DE947309C

DE947309C - Verfahren zur Herstellung von Hydrochinon

Info

Publication number: DE947309C
Application number: DES33842A
Authority: DE
Inventors: Raymond Etienne Paul; Serge Tchelitcheff
Original assignee: Rhone Poulenc SA
Current assignee: Rhone Poulenc SA
Priority date: 1952-06-19
Filing date: 1953-06-13
Publication date: 1956-08-16

Description

Verfahren zur Herstellung von Hydrochgnou Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Nerstellung von 1-Tydrochinon.
Es ist bekannt, Hydrochinon durch Spaltung von p-Diisopropylbcnzoldihydroperoxyd herzustellen. Es wurde nun gefunden, daß man Hydrochinon auch erhält, wenn man r, q-Bis-(cc-oxy-isopropyl)-

Benzol der Formel CH, Ch-ß

C -OH

C -OH

CH, C a3

und Wasserstoffperoxyd in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels und eines elektrophilen Katalysators bei mäßig erhöhterTemperatur zurReaktion bringt. Die Umsetzung liefert gleichzeitig Aceton, das man ebenfalls gewinnen kann.
Die Umsetzung wird vorzugsweise in Eisessig als Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel durchgeführt.
Unter elektrophilen Katalysatoren versteht man die Säuren im Sinne von Lewis [vg1. z. B. K h a r a s h und Mitarbeiter, Journal of Organic Chemistry, 16, j¢59 (i95 a)], d. h. unter anderem die anorganischen Säuren, wie Schwefelsäure, Ferchlorsäure, Halogenwasserstofsäure, Fluorborsäure, Silikowolframsäure, durch saureBehandlung aktivierte Erden, die Katalysatoren vom Friedel-Crafts-Typ, wie Aluminiumchlorid, Zinkchlorid, Borftuorid oder ihre Add_='tionsverhindungen mit Äthyläther.
Die Umsetzung verläuft exotherm, und es ist zweckmäßig, die Reaktionsteilnehmer nur anteilweise zusammenzubringen, um eine zu stürmische Umsetzung zu vermeiden. Man kann z. B. eine Lösung oder Suspension des i, 4-Bis-(a-oxy-isopropyl)-benzols in dem geeigneten Lösungs- oder Verdünnungsmittel herstellen und in diese langsam eine Mischung des Wasserstoffperoxyds mit dem Katalysator fließen lassen: Man .kann auch eine Lösung herstellen, die das Lösungs- oder Verdünnungsmittel, den Katalysator und das i, 4-Bis-(a-oxy-isopropyl)-benzo1 enthält, und in diese das Wasserstoffperoaryd nach und nach einführen. Die Reaktion wird durch mäßiges Erhitzen vervollständigt.
Die Erfindung wird durch die folgenden Bei-. spiele näher erläutert. Die angegebenen Teile bedeuten Gewichtsteile.
Beispiel i Man gibt in eine Apparatur, welche mit einem Rührer und einer Vorrichtung zur Einführung der Reaktionsteilnehmer versehen ist, 485 Teilei, 4-Bis-(a-oxy-isopropyl)-benzol und 5ooo Teile Eisessig. Man rührt das Ganze und läßt langsam, so daß die Temperatur 6o° nicht übersteigt, eine Lösung einfließen, die aus iioo Teilen 33%igem Wasserstoffperoxyd und 17o Teilen 65°/oiger Perchlorsäure besteht. i Stunde nach Beendigung. des Einfließens ist die Wärmeentwicklung beendet. Man vervollständigt die Reaktion durch 3o Minuten langes Erhitzen auf 6o°. Aus dem Reaktionsmedium extrahiert.man die Essigsäure mit Benzol und dann das Hydrochinon mit Äther. Durch Verdampfen des Äthers erhält man das Hydrochinon in guter Ausbeute (45 0/0) .
Beispiel 2 Wenn man gemäß Beispiel i arbeitet, jedoch an Stelle von 17o Teilen Perchlorsäure mit 27o Teilen Schwefelsäure (d = i,83),- so erhält man ein ähnliches Ergebnis. Ausbeute 3 i %.
Beispiel 3 Man gibt in, dieselbe Apparatur- wie .im Beispiel i ioo Teile i, 4-Bis-(a-oxy-isopropyl)-benzol und Soo Teile Eisessig. Dann kühlt man auf 2o° und gibt iao Teile Salzsäure (d = i,ig) und dann langsam, um die Temperatur unterhalb von 5o° zu halten, 25o Teile 32,3%iges Wasserstoffperoxyd zu. Nach beendeter Zugabe erwärmt man noch 15 Minuten auf 6o°. Man isoliert das Hydrochinon wie im Beispiel i. Ausbeute 4.z0/0.
Beispiel 4 Man arbeitet in derselben Apparatur wie im Beispiel i. In diese Apparatur werden 5oo Teile Eisessig, dann 25o Teile 32,3%iges Wasserstoffperoxyd und 5o Teile Borfluoridätherat gegeben. Dann fügt man anteilweise ioö Teile i, 4-Bis-(a-oxy-isöpropyl)-benzol zu. Die Temperatur erhöht sich bis auf 5o°, und. sie wird durch leichtes Kühlen gehalten. Wenn das Reaktionsgemisch dann aufhört sich zu erwärmen, erwärmt man noch 3o Minuten auf 6o°. Man isoliert das Hydrochinon wie im Beispiel@i. Die Ausbeute beträgt 53%-.
Be.ispiel5 Man gibt in dieselbe Apparatur wie im Beispiel i ioo Teile i, 4-Bis-(a-oxy-isopropyl)-benzol, 25o Teile Eisessig und 5o Teile Silikowolframsäure. Zu dieser Lösung fügt man 17o Teile 32,3%iges Wasserstoffperoxyd hinzu. Die Temperatur steigt langsam auf 32°. Nach 2 Stunden tritt keine Wärmeentwicklung mehr auf. Man erhitzt 30 Minuten bei 6o°. Man erhält das Hydrochinon in einer Ausbeute von 520/0, indem man es wie in den vorhergehenden Beispielen isoliert.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren * zur Herstellung von Hydrochinon, dadurch gekennzeichnet, daß man i, 4-Bis-(a-oxy-isopropyl)-benzol und Wasserstoffperoxyd inGegenwart eines inertenLösungsmittels und eines elektrophilen Katalysators bei mäßig erhöhter Temperatur zur Reaktion bringt. In Betracht. gezogene Druckschriften; Französische Patentschrift Nr. 9682o9.