DE10020779B4 - Phthalocyanine, Verfahren zur Herstellung desselben und elektrofotografischer Fotorezeptor, in dem dieses verwendet wird - Google Patents

Phthalocyanine, Verfahren zur Herstellung desselben und elektrofotografischer Fotorezeptor, in dem dieses verwendet wird Download PDF

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Abstract

Phthalocyaninzusammensetzung, die ein Oxytitanphthalocyanin und ein metallfreies Phthalocyanin umfasst, und die Diffraktionspeaks bei Bragg-Winkeln (2θ ± 0,2°) von 7,0°, 9,0°, 14,1°, 18,0°, 23,7° und 27,3° im Röntgendiffraktionsspektrum (0,1541 nm Cu Kα) aufweist.

Description

  • HINTERGRUND DER ERFINDUNG:
  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine Phthalocyaninzusammensetzung mit Diffraktionspeaks bei Bragg-Winkeln (2θ ± 0,2°) von 7,0°, 9,0°, 14,1°, 18,0°, 23,7° und 27,3° im Röntgendiffraktionsspektrum mit Cu Kα-Strahlen von 1,541 Å, eine Phthalocyaninzusammensetzung mit Diffraktionspeaks bei Bragg-Winkeln von 7,0°, 9,3°, 10,5°, 13,1°, 20,6°, 23,7°, 26,2° und 27,2°, und ein Oxytitanphthalocyanin mit Diffraktionspeaks bei Bragg-Winkeln von 7,5°, 10,2°, 16,3°, 22,5°, 24,2°, 25,4°, 27,2° und 28,7°, worin die Intensität des Peaks bei einem Bragg-Winkel von 7,5° der stärkste unter den obigen Peaks ist. Ferner betrifft sie ein Verfahren zur Herstellung der Zusammensetzung und einen elektrofotografischen Fotorezeptor, in dem sie verwendet wird.
  • STAND DER TECHNIK:
  • In den letzten Jahren beschränkte sich die Ausnutzung der Elektrofotografie nicht mehr auf den Bereich von Kopiermaschinen, sondern breitete sich in andere Bereiche aus, wie in die herkömmliche Fotografie, beispielsweise in den Bereich der Druckplattenmaterialien, der Diafilme oder der Mikrofilme. Zusätzlich wurde deren Anwendung auch im Bereich von Hochgeschwindigkeitsdruckern, in denen ein e) Laser, LED oder CRT als Lichtquelle verwendet wird, untersucht. Ferner richtete sich die Anwendung in letzter Zeit auf die Verwendung eines von einem elektrofotografischen Fotorezeptor unterschiedlichen, leitfähigen Materials, beispielsweise die Verwendung in einem elektrostatischen Aufzeichnungselement, einem Sensormaterial oder einem EL-Element. Daher nehmen die Anforderungen, die an ein fotoleitfähiges Material und einen elektrofotografischen Fotorezeptor gestellt werden, zu und liegen auf einem hohen Niveau.
  • Als herkömmlicher Fotorezeptor für die Elektrofotografie sind anorganische fotoleitfähige Substanzen, wie beispielsweise Selen, Cadmiumsulfid, Zinkoxid oder Silicium bekannt, wurden weitverbreitet untersucht und bereits praktisch angewendet. Eine anorganische Substanz ist jedoch, obwohl sie eine Reihe von Vorteilen besitzt, mit verschiedenen Problemen behaftet. Beispielsweise weist Selen das Problem auf, dass die Herstellungsbedingungen schwierig zu optimieren sind, und dass es leicht durch Wärme und mechanische Einwirkung kristallisiert. Cadmiumsulfid und Zinkoxid haben eine schlechte Feuchtigkeitsbeständigkeit und Dauerhaftigkeit. Es wird darauf hingewiesen, dass Silicium eine schlechte elektrostatische Aufladbarkeit besitzt und schwierig herzustellen ist. Darüber hinaus sind Selen und Cadmiumsulfid mit dem Problem behaftet, dass sie toxisch sind.
  • Andererseits ist eine organische fotoleitfähige Substanz dahingehend vorteilhaft, dass sie eine exzellente Filmformbarkeit und Flexibilität besitzt und von geringem Gewicht und exzellenter Transparenz ist. Ferner besitzt sie die Vorteile, dass ein Fotorezeptor, in dem sie verwendet werden soll, innerhalb eines weiten Wellenlängenbereichs eingesetzt werden kann, indem ein geeignetes Sensibilisierungsverfahren angewandt wird. Daher richtet sich die derzeitige Aufmerksamkeit auf die praktische Verwendung organischer fotoleitfähiger Substanzen.
  • Als allgemeine Grundeigenschaft muss ein in der Elektrofotografie verwendeter Fotorezeptor die folgenden Anforderungen erfüllen: (1) die elektrostatische Aufladbarkeit für die Koronaentladung im Dunkeln muss hoch sein; (2) die Dunkelleckrate (Dunkelabfall) der erhaltenen elektrischen Aufladung muss gering sein; (3) die Verteilung (Hellabfall) der elektrischen Aufladung durch Bestrahlung mit Licht muss schnell sein; und (4) die elektrische Restladung nach der Bestrahlung mit Licht muss gering sein.
  • Es wurde eine Reihe von Untersuchungen an fotoleitfähigen Polymeren als organische fotoleitfähige Substanzen durchgeführt, einschliesslich des heutigen Polyvinylcarbazols. Diese haben jedoch nicht notwendigerweise eine zufriedenstellende Filmbildungsfähigkeit, Flexibilität und Adhäsionsfähigkeit. Darüber hinaus haben sie nicht in zufriedenstellender Weise die oben genannten Grundeigenschaften, die für einen Fotorezeptor erforderlich sind.
  • Andererseits ist eine organische fotoleitfähige Verbindung mit geringem Molekulargewicht dahingehend vorteilhaft, dass ein Fotorezeptor mit exzellenter Filmformbarkeit, exzellenter Adhäsionsfähigkeit und hoher mechanischer Festigkeit, wie beispielsweise Flexibilität, durch geeignete Auswahl eines bei der Fotorezeptorbildung verwendeten Bindemittels erhalten werden kann. Es ist jedoch schwierig, eine geeignete Verbindung zu finden, die eine hohe Empfindlichkeit aufrechterhalten kann.
  • Zur Verbesserung dieser Eigenschaften wurde ein organischer Fotorezeptor mit höherer Empfindlichkeit entwickelt, worin verschiedene Substanzen unabhängig voneinander eine Ladungserzeugungsfunktion und eine Ladungstransportfunktion besitzen. Das charakteristische Merkmal eines solchen Fotorezeptors, der als "Funktionsseparationstyp" bezeichnet wird, liegt darin, dass es möglich ist, aus einer grossen Vielzahl diejenigen Materialien auszuwählen, die für die jeweiligen Funktionen geeignet sind, Daher kann ein Fotorezeptor mit einer gewünschten Güte leicht hergestellt werden, was zu einer Anzahl von Untersuchungen dieses Fotorezeptors geführt hat.
  • Als Substanzen, die für die Ladungserzeugungsfunktion verantwortlich sind, wurden verschiedene Substanzen, wie beispielsweise ein Phthalocyaninpigment, ein Squariliumfarbstoff, ein Azopigment und ein Perylenpigment, untersucht. Unter diesen sind Azopigmente nicht nur dahingehend vorteilhaft, dass es möglich ist, solche mit verschiedenen Molekularstrukturen herzustellen, sondern auch dahingehend, dass eine hohe Ladungserzeugungseffizienz erwartet wird. Daher wurden verschiedene Azopigmente in grossem Umfang untersucht und zur praktischen Anwendung gebracht. Die Beziehung zwischen der Molekularstruktur und der Ladungserzeugungseffizienz des Azopigments konnte jedoch bisher nicht ermittelt werden. Obwohl eine enorme Anzahl von Untersuchungen zur Synthese eines Azopigments mit einer optimalen Molekularstruktur durchgeführt wurden, wurde ein zufriedenstellender Fotorezeptor, der die Anforderungen der oben genannten Grundeigenschaften und der hohen Dauerhaftigkeit erfüllt, bisher nicht erhalten.
  • Ferner haben sich in den letzten Jahren zusammen mit dem Fortschreiten der Informationstechnologie Laserstrahldrucker, in denen ein Laser anstelle von herkömmlichem weissen Licht als Lichtquelle verwendet wird, rasch und weiträumig ausgebreitet, da sie die Vorteile einer hohen Geschwindigkeit, einer hohen Bildqualität und der Berührungsfreiheit (non-impact) aufweisen. Im Zuge dieser Ausdehnung ist es gewünscht, Materialien für derartige Drucker zu entwickeln, die die Anforderungen an die hohe Güte der Drucker erfüllen. Bei Lasern, insbesondere bei Halbleiterlasern, nimmt deren Verwendung in einer Kompaktdisk oder einer optischen Disk in letzter Zeit zu, und infolgedessen hat der technische Fortschritt deutlich zugenommen. Infolgedessen wurden Halbleiterlaser auch im Druckerbereich intensiv als kompaktes und hoch zuverlässiges Lichtquellenmaterial verwendet. In diesem Fall ist die Wellenlänge der Lichtquelle etwa 780 bis 830 nm, und daher besteht ein starker Bedarf nach der Entwicklung eines Fotorezeptors mit hoher Empfindlichkeit im Nahinfrarotbereich. Insbesondere ein Fotorezeptor, in dem ein Phthalocyanin mit einer optischen Absorption im Nahinfrarotbereich verwendet wird, wird mit hohem Einsatz entwickelt.
  • Es ist bekannt, dass Phthalocyanine in Abhängigkeit von der Art des Zentralmetalls unterschiedliche Absorptionsspektren und Fotoleitfähigkeiten besitzen, und zusätzlich sind unter den Phthalocyaninen mit dem gleichen Zentralmetall die Eigenschaften dieser Phthalocyanine in Abhängigkeit von deren Kristallstruktur unterschiedlich. Daher wird ein Phthalocyanin mit einer spezifischen Kristallstruktur als elektrofotografischer Fotorezeptor ausgewählt.
  • Als ein Beispiel eines Oxytitanphthalocyanins ist (nachfolgend als "TiOPc" bezeichnet) ein α-TiOPc, das Hauptdiffraktionspeaks bei Bragg-Winkeln (2θ ± 0,2°) bei 7,6°, 10,2°, 22,3°, 25,3° und 28,6° im Röntgendiffraktionsspektrum aufweist, in JP-OS 217050/1986 beschrieben. Ein β-TiOPc, das Hauptdiffraktionspeaks bei Bragg-Winkeln von 9,3°, 10,6°, 13,2°, 15,1°, 15,7°, 16,1°, 29,8°, 23,3°, 26,3° und 27,1° aufweist, wurde in JP-OS 67094/1987 beschrieben. Beide erfüllen jedoch nicht die geforderten hohen Eigenschaften in zufriedenstellender Weise.
  • Unter den TiOPc mit einem Peak bei einem Bragg-Winkel von 27,2° besitzt das in der obigen Veröffentlichung beschriebene II-TiOPc eine schlechte elektrostatische Aufladbarkeit und eine geringe Empfindlichkeit. In JP-OS 17066/1989 wird ein Y-TiOPc mit einer relativ hohen Empfindlichkeit und Hauptdiffraktionspeaks bei Bragg-Winkeln von 9,5°, 9,7°, 11,7°, 15,0°, 23,5°, 24,1° und 27,3° beschrieben. Dieses TiOPc weist jedoch die Probleme auf, dass die Kristallstruktur während der Dispergierung leicht in eine andere Kristallstruktur umgewandelt wird und dessen Dispersion eine schlechte zeitliche Stabilität besitzt.
  • Zusätzlich wurde beschrieben, dass Mischkristalle, die zwei oder mehr verschiedene Phthalocyanine umfassen, oder eine Mischung, die durch einfaches Zusammenmischen von zwei oder mehr verschiedenen Phthalocyaninen erhalten werden, als ladungserzeugendes Material in einem elektrofotografischen Fotorezeptor verwendet werden/wird. Beispielsweise hat eine α-TiOPc-Zusammensetzung, die ein α-TiOPc und ein metallfreies Phthalocyanin (nachfolgend als "H2Pc" bezeichnet), wie sie in den JP-OSen 142659/1989 und 221461/1989 beschrieben ist, ein schlechtes Aufrechterhaltungsverhältnis für die elektrische Ladung und besitzt keine zufriedenstellende Empfindlichkeit. Der Mischkristall, der zwei oder mehr Phthalocyanine mit verschiedenen Zentralmetallen umfasst, wie er in JP-OS 170166/1990 beschrieben ist, zeigt ein von der vorliegenden Erfindung vollständig unterschiedliches Röntgendiffraktionsspektrum, was zu unzureichenden elektrofotografischen Charakteristiken führt. Der in JP-OS 9962/1991 beschriebene Kristall hat im Vergleich zur vorliegenden Erfindung unterschiedliche Peaks im Infrarot (IR)-Spektrum, was in einer unzureichenden Empfindlichkeit resultiert. Die in JP-OS 255456/1991 beschriebene Mischung, die erhalten wird durch einfaches Zusammenmischen eines TiOPc mit Diffraktionspeaks bei Bragg-Winkeln von 9,0°, 14,2°, 23,9° und 27,1° oder eines TiOPc mit Diffraktionspeaks bei Bragg-Winkeln von 7,4°, 9,2°, 10,4°, 11,6°, 13,0°, 14,3°, 15,0°, 23,4°, 24,1°, 26,2° und 27,2°, und einem H2Pc besitzt eine schlechte elektrostatische Aufladbarkeit, was zu einer unzureichenden Empfindlichkeit führt. Wenn eine Dispersion aus dieser Mischung stehen gelassen wird, wird darüber hinaus eine Kristallausfällung beobachtet. In JP-OS 110649/1996 ist ein Mischkristall aus einem TiOPc, das Hauptdiffraktionspeaks bei Bragg-Winkeln von 6,8°, 7,4°, 15,0°, 24,7°, 26,2° und 27,2° aufweist, und einem H2Pc beschrieben. Dieser Mischkristall zeigt ein von der vorliegenden Erfindung unterschiedliches Röntgendiffraktionsspektrum und besitzt nicht die erforderlichen Eigenschaften.
  • Wie oben festgestellt, wurden im Hinblick auf die Herstellung eines elektrofotografischen Fotorezeptors verschiedene Verbesserungen erzielt; solche, die die für einen Fotorezeptor notwendigen Erfordernisse, einschliesslich der oben genannten Grundeigenschaften, eine hohe Dauerhaftigkeit usw. besitzen, wurden jedoch noch nicht erhalten.
  • ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG:
  • Ein erfindungsgemässes Ziel ist die Bereitstellung eines elektrofotografischen Fotorezeptors mit hohem Ladungspotential und hoher Empfindlichkeit sowie einer exzellenten Güte, dessen Eigenschaften sich auch dann nicht ändern, wenn er wiederholt verwendet wird. Ferner ist es ein Ziel, eine Phthalocyaninzusammensetzung bereitzustellen, die in dem elektrofotografischen Fotorezeptor verwendet wird.
  • Die hiesigen Erfinder haben extensive und intensive Untersuchungen im Hinblick auf das obige Ziel durchgeführt. Als Ergebnis wurde gefunden, dass durch Durchführung einer Kristalltransformation unter Verwendung von Wasser und einer aromatischen Verbindung oder durch Durchführung einer Behandlung in Gegenwart eines β-TiOPc ein Phthalocyanin mit exzellenten elektrofotografischen Eigenschaften erhalten werden kann.
  • Eine erfindungsgemässe Phthalocyaninzusammensetzung umfasst ein Oxytitanphthalocyanin und ein metallfreies Phthalocyanin, worin die Zusammensetzung Diffraktionspeaks bei Bragg-Winkeln (2θ ± 0,2°) von 7,0°, 9,0°, 14,1°, 18,0°, 23,7° und 27,3° im Röntgendiffraktionsspektrum (1,541 Å von Cu Kα) aufweist.
  • Ein Verfahren zur Herstellung einer erfindungsgemässen Phthalocyaninzusammensetzung umfasst die Behandlung einer amorphen Phthalocyaninzusammensetzung, die ein Oxytitanphthalocyanin und ein metallfreies Phthalocyanin umfasst, in einem Lösungsmittel, das Wasser und eine aromatische Verbindung enthält, wodurch die Umwandlung in eine Kristallstruktur bewirkt wird, die Diffraktionspeaks bei Bragg-Winkeln (2θ ± 0,2°) von 7,0°, 9,0°, 14,1°, 18,0°, 23,7° und 27,3° im Röntgendiffraktionsspektrum (1,541 Å von Cu Kα) aufweist.
  • Eine erfindungsgemässe Phthalocyaninzusammensetzung umfasst ein Oxytitanphthalocyanin und ein metallfreies Phthalocyanin, die Diffraktionspeaks bei Bragg-Winkeln (2θ ± 0,2°) von 7,0°, 9,3°, 10,5°, 13,1°, 20,6°, 23,7°, 26,2° und 27,2° im Röntgendiffraktionsspektrum (1,541 Å von Cu Kα) aufweist.
  • Ein erfindungsgemässes Oxytitanphthalocyanin wird erhalten durch Umwandlung eines amorphen Oxytitanphthalocyanins in eine Kristallstruktur, die Diffraktionspeaks bei Bragg-Winkeln (2θ ± 0,2°) von 7,5°, 10,2°, 16,3°, 22,5°, 24,2°, 25,4°, 27,2° und 28,7° im Röntgendiffraktionsspektrum (1,541 Å von Cu Kα) aufweist, worin die Intensität des Peaks bei einem Bragg-Winkel (2θ ± 0,2°) von 7,5° die stärkste unter den obigen Peaks ist.
  • KURZE BESCHREIBUNG DER ZEICHNUNGEN:
  • 1 ist ein Röntgendiffraktionsspektrum des im Herstellungsbeispiel 1 erhaltenen Kristalls;
  • 2 ist ein Röntgendiffraktionsspektrum des im Herstellungsbeispiel 2 erhaltenen Kristalls;
  • 3 ist ein Röntgendiffraktionsspektrum des im Herstellungsbeispiel 3 erhaltenen Kristalls;
  • 4 ist ein Röntgendiffraktionsspektrum des im Herstellungsbeispiel 4 erhaltenen Kristalls;
  • 5 und 6 sind ein Röntgendiffraktionsspektrum bzw. ein Infrarotabsorptionsspektrum des in Herstellungsbeispiel 5 erhaltenen Kristalls;
  • 7 und 8 sind ein Röntgendiffraktionsspektrum bzw. ein Infrarotabsorptionsspektrum des in Vergleichs-Herstellungsbeispiel 1 erhaltenen Kristalls;
  • 9 und 10 sind ein Röntgendiffraktionsspektrum bzw. ein Infrarotabsorptionsspektrum des in Vergleichs-Herstellungsbeispiel 2 erhaltenen Kristalls;
  • 11 ist ein Röntgendiffraktionsspektrum des im Vergleichs-Herstellungsbeispiel 3 erhaltenen Kristalls;
  • 12 und 13 sind ein Röntgendiffraktionsspektrum bzw. ein Infrarotabsorptionsspektrum des in Vergleichs-Herstellungsbeispiel 4 erhaltenen Kristalls;
  • 14 und 15 sind ein Röntgendiffraktionsspektrum bzw. ein Infrarotabsorptionsspektrum des in Vergleichs-Herstellungsbeispiel 5 erhaltenen Kristalls;
  • 16 ist ein Röntgendiffraktionsspektrum des im Herstellungsbeispiel 12 erhaltenen Kristalls;
  • 17 ist ein Röntgendiffraktionsspektrum des im Herstellungsbeispiel 13 erhaltenen Kristalls;
  • 18 ist ein Röntgendiffraktionsspektrum des im Herstellungsbeispiel 14 erhaltenen Kristalls;
  • 19 und 20 sind ein Röntgendiffraktionsspektrum bzw. ein Infrarotabsorptionsspektrum des in Herstellungsbeispiel 18 erhaltenen Kristalls;
  • 21 und 22 sind ein Röntgendiffraktionsspektrum bzw. ein Infrarotabsorptionsspektrum des in Herstellungsbeispiel 20 erhaltenen Kristalls;
  • 23 und 24 sind ein Röntgendiffraktionsspektrum bzw. ein Infrarotabsorptionsspektrum des in Herstellungsbeispiel 28 erhaltenen Kristalls;
  • 25 und 26 sind ein Röntgendiffraktionsspektrum bzw. ein Infrarotabsorptionsspektrum des in Herstellungsbeispiel 29 erhaltenen Kristalls;
  • 27 und 28 sind ein Röntgendiffraktionsspektrum bzw. ein Infrarotabsorptionsspektrum des in Herstellungsbeispiel 30 erhaltenen Kristalls;
  • 29 und 30 sind ein Röntgendiffraktionsspektrum bzw. ein Infrarotabsorptionsspektrum des in Herstellungsbeispiel 31 erhaltenen Kristalls;
  • 31 und 32 sind ein Röntgendiffraktionsspektrum bzw. ein Infrarotabsorptionsspektrum des in Vergleichs-Herstellungsbeispiel 6 erhaltenen Kristalls;
  • 33 und 34 sind ein Röntgendiffraktionsspektrum bzw. ein Infrarotabsorptionsspektrum des in Vergleichs-Herstellungsbeispiel 7 erhaltenen Kristalls;
  • 35 und 36 sind ein Röntgendiffraktionsspektrum bzw. ein Infrarotabsorptionsspektrum des in Vergleichs-Herstellungsbeispiel 8 erhaltenen Kristalls;
  • 37 und 38 sind ein Röntgendiffraktionsspektrum bzw. ein Infrarotabsorptionsspektrum des in Herstellungsbeispiel 32 erhaltenen Kristalls;
  • 39 und 40 sind ein Röntgendiffraktionsspektrum bzw. ein Infrarotabsorptionsspektrum des in Herstellungsbeispiel 36 erhaltenen Kristalls;
  • 41 und 42 sind ein Röntgendiffraktionsspektrum bzw. ein Infrarotabsorptionsspektrum des in Herstellungsbeispiel 37 erhaltenen Kristalls;
  • 43 und 44 sind ein Röntgendiffraktionsspektrum bzw. ein Infrarotabsorptionsspektrum des in Herstellungsbeispiel 38 erhaltenen Kristalls;
  • 45 und 46 sind ein Röntgendiffraktionsspektrum bzw. ein Infrarotabsorptionsspektrum des in Herstellungsbeispiel 42 erhaltenen Kristalls;
  • 47 ist ein Röntgendiffraktionsspektrum des im Herstellungsbeispiel 43 erhaltenen Kristalls;
  • 48 ist ein Röntgendiffraktionsspektrum des im Herstellungsbeispiel 45 erhaltenen Kristalls;
  • 49 ist ein Röntgendiffraktionsspektrum des im Vergleichs-Herstellungsbeispiel 9 erhaltenen Kristalls;
  • 50 ist ein Röntgendiffraktionsspektrum des im Vergleichs-Herstellungsbeispiel 10 erhaltenen Kristalls;
  • BESCHREIBUNG DER BEVORZUGTEN AUSFÜHRUNGSFORM:
  • Erfindungsgemäss verwendete Phthalocyanine können nach einem herkömmlichen bekannten Herstellungsverfahren hergestellt sein. Als ein solches Herstellungsverfahren kann dasjenige genannt werden, das in "Phthalocyaninverbindungen" (F.H. Moser und A.L. Thomas, 1963) genannt ist, und nach diesem Verfahren können Phthalocyanine leicht erhalten werden. Nimmt man ein TiOPc als ein Beispiel, ist als Herstellungsverfahren hierfür ein Herstellungsverfahren zu nennen, in dem eine Polykondensationsreaktion zwischen Phthalodinitril und Titantetrachlorid angewandt wird, oder ein Herstellungsverfahren, in dem eine Reaktion zwischen 1,3-Diiminoisoindolin und Titantetraalkoxid verwendet wird, wie in PB85172. FIAT. FINAL REPORT 1313, 1. Februar 1948 und den JP-OSen 142658/1989 und 221461/1989 beschrieben. Ferner ist als ein in der Reaktion verwendetes organisches Lösungsmittel ein hochsiedendes Lösungsmittel wünschenswert, das gegenüber der Reaktion inert ist, wie beispielsweise α-Chlornaphthalin, β-Chlornaphthalin, α-Methylnaphthalin, Methoxynaphthalin, Diphenylnaphthalin, Ethylenglykoldialkylether, Chinolin, Sulfolan, Dichlorbenzol, N-Methyl-2-pyrrolidon (nachstehend als "NMP" bezeichnet) oder Dichlortoluol.
  • Hochreine Phthalocyanine, die in einer elektrofotografischen Anwendung verwendet werden können, werden durch Reinigung der nach dem oben genannten Verfahren erhaltenen Phthalocyanine mit einer Säure, einem Alkali, Aceton, Methanol, Ethanol, Methylethylketon, Tetrahydrofuran, Pyridin, Chinolin, Sulfolan, α-Chlornaphthalin, Toluol, Xylol, Dioxan, Chloroform, Dichlorethan, N,N-Dimethylformamid (nachstehend als "DMF" bezeichnet), NMP oder Wasser erhalten. Beispiele für Reinigungsverfahren sind ein Waschverfahren, ein Umkristallisationsverfahren, ein Extraktionsverfahren unter Anwendung eines Soxhlet-Extraktors, ein Wärmesuspensionsverfahren und ein Sublimationsverfahren. Das Reinigungsverfahren ist nicht auf diese beschränkt und es kann ein beliebiges Reinigungsverfahren angewandt werden, solange nicht-umgesetzte Substanz und Nebenprodukte entfernt werden können.
  • Die erfindungsgemässe Phthalocyaninzusammensetzung, die ein TiOPc und ein H2Pc umfasst, kann ferner andere Phthalocyanine als das TiOPc und das H2Pc enthalten. Das erfindungsgemässe TiOPc kann andere Phthalocyanine als TiOPc enthalten. Beliebige, üblicherweise bekannte Phthalocyanine und Derivate davon können als Phthalocyanine verwendet werden, die in der Zusammensetzung enthalten sein können. Als ein solches Derivat ist ein solches zu nennen, das einen Substituenten in einem Isoindolring des Phthalocyanins oder einen Liganden am Zentralmetall des Phthalocyanins aufweist. Spezifische Beispiele für Phthalocyanine, die in der Zusammensetzung enthalten sein können, schliessen H2Pc, TiOPc, Vanadylphthalocyanine, Kupferphthalocyanine, Aluminiumphthalocyanine, Galliumphthalocyanine, Indiumphthalocyanine; Germaniumphthalocyanine, Lithiumphthalocyanine, Natriumphthalocyanine, Kaliumphthalocyanine, Zirkonmphthalocyanine, Hafniumphthalocyanine, Magnesiumphthalocyanine, Zinnphthalocyanine, Zinkphthalocyanine, Kobaltphthalocyanine, Nickelphthalocyanine, Bariumphthalocyanine, Berylliumphthalocyanine, Cadmiumphthalocyanine, Eisenphthalocyanine, Siliciumphthalocyanine, Bleiphthalocyanine, Silberphthalocyanine, Goldphthalocyanine, Platinphthalocyanine, Rutheniumphthalocyanine, Palladiumphthalocyanine, metallfreie Naphhthalocyanine und Titanylnaphthalocyanine ein. Unter diesen Phthalocyaninen sind Oxyvanadiumphthalocyanin, Chloraluminiumphthalocyanin, Chlorgalliumphthalocyanin, Chlorindiumphthalocyanin, Dichlorgermaniumphthalocyanin, Hydroxyaluminiumphthalocyanin, Hydroxygalliumphthalocyanin, Hydroxyindiumphthalocyanin oder Dihydroxygermaniumphthalocyanin bevorzugt.
  • In der erfindungsgemässen Phthalocyaninzusammensetzung mit Diffraktionspeaks bei Bragg-Winkeln von 7,0°, 9,0°, 14,1°, 18,0°, 23,7° und 27,3° liegt die Menge an anderen Phthalocyaninen als TiOPc vorzugsweise bei 0,1 bis 50 Gew.-Teilen, weiter bevorzugt 1 bis 40 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile TiOPc. Als andere Phthalocyanine als TiOPc kann entweder H2Pc alleine oder eine Mischung aus den oben genannten Phthalocyaninen und H2Pc verwendet werden. Wenn die Mischung verwendet wird, ist die Menge an Phthalocyaninen vorzugsweise nicht mehr als 100 Gew.-Teile, weiter bevorzugt nicht mehr als 50 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile H2Pc.
  • Als ein Verfahren zur Ausbildung eines amorphen Zustandes, das zum Erhalt einer amorphen Phthalocyaninzusammensetzung, eines amorphen TiOPc und eines amorphen H2Pc, wie sie erfindungsgemäss verwendet werden, angewandt wird, können beliebige Verfahren, wie beispielsweise ein mechanisches Attritionsverfahren und ein saures Pastingverfahren angewandt werden, solange es möglich ist, eine amorphe Form auszubilden. Ein saures Pastingverfahren (acid pasting method) ist jedoch am meisten bevorzugt. Als mechanisches Attritionsverfahren ist ein Trockenmahlverfahren unter Verwendung einer Kugelmühle, eines automatischen Mörsers und eines Lackkonditionierers zu nennen. Als Attritionshilfsmittel sind Glaskugeln, Zirkoniakugeln und ein Salz zu nennen, jedoch ist das Attritionshilfsmittel nicht auf diese beschränkt. Das saure Pastingverfahren ist ein Verfahren, worin Phthalocyanine in einer starken Säure, wie beispielsweise Schwefelsäure, aufgelöst werden und die resultierende Lösung in ein schlechtes Lösungsmittel, wie beispielsweise Wasser, gegossen wird, wodurch eine Teilchenbildung bewirkt wird. Ferner können beliebige Kristallstrukturtypen von Phthalocyaninen vor der Ausbildung des amorphen Zustands verwendet werden.
  • Spezifische Beispiele für aromatische Verbindungen, die zur Kristalltransformation in die erfindungsgemässe Phthalocyaninzusammensetzung mit Diffraktionspeaks bei Bragg-Winkeln von 7,0°, 9,0°, 14,1°, 18,0°, 23,7° und 27,3° erforderlich sind, schliessen aromatische Kohlenwasserstoffverbindungen, wie beispielsweise Benzol, Toluol, Naphthalin, m-Terphenyl und Cumen; halogenierte aromatische Kohlenwasserstoffverbindungen, wie Chlorbenzol, Brombenzol und o-Dichlorbenzol; und aromatische heterocyclische Verbindungen, wie Benzothiophen, Benzofuran und N-Ethylcarbazol, ein. Diese aromatischen Verbindungen können bei Normaltemperatur in entweder flüssigem oder festem Zustand vorliegen, jedoch ist es bevorzugt, dass sie einem Schmelzpunkt von nicht mehr als 100°C aufweisen. Sie können einzeln oder in Kombination miteinander verwendet werden.
  • Ferner können die aromatischen Verbindungen in Kombination mit verschiedenen organischen Lösungsmitteln verwendet werden. Spezifische Beispiele für organische Lösungsmittel, die in Kombination mit der aromatischen Verbindung verwendet werden können, schliessen Alkohollösungsmittel, wie beispielsweise Methanol, Ethanol und Isopropylalkohol; Ketonlösungsmittel, wie Aceton, Methylethylketon und Methylisobutylketon; Esterlösungsmittel, wie Ethylformiat, Ethylacetat und n-Butylacetat; Etherlösungsmittel, wie Diethylether, Dimethoxyethan, Tetrahydrofuran, Dioxolan und Dioxan; Amidlösungsmittel, wie DMF, N,N-Dimethylacetamid. (nachstehend als "DMA" bezeichnet) und NMP; halogenierte aliphatische Kohlenwasserstofflösungsmittel, wie Dichlormethan, Chloroform, Bromoform, Methyliodid, Dichlorethan, Trichlorethan und Trichlorethylen; und aliphatische Kohlenwasserstofflösungsmittel, wie n-Pentan, n-Hexan, n-Octan, 1,5-Hexadien, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Cyclohexadien und Terpinolen, ein. Diese können einzeln oder in Kombination miteinander verwendet werden.
  • Die Menge an Wasser beträgt vorzugsweise 2 bis 100 Gew.-Teile, bezogen auf 1 Gew.-Teil der Phthalocyanine; die Menge ist jedoch nicht auf diesen Bereich beschränkt, solange es möglich ist, die Phthalocyanine zu dispergieren. Zusätzlich ist die Menge an aromatischer Verbindung vorzugsweise im Bereich von 10 bis 5000 Gew.-Teile, weiter bevorzugt 50 bis 500 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile der Phthalocyanine. Wenn eine Kristallumtransformation unter Verwendung einer aromatischen Verbindung in Kombination mit einem organischen Lösungsmittel durchgeführt wird, ist die Menge an organischem Lösungsmittel vorzugsweise nicht mehr als 1000 Gew.-Teile, weiter bevorzugt nicht mehr als 200 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile der aromatischen Verbindung.
  • Die Kristalltransformation wird vorzugsweise bei einer Temperatur von 80°C oder darüber durchgeführt, weiter bevorzugt unter Rühren. Als Rührverfahren ist ein Verfahren unter Verwendung eines Rührers, einer Kugelmühle, eines Lackkonditionierers, einer Sandmühle, eines Attritors, einer Dispergiervorrichtung oder eine Ultraschalldispersion zu nennen, jedoch ist das Rührverfahren nicht hierauf beschränkt, solange eine Rührbehandlung durchgeführt werden kann. Die für die Umwandlung benötigte Zeit beträgt vorzugsweise 5 Sekunden bis 120 Stunden, weiter bevorzugt 10 Sekunden bis 50 Stunden, noch weiter bevorzugt 1 Minute bis 50 Stunden.
  • Darüber hinaus kann gegebenenfalls ein Tensid zugegeben werden. Als Tensid kann ein beliebiges, ausgewählt aus einem ionischen Tensid, einem nicht-ionischen Tensid und einem anionischen Tensid verwendet werden. Die Menge an zugegebenem Tensid ist vorzugsweise 0,001 bis 50 Gew.-Teile, weiter bevorzugt 0,5 bis 5 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile der Phthalocyaninzusammensetzung.
  • In der erfindungsgemässen Phthalocyaninzusammensetzung mit Diffraktionspeaks bei Bragg-Winkeln von 7,0°, 9,3°, 10,5°, 13,1°, 20,6°, 23,7°, 26,2° und 27,2° beträgt die Menge an H2Pc vorzugsweise 1 bis 100 Gew.-Teile, weiter bevorzugt 10 bis 40 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile an TiOPc. Ferner beträgt die Menge an anderen Phthalocyaninen als TiOPc und H2Pc vorzugsweise 0,1 bis 100 Gew.-Teile, weiter bevorzugt 1 bis 40 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile der Summe an TiOPc und H2Pc.
  • Die Menge an DMF, DMA, NMP und Dimethylsulfoxid (nachfolgend als "DMSO" bezeichnet), die nach der sauren Pastingbehandlung verwendet wird, beträgt vorzugsweise 1 bis 10.000 Gew.-Teile, bezogen auf 1 Gew.-Teil des Phthalocyanins; jedoch ist die Menge nicht auf diesen Bereich beschränkt, solange es möglich ist, das Phthalocyanin zu dispergieren. Als Waschverfahren ist ein Rührwaschverfahren, ein Ultraschallwaschverfahren, ein Schüttelwaschverfahren oder ein Eintauchverfahren zu nennen, wobei mindestens ein Lösungsmittel, ausgewählt aus DMF, DMA, NMP und DMSO, verwendet wird. Die für das Waschen erforderliche Zeit beträgt vorzugsweise 1 Minute bis 1 Woche.
  • Bezüglich des β-TiOPc, das für ein anderes Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemässen Phthalocyaninzusammensetzung mit Diffraktionspeaks bei Bragg-Winkeln von 7,0°, 9,3°, 10,5°, 13,1°, 20,6°, 23,7°, 26,2° und 27,2° erforderlich ist und das zuvor zugegeben wird, besteht keine besondere Beschränkung hinsichtlich der Art für dessen Rohmaterialien, des Syntheseverfahrens und des Verfahrens der Kristalltransformation zu β-TiOPc. Vorzugsweise wird ein solches verwendet, das durch Behandlung eines amorphen TiOPc mit NMP oder 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon oder durch saure Pastingbehandlung von TiOPc zur Bewirkung der Ausbildung des amorphen Zustands erhalten wird, und anschliessendes Waschen des resultierenden TiOPc mit mindestens einem Lösungsmittel, ausgewählt aus DMF, DMA, NMP und DMSO, und Behandeln des resultierenden TiOPc in einem Lösungsmittel, das Wasser und eine aromatische Verbindung enthält.
  • Als spezifische Beispiele für die aromatische Verbindung, die in der nachfolgenden Kristalltransformation verwendet wird, und für verschiedene organische Lösungsmittel, die in Kombination mit den aromatischen Verbindungen verwendet werden können, können diejenigen verwendet werden, die oben genannt sind.
  • Wenn das durch Ausbildung des amorphen Zustands unter Anwendung einer sauren Pastingbehandlung erhaltene H2Pc enthalten ist, ist die Menge an zuvor zugegebenem β-TiOPc vorzugsweise 1 bis 100 Gew.-Teile, weiter bevorzugt 10 bis 90 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile des gesamten TiOPc. Wenn andererseits das H2Pc, das durch Ausbildung des amorphen Zustands unter Anwendung einer sauren Pastingbehandlung erhalten wird, nicht enthalten ist, ist die Menge an zuvor zugegebenem β-TiOPc vorzugsweise 1 bis 99 Gew.-Teile, weiter bevorzugt 10 bis 90 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile des gesamten TiOPc.
  • Als spezifische Beispiele der bei der Kristalltransformation in die Phthalocyaninzusammensetzung mit Diffraktionspeaks bei Bragg-Winkeln von 7,0°, 9,3°, 10,5°, 13,1°, 20,6°, 23,7°, 26,2° und 27,2° verwendete Lösungsmittel sind, wenn zuvor ein β-TiOPc zugegeben wird, die oben genannten Alkohollösungsmittel, Ketonlösungsmittel, Esterlösungsmittel, Etherlösungsmittel, Amidlösungsmittel, halogenierten Kohlenwasserstofflösungsmittel und Kohlenwasserstofflösungsmittel zu nennen. Diese können einzeln oder in Verbindung miteinander verwendet werden.
  • Das Verhältnis von amorphem TiOPc zu α-TiOPc, das Diffraktionspeaks bei Bragg-Winkeln von 7,5°, 10,2°, 16,3°, 22,5°, 24,2°, 25,4°, 27,2° und 28,7° aufweist, worin die Intensität des Peaks bei einem Bragg-Winkel von 7,5° die höchste unter den obigen Peaks ist, ist vorzugsweise 1 bis 250 Gew.-Teile, weiter bevorzugt 5 bis 150 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile an α-TiOPc.
  • Als spezifische Beispiele für Lösungsmittel, die bei der Kristalltransformation eines amorphen TiOPc in das α-TiOPc, das Diffraktionspeaks bei Bragg-Winkeln von 7,5°, 10,2°, 16,3°, 22,5°, 24,2°, 25,4°, 27,2° und 28,7° aufweist, worin die Intensität des Peaks bei einem Bragg-Winkel von 7,5° die stärkste unter den obigen Peaks ist, verwendet werden, sind die oben genannten halogenierten Kohlenwasserstofflösungsmittel, Ketonlösungsmittel, Esterlösungsmittel, aromatischen Kohlenwasserstofflösungsmittel, Etherlösungsmittel, Amidlösungsmittel, DMSO und Pyridin zu nennen. Das Lösungsmittel ist jedoch nicht auf die obigen Lösungsmittel beschränkt, solange es möglich ist, die Kristalltransformation zum α-TiOPc zu erzielen.
  • Obwohl die Menge des oben genannten Lösungsmittels vorzugsweise 2 bis 1000 Gew.-Teile, bezogen auf 1 Gew.-Teil an amorphem TiOPc, beträgt, ist die Menge nicht auf diesen Bereich beschränkt, solange es möglich ist, das TiOPc zu dispergieren. Die Temperatur, bei der die Kristallumwandlung durchgeführt wird, ist nicht sonderlich beschränkt, solange das Lösungsmittel in flüssigem Zustand vorliegt; es ist jedoch bevorzugt, dass die Kristalltransformation bei Raumtemperatur oder darüber durchgeführt wird, weiter bevorzugt unter Rühren. Als Beispiele für Rührverfahren sind ein Verfahren unter Verwendung eines Rührers, einer Kugelmühle, eines Lackkonditionierers, einer Sandmühle, eines Attritors, einer Dispergiervorrichtung und eine Ultraschalldispersion zu nennen; das Rührverfahren ist jedoch nicht auf diese beschränkt, solange eine Rührbehandlung durchgeführt werden kann. Die für die Transformation erforderliche Zeit beträgt vorzugsweise 5 Sekunden bis 120 Stunden, weiter bevorzugt 10 Sekunden bis 50 Stunden.
  • Wenn die Kristalltransformation von einem amorphen TiOPc in ein α-TiOPc durch Behandlung des amorphen TiOPc mit dem oben genannten Lösungsmittel durchgeführt wird, ist es weiter bevorzugt, das zumindest Wasser, eine aromatische Verbindung und ein amorphes TiOPc unter solchen Bedingungen zugegeben werden, dass das Lösungsmittel ohne Auftrennung zurückbleibt, wodurch die erfindungsgemässe Kristalltransformation des TiOPc bewirkt wird.
  • Als spezifische Beispiele für die aromatische Verbindung, die zur Kristalltransformation des erfindungsgemässen TiOPc notwendig ist, und für verschiedene organische Lösungsmittel, die in Kombination mit der aromatischen Verbindung verwendet werden können, sind diejenigen zu nennen, die oben genannt sind. Ferner können die zu verwendenden Mengen an Wasser, aromatischer Verbindung und organischem Lösungsmittel die gleichen sein wie oben genannt.
  • Als Binderharz mit Filmbildungseigenschaften, das ein erfindungsgemässes, zur Ausbildung einer fotoempfindlichen Schicht verwendetes Bindemittel darstellt, sind in Abhängigkeit von den Anwendungsbereichen verschiedene Harze zu nennen. Beispielsweise sind bei der Anwendung in einem Fotorezeptor für Kopierzwecke ein Polystyrolharz, ein Polyvinylacetalharz, eine Polysulfonharz, ein Polycarbonatharz, ein Vinylacetat-Crotonsäure-Copolymerharz, ein Polyesterharz, ein Polyphenylenoxidharz, ein Polyarylatharz, ein Alkydharz, ein Acrylharz, ein Methacrylharz, ein Phenoxyharz und ein Polyvinylchloridharz zu nennen. Unter diesen sind ein Polystyrolharz, ein Polyvinylacetalharz, ein Polycarbonatharz, ein Polyesterharz und ein Polyarylatharz hinsichtlich der elektrischen Potentialeigenschaften als Fotorezeptor überlegen. Sie können als einzelnes Harz oder als deren Copolymere und darüber hinaus einzeln oder als Mischung aus zwei oder mehreren verwendet werden.
  • Die Menge des in der fotoempfindlichen Schicht enthaltenen obigen Harzes ist vorzugsweise 10 bis 500 Gew.%, weiter bevorzugt 50 bis 150 Gew.%, auf Basis von 100 Gew.% des Phthalocyanins. Wenn das Verhältnis von Harz zu Phthalocyanin zu hoch ist, wird die Ladungserzeugungseffizienz gering. Wenn das Verhältnis von Harz zu Phthalocyanin andererseits zu niedrig ist, tritt ein Problem hinsichtlich der Filmausbildungsfähigkeit auf.
  • Unter diesen Bindemitteln sind solche vorhanden, die geringe mechanische Festigkeit besitzen, wie beispielsweise Zugfestigkeit, Biegefestigkeit und Kompressionsfestigkeit. Zur Verbesserung dieser Eigenschaften kann eine Substanz in die fotoempfindlich Schicht zugegeben werden, die Plastizität verleiht. Spezifische Beispiele für derartige Substanzen schliessen ein Phthalat (z.B. DOP oder DBP), ein Phosphat (z.B. TCP oder TOP), ein Sebacat, ein Adipat, ein Nitrilgummi und einen chlorierten Kohlenwasserstoff ein. Wenn diese Substanzen in einer zu grossen Menge zugegeben werden, zeigen sie einen nachteiligen Einfluss auf die elektrofotografischen Eigenschaften. Daher ist es bevorzugt, dass die Menge der zugegebenen Substanz nicht mehr als 20 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Bindemittels, beträgt.
  • Zusätzlich können bei Bedarf als Zusatzstoffe ein Antioxidans, ein Wellungsverhinderungsmittel und ein Glättungsmittel zur Verbesserung der Beschichtungseigenschaften zu dem Fotorezeptor hinzugegeben werden.
  • Das erfindungsgemässe Phthalocyanin kann in Verbindung mit anderen ladungserzeugenden Materialien verwendet werden. Als Beispiele für verwendbare ladungserzeugende Materialien sind ein Triphenylmethanfarbstoff, ein Xanthenfarbstoff, ein Acridinfarbstoff, ein Thiazinfarbstoff, ein Pyrilliumfarbstoff, ein Azulenfarbstoff, ein Thiiliumfarbstoff, ein Cyaninfarbstoff, ein Squariliumfarbstoff, ein Pyrrolopyrrolfarbstoff, ein polycyclisches Chinonpigment, ein Perylenpigment, ein Perynonpigment, ein Anthrachinonpigment, ein Dioxazinpigment, ein Azopigment oder Phthalocyanine zu nennen. Diese können einzeln oder in Kombination miteinander verwendet werden.
  • Der erfindungsgemässe elektrofotografische Fotorezeptor kann in beliebigen Formen verwendet werden. Beispielsweise sind elektrofotografische Fotorezeptoren zu nennen, die einen leitfähigen Träger umfassen, auf dem eine fotoempfindliche Schicht bereitgestellt ist, die ein ladungserzeugendes Material, ein ladungstransportierendes Material und ein Binderharz mit Filmbildungseigenschaften umfasst. Ferner ist ein mehrschichtiger Fotorezeptor bekannt, der einen leitfähigen Träger umfasst, auf dem eine ladungserzeugende Schicht bereitgestellt ist, die ein ladungserzeugendes Material und ein Binderharz umfasst, sowie eine ladungstransportierende Schicht, die ein ladungstransportierendes Material und ein Binderharz umfasst. Sowohl die ladungserzeugende Schicht als auch die ladungstransportierende Schicht kann die obere Schicht darstellen. Ferner ist es bedarfsweise möglich, eine Unterbeschichtung zwischen dem leitfähigen Träger und der fotoempfindlichen Schicht, eine Überbeschichtung auf der Oberfläche des Fotorezeptors oder eine Zwischenschicht zwischen der ladungserzeugenden Schicht und der ladungstransportierenden Schicht im Falle des mehrschichtigen Fotorezeptors bereitzustellen. Als Träger, der zur Herstellung eines Fotorezeptors, in dem die erfindungsgemässe Verbindung verwendet wird, verwendet wird, kann eine Metalltrommel, eine Metallplatte, ein Träger in Form eines Blattes, einer Trommel oder eines Riemens aus Papier oder einem Kunststoffilm, die zur Bereitstellung der Leitfähigkeit bearbeitet wurden, verwendet werden.
  • Als ladungserzeugendes Material in dem erfindungsgemässen elektrofotografischen Fotorezeptor wird eine Phthalocyaninzusammensetzung verwendet, die Diffraktionspeaks bei Bragg-Winkeln (2θ ± 0,2°) von 7,0°, 9,0°, 14,1°, 18,0°, 23,7° und 27,3° im Röntgendiffraktionsspektrum bei 1,5421 A (Cu Kα) aufweist, eine Phthalocyaninzusammensetzung mit Diffraktionspeaks bei Bragg-Winkeln von 7,0°, 9,3°, 10,5°, 13,1°, 20,6°, 23,7°, 26,2° und 27,2° und ein TiOPc mit Diffraktionspeaks bei Bragg-Winkeln von 7,5°, 10,2°, 16,3°, 22,5°, 24,2°, 25,4°, 27,2° und 28,7°, worin die Intensität des Peaks bei einem Bragg-Winkel von 7,5° die stärkste unter den obigen Peaks ist.
  • Unter den in dem erfindungsgemässen Fotorezeptor verwendeten ladungstransportierenden Materialien gibt es ein positive Löcher transportierendes Material und ein elektronentransportierendes Material. Beispiele für das erstgenannte sind beispielsweise Oxadiazole, wie sie in JP-OS 5466/1959 beschrieben sind, Triphenylmethane, wie sie in JP-PS 555/1970 beschrieben sind, Pyrazoline, wie sie in JP-PS 4188/1972 beschrieben sind, Hydrazone, wie sie in JP-PS 42380/1980 beschrieben sind, Oxadiazole, wie sie in JP-OS 123544/1981 beschrieben sind, Tetraarylbenzidine, wie sie in JP-OS 58445/1979 beschrieben sind, und Stilbene, wie sie in den JP-OSen 65440/1983 und 98437/1985 beschrieben sind. Unter diesen sind als erfindungsgemäss verwendete ladungstransportierende Materialien Hydrazone, wie in den JP-OSen 24553/1985, 96767/1990, 183260/1990 und 226160/1999 beschrieben, und Stilbene, wie in den JP-OSen 51162/1990 und 75660/1991 beschrieben, am meisten bevorzugt. Sie können einzeln oder in einer Mischung aus zwei oder mehreren verwendet werden.
  • Andererseits sind als elektronentransportierende Materialien beispielsweise Chloranil, Tetracyanoethylen, Tetracyanochinodimethan, 2,4,7-Trinitro-9-fluorenon, 2,4,5,7-Tetranitro-9-fluoren, 2,4,5,7-Tetranitroxanthon, 2,4,8-Trinitrothioxanthon, 1,3,7-Trinitrodibenzothiophen oder 1,3,7-Trinitrodibenzothiophen-5,5-dioxid zu nennen. Sie können einzeln oder in einer Mischung aus zwei oder mehreren verwendet werden.
  • Zusätzlich kann als Sensibilisator zur weiteren Erhöhung des Sensibilisierungseffekts eine bestimmte elektronenanziehende Verbindung zugegeben werden. Als solche elektronenanziehende Verbindungen sind beispielsweise Chinone, wie 2,3-Dichlor-l,4-naphthochinon, 1-Nitroanthrachinon, 1-Chlor-5-nitroanthrachinon, 2-Chloranthrachinon oder Phenanthrenchinon; Aldehyde, wie 4-Nitrobenzaldehyd; Ketone, wie 9-Benzoylanthracen, Indandion, 3,5-Dinitrobenzophenon oder 3,3',5,5'-Tetranitrobenzophenon; Säureanhydride, wie Phthalsäuranhydrid oder 4-Chlornaphthalinsäureanhydrid; Cyanoverbindungen, wie Terephthalalmalononitril, 9-Anthrylmethylidenmalononitril, 4-Nitrobenzalmalononitril oder 4-(p-Nitrobenzoyloxy)benzalmalononitril; Phthalide, wie 3-Benzalphthalid, 3-(α-Cyano-p-nitrobenzal)phthalid oder 3-(α-Cyano-p-nitrobenzal)-4,5,6,7-tetrachlorphthalid, zu nennen.
  • Die Menge an in der ladungstransportierenden Schicht enthaltenem Binder ist vorzugsweise 0,001 bis 20 Gew.-Teile, weiter bevorzugt 0,01 bis 5 Gew.-Teile, bezogen auf 1 Gew.-Teil an ladungstransportierendem Material. Wenn das Verhältnis von Binder zu ladungstransportierendem Material zu hoch ist, wird die Empfindlichkeit gering. Wenn das Verhältnis von Binder zu ladungstransportierendem Material andererseits zu niedrig ist, besteht die Gefahr, dass die Wiederholungsbeständigkeitseigenschaften verringert werden und Beschichtungsdefekte auftreten.
  • Der erfindungsgemässe elektrofotografische Fotorezeptor kann in Abhängigkeit von seiner Form nach einem Verfahren hergestellt werden, worin die oben genannten verschiedenen Zusatzstoffe in einem Lösungsmittel aufgelöst oder dispergiert werden, und die resultierende Beschichtungsflüssigkeit auf den oben genannten leitfähigen Träger aufgebracht wird, gefolgt von Trocknen, wodurch ein Fotorezeptor erhalten wird. Als bevorzugtes Lösungsmittel, das bei der Herstellung einer Dispersion verwendet wird, sind Wasser, die oben genannten alkoholischen Lösungsmittel, Ketonlösungsmittel, Esterlösungsmittel, Etherlösungsmittel, Amidlösungsmittel, halogenierte Kohlenwasserstofflösungsmittel und Kohlenwasserstofflösungsmittel zu nennen. Unter diesen sind insbesondere Ketonlösungsmittel, Esterlösungsmittel, Etherlösungsmittel oder halogenierte Kohlenwasserstofflösungsmittel bevorzugt. Sie können einzeln oder in einer Mischung aus zwei oder mehr Lösungsmitteln verwendet werden.
  • BEISPIELE
  • Nachfolgend wird die vorliegende Erfindung detaillierter unter Bezugnahme auf Beispiele und Vergleichsbeispiele beschrieben, die nicht als den Umfang der vorliegenden Erfindung beschränkend anzusehen sind.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 1
  • 20,0 g Phthalodinitril wurden in 200 ml α-Chlornaphthalin aufgelöst und zu der resultierenden Lösung wurden tropfenweise 9,0 g Titantetrachlorid in einer Stickstoffatmosphäre zugegeben. Nach Beendigung der Zugabe wurde die resultierende Mischung unter Rühren für 3 Stunden auf 240°C erhitzt und anschliessend wurde die Reaktion beendet. Die resultierenden ausgefällten Kristalle wurden durch Filtration abgetrennt und mit α-Chlornaphthalin und Methanol gut gewaschen, wodurch Dichlortitanylphthalocyanin erhalten wurde. Das erhaltene Dichlortitanylphthalocyanin wurde unter Rückfluss und unter Rühren zusammen mit 150 ml konzentriertem wässrigen Ammoniak erhitzt. Nach 1 Stunde wurde die Reaktion unterbrochen und die resultierenden Kristalle wurden durch Filtration abgetrennt, wodurch 17,4 g eines TiOPc erhalten wurden. Die Kristallstruktur des erhaltenen TiOPc wurde durch Messung eines Röntgendiffraktionsspektrums mit Cu Kα-Röntgenstrahlen unter Verwendung eines Röntgendiffraktometers, Modell RAD-C System (Warenzeichen, hergestellt von Rigaku Denki K.K.) bestimmt. Die Messergebnisse sind in 1 gezeigt.
  • Messbedingungen:
    Röntgenstrahlenröhre: Cu
    Spannung: 40,0 kV
    Stromstärke: 100,0 mA
    Startwinkel: 3,0°
    Endwinkel: 40,0°
    Schrittweite: 0,02°
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 2
  • 7,0 g des in Herstellungsbeispiel 1 erhaltenen TiOPc und 3,0 g eines H2Pc wurden langsam zu 100 ml konzentrierter Schwefelsäure, die auf etwa 2°C gekühlt wurde, zugegeben und darin aufgelöst. Die resultierende Lösung wurde langsam in 1000 ml Eiswasser gegossen, wodurch Kristalle ausgefällt wurden. Die ausgefällten Kristalle wurden durch Filtration abgetrennt und mit Wasser gewaschen bis das Wachwasser neutral wurde, wodurch 9,4 g Kristalle erhalten wurden. Das Röntgendiffraktionsspektrum der erhaltenen Kristalle ist in 2 gezeigt. Aus 2 wurde bestimmt, dass die Kristalle in amorphem Zustand mit ungeordneter Kristallstruktur vorlagen.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 3
  • Eine saure Pastingbehandlung wurde in der gleichen Weise wie in Herstellungsbeispiel 2 durchgeführt, mit dem Unterschied, dass 10,0 g des in Herstellungsbeispiel 1 erhaltenen TiOPc anstelle von 7,0 g des in Herstellungsbeispiel 1 erhaltenen TiOPc und 3,0 g eines H2Pc verwendet wurden. Als Ergebnis wurden 9,3 g Kristalle erhalten. Das Röntgendiffraktionsspektrum der erhaltenen Kristalle ist in 3 gezeigt. Aus 3 wurde ermittelt, dass die Kristalle in amorphem Zustand mit ungeordneter Kristallstruktur vorlagen.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 4
  • Eine saure Pastingbehandlung wurde in der gleichen Weise wie in Herstellungsbeispiel 2 durchgeführt, mit dem Unterschied, dass ausschliesslich 10,0 g eines H2Pc anstelle von 7,0 g des in Herstellungsbeispiel 1 erhaltenen TiOPc und 3,0 g eines H2Pc verwendet wurden. Als Ergebnis wurden 9,3 g Kristalle erhalten. Das Röntgendiffraktionsspektrum der erhaltenen Kristalle ist in 3 gezeigt. Aus 3 wurde ermittelt, dass die Kristalle in amorphem Zustand mit ungeordneter Kristallstruktur vorlagen.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 5
  • 1,0 g der im Herstellungsbeispiel 2 erhaltenen amorphen Phthalocyaninzusammensetzung und 28,0 g Wasser wurden in einen 100 ml-Kolben gegeben und unter Rühren auf 90°C erhitzt. Nach 10 Minuten wurden 2,0 g Naphthalin zu der resultierenden Lösung zugegeben, die anschliessend unter Rühren bei der gleichen Temperatur für 1 Stunde erhitzt wurde, und anschliessend wurde die Reaktion beendet. Die Lösung wurde anschliessend auf Raumtemperatur abgekühlt und die resultierenden ausgefällten Kristalle wurden durch Filtration abgetrennt und mit Methanol gewaschen. Als Ergebnis wurden 0,9 g Kristalle erhalten. Das Röntgendiffraktionsspektrum und das IR-Absorptionsspektrum unter Verwendung eines FT-IR-Spektrometers, Modell 1760X (Warenzeichen, hergestellt von Perkin-Elmer Ltd.) der erhaltenen Kristalle ist in den 5 bzw. 6 gezeigt. Aus 5 wurde gefunden, dass die Kristalle Diffraktionspeaks bei Bragg-Winkeln (2θ + 0,2°) von 7,0°, 9,0°, 14,1°, 18,0°, 23,7° und 27,3° aufwiesen. Ferner wurde aus 6 ermittelt, dass die Kristalle starke Absorptionspeaks bei Wellenzahlen (± 2 cm–1) von 1332,5 cm–1 , 1119,0 cm–1, 1073,0 cm–1, 1003,5 cm–1, 963,0 cm–1, 894,0 cm–1, 783,0 cm–1, 752,5 cm–1 und 734,0 cm–1 zeigten.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 6
  • In der gleichen Weise wie im Herstellungsbeispiel 5 wurde eine Kristalltransformation durchgeführt, mit dem Unterschied, dass 2,0 g o-Dichlorbenzol anstelle von 2,0 g Naphthalin verwendet wurden. Als Ergebnis wurden 0,9 g Kristalle erhalten. Das Röntgendiffraktionsspektrum und das IR-Absorptionsspektrum der erhaltenen Kristalle waren die gleichen wie in 5 bzw. 6 gezeigt.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 7
  • In der gleichen Weise wie im Herstellungsbeispiel 5 wurde eine Kristalltransformation durchgeführt, mit dem Unterschied, dass 1,0 g Maphthalin und 1,0 g Ethylcyclohexan anstelle von 2,0 g Naphthalin verwendet wurden. Als Ergebnis wurden 0,9 g Kristalle erhalten. Das Röntgendiffraktionsspektrum und das IR-Absorptionsspektrum der erhaltenen Kristalle waren die gleichen wie in 5 bzw. 6 gezeigt.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 8
  • In der gleichen Weise wie im Herstellungsbeispiel 5 wurde eine Kristalltransformation durchgeführt, mit dem Unterschied, dass 1,0 g Naphthalin und 1,0 g Cyclohexanon anstelle von 2,0 g Naphthalin verwendet wurden. Als Ergebnis wurden 0,9 g Kristalle erhalten. Das Röntgendiffraktionsspektrum und das IR-Absorptionsspektrum der erhaltenen Kristalle waren die gleichen wie in 5 bzw. 6 gezeigt.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 9
  • In der gleichen Weise wie im Herstellungsbeispiel 5 wurde eine Kristalltransformation durchgeführt, mit dem Unterschied, dass 1,0 g Naphthalin und 1,0 g Toluol anstelle von 2,0 g Naphthalin verwendet wurden. Als Ergebnis wurden 0,9 g Kristalle erhalten. Das Röntgendiffraktionsspektrum und das IR-Absorptionsspektrum der erhaltenen Kristalle waren die gleichen wie in 5 bzw. 6 gezeigt.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 10
  • In der gleichen Weise wie im Herstellungsbeispiel 5 wurde eine Kristalltransformation durchgeführt, mit dem Unterschied, dass 1,0 g Naphthalin und 1,0 g n-Octan anstelle von 2,0 g Naphthalin verwendet wurden. Als Ergebnis wurden 0,9 g Kristalle erhalten. Das Röntgendiffraktionsspektrum und das IR-Absorptionsspektrum der erhaltenen Kristalle waren die gleichen wie in 5 bzw. 6 gezeigt.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 11
  • In der gleichen Weise wie im Herstellungsbeispiel 5 wurde eine Kristalltransformation durchgeführt, mit dem Unterschied, dass eine Mischung, die 0,7 g des im Herstellungsbeispiel 3 erhaltenen amorphen TiOPc und 0,3 g des im Herstellungsbeispiel 4 erhaltenen amorphen H2Pc umfasste, anstelle von 1,0 g der im Herstellungsbeispiel 2 erhaltenen amorphen Phthalocyaninzusammensetzung verwendet wurde. Als Ergebnis wurden 0,9 g Kristalle erhalten. Das Röntgendiffraktionsspektrum und das IR-Absorptionsspektrum der erhaltenen Kristalle waren die gleichen wie in 5 bzw. 6 gezeigt.
  • VERGLEICHS-HERSTELLUNGSBEISPIEL 1
  • In der gleichen Weise wie im Herstellungsbeispiel 5 wurde eine Kristalltransformation durchgeführt, mit dem Unterschied, dass 2,0 g 1,2-Dichlorethan anstelle von 2,0 g Naphthalin verwendet wurden. Als Ergebnis wurden 0,9 g Kristalle erhalten. Das Röntgendiffraktionsspektrum und das IR-Absorptionsspektrum der erhaltenen Kristalle ist in 7 bzw. 8 dargestellt. Aus 7 wurde gefunden, dass die Kristalle Diffraktionspeaks bei Bragg-Winkeln (2θ ± 0,2) von 7,4° und 27,2° aufwiesen, jedoch war die Intensität der Peaks über das gesamte Spektrum gering. Aus 8 wurde ferner gefunden, dass die Kristalle Absorptionspeaks bei Wellenzahlen (± 2 cm–1) von 1332,0 cm–1, 1118,5 cm–1, 1070,5 cm–1, 1002,0 cm–1 972,0 cm–1, 963,0 cm–1, 894,0 cm–1, 752,0 cm–1 und 729,5 cm–1 aufwiesen.
  • VERGLEICHS-HERSTELLUNGSBEISPIEL 2
  • In der gleichen Weise wie im Herstellungsbeispiel 5 wurde eine Kristalltransformation durchgeführt, mit dem Unterschied, dass 2,0 g n-Octan anstelle von 2,0 g Naphthalin verwendet wurden. Als Ergebnis wurden 0,9 g Kristalle erhalten. Das Röntgendiffraktionsspektrum und das IR-Absorptionsspektrum der erhaltenen Kristalle ist in 9 bzw. 10 dargestellt. Aus 9 wurde gefunden, dass die Kristalle Diffraktionspeaks bei Bragg-Winkeln (2θ ± 0,2) von 7,4° und 27,2° aufwiesen, jedoch war die Intensität der Peaks über das gesamte Spektrum gering. Aus
  • 10 wurde ferner gefunden, dass die Kristalle Absorptionspeaks bei Wellenzahlen (± 2 cm–1) von 1332,5 cm–1, 1119,0 cm–1, 1071,5 cm–1, 1002,0 cm–1 971,5 cm–1, 962,5 cm–1, 894,0 cm–1, 752,0 cm–1 und 730,0 cm–1 aufwiesen.
  • VERGLEICHS-HERSTELLUNGSBEISPIEL 3
  • Eine saure Pastingbehandlung wurde in der gleichen Weise wie in Herstellungsbeispiel 2 durchgeführt, mit dem Unterschied, dass nur 10,0 g Kupferphthalocyanin, P-1006 (Warenzeichen, hergestellt von Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) anstelle von 7,0 g des in Herstellungsbeispiel 1 erhaltenen TiOPc und 3,0 g eines H2Pc verwendet wurden. Als Ergebnis wurden 9,4 g Kristalle erhalten. Das Röntgendiffraktionsspektrum der erhaltenen Kristalle ist in 11 gezeigt. Aus 11 wurde ermittelt, dass die Kristalle in amorphem Zustand mit ungeordneter Kristallstruktur vorlagen.
  • VERGLEICHS-HERSTELLUNGSBEISPIEL 4
  • In der gleichen Weise wie im Herstellungsbeispiel 5 wurde eine Kristalltransformation durchgeführt, mit dem Unterschied, dass eine Mischung, die 0,7 g des in Herstellungsbeispiel 3 erhaltenen amorphen TiOPc und 0,3 g des im Vergleichs-Herstellungsbeispiel 3 erhaltenen amorphen Kupferphthalocyanins umfasste, anstelle von 1,0 g der im Herstellungsbeispiel 2 erhaltenen amorphen Phthalocyaninzusammensetzung verwendet wurde. Als Ergebnis wurden 0,9 g Kristalle erhalten. Das Röntgendiffraktionsspektrum und das IR-Absorptionsspektrum der erhaltenen Kristalle sind in 12 bzw. 13 gezeigt.
  • Die Kristalle zeigten Diffraktionspeaks bei Bragg-Winkeln (2θ ± 0,2°) von 7,0°, 9,2°, 14,3°, 18,1°, 18,5°, 23,7°, 24,0° und 27,2° wie in 12 gezeigt. Zusätzlich zeigten die Kristalle Absorptionspeaks bei Wellenzahlen (± 2 cm–1) von 1332,5 cm–1, 1119,0 cm–1, 1073,0 cm–1, 963,5 cm–1, 894,0 cm–1, 752,5 cm–1 und 732,0 cm–1 wie in 13 gezeigt.
  • VERGLEICHSBEISPIEL 5
  • In der gleichen Weise wie im Herstellungsbeispiel 6 wurde eine Kristalltransformation durchgeführt, mit dem Unterschied, dass 1,0 g des im Herstellungsbeispiel 3 erhaltenen amorphen TiOPc anstelle von 1,0 g der im Herstellungsbeispiel 2 erhaltenen amorphen Phthalocyaninzusammensetzung verwendet wurden. Als Ergebnis wurden 0,9 g Kristalle erhalten. Das Röntgendiffraktionsspektrum und das IR-Absorptionsspektrum der erhaltenen Kristalle sind in 14 bzw. 15 gezeigt. Die Kristalle zeigten Diffraktionspeaks bei Bragg-Winkeln (2θ ± 0,2°) von 9,5°, 9,7°, 11,7°, 15,0°, 23,5°, 24,1° und 27,3° wie in 14 gezeigt. Zusätzlich zeigten die Kristalle starke Absorptionspeaks bei Wellenzahlen (± 2 cm–1) von 1332,0 cm–1, 1119,0 cm–1, 1072,5 cm–1, 962,5 cm–1, 894,0 cm–1, 782,5 cm–1, 752,5 cm–1 und 731 cm–1 wie in 15 gezeigt.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 12
  • 10,0 g des in Herstellungsbeispiel 1 erhaltenen TiOPc wurden langsam zu 100 ml konzentrierter Schwefelsäure, die auf etwa 2°C gekühlt wurde, hinzugegeben und darin aufgelöst. Die resultierende Lösung wurde langsam in 1000 ml Eiswasser gegossen, wodurch Kristalle ausfielen. Die ausgefällten Kristalle wurden durch Filtration abgetrennt und mit Wasser gewaschen bis das Waschwasser neutral wurde, und wurden dann für 30 Minuten einem Suspensionsrührwaschvorgang in 500 ml DMF unterzogen, wodurch 9,3 g Kristalle erhalten wurden. Das Röntgendiffraktionsspektrum der erhaltenen Kristalle ist in 16 gezeigt. Aus 16 wurde ermittelt, dass die Kristalle in amorphem Zustand mit ungeordneter Kristallstruktur vorlagen.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 13
  • In der gleichen Weise wie im Herstellungsbeispiel 12 wurde eine saure Pastingbehandlung durchgeführt, mit dem Unterschied, dass nur 10,0 g eines H2Pc anstelle von 10,0 g des im Herstellungsbeispiel 1 erhaltenen TiOPc verwendet wurden, und der Suspensionsrührwaschvorgang in 500 ml DMF wurde für 30 Minuten durchgeführt, wodurch 9,4 g Kristalle erhalten wurden. Das Röntgendiffraktionsspektrum der erhaltenen Kristalle ist in 17 gezeigt. Aus 17 wurde gefunden, dass die Kristalle in amorphem Zustand mit ungeordneter Kristallstruktur vorlagen.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 14
  • In der gleichen Weise wie im Herstellungsbeispiel 12 wurde eine saure Pastingbehandlung durchgeführt, mit dem Unterschied, dass die Mischung, die 7,0 g des im Herstellungsbeispiel 1 erhaltenen TiOPc und 3,0 g eines H2Pc umfasste, anstelle von 10,0 g des im Herstellungsbeispiel 1 erhaltenen TiOPc verwendet wurde, wodurch 9,3 g Kristalle erhalten wurden. Das Röntgendiffraktionsspektrum der Kristalle ist in 18 gezeigt. Aus 18 wurde erhalten, dass die Kristalle in amorphem Zustand mit ungeordneter Kristallstruktur vorlagen.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 15
  • In der gleichen Weise wie im Herstellungsbeispiel 12 wurde eine saure Pastingbehandlung durchgeführt, mit dem Unterschied, dass DMA anstelle von DMF verwendet wurde, wodurch 9,4 g Kristalle erhalten wurden. Das Röntgendiffraktionsspektrum der erhaltenen Kristalle war das gleiche wie in 16.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 16
  • In der gleichen Weise wie im Herstellungsbeispiel 12 wurde eine saure Pastingbehandlung durchgeführt, mit dem Unterschied, dass NMP anstelle von DMF verwendet wurde, wodurch 9,3 g Kristalle erhalten wurden. Das Röntgendiffraktionsspektrum der erhaltenen Kristalle war das gleiche wie in 16.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 17
  • In der gleichen Weise wie im Herstellungsbeispiel 12 wurde eine saure Pastingbehandlung durchgeführt, mit dem Unterschied, dass DMSO anstelle von DMF verwendet wurde, wodurch 9,5 g Kristalle erhalten wurden. Das Röntgendiffraktionsspektrum der erhaltenen Kristalle war das gleiche wie in 16.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 18
  • 0,7 g des im Herstellungsbeispiel 12 erhaltenen amorphen TiOPc, 0,3 g des im Herstellungsbeispiel 4 erhaltenen amorphen H2Pc und 28 g Wasser wurden in einen 100 ml-Kolben gegeben und unter Rühren auf 90°C erhitzt. Nach 10 Minuten wurden 2,0 g Naphthalin zu der resultierenden Lösung zugegeben, die anschliessend unter Rühren bei der gleichen Temperatur für 1 Stunde erhitzt wurde, und anschliessend wurde die Reaktion beendet. Die Lösung wurde anschliessend auf Raumtemperatur abgekühlt und die resultierenden ausgefällten Kristalle wurden durch Filtration abgetrennt und mit Methanol gewaschen. Als Ergebnis wurden 0,9 g Kristalle erhalten. Das Röntgendiffraktionsspektrum und das IR-Absorptionsspektrum der erhaltenen Kristalle sind in den 19 bzw. 20 gezeigt. Aus 19 wurde gefunden, dass die Kristalle Diffraktionspeaks bei Bragg-Winkeln (2θ ± 0,2°) von 7,0°, 9,3°, 10,5°, 13,1°, 20,7°, 23,8°, 26,2° und 27,2° aufwiesen. Ferner wurde aus 20 ermittelt, dass die Kristalle starke Absorptionspeaks bei Wellenzahlen (± 2 cm–1) von 1333,0 cm–1 , 1120,5 cm–1, 1069,0 cm–1, 963,0 cm–1, 894,0 cm–1, 785,0 cm–1, 752,5 cm–1 und 731,0 cm–1 zeigten.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 19
  • In der gleichen Weise wie im Herstellungsbeispiel 18 wurde eine Kristalltransformation durchgeführt, mit dem Unterschied, dass 1,0 g der im Herstellungsbeispiel 14 erhaltenen amorphen Phthalocyaninzusammensetzung anstelle von 0,7 g des im Herstellungsbeispiel 12 erhaltenen amorphen TiOPc und 0,3 g des im Herstellungsbeispiel 4 erhaltenen amorphen H2Pc verwendet wurden. Als Ergebnis wurden 0,9 g Kristalle erhalten. Das Röntgendiffraktionsspektrum der erhaltenen Kristalle war das gleiche wie in 19.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 20
  • In der gleichen Weise wie im Herstellungsbeispiel 18 wurde eine Kristalltransformation durchgeführt, mit dem Unterschied, dass 0,7 g des im Herstellungsbeispiel 15 erhaltenen amorphen TiOPc anstelle von 0,7 g des im Herstellungsbeispiel 12 erhaltenen amorphen TiOPc verwendet wurden. Als Ergebnis wurden 0,9 g Kristalle erhalten. Das Röntgendiffraktionsspektrum und das IR-Absorptionsspektrum der erhaltenen Kristalle sind in den 21 bzw. 22 gezeigt. Aus 21 wurde gefunden, dass die Kristalle Diffraktionspeaks bei Bragg-Winkeln (2θ ± 0,2°) von 7,0°, 9,3°, 10,5°, 13,2°, 20,7°, 23,8°, 26,2° und 27,1° aufwiesen. Ferner wurde aus 22 ermittelt, dass die Kristalle starke Absorptionspeaks bei Wellenzahlen (± 2 cm–1) von 1333,0 cm–1, 1120,5 cm–1, 1069,5 cm–1, 963,0 cm–1, 894,0 cm–1, 785,0 cm–1, 752,0 cm–1 und 731,0 cm–1 zeigten.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 21
  • In der gleichen Weise wie im Herstellungsbeispiel 18 wurde eine Kristalltransformation durchgeführt, mit dem Unterschied, dass 0,7 g des im Herstellungsbeispiel 16 erhaltenen amorphen TiOPc anstelle von 0,7 g des im Herstellungsbeispiel 12 erhaltenen amorphen TiOPc verwendet wurden. Als Ergebnis wurden 0,9 g Kristalle erhalten. Das Röntgendiffraktionsspektrum und das IR- Absorptionsspektrum der erhaltenen Kristalle waren die gleichen wie in 21 bzw. 22.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 22
  • In der gleichen Weise wie im Herstellungsbeispiel 18 wurde eine Kristalltransformation durchgeführt, mit dem Unterschied, dass 0,7 g des im Herstellungsbeispiel 17 erhaltenen amorphen TiOPc anstelle von 0,7 g des im Herstellungsbeispiel 12 erhaltenen amorphen TiOPc verwendet wurden. Als Ergebnis wurden 0,9 g Kristalle erhalten. Das Röntgendiffraktionsspektrum und das IR-Absorptionsspektrum der erhaltenen Kristalle waren die gleichen wie in 21 bzw. 22.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 23
  • In der gleichen Weise wie im Herstellungsbeispiel 18 wurde eine Kristalltransformation durchgeführt, mit dem Unterschied, dass 2,0 g o-Dichlorbenzol anstelle von 2,0 g Naphthalin verwendet wurden. Als Ergebnis wurden 0,9 g Kristalle erhalten. Das Röntgendiffraktionsspektrum und das IR-Absorptionsspektrum der erhaltenen Kristalle waren die gleichen wie in 19 bzw. 20.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 24
  • In der gleichen Weise wie im Herstellungsbeispiel 18 wurde eine Kristalltransformation durchgeführt, mit dem Unterschied, dass 1,0 g Naphthalin und 1,0 g Ethylcyclohexan anstelle von 2,0 g Naphthalin verwendet wurden. Als Ergebnis wurden 0,9 g Kristalle erhalten. Das Röntgendiffraktionsspektrum und das IR-Absorptionsspektrum der erhaltenen Kristalle waren die gleichen wie in 19 bzw. 20.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 25
  • In der gleichen Weise wie im Herstellungsbeispiel 18 wurde eine Kristallumtransformation durchgeführt, mit dem Unterschied, dass 1,0 g Naphthalin und 1,0 g Cyclohexanon anstelle von 2,0 g Naphthalin verwendet wurden. Als Ergebnis wurden 0,9 g Kristalle erhalten. Das Röntgendiffraktionsspektrum und das IR-Absorptionsspektrum der erhaltenen Kristalle waren die gleichen wie in 19 bzw. 20.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 26
  • In der gleichen Weise wie im Herstellungsbeispiel 18 wurde eine Kristalltransformation durchgeführt, mit dem Unterschied, dass 1,0 g Naphthalin und 1,0 g Toluol anstelle von 2,0 g Naphthalin verwendet wurden. Als Ergebnis wurden 0,9 g Kristalle erhalten. Das Röntgendiffraktionsspektrum und das IR-Absorptionsspektrum der erhaltenen Kristalle waren die gleichen wie in 19 bzw. 20.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 27
  • In der gleichen Weise wie im Herstellungsbeispiel 18 wurde eine Kristalltransformation durchgeführt, mit dem Unterschied, dass 1,0 g Naphthalin und 1,0 g n-Octan anstelle von 2,0 g Naphthalin verwendet wurden. Als Ergebnis wurden 0,9 g Kristalle erhalten. Das Röntgendiffraktionsspektrum und das IR-Absorptionsspektrum der erhaltenen Kristalle waren die gleichen wie in 19 bzw. 20.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 28
  • In der gleichen Weise wie im Herstellungsbeispiel 18 wurde eine Kristalltransformation durchgeführt, mit dem Unterschied, dass 0,9 g des im Herstellungsbeispiel 12 erhaltenen amorphen TiOPc und 0,1 g des in Herstellungsbeispiel 4 erhaltenen amorphen H2Pc anstelle von 0,7 g bzw. 0,3 g verwendet wurden. Als Ergebnis wurden 0,9 g Kristalle erhalten. Das Röntgendiffraktionsspektrum und das IR-Absorptionsspektrum der erhaltenen Kristalle sind in den 23 bzw. 24 gezeigt. Aus 23 wurde gefunden, dass die Kristalle Diffraktionspeaks bei Bragg-Winkeln (2θ ± 0,2°) von 7,0°, 9,3°, 10,5°, 13,2°, 20,7°, 23,8°, 26,2° und 27,2° aufwiesen. Ferner wurde aus 24 ermittelt, dass die Kristalle starke Absorptionspeaks bei Wellenzahlen (± 2 cm–1) von 1332,5 cm–1, 1120,0 cm–1, 1071,0 cm–1, 963,0 cm–1, 894,0 cm–1, 784,5 cm–1, 752,0 cm–1 und 732,0 cm–1 zeigten.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 29
  • In der gleichen Weise wie im Herstellungsbeispiel 18 wurde eine Kristalltransformation durchgeführt, mit dem Unterschied, dass 0,5 g des im Herstellungsbeispiel 12 erhaltenen amorphen TiOPc und 0,5 g des in Herstellungsbeispiel 4 erhaltenen amorphen H2Pc anstelle von 0,7 g bzw. 0,3 g verwendet wurden. Als Ergebnis wurden 0,9 g Kristalle erhalten. Das Röntgendiffraktionsspektrum und das IR-Absorptionsspektrum der erhaltenen Kristalle sind in den 25 bzw. 26 gezeigt. Aus 25 wurde gefunden, dass die Kristalle Diffraktionspeaks bei Bragg-Winkeln (2θ ± 0,2°) von 7,0°, 9,3°, 10,5°, 13,2°, 20,7°, 23,8°, 26,2° und 27,1° aufwiesen. Ferner wurde aus 26 ermittelt, dass die Kristalle starke Absorptionspeaks bei Wellenzahlen (± 2 cm–1) von 1333,0 cm–1, 1120,5 cm–1, 1069,5 cm–1, 963,0 cm–1, 894,0 cm–1, 785,0 cm–1, 752,0 cm–1 und 731,0 cm–1 zeigten.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 30
  • In der gleichen Weise wie im Herstellungsbeispiel 18 wurde eine Kristalltransformation durchgeführt, mit dem Unterschied, dass 0,3 g des im Herstellungsbeispiel 12 erhaltenen amorphen TiOPc und 0,7 g des in Herstellungsbeispiel 4 erhaltenen amorphen H2Pc anstelle von 0,7 g bzw. 0,3 g verwendet wurden. Als Ergebnis wurden 0,9 g Kristalle erhalten. Das Röntgendiffraktionsspektrum und das IR-Absorptionsspektrum der erhaltenen Kristalle sind in den 27 bzw. 28 gezeigt. Aus 27 wurde gefunden, dass die Kristalle Diffraktionspeaks bei Bragg-Winkeln (2θ ± 0,2°) von 7,0°, 9,3°, 10,5°, 13,2°, 20,5°, 23,7°, 26,1° und 27,1° aufwiesen. Ferner wurde aus 28 ermittelt, dass die Kristalle starke Absorptionspeaks bei Wellenzahlen (± 2 cm–1) von 1333,0 cm–1, 1120,0 cm–1, 1069,5 cm–1, 963,0 cm–1, 894,0 cm–1, 785,0 cm–1, 752,0 cm–1 und 730,5 cm–1 zeigten.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 31
  • In der gleichen Weise wie im Herstellungsbeispiel 18 wurde eine Kristalltransformation durchgeführt, mit dem Unterschied, dass ausschliesslich 1,0 g des im Herstellungsbeispiel 12 erhaltenen amorphen TiOPc anstelle von 0,7 g des in Herstellungsbeispiel 12 erhaltenen amorphen TiOPc und 0,3 g des in Herstellungsbeispiel 4 erhaltenen amorphen H2Pc verwendet wurden. Als Ergebnis wurden 0,9 g Kristalle erhalten. Das Röntgendiffraktionsspektrum und das IR-Absorptionsspektrum der erhaltenen Kristalle sind in den 29 bzw. 30 gezeigt. Aus 29 wurde gefunden, dass die Kristalle keine Diffraktionspeaks bei einem Bragg-Winkel von 7,0° zeigten.
  • VERGLEICHS-HERSTELLUNGSBEISPIEL 6
  • In der gleichen Weise wie im Herstellungsbeispiel 18 wurde eine Kristalltransformation durchgeführt, mit dem Unterschied, dass ausschliesslich 1,0 g des im Herstellungsbeispiel 4 erhaltenen amorphen H2Pc anstelle von 0,7 g des in Herstellungsbeispiel 12 erhaltenen amorphen TiOPc und 0,3 g des in Herstellungsbeispiel 4 erhaltenen amorphen H2Pc verwendet wurden. Als Ergebnis wurden 0,9 g Kristalle erhalten. Das Röntgendiffraktionsspektrum und das IR-Absorptionsspektrum der erhaltenen Kristalle sind in den 31 bzw. 32 gezeigt. Aus 31 wurde gefunden, dass die Kristalle keine Diffraktionspeaks bei Bragg-Winkeln (2θ ± 0,2°) von 9,3°, 10,5°, 13,1° und 27,2° zeigten. Ferner wurde aus 32 erhalten, dass die Kristalle keine Absorptionspeaks bei Wellenzahlen (± 2 cm–1) von 1069 cm–1, 963 cm–1, 894 cm–1 und 785 cm–1 zeigten.
  • VERGLEICHS-HERSTELLUNGSBEISPIEL 7
  • In der gleichen Weise wie im Herstellungsbeispiel 18 wurde eine Kristalltransformation durchgeführt, mit dem Unterschied, dass 2,0 g 1,2-Dichlorethan anstelle von 2,0 g Naphthalin verwendet wurden. Als Ergebnis wurden 0,9 g Kristalle erhalten. Das Röntgendiffraktionsspektrum und das IR-Absorptionsspektrum der erhaltenen Kristalle sind in den 33 bzw. 34 gezeigt. Aus 33 wurde gefunden, dass die Kristalle keine Diffraktionspeaks bei Bragg-Winkeln (2θ ± 0,2°) von 7,0°, 9,3°, 10,5°, 13,1°, 20,6°, 23,7° und 26,2° zeigten. Ferner wurde aus 34 erhalten, dass die Kristalle keine Absorptionspeaks bei einer Wellenzahl (± 2 cm–1) von 785 cm–1 zeigten.
  • VERGLEICHS-HERSTELLUNGSBEISPIEL 8
  • In der gleichen Weise wie im Herstellungsbeispiel 18 wurde eine Kristalltransformation durchgeführt, mit dem Unterschied, dass 2,0 g n-Octan anstelle von 2,0 g Naphthalin verwendet wurden. Als Ergebnis wurden 0,9 g Kristalle erhalten. Das Röntgendiffraktionsspektrum und das IR-Absorptionsspektrum der erhaltenen Kristalle sind in den 35 bzw. 36 dargestellt. Aus 35 wurde gefunden, dass die Kristalle keine Diffraktionspeaks bei Bragg-Winkeln (2θ ± 0,2) von 10,5°, 13,1°, 20,6°, 23,7° und 26,2° aufwiesen und die Intensität der Peaks über das gesamte Spektrum gering war. Aus 36 wurde ferner gefunden, dass die Kristalle keine Absorptionspeaks bei einer Wellenzahl (± 2 cm–1) von 785 cm–1 aufwiesen.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 32
  • 0,2 g des im Herstellungsbeispiel 4 erhalten amorphen H2Pc, 0,8 g des im Herstellungsbeispiel 31 erhaltenen β-TiOPc und 28,0 g DMF wurden in einen 100 ml-Kolben gegeben und unter Rühren auf 100°C erhitzt. Nach 2 Stunden wurde das Rühren unterbrochen und anschliessend wurde auf Raumtemperatur abgekühlt. Die resultierenden Kristalle wurden durch Filtration abgetrennt und mit Methanol gewaschen. Als Ergebnis wurden 0,9 g Kristalle erhalten. Das Röntgendiffraktionsspektrum und das IR-Absorptionsspektrum der erhaltenen Kristalle sind in den 37 bzw. 38 gezeigt. Aus 37 wurde gefunden, dass die Kristalle Diffraktionspeaks bei Bragg-Winkeln (2θ ± 0,2°) von 7,0°, 9,0°, 9,3°, 10,5°, 13,1°, 20,7°, 26,2° und 27,2° aufwiesen. Ferner wurde aus 38 ermittelt, dass die Kristalle Absorptionspeaks bei Wellenzahlen (± 2 cm–1) von 1333,0 cm–1, 1120,5 cm–1, 1070,0 cm–1, 963,0 cm–1, 894,0 cm–1, 785,0 cm–1, 752,0 cm–1 und 732,0 cm–1 zeigten.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 33
  • In der gleichen Weise wie im Herstellungsbeispiel 32 wurde eine Kristalltransformation durchgeführt, mit dem Unterschied, dass 0,7 g des in Herstellungsbeispiel 3 erhaltenen amorphen TiOPc und 0,1 g des in Herstellungsbeispiel 31 erhaltenen β-TiOPc anstelle von 0,8 g des in Herstellungsbeispiel 31 erhaltenen β-TiOPc verwendet wurden. Als Ergebnis wurden 0,9 g Kristalle erhalten. Das Röntgendiffraktionsspektrum und das IR-Absorptionsspektrum der erhaltenen Kristalle waren die gleichen wie in 37 bzw. 38.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 34
  • In der gleichen Weise wie im Herstellungsbeispiel 32 wurde eine Kristalltransformation durchgeführt, mit dem Unterschied, dass 28,0 g NMP anstelle von 28,0 g DMF verwendet wurden. Als Ergebnis wurden 0,9 g Kristalle erhalten. Das Röntgendiffraktionsspektrum und das IR-Absorptionsspektrum der erhaltenen Kristalle waren die gleichen wie in 37 bzw. 38.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 35
  • 0,2 g des im Herstellungsbeispiel 4 erhaltenen amorphen H2Pc, 0,7 g des im Herstellungsbeispiel 3 erhaltenen amorphen TiOPc und 0,1 g des im Herstellungsbeispiel 31 erhaltenen β-TiOPc wurden zusammen mit 28,0 g Wasser in einen 100 ml-Kolben gegeben und unter Rühren auf 100°C erhitzt. Nach 10 Minuten wurden 2,0 g Naphthalin zu der resultierenden Mischung hinzugegeben, die anschliessend bei der gleichen Temperatur unter Rühren erhitzt wurde. Nach 2 Stunden wurde das Rühren beendet und dann auf Raumtemperatur abgekühlt. Die resultierenden ausgefällten Kristalle wurden durch Filtration abgetrennt und mit Methanol gewaschen. Als Ergebnis wurden 0,9 g Kristalle erhalten. Das Röntgendiffraktionsspektrum und das IR-Absorptionsspektrum der erhaltenen Kristalle waren wie in 37 bzw. 38.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 36
  • In der gleichen Weise wie im Herstellungsbeispiel 35 wurde eine Kristalltransformation durchgeführt, mit dem Unterschied, dass 0,1 g des im Herstellungsbeispiel 4 erhaltenen amorphen H2Pc und 0,8 g des im Herstellungsbeispiel 3 erhaltenen amorphen TiOPc anstelle von 0,2 g bzw. 0,7 g verwendet wurden. Als Ergebnis wurden 0,9 g Kristalle erhalten. Das Röntgendiffraktionsspektrum und das IR-Absorptionsspektrum der erhaltenen Kristalle sind in den 39 bzw. 40 gezeigt. Aus 39 wurde gefunden, dass die Kristalle Diffraktionspeaks bei Bragg-Winkeln (2θ ± 0,2°) von 7,0°, 9,0°, 9,3°, 10,5°, 13,1°, 20,7°, 26,2° und 27,2° aufwiesen. Ferner wurde aus 40 ermittelt, dass die Kristalle Absorptionspeaks bei Wellenzahlen (± 2 cm–1) von 1333,0 cm–1, 1120,0 cm–1, 1070,0 cm–1, 963,0 cm–1, 894,0 cm–1, 784,0 cm–1, 752,5 cm–1 und 733,0 cm–1 zeigten.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 37
  • In der gleichen Weise wie im Herstellungsbeispiel 35 wurde eine Kristalltransformation durchgeführt, mit dem Unterschied, dass 0,3 g des im Herstellungsbeispiel 4 erhaltenen amorphen H2Pc und 0,6 g des im Herstellungsbeispiel 3 erhaltenen amorphen TiOPc anstelle von 0,2 g bzw. 0,7 g verwendet wurden. Als Ergebnis wurden 0,9 g Kristalle erhalten. Das Röntgendiffraktionsspektrum und das IR-Absorptionsspektrum der erhaltenen Kristalle sind in den 41 bzw. 42 gezeigt. Aus 41 wurde gefunden, dass die Kristalle Diffraktionspeaks bei Bragg-Winkeln (2θ ± 0,2°) von 7,0°, 9,0°, 9,3°, 10,5°, 13,1°, 20,7°, 26,2° und 27,2° aufwiesen. Ferner wurde aus 42 ermittelt, dass die Kristalle Absorptionspeaks bei Wellenzahlen (± 2 cm–1) von 1333,0 cm–1, 1120,0 cm–1, 1069,5 cm–1, 963,0 cm–1, 894,0 cm–1, 785,0 cm–1, 752,0 cm–1 und 730,5 cm–1 zeigten.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 38
  • In der gleichen Weise wie im Herstellungsbeispiel 35 wurde eine Kristalltransformation durchgeführt, mit dem Unterschied, dass 0,7 g des im Herstellungsbeispiel 4 erhaltenen amorphen H2Pc und 0,2 g des im Herstellungsbeispiel 3 erhaltenen amorphen TiOPc anstelle von 0,2 g bzw. 0,7 g verwendet wurden. Als Ergebnis wurden 0,9 g Kristalle erhalten. Das Röntgendiffraktionsspektrum und das IR-Absorptionsspektrum der erhaltenen Kristalle sind in den 43 bzw. 44 gezeigt. Aus 43 wurde gefunden, dass die Kristalle Diffraktionspeaks bei Bragg-Winkeln (2θ ± 0,2°) von 7,0°, 9,0°, 9,3°, 10,5°, 13,1°, 20,7°, 26,2° und 27,2° aufwiesen. Ferner wurde aus 44 ermittelt, dass die Kristalle Absorptionspeaks bei Wellenzahlen (± 2 cm–1) von 1334,0 cm–1, 1120,0 cm–1, 1071,0 cm–1, 964,0 cm–1, 874,0 cm–1, 780,5 cm–1, 752,0 cm–1 und 730,0 cm–1 zeigten.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 39
  • In der gleichen Weise wie im Herstellungsbeispiel 35 wurde eine Kristalltransformation durchgeführt, mit dem Unterschied, dass 2,0 g o-Dichlorbenzol anstelle von 2,0 g Naphthalin verwendet wurden. Als Ergebnis wurden 0,9 g Kristalle erhalten. Das Röntgendiffraktionsspektrum und das IR-Absorptionsspektrum der erhaltenen Kristalle waren die gleichen wie in 37 bzw. 38.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 40
  • In der gleichen Weise wie im Herstellungsbeispiel 35 wurde eine Kristalltransformation durchgeführt, mit dem Unterschied, dass 1,0 g Naphthalin und 1,0 g Ethylcyclohexan anstelle von 2,0 g Naphthalin verwendet wurden. Als Ergebnis wurden 0,9 g Kristalle erhalten. Das Röntgendiffraktionsspektrum und das IR-Absorptionsspektrum der erhaltenen Kristalle waren die gleichen wie in 37 bzw. 38.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 41
  • 10,0 g des im Herstellungsbeispiel 3 erhaltenen amorphen TiOPc wurden in 500 mg DMF gegeben und die resultierende Mischung wurde für 2 Stunden bei 100°C erhitzt. Die resultierende Suspension wurde dann abgekühlt, und zu der Suspension wurden 500 ml Aceton hinzugegeben, gefolgt von Rühren für 1 Stunde. Die resultierenden ausgefällten Kristalle wurden durch Filtration abgetrennt und mit 500 ml Aceton suspensionsgewaschen, wodurch 9,1 g Kristalle erhalten wurden. Das Röntgendiffraktionsspektrum der erhaltenen Kristalle war das gleiche wie in 1.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 42
  • 0,5 g des im Herstellungsbeispiel 41 erhaltenen α-TiOPc, 0,5 g des im Herstellungsbeispiel 3 erhaltenen amorphen TiOPc und 28,0 g Wasser wurden in einen 100 ml-Kolben gegeben und unter Rühren auf 90°C erhitzt. Nach 10 Minuten wurden 2,0 g Naphthalin zu der resultierenden Mischung hinzugegeben, die anschliessend bei der gleichen Temperatur unter Rühren erhitzt wurde. Nach 1 Stunde wurde die Reaktion beendet, gefolgt von Abkühlen auf Raumtemperatur. Die resultierenden ausgefällten Kristalle wurden durch Filtration abgetrennt und mit Methanol gewaschen. Als Ergebnis wurden 0,9 g Kristalle erhalten. Das Röntgendiffraktionsspektrum der erhaltenen Kristalle ist in 45 gezeigt. Aus 45 wurde ermittelt, dass die Kristalle Diffraktionspeaks bei Bragg-Winkeln (2θ ± 0,2°) von 7,5°, 10,2°, 16,3°, 22,5°, 24,2°, 25,4°, 27,2° und 28,7° aufwiesen und die Kristallstruktur von TiOPc besitzen, worin die Intensität des Peaks bei einem Bragg-Winkel von 7,5° die stärkste unter den obigen Peaks ist. Das Infrarotspektrum der erhaltenen Kristalle ist in 46 gezeigt. Aus 46 wurde gefunden, dass die Kristalle Absorptionspeaks bei Wellenzahlen (± 2 cm–1) von 1490,0 cm–1, 1333,0 cm–1, 1287,0 cm–1, 1119,5 cm–1, 1072,0 cm–1, 1058,0 cm–1, 972,5 cm–1, 966,5 cm–1, 894,0 cm–1, 780,5 cm–1, 774,0 cm–1, 752,5 cm–1 und 731,5 cm–1 aufwiesen.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 43
  • 0,5 g des im Herstellungsbeispiel 3 erhaltenen amorphen TiOPc und 10,0 g DMF wurden in einen 100 ml-Kolben gegeben und unter Rühren auf 90°C erhitzt. Nach 2 Stunden wurden 28,0 g Wasser und anschliessend 0,5 g des im Herstellungsbeispiel 3 erhaltenen amorphen TiOPc zu der resultierenden Mischung hinzugegeben, und bei der gleichen Temperatur unter Rühren erhitzt. Nach 10 Minuten wurden 2,0 g Naphthalin zu der resultierenden Mischung hinzugegeben, die anschliessend bei der gleichen Temperatur unter Rühren erhitzt wurde. Nach 1 Stunde wurde die Reaktion beendet, gefolgt von Abkühlen auf Raumtemperatur. Die resultierenden ausgefällten Kristalle wurden durch Filtration abgetrennt und mit Methanol gewaschen. Als Ergebnis wurden 0,9 g Kristalle erhalten. Das Röntgendiffraktionsspektrum der erhaltenen Kristalle ist in 47 gezeigt. Aus 47 wurde ermittelt, dass die Kristalle Diffraktionspeaks bei Bragg-Winkeln (2θ ± 0,2°) von 7,5°, 10,2°, 16,3°, 22,5°, 24,2°, 25,4°, 27,2° und 28,7° aufwiesen und die Kristallstruktur von TiOPc besitzen, worin die Intensität des Peaks bei einem Bragg-Winkel von 7,5° der stärkste unter den obigen Peaks ist.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 44
  • In der gleichen Weise wie im Herstellungsbeispiel 43 wurde eine Kristalltransformation durchgeführt, mit dem Unterschied, dass 2,0 g o-Dichlorbenzol anstelle von 2,0 g Naphthalin verwendet wurden. Als Ergebnis wurden 0,9 g Kristalle erhalten. Das Röntgendiffraktionsspektrum der erhaltenen Kristalle war das gleiche wie in 47.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 45
  • In der gleichen Weise wie im Herstellungsbeispiel 42 wurde eine Kristalltransformation durchgeführt, mit dem Unterschied, dass 0,8 g des im Herstellungsbeispiel 41 erhaltenen α-TiOPc und 0,2 g des im Herstellungsbeispiel 3 erhaltenen amorphen TiOPc anstelle von 0,5 g bzw. 0,5 g verwendet wurden. Als Ergebnis wurden 0,9 g Kristalle erhalten. Das Röntgendiffraktionsspektrum der erhaltenen Kristalle ist in 48 gezeigt.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 46
  • In der gleichen Weise wie im Herstellungsbeispiel 43 wurde eine Kristalltransformation durchgeführt, mit dem Unterschied, dass 0,8 g des amorphen TiOPc, das vorab in einen Kolben gegeben wurde, und 0,2 g des amorphen TiOPc, die später zugegeben wurden, anstelle von 0,5 g bzw. 0,5 g verwendet wurden. Als Ergebnis wurden 0,9 g Kristalle erhalten. Das Röntgendiffraktionsspektrum der erhaltenen Kristalle ist in 48 gezeigt.
  • HERSTELLUNGSBEISPIEL 47
  • In der gleichen Weise wie im Herstellungsbeispiel 43 wurde eine Kristalltransformation durchgeführt, mit dem Unterschied, dass 10,0 g DMSO anstelle von 10,0 g DMF verwendet wurden. Als Ergebnis wurden 0,9 g Kristalle erhalten. Das Röntgendiffraktionsspektrum der erhaltenen Kristalle war das gleiche wie in 47.
  • VERGLEICHS-HERSTELLUNGSBEISPIEL 9
  • 1 g des im Herstellungsbeispiel 3 erhaltenen amorphen TiOPc und 28,0 g Wasser wurden in einen 100 ml Kolben gegeben und unter Rühren auf 90°C erhitzt. Nach 10 Minuten wurden 2,0 g Naphthalin zu der resultierenden Mischung hinzugegeben, die anschliessend bei der gleichen Temperatur unter Rühren erwärmt wurde. Nach 3 Stunden wurde die Reaktion beendet, gefolgt von Abkühlen auf Raumtemperatur. Die resultierenden ausgefällten Kristalle wurden durch Filtration abgetrennt und mit Methanol gewaschen. Als Ergebnis wurden 0,9 g Kristalle erhalten. Das Röntgendiffraktionsspektrum ist in 49 gezeigt.
  • VERGLEICHS-HERSTELLUNGSBEISPIEL 10
  • In der gleichen Weise wie im Herstellungsbeispiel 42 wurde eine Kristalltransformation durchgeführt, mit dem Unterschied, dass 0,5 g des im Herstellungsbeispiel 1 erhaltenen TiOPc anstelle von 0,5 g des im Herstellungsbeispiel 41 erhaltenen α-TiOPc verwendet wurden. Als Ergebnis wurden 0,9 g Kristalle erhalten. Das Röntgendiffraktionsspektrum der erhaltenen Kristalle ist in 50 gezeigt.
  • BEISPIEL 1
  • 1 Gew.-Teil der im Herstellungsbeispiel 5 erhaltenen Phthalocyaninzusammensetzung, 1 Gew.-Teil eines Polyesterharzes, Vylon 220 (Warenzeichen, hergestellt von Toyobo Co., Ltd.) und 100 Gew.-Teile Methylethylketon wurden mittels eines Lackkonditionierers (hergestellt von Red Devil Inc.) für 1 Stunde zusammen mit Glaskugeln dispergiert. Die resultierende Dispersion wurde auf einem aluminiumdampfbeschichteten Polyester mittels eines automatischen Filmbeschichters, Modell 542AB (hergestellt von Yasuda Seiki Seisakusho Co., Ltd.) aufgebracht und dann getrocknet, wodurch eine ladungserzeugende Schicht mit einer Dicke von etwa 0,2 μm hergestellt wurde. Anschliessend wurde die Beispielverbindung der Formel (I) mit dem Polyacrylatharz U-Polymer (Warenzeichen, hergestellt von Unitika, Ltd.) in einem Gewichtsverhältnis von 1:1 vermischt, und die resultierende Mischung wurde in einem Dichlorethanlösungsmittel aufgelöst, wodurch eine 10 Gew.%-ige Lösung hergestellt wurde. Die hergestellte Lösung wurde mittels des Beschichters auf die oben gebildete ladungserzeugende Schicht aufgebracht, wodurch eine ladungstransportierende Schicht mit einer Dicke von 20 μm ausgebildet wurde.
  • Figure 00560001
  • Die elektrofotografischen Eigenschaften des so hergestellten Doppelschicht-Fotorezeptors wurden unter Verwendung eines Elektrostatikpapieranalysators, Modell EPA-8200 (Warenzeichen, hergestellt von Kawaguchi Electric Manufacturing Co., Ltd.) ausgewertet.
  • Messbedingungen:
    angelegte Spannung: -4,7 kV
    Aufladung (static): Nr. 3
    (Rotationsgeschwindigkeitsmodus der Drehscheibe: 10 m/min.)
  • Als Ergebnis zeigte der Fotorezeptor eine extrem hohe Empfindlichkeit und ein Ladungspotential (VO) von -740 V und eine Halbwertsbelichtung (E1/2) von 0,51 lux∙s.
  • Ferner wurde unter Verwendung der gleichen Vorrichtung der Aufladungs/Löschungs-Zyklus wiederholt (Löschlampe: Bestrahlung mit 400 lux Weisslicht für 1 Sekunde) und die Zykluseigenschaften wurden bestimmt. Die Veränderung des Ladungspotentials nach 1000 Zyklen wurde bestimmt. Als Ergebnis betrug das Ladungspotential (VO) nach dem ersten Zyklus -740 V, wohingegen das Ladungspotential (VO) nach 1000 Zyklen -720 V betrug, womit stabile Eigenschaften mit nahezu keiner Potentialabnahme, die durch die Wiederholungen hervorgerufen wird, gezeigt wurden. Ferner ist die Halbwertsbelichtung (E1/2) nach dem ersten Zyklus 0,51 lux∙s, wohingegen die Halbwertsbelichtung (E1/2) nach 1000 Zyklen 0,51 lux∙s betrug, so dass exzellente Eigenschaften ohne jegliche Veränderung gezeigt wurden.
  • BEISPIELE 2 BIS 7 UND VERGLEICHSBEISPIELE 1 BIS 4
  • In der gleichen Weise wie in Beispiel 1 wurden Fotorezeptoren einzeln hergestellt, mit dem Unterschied, dass die in den Herstellungsbeispielen erhaltenen Phthalocyaninzusammensetzungen, die in den Vergleichs-Herstellungsbeispielen erhaltenen Phthalocyaninzusammensetzungen und deren Mischungen wie in Tabelle 1 gezeigt anstelle der im Herstellungsbeispiel 5 erhaltenen Phthalocyaninzusammensetzung verwendet wurden. Die elektrofotografischen Eigenschaften sind in Tabelle 1 angegeben.
  • TABELLE 1
    Figure 00580001
  • Aus den Vergleichsbeispielen 1 und 2 wurde gefunden, dass bei der Durchführung einer Kristalltransformation, bei der 1,2-Dichlorethan oder n-Octan anstelle von Naphthalin verwendet wurde, keine Kristalle mit der gewünschten Kristallstruktur erhalten wurden und die elektrofotografischen Eigenschaften schlecht waren. Aus Vergleichsbeispiel 3 wurde gefunden, dass bei der Verwendung von Kupferphthalocyanin anstelle von H2Pc nicht nur das Ladungspotential extrem niedrig war, sondern auch die Empfindlichkeit extrem gering war. Ferner wurde aus Vergleichsbeispiel 4 gefunden, dass das durch die Kristallumwandlung unter Verwendung von o-Dichlorbenzol erhaltene TiOPc, obwohl es eine relativ gute Empfindlichkeit besitzt, verschlechterte Eigenschaften nach der Wiederholung von 1000 Zyklen aufweist.
  • BEISPIEL 8
  • 6 Gew.-Teile der im Herstellungsbeispiel 5 erhaltenen Phthalocyaninzusammensetzung und 100 Gew.-Teile Tetrahydrofuran wurden mittels einer Kugelmühle zusammen mit Zirkoniakugeln dispergiert. Nach 48 Stunden wurden zu der resultierenden Dispersion 50 Gew.-Teile der Verbindung der Formel (I), 100 Gew.-Teile des Polycarbonatharzes Z-200 (Warenzeichen, hergestellt von Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) und 700 Gew.-Teile Tetrahydrofuran hinzugegeben, und es wurde eine weitere Dispergierungsbehandlung mittels einer Kugelmühle für 30 Minuten durchgeführt. Dann wurde die resultierende Dispersion auf einem aluminiumdampfbeschichteten Polyester mittels eines automatischen Filmbeschichters, Modell 542AB (hergestellt von Yasuda Seiki Seisakusho Co., Ltd.) aufgebracht und dann getrocknet, wodurch eine fotoempfindliche Schicht mit einer Dicke von etwa 15 um ausgebildet wurde. Die elektrofotografischen Eigenschaften des so hergestellten Einzelschichttyp-Fotorezeptors wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 ausgewertet, mit dem Unterschied, dass die angelegte Spannung auf +5 kV verändert wurde. Als Ergebnis waren das Aufladungspotential (VO) und die Halbwertsbelichtung (E1/2) nach dem ersten Zyklus +440 V bzw. 0,65 lux∙s, wohingegen das Ladungspotential (VO) und die Halbwertsbelichtung (E1/2) nach 1000 Zyklen +410 bzw.
  • 0,65 lux∙s betrugen, was zeigt, dass auch nach der Wiederholung von 1000 Zyklen exzellente Eigenschaften erhalten wurden.
  • VERGLEICHSBEISPIEL 5
  • In der gleichen Weise wie in Beispiel 8 wurde ein Fotorezeptor hergestellt, mit dem Unterschied, dass 5 Gew.-Teile der in Herstellungsbeispiel 5 erhaltenen Phthalocyaninzusammensetzung durch die im Vergleichs-Herstellungsbeispiel 1 erhaltene Phthalocyaninzusammensetzung ausgetauscht wurden. Der hergestellte Fotorezeptor wurde ausgewertet und als Ergebnis wurde ein Ladungspotential (VO) von relativ hohe Güte von +350 V festgestellt, jedoch war die Halbwertsbelichtung (E1/2) 3,80 lux∙s, d.h. die Empfindlichkeit war extrem niedrig.
  • BEISPIEL 9
  • 1 Gew.-Teil der im Herstellungsbeispiel 18 erhaltenen Phthalocyaninzusammensetzung und 1 Gew.-Teil Styrol-Butadien-Copolymerharz, Plinlite S-5D (Warenzeichen, hergestellt von Good Year Inc.), wurden mit 100 Gew.-Teilen Ethylacetat vermischt und mit einem Lackkonditionierer (hergestellt von Red Devil Inc.) zusammen mit Glaskugeln mit einem Durchmesser von 1 mm für 1 Stunde dispergiert. Die resultierende Dispersion wurde mittels eines automatischen Filmbeschichters, Modell 542AB (hergestellt von Yasuda Seiki Seisakusho Co., Ltd.) auf einem aluminiumdampfbeschichteten Polyester aufgebracht und getrocknet, wodurch eine ladungserzeugende Schicht mit einer Dicke von etwa 0,2 μm ausgebildet wurde.
  • Anschliessend wurden 100 Gew.-Teile der Stilbenverbindung der oben genannten Verbindung der Formel (I), 100 Gew.- Teile eines Polycarbonatharzes, Z-400 (Warenzeichen, hergestellt von Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.) und 1 Gew.-Teil DL-α-Tocopherol, E1000 (Warenzeichen, hergestellt von Riken Vitamin Co., Ltd.) in 2000 Gew.-Teilen Tetrahydrofuran aufgelöst. Die resultierende Lösung wurde auf die oben ausgebildete ladungserzeugende Schicht mittels des Beschichters aufgebracht und dann getrocknet, wodurch eine ladungstransportierende Schicht mit einer Trockenschichtdicke von 25 μm ausgebildet wurde.
  • Die elektrofotografischen Eigenschaften des so gebildeten Doppelschicht-Fotorezeptors wurden untersucht. Als Ergebnis zeigte der Fotorezeptor eine extrem hohe Empfindlichkeit mit einem Ladungspotential (VO) von -743 V und einer Halbwertsbelichtung (E1/2) von 0,60 lux∙s. Darüber hinaus wurde die Veränderung des Ladungspotentials nach der Wiederholung von 1000 Zyklen bestimmt. Als Ergebnis betrug das Ladungspotential (VO) nach dem ersten Zyklus -743 V, wohingegen das Ladungspotential (VO) nach 1000 Zyklen -730 V betrug, was stabile Eigenschaft mit nahezu keiner, durch die Wiederholung hervorgerufene Abnahme darlegt. Ferner betrug die Halbwertsbelichtung (E1/2) nach dem ersten Zyklus 0,60 lux∙s, wohingegen die Halbwertsbelichtung (E1/2 nach 1000 Zyklen 0,60 lux∙s betrug, was exzellente Eigenschaften ohne jegliche Veränderung kennzeichnet.
  • BEISPIELE 10 BIS 27 UND VERGLEICHSBEISPIELE 6 BIS 9
  • In der gleichen Weise wie in Beispiel 9 wurden Fotorezeptoren einzeln hergestellt, mit dem Unterschied, dass die in den Herstellungsbeispielen erhaltenen Phthalocyaninzusammensetzungen, oder die in den Vergleichs-Herstellungsbeispielen erhaltenen TiOPc, H2Pc und Phthalocyaninzusammensetzungen wie in Tabelle 2 gezeigt anstelle der im Herstellungsbeispiel 18 erhaltenen Phthalocyaninzusammensetzung verwendet wurden. Die elektrofotografischen Eigenschaften sind in Tabelle 2 angegeben.
  • TABELLE 2
    Figure 00620001
    FORTSETZUNG TABELLE 2
    Figure 00630001
  • Anhand der Vergleichsbeispiele 6 und 7 wurde gefunden, dass bei der ausschliesslichen Verwendung von TiOPc oder H2Pc keine Kristalle mit gewünschten Kristallstruktur erhalten wurden und die elektrofotografischen Eigenschaften schlecht waren. Im Vergleichsbeispiel 9, in dem eine Mischung verwendet wurde, die durch einfaches Zusammenmischen von TiOPc und H2Pc erhalten wurde, war die Empfindlichkeit gegenüber der Empfindlichkeit im Falle der Verwendung von TiOPc oder H2Pc alleine leicht erhöht, und folglich wurde eine Sensibilisierung erreicht; das Niveau dieser Sensibilisierung war jedoch gering. Ferner wurde anhand von Vergleichsbeispiel 8 gefunden, dass bei Verwendung von 1,2-Dichlorethan anstelle von Naphthalin die durch die Kristalltransformation erhaltenen Kristalle nicht die gewünschte Kristallstruktur aufwiesen, und die elektrofotografischen Eigenschaften schlecht waren.
  • BEISPIEL 28
  • In der gleichen Weise wie in Beispiel 8 wurde ein Fotorezeptor hergestellt, mit dem Unterschied, dass 5 Gew.-Teile der Phthalocyaninzusammensetzung aus Herstellungsbeispiel 5 durch die in Herstellungsbeispiel 24 erhaltene Phthalocyaninzusammensetzung ersetzt wurden. Der hergestellte Fotorezeptor wurde ausgewertet. Als Ergebnis waren das Ladungspotential (VO) und die Halbwertsbelichtung (E1/2) nach dem ersten Zyklus +434 V bzw. 0,71 lux∙s, wohingegen das Ladungspotential (VO) und die Halbwertsbelichtung (E1/2) nach 1000 Zyklen +410 V bzw. 0,72 lux∙s betrugen, und somit exzellente Eigenschaften gezeigt wurden.
  • VERGLEICHSBEISPIEL 10
  • In der gleichen Weise wie in Beispiel 8 wurde ein Fotorezeptor hergestellt, mit dem Unterschied, dass 5 Gew.-Teile der im Herstellungsbeispiel 5 erhaltenen Phthalocyaninzusammensetzung ersetzt wurden durch 5 Gew.-Teile der im Vergleichs-Herstellungsbeispiel 8 erhaltenen Phthalocyaninzusammensetzung. Der hergestellte Fotorezeptor wurde untersucht. Als Ergebnis wurde ein Ladungspotential (VO) relativ hoher Güte von +369 V erhalten; die Halbwertsbelichtung (E1/2) war jedoch mit 3,96 lux∙s extrem gering.
  • BEISPIEL 29
  • In der gleichen Weise wie in Beispiel 8 wurde ein Fotorezeptor hergestellt, mit dem Unterschied, dass 5 Gew.-Teile der im Herstellungsbeispiel 5 erhaltenen Phthalocyaninzusammensetzung ersetzt wurden durch 5 Gew.-Teile der im Herstellungsbeispiel 39 erhaltenen Phthalocyaninzusammensetzung. Der hergestellte Fotorezeptor wurde untersucht. Als Ergebnis waren das Ladungspotential (VO) und die Halbwertsbelichtung (E1/2) nach dem ersten Zyklus +444 V bzw. 0,70 lux∙s, wohingegen das Ladungspotential (VO) und die Halbwertsbelichtung (E1/2) nach 1000 Zyklen +421 V bzw. 0,71 lux∙s betrugen, und somit exzellente Eigenschaften gezeigt wurden.
  • VERGLEICHSBEISPIEL 11
  • In der gleichen Weise wie in Beispiel 8 wurde ein Fotorezeptor hergestellt, mit dem Unterschied, dass 5 Gew.-Teile der im Herstellungsbeispiel 5 erhaltenen Phthalocyaninzusammensetzung ersetzt wurden durch 4 Gew.-Teile des im Herstellungsbeispiel 31 erhaltenen TiOPc und 1 Gew.-Teil des im Vergleichs-Herstellungsbeispiel 6 erhaltenen H2Pc. Der hergestellte Fotorezeptor wurde untersucht. Als Ergebnis wurde ein niedriges Ladungspotential (VO) von +333 V und eine extrem niedrige Halbwertsbelichtung (E1/2) von 1,06 lux∙s erhalten.
  • BEISPIELE 30 BIS 35 UND VERGLEICHSBEISPIELE 12 UND 13
  • In der gleichen Weise wie im Beispiel 1 wurden individuelle Fotorezeptoren hergestellt, mit dem Unterschied, dass die im Herstellungsbeispiel 5 erhaltene Phthalocyaninzusammensetzung jeweils durch die in Tabelle 3 angegebenen in den Herstellungsbeispielen erhaltenen TiOPc, das im Vergleichs-Herstellungsbeispiel 10 erhaltene TiOPc und das im Herstellungsbeispiel 41 erhaltene α-TiOPc ersetzt wurde. Die elektrofotografischen Eigenschaften sind in Tabelle 3 angegeben. TABELLE 3
    Figure 00660001
  • Wie aus Tabelle 3 ersichtlich ist, wurde gefunden, dass alle Fotorezeptoren einen geringen Dunkelabfall, eine hohe Empfindlichkeit und keine Veränderung der Empfindlichkeit durch die Wiederholung der Ladungs/Löschungs-Zyklen zeigten. Andererseits zeigte das im Herstellungsbeispiel 41 erhaltene α-TiOPc eine schlechte elektrostatische Aufladbarkeit und Empfindlichkeit. Darüber hinaus zeigte das im Vergleichs-Herstellungsbeispiel 10 erhaltene TiOPc ebenfalls eine schlechte Aufladbarkeit und Empfindlichkeit.
  • BEISPIEL 36
  • 1 Gew.-Teil des im Herstellungsbeispiel 42 erhaltenen TiOPc, 1 Gew.-Teil eines Polyesterharzes, Vylon 220 (Warenzeichen, hergestellt von Toyobo Co., Ltd.) und 100 Gew.-Teile Methylethylketon wurden für 1 Stunde zusammen mit Glaskugeln dispergiert. Die resultierende Dispersion wurde in einem Behälter verschlossen und im Dunklen unter kühlen Bedingungen für eine Woche stehengelassen (nachfolgend als "einwöchige Lagerung" bezeichnet) und dann auf einem aluminiumdampfbeschichteten Polyester mittels eines automatischen Filmbeschichters, Modell 542AB (hergestellt von Yasuda Seiki Seisakusho Co., Ltd.) aufgebracht und dann in der gleichen Weise wie oben getrocknet, wodurch eine ladungserzeugende Schicht mit einer Dicke von etwa 0,2 μm hergestellt wurde. Anschliessend wurde die Verbindung der obigen Formel (I) mit dem Polyacrylatharz U-Polymer (Warenzeichen, hergestellt von Unitika, Ltd.) in einem Gewichtsverhältnis von 1:1 vermischt, und die resultierende Mischung wurde in einem Dichlorethanlösungsmittel aufgelöst, wodurch eine 10 Gew.%-ige Lösung hergestellt wurde. Die hergestellte Lösung wurde auf die oben gebildete ladungserzeugende Schicht mittels des Beschichters aufgebracht, wodurch eine ladungstransportierende Schicht mit einer Dicke von 20 μm ausgebildet wurde.
  • Die elektrofotografischen Eigenschaften des so hergestellten Doppelschicht-Fotorezeptors wurden in der gleichen Weise ausgewertet wie oben beschrieben. Als Ergebnis wurden für den Doppelschicht-Fotorezeptor, der unmittelbar nach der Herstellung der Dispersion hergestellt wurde, ein Ladungspotential (VO) und eine Halbwertszeitbelichtung (E1/2) von -744 V bzw. 0,49 lux∙s erhalten, wohingegen für den Doppelschicht-Fotorezeptor, der nach der einwöchigen Lagerung hergestellt wurde, ein Ladungspotential (VO) und eine Halbwertsbelichtung (E1/2) von -735 V bzw. 0,49 lux∙s erhalten wurden, d.h. es wurde gefunden, dass nahezu keine Veränderung auftrat.
  • BEISPIELE 37 BIS 41 UND VERGLEICHSBEISPIELE 14 BIS 16
  • In der gleichen Weise wie im Beispiel 36 wurden individuelle Fotorezeptoren hergestellt, mit dem Unterschied, dass das im Herstellungsbeispiel 42 erhaltene TiOPc jeweils ausgetauscht wurde durch die in den Herstellungsbeispielen erhaltenen TiOPc, die in Tabelle 4 angegeben sind, das im Vergleichs-Herstellungsbeispiel 9 erhaltene TiOPc bzw. Mischungen aus zwei verschiedenen TiOPc. Die elektrofotografischen Eigenschaften sind in Tabelle 4 angegeben.
  • TABELLE 4
    Figure 00690001
  • Wie aus Tabelle 4 ersichtlich ist, wurde gefunden, dass das im Vergleichsbeispiel 14 erhaltene TiOPc eine exzellente Empfindlichkeit zeigte, jedoch die Empfindlichkeit nach der einwöchigen Lagerung geringfügig verringert war. Ferner wurde anhand der Vergleichsbeispiele 15 und 16 gefunden, dass die Mischungen im Vergleich zu dem erfindungsgemässen TiOPc eine geringe Empfindlichkeit und nach einwöchiger Lagerung eine schlechte Empfindlichkeit zeigten.
  • BEISPIEL 42
  • In der gleichen Weise wie im Beispiel 8 wurde ein Fotorezeptor hergestellt, mit dem Unterschied, dass 5 Gew.-Teile der im Beispiel 5 erhaltenen Phthalocyaninzusammensetzung ersetzt wurden durch die im Herstellungsbeispiel 43 erhaltene Phthalocyaninzusammensetzung. Der erhaltene Fotorezeptor wurde untersucht. Als Ergebnis wurden ein Ladungspotential (VO) und eine Halbwertsbelichtung (E1/2) nach dem ersten Zyklus von +414 V bzw. 0,66 lux∙s erhalten, wohingegen das Ladungspotential (VO) und die Halbwertsbelichtung (E1/2) nach 1000 Zyklen +388 V bzw. 0,66 lux∙s betrugen, d.h. es wurden exzellente Eigenschaften gezeigt.
  • Ferner wurden 5 Gew.-Teile des im Herstellungsbeispiel 43 erhaltenen TiOPc und 100 Gew.-Teile Tetrahydrofuran mittels einer Kugelmühle zusammen mit Zirkoniakugeln für 48 Stunden dispergiert. Zu der resultierenden Dispersion wurden 50 Gew.-Teile der durch die obige Formel (I) repräsentierten Verbindung, 100 Gew.-Teile eines Polycarbonatharzes PCZ-200 (Warenzeichen, hergestellt von Mitsubishi Gas Chemical Co. Inc.) und 700 Gew.-Teile Tetrahydrofuran hinzugegeben und es wurde für weitere 30 Minuten eine Dispersionsbehandlung mittels einer Kugelmühle durchgeführt. Dann wurde die resultierende Dispersion in einem Behälter verschlossen und im Dunkeln und gekühlt für eine Woche aufbewahrt (einwöchige Lagerung) und dann auf einem aluminiumdampfbeschichteten Polyester mittels eines automatischen Filmbeschichters, Modell 542AB (hergestellt von Yasuda Seiki Seisakusho Co., Ltd.) aufgebracht, wodurch eine fotoempfindliche Schicht mit einer Dicke von etwa 15 μm aufgebracht wurde. Die elektrofotografischen Eigenschaften des so hergestellten Einzelschichttyp-Fotorezeptors wurden in der gleichen Weise wie oben beschrieben ausgewertet. Als Ergebnis wurden für den unmittelbar nach der Herstellung der Dispersion hergestellten Fotorezeptor ein Ladungspotential (VO) und eine Halbwertsbelichtung (E1/2) von +414 V bzw. 0,66 lux∙s erhalten, wohingegen der Fotorezeptor, der nach der einwöchigen Lagerung hergestellt wurde, ein Ladungspotential (VO) und eine Halbwertsbelichtung (E1/2 von +411 V bzw. 0,65 lux∙s zeigte, d.h. es wurde herausgefunden, dass die Veränderung gering war.
  • VERGLEICHSBEISPIEL 17
  • In der gleichen Weise wie im Beispiel 42 wurde ein Fotorezeptor hergestellt, mit dem Unterschied, dass 5 Gew.-Teile des in Beispiel 42 verwendetet TiOPc ersetzt wurden durch 2,5 Gew.-Teile des im Herstellungsbeispiel 41 erhaltenen α-TiOPc und 2,5 Gew.-Teile des im Vergleichs-Herstellungsbeispiel 9 erhaltenen TiOPc. Die elektrofotografischen Eigenschaften wurden untersucht. Als Ergebnis wurden für den Fotorezeptor, der unmittelbar nach der Herstellung der Dispersion hergestellt wurde, ein Ladungspotential (VO) und eine Halbwertsbelichtung (E1/2) von +409 V bzw. 0,67 lux∙s erhalten, und das Ladungspotential (VO) und die Halbwertsbelichtung (E1/2) nach 1000 Zyklen betrugen +377 V bzw. 0,67 lux∙s, d.h. die Empfindlichkeit war relativ hoch. Bezüglich des Fotorezeptors, der nach der einwöchigen Lagerung hergestellt wurde, wurden jedoch ein Ladungspotential (VO) und eine Halbwertsbelichtung (E1/2) von +399 V bzw. 0,77 lux∙s erhalten, d.h. die Empfindlichkeit hatte abgenommen.
  • Aus dem Vorstehenden ist ersichtlich, dass durch Verwendung der erfindungsgemässen Phthalocyaninzusammensetzung ein elektrofotografischer Fotorezeptor mit exzellenten Eigenschaften bereitgestellt werden kann.

Claims (18)

  1. Phthalocyaninzusammensetzung, die ein Oxytitanphthalocyanin und ein metallfreies Phthalocyanin umfasst, und die Diffraktionspeaks bei Bragg-Winkeln (2θ ± 0,2°) von 7,0°, 9,0°, 14,1°, 18,0°, 23,7° und 27,3° im Röntgendiffraktionsspektrum (0,1541 nm Cu Kα) aufweist.
  2. Zusammensetzung gemäss Anspruch 1, die ferner starke Absorptionspeaks bei 1333 cm–1, 1119 cm–1, 1073 cm–1, 963 cm–1, 894 cm–1, 753 cm–1 und 734 cm–1 im Infrarotabsorptionsspektrum (± 2 cm–1) aufweist.
  3. Verfahren zur Herstellung einer Phthalocyaninzusammensetzung gemäss Anspruch 1 oder 2, das eine Kristallstruktur-Transformationsbehandlung einer amorphen Phthalocyaninzusammensetzung, die ein Oxytitanphthalocyanin und ein metallfreies Phthalocyanin oder eine Mischung aus einem amorphen Oxytitanphthalocyanin und einem amorphen metallfreien Phthalocyanin umfasst, in einem Lösungsmittel, das Wasser und eine aromatische Verbindung enthält, umfasst.
  4. Verfahren gemäss Anspruch 3, worin das Verfahren in dem Lösungsmittel bei 80°C oder darüber durchgeführt wird.
  5. Verfahren zur Herstellung einer Phthalocyaninzusammensetzung, das die Behandlung einer amorphen Phthalocyaninzusammensetzung, die ein amorphes Oxytitanphthalocyanin und ein amorphes metallfreies Phthalocyanin, worin mindestens eines aus dem amorphen Oxytitanphthalocyanin und/oder dem amorphen metallfreien Phthalocyanin erhalten wird durch eine saure Pastingbehandlung und anschliessendes Waschen mit mindestens einem Lösungsmittel, ausgewählt aus N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methyl-2-pyrrolidon und Dimethylsulfoxid, umfasst, in einem Lösungsmittel, das Wasser und eine aromatische Verbindung, enthält, umfasst, wobei die Menge an aromatischer Verbindung im Bereich von 10 bis 5000 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile der Phthalocyanine, beträgt.
  6. Verfahren zur Herstellung einer Phthalocyaninzusammensetzung, das die Behandlung eines amorphen metallfreien Phthalocyanins, das durch eine saure Pastingbehandlung erhalten wird, in einem Lösungsmittel in Gegenwart eines β-Oxytitanphthalocyanins umfasst.
  7. Verfahren zur Herstellung einer Phthalocyaninzusammensetzung, das die Behandlung eines amorphen Oxytitanphthalocyanins, das durch eine saure Pastingbehandlung erhalten wurde, in einem Lösungsmittel in Gegenwart eines metallfreien Phthalocyanins und eines β-Oxytitanphthalocyanins umfasst.
  8. Verfahren gemäss Anspruch 7, worin das Lösungsmittel Wasser und eine aromatische Verbindung umfasst.
  9. Phthalocyaninzusammensetzung, die ein Oxytitanphthalocyanin und ein metallfreies Phthalocyanin umfasst, und die Diffraktionspeaks bei Bragg-Winkeln (2θ ± 0,2°) von 7,0°, 9,3°, 10,5° 13,1°, 20,6°, 23,7°, 26,2° und 27,2° im Röntgendiffraktionsspektrum (0,1541 nm Cu Kα) aufweist.
  10. Zusammensetzung gemäss Anspruch 9, die ferner starke Absorptionspeaks bei 1333 cm–1, 1120 cm–1, 1069 cm–1, 963 cm–1, 894 cm–1, 785 cm–1, 752 cm–1 und 731 cm–1 im Infrarotabsorptionsspektrum (± 2 cm–1) aufweist.
  11. Zusammensetzung gemäss Anspruch 9 oder 10, worin das Gewichtsverhältnis von Oxytitanphthalocyanin zu metallfreiem Phthalocyanin 30:70 bis 99:1 beträgt.
  12. Verfahren zur Herstellung eines Oxytitanphthalocyanins, das die Kristallstrukturtransformation eines amorphen Oxytitanphthalocyanins in einer solchen Weise, dass es Diffraktionspeaks bei Bragg-Winkeln (2θ ± 0,2°) von 7,5°, 10,2°, 16,3°, 22,5°, 24,2°, 25,4°, 27,2° und 28,7° im Röntgendiffraktionsspektrum (0,1541 nm Cu Kα), unter denen der Peak bei 7,5° die höchste Intensität aufweist, umfasst.
  13. Verfahren gemäss Anspruch 12, worin die Kristallstrukturtransformation durchgeführt wird durch eine Behandlung des amorphen Oxytitanphthalocyanins in einem Lösungsmittel, das Wasser und eine aromatische Verbindung umfasst.
  14. Verfahren zur Herstellung eines Oxytitanphthalocyanins, das die Behandlung eines α-Oxytitanphthalocyanins mit Diffraktionspeaks bei Bragg-Winkeln (2θ ± 0,2°) von 7,6°, 10,2°, 12,6°, 13,2°, 15,1°, 16,2°, 17,2°, 18,3°, 22,5°, 24,2°, 25,3° und 28,6° im Röntgendiffraktionsspektrum (0,1541 nm Cu Kα), das erhalten wird durch Kristalltransformation eines amorphen Oxytitanphthalocyanins, und eines amorphen Oxytitanphthalocyanins in einem Lösungsmittel, das Wasser und eine aromatische Verbindung enthält, umfasst.
  15. Verfahren gemäss Anspruch 14, worin das Gewichtsverhältnis von α-Oxytitanphthalocyanin zu amorphem Oxytitanphthalocyanin 20:1 bis 1:1,5 ist.
  16. Verfahren zur Herstellung eines Oxytitanphthalocyanins, das die Kontaktierung eines amorphen Oxytitanphthalocyanins mit einem Lösungsmittel zur Kristalltransformation in ein α-Oxytitanphthalocyanin und die Zugabe hierzu von Wasser, einem amorphen Oxytitanphthalocyanin und einem Lösungsmittel, das eine aromatische Verbindung umfasst, umfasst.
  17. Oxytitanphthalocyanin, erhältlich nach einem Verfahren gemäss mindestens einem der Ansprüche 12 bis 16.
  18. Elektrofotografischer Fotorezeptor, der einen leitfähigen Träger und eine darauf bereitgestellte fotoempfindliche Schicht, die mindestens eine der Phthalocyaninzusammensetzungen gemäss mindestens einem der Ansprüche 1, 2, 9 bis 11 und 17 umfasst, umfasst.
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