12,2 Gewichtsteile 1, 3-Propansulton (1/io Mol) und rührt das Gemisch, bis die Reaktion neutral ist. Das nach Verdampfen des Wassers in einer Menge von 43 Gewichtsteilen zurückbleibende N-butyl -dithiocarbaminsäure-N, S-bis-propan-oo-sulfosaure Natrium ist eine farblose, in Wasser spielend leicht lösliche Verbindung, die durch Umkristallisieren aus 950/oigem Alkohol rein erhalten wird. Ausbeute 98°/o der Theorie.
  • Beispiel 17 Zu einer Suspension von 47,5 Gewichtsteilen Anilin (1/2 Mol) in 150 Raumteilen Wasser gibt man unter kräftigem Rühren portionsweise 61,0 Gewichtsteile 1, 3-Propansulton, wobei sich das Gemisch erwärmt und im Verlaufe der Umsetzung ldar wird. Das beim Erkalten auskristallisierende innere Salz der N-Phenylaminopropan-c/)-sulfosäure wird abfiltriert und durch Umkristallisieren aus 95/oigem Alkohol analysenrein erhalten. Ausbeute 400/0 der Theorie.
  • Beispiel 18 Das in entsprechender Weise aus 4-Chlorauilin und 1, 3-Propansulton erhältliche innere Salz der N-(4-Chlor-phenyl)-aminopropan-co-sulfonsäure ist in Wasser leichter löslich als das chlorfreie Salz gemäß dem vorstehenden Beispiel. Zur Isolierung wird das Reaktionsgemisch nach beendeter Umsetzung zur Trockne verdampft und der Rückstand aus Alkohol umkristallisiert. Ausbeute 13,6 Gewichtsteile, entsprechend 22,20/0 der Theorie.
  • Beispiel 19 Entsprechend den Angaben der vorstehenden Beispiele gibt man zu einer Suspension von 71,5 Gewichtsteilen feinpulverisiertem a-Naphthylamin (t/2 Mol) und 200 Raumteilen Wasser unter kräftigem Rühren 67,0 Gewichtsteile 1, 3-Propansulton und läßt die Temperatur bis 600 ansteigen. Das in Wasser sehr schwer lösliche und bereits während der Reaktion zur Abscheidung gelangende innere Salz der N-Naphthyl-1 -aminoprnpan-oj-sulfonsäure wird abgesaugt und nötigenfalls aus 930/oigem Alkohol umkristallisiert.
  • Ausbeute 640/o der Theorie. Beispiel 20 Zu einem kräftig gerührten Gemisch von 49,5 Gewichtsteilen Cyclohexylamin (t/2 Mol) und 100 Raumteilen Wasser gibt man portionsweise 62,0 Gewichtsteile 1, 3-Propansulton (1/2 Mol). Nach Abklingen der Reaktion, die das Gemisch auf eine Temperatur von 500 gebracht hat, wird kurze Zeit bis auf 700 nacherwärmt. Das beim Abkühlen auskristallisierende innere Salz der N-Cyclohexylaminopropan-o-sulfonsäure ist von hoher Reinheit. Ausbeute 56 0/o der Theorie.
  • Beispiel 21 Ein Gemisch von 86 Gewichtsteilen feinpulverisiertem Sulfanilamid (1/2 Mol) und 250 Raumteilen Wasser wird auf 400 angewärmt und unter Aufrechterhaltung dieser Temperatur portionsweise mit 62,0 Gewichtsteilen 1, 3-Propansulton (/2 Mol) versetzt. Nach zweistündigem Nachrühren ist alles Sulfanilamid in Lösung gegangen. Das aus der nötigenfalls flltrierten Lösung durch Eindampfen isolierte innere Salz der N-(4-sulfamidophenyl)-aminopropan-co-sulfonsäure kann durch Umkristallisieren aus verdünntem Alkohol oder sehr wenig Wasser analysenrein erhalten werden. Eine äquivalente Menge Natronlauge verwandelt das innere Salz in das in Wasser sehr leicht lösliche N-(4-sulfamidophenyl)-aminopropan-ce)-sulfosaure Natrium. Ausbeute an analysenreiner Substanz 26,40/o der Theorie.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von organischen Sulfosäuren bzw. von deren Salzen aus alkylierbaren Verbindungen und cyclischen Anhydriden von organischen Oxysulfonsäuren (Sultonen), gegebenenfalls in Gegenwart säurebindender Mittel, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in verdünnter wäßriger Lösung oder in verdünnter Lösung wasserhaltiger organischer Lösungsmittel durchführt.
    In Betracht gezogene Druckschriften : Deutsche Patentschriften Nr. 814 595, 894 116 ; Läebigs Annalen der Chemie, Bd. 247 (1888), S. 346, Bd. 562 (1949), S. 26 und Bd. 565 (1949), S. 26 und 28; Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, Bd. 31 (1898), S. 1858 und 1860.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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DE1218434B (de) * 1963-08-01 1966-06-08 Henkel & Cie Gmbh Verfahren zur Herstellung von Gemischen oberflaechenaktiver Verbindungen
DE3718774A1 (de) * 1987-06-04 1988-12-15 Raschig Gmbh Verfahren zur herstellung von ethansulfonverbindungen und verwendung der nach dem verfahren hergestellten verbindungen als oberflaechenaktive mittel

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