DE1002001B

DE1002001B - Verfahren zur Herstellung von 1-Oxy-2-methyl-4-acyl-aminonaphthalinen

Info

Publication number: DE1002001B
Application number: DEN5359A
Authority: DE
Inventors: Dipl-Chem Dr Werner Trumpelt
Original assignee: Nordmark Werke GmbH
Current assignee: Nordmark Werke GmbH
Priority date: 1952-04-10
Filing date: 1952-04-10
Publication date: 1957-02-07

Description

Verfahren zur Herstellung von 1-Oxy-2-methyl-4-acylaminonaphthalinen Es wurde gefunden, daß man 1-Oxy-2-methyl-4-acyl-aminonap'lithaline in technisch vorteilhafter Weise herstellen kann, indem man das 2-Methyl-1, 4-naphthochinonmonoxim-(4) einer reduzierenden Acylierung unterwirft.
Das als Ausgangsmaterial verwendete 2-Methyl-1, 4-naphtliochinonmonoxim-(4) kann hergestellt werden, indem man 2-Methyl-1, 4-naphthocliinon in angesäuertem 96°/o-igem Alkohol auflöst und mit der entsprechenden Menge Hydroxylaminhydrochlorid zur Reaktion bringt.
Die reduzierende Acylierung des Monoxims des 2-Methyl-1, 4-naphthochinons kann zweckmäßig so ausgeführt werden, daß man zu einer sauren Suspension des Oxims das entsprechende Säureanhydrid im Überschuß hinzufügt und unter Rühren portionsweise Zinkstaub zugibt. Die Temperatur soll bei der Zugabe des Zinkstaubs nicht über 40° liegen. Nach dem Verdünnen mit viel Wasser lassen sich die 1-Oxy-2-met'hy l-4-acvl-aminonaphthaline isolieren und umkristallisieren. Sie besitzen antihämorrhagisclie Eigenschaften.
Das 1-Oxy-2-methyl-4-acetylaminonaphthalin ist von V e l d s t r a et a1. in »Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas« 62 (1943), S.79, beschrieben worden. Das Produkt wurde hergestellt durch Reduktion des 2-Methyl-1, 4-naphthochinonmonoxim-(4), Isolierung des 1-Oxy-2-methyl-4-aminonaphthalins und Acylierung dieses Produkts unter üblichen Bedingungen. Dieser Weg ist verhältnismäßig umständlich. Gemäß der Erfindung wird die Isolierung des empfindlichen 1-Oxy-2-methyl-4-aminonaphthalins vermieden, indem das 2-Methyl-1, 4-naphthochinomnonoxim-(4) in einem einheitlichen Arbeitsgang reduziert und gleichzeitig acyliert wird.
Beispiel 1 15 g Monoxim-(4) des 2-Methyl-1, 4-naphthochinons, 30 g Wasser, 120g Eisessig und 30g Essigsäureanhydrid werden in einem mit Rührer und Tropftrichter versehenen 2-Liter-Kolben unter Eiskühlung in kleinen Portionen mit 30g Zinkstaub versetzt, so daß die Temperatur nicht über 20° steigt. Die Dauer der Zugabe beträgt etwa 1 Stunde. Anschließend wird noch ungefähr 1 Stunde bei 20° gerührt und dann auf 100° erhitzt. Das entstandene Reaktionsprodukt wird heiß über eine Glasfritte filtriert, und zu dem Filtrat werden etwa 4 1 Wasser unter Umrühren gegeben. Man läßt den Niederschlag altern und filtriert das 1-Oxy-2-methyl-4-acetaminonaphthalin ab und kristallisiert aus verdünntem Alkohol um. F.205°. Beispiel 2 5 g Monoxim-(4) des 2-Methyl-1, 4-naphthochinons, 10 g Wasser, 10 g Eisessig, 100 ccm Alkohol und 10g Essigsäureanhydrid werden gut gemischt und mit l0 g Zinkstaub .portionsweise versetzt. Die weitere Behandlung und Aufarbeitung geschieht nach dem Beispiel 1.
Beispiel 3 15 g Monoxim des 2-Methyl-l, 4-naphthochinon, 30 g Wasser, 120 g Eisessig und 10 g Bernsteinsäureanhydrid werden, wie nach Beispiel 1, mit 25 g Zinkstaub versetzt, so daß die Temperatur nicht höher als 40° steigt. Nach 2stündigem Stehen wird der steife Brei in etwa 21 Wasser verrührt und abgesaugt. Man nimmt den mit Wasser gut gewaschenen Rückstand unter Rühren mit gesättigter Natriumbicarbonatlösung auf und,filtriert. Aus dem klaren Filtrat erhält man durch Ansäuern mit verdünnter Salzsäure das 1-Oxy-2-methyl-4-succinylaminonaphthalin, welches aus verdünntem Alkohol umkristallisiert werden kann und einen Schmelzpunkt von 193° besitzt.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von 1-Oxy-2-methyl-4-acyl-aminonapht'halinen, dadurdh gekennzeichnet, daß man das Monoxim-(4) des 2-Methyl-1, 4-naplithochinons einer reduzierenden Acyfierung unterwirft.