CZ9903356A3 - Kaučukový prášek, obsahující práškovitá modifikovaná plniva, způsob jejich výroby a použití - Google Patents

Kaučukový prášek, obsahující práškovitá modifikovaná plniva, způsob jejich výroby a použití Download PDF

Info

Publication number
CZ9903356A3
CZ9903356A3 CZ19993356A CZ335699A CZ9903356A3 CZ 9903356 A3 CZ9903356 A3 CZ 9903356A3 CZ 19993356 A CZ19993356 A CZ 19993356A CZ 335699 A CZ335699 A CZ 335699A CZ 9903356 A3 CZ9903356 A3 CZ 9903356A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
rubber
filler
mixture
emulsion
fillers
Prior art date
Application number
CZ19993356A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ301171B6 (cs
Inventor
Udo Dr. Görl
Reinhard Dr. Stober
Hartmut Lauer
Uwe Ernst
Original Assignee
Pku Pulverkautschuk Union Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Pku Pulverkautschuk Union Gmbh filed Critical Pku Pulverkautschuk Union Gmbh
Publication of CZ9903356A3 publication Critical patent/CZ9903356A3/cs
Publication of CZ301171B6 publication Critical patent/CZ301171B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/12—Powdering or granulating
    • C08J3/14—Powdering or granulating by precipitation from solutions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/16—Amides, e.g. hydroxamic acids
    • A61K31/18—Sulfonamides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/64—Sulfonylureas, e.g. glibenclamide, tolbutamide, chlorpropamide
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P25/00—Drugs for disorders of the nervous system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/50—Compounds containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C311/52—Y being a hetero atom
    • C07C311/54—Y being a hetero atom either X or Y, but not both, being nitrogen atoms, e.g. N-sulfonylurea
    • C07C311/57—Y being a hetero atom either X or Y, but not both, being nitrogen atoms, e.g. N-sulfonylurea having sulfur atoms of the sulfonylurea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C311/58—Y being a hetero atom either X or Y, but not both, being nitrogen atoms, e.g. N-sulfonylurea having sulfur atoms of the sulfonylurea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having nitrogen atoms of the sulfonylurea groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C335/00—Thioureas, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C335/40—Thioureas, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of thiourea or isothiourea groups further bound to other hetero atoms
    • C07C335/42—Sulfonylthioureas; Sulfonylisothioureas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/5406—Silicon-containing compounds containing elements other than oxygen or nitrogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Neurology (AREA)
  • Neurosurgery (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Description

Oblast techniky
Předložený vynález se týká způsobu výroby jemného práškovítého kaučuku (kaučukového prášku) pomocí vylučování plnivo ve formě suspenzí, lila a VIII (polymerlatex), z vodnatých směsí, které obsahuj vodorozpustné soli kovu skupin Ha, lib, periodické soustavy prvků a kaučukový latex vodnaté emulze kaučuku nebo kaučukový roztok.
Dosavadní stav techniky cíli a účelu použití práškových kaučuků, jakož i o možných způsobech jejich výroby, vyšlo značné množství publikací.
Vysvětlení zájmu o práškové kaučuky bez problému vyplývá ze zpracovatelské techniky gumárenského průmyslu. Tam se vyra.beji kaučukové směsi s vysokými nároky na čas, energii a personál. Hlavní důvod pro to je, že kaučuková surovina je k dispozici v podobě balíků a další součásti vulkanizovatelné směsi se musí zapracovat.
Rozmělnění balíku, vnitřní promíchání s plnivy, směkčovadly minerálních olejů a vulkanizačními pomocnými prostředky se uskutečňuje na válcích nebo v hnětačích strojích v několika technologických stupních. Mezi stupni se směs obecně ochlazuje na Batch - oíí zařízeni, ukládá se jako vrstva opásaná na válci na paletách a uskladňuje se v meziskladu. 2a hnětacími stroji popř. válci jsou zařazeny příslušné výtlačné lisy nebo kaiandrovací procesy. 2 této velmi nákladné techniky zpracování kaučuku může vyplynout jenom úplné nová technologie zpracováni. Již dlouho se diskutuje použití sypkého kaučukového prášku, protože tím dostáváme možnost zpracovávat kaučukové smési jednoduše a rychle, jako termoplastické práškové plastické hmoty.
Z DE-PS 2822 148 je znám způsob výroby práškového kaučuku, obsahujícího plniva.
Podle tohoto patentového spisu se k kaučukovému latexu (např. přírodnímu kaučuku), kaučukovému roztoku (např. BR) nebo vodnaté emulzi syntetického kaučuku (např. SBR) přidává vodnatá emulze plniva a vylučuje se žádaný kaučukový prášek. Aby se zabránilo podílům plniva, získaným tímto způsobem a závislým na velikosti zrn, byly nahlášeny varianty, které jako DE-PS 3723 213 a DE-PS 3723 214 patří ke stavu techniky. Podle DE-PS 3723213 se ve způsobu, probíhajícím dvoustupňové, nejdříve do částic kaučukového prášku integruje množství >50% plniva. Ve druhém kroku se zbytek plniva natahuje na takzvané kaučukové základní zrno. Toto se může nahlížet jako varianta pudru, protože nevzniká žádná vazba mezi plnivem a kaučukem.
Jak ale zjišťuje E. T. Italiaander (přednáška 151. technická konference Rubber Div. ACS, Anaheim, Kalifornie, 5.
- 9. květen 1997 (GAK 6/1997 (50) 456-464), nehledě na velkou budoucnost, která byla předpovézena v Delphi-Report (Delphi Report Budoucí výrobní způsoby v gumárenském průmyslu, Rubber Journal, Vol. 154, Nr, 11, 20-34 (1972) pro práškový a granulovaný kaučuk, a nehledě na četné pokusy, které byly podnikány známými výrobci polymerů od poloviny sedmdesátých let až do časných osmdesátých let k výrobě práškových NBR, SBR
- saze - Masterbatch a granulovaného NR, zůstaly standardní formou dodávaných polymerů kaučukové balíky.
Nevýhoda známých způsobů spočívá jednak v tom, že pro nastavení průměru zrn částic plniva 10 .um, pro kvalitu • · • · konečného produktu uznaného jako nutnost, je nutné mletí.
Toto podmiňuje ale nejen vysoké energetické nároky, ale způsobuje také poškození struktury plniva, která vedle aktivního povrchu představuje důležitý parametr pro účinnost Při použití gumy.
Možnost manipulování s produktem dále trpí podle stavu techniky tím, že částice se při skladování navzájem slepí.
Pod číslem P 198 16 972.8 byl nyní ohlášen způsob vylučováni, u kterého se vyrábí suspenze plniv, módiíi kovaných organokřemičitými sloučeninami, a kaučukové emulze. Z této směsi kaučukový prášek.
tyto se vmichávají do se následovně vylučuje
Úkolem vynálezu je připravit způsob, který s málo technologickými stupni yede ke kaučukovému prášku, který se nechá výhodné používat a obsahuje modifikovaná plniva.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je způsob výroby jemného práškovítého kaučuku (kaučukového prášku) pomocí vylučování z vodnatých směsi, které obsahuji plnivo ve íormě suspenzí, vodorozpustná soli kovu skupin Ha, Zlb, lila a Vlil periodické soustavy prvků a kaučukový latex .polymerlatex), vodnaté emulze kaučuku nebo kaučukový roztok, jehož podstatou je, že:
a) jedna nebo několik organokřemičitých sloučenin, které obsahují alespoň jednu alkoxyskupinu, se emulgují rozpuštěné ve vodě, nebo jmenované sloučeniny přímo, případně v přítomnosti povrchově aktivní substance s vodnou suspenzi kysličnikových nebo křemičitanových jemných plniv nebo směsi těchto plniv při teplotě od 10 do 60 °C, přednostně při • · ·· ·· ·· ··· ··· · · ···· ·· ··· ·· ·· ·· pokojové teplotě, promíchají se mícháním, přičemž se množství této směsi, upravené pro zapracování do kaučuku, vztažené na podíl plniva, obecně dělí na dvé dávky, a
b) první dávka se smíchá s latexem polymeru, polymerovou emulzí popř. polymerovým roztokem, a hodnota pH této smési se snižuje kyselinou, zejména Lewisovou kyselinou, na hodnotu pH od 6.0 do 4,5 (první dávka, první stupeň).
c) zbývající podíl (druhá dávka dalším poklesu hodnoty pH na (druhý stupen), takže kaučuk, vylučuji spolu s plnivem, sloučeninou (sloučeninami) , délený podíl) se přidává při 4,5 až 2,6, zejména cca 3,2 nacházející se ve smési, se módi í i kovaným organokřemiči tou.
d) vylučovaná pevná látka se odděluje známými metodami,
e) přednostně se vypírá, aby se hodnota pH nastavila na hodnotu cca 6 až 7, snášenlivější pro další zpracování, a
í) kaučuk, obsahující plniva, se suší.
.Sušení se uskutečňuje přednostně v sušárně při teplotě vstupního plynu 140 až 160 °C a teplotě výstupního plynu od 50 do 7C ’C. Teplota produktu by neměla přesáhnout 40 až 50 ®C.
Doba a rozsah procesu vylučováni, závislé na. hodnotě pH a obsahu plniva, se nechají jednoduše stanovit uvnitř řady naměřených hodnot.
’·.’ práškového kaučuku s vysokým stupněm plnění (>80 dílů plniva phr) se obecně používá 1 až 10 dílů tohoto množství jako zbytkový podíl ve druhém stupni při vylučování práškového kaučuku.
• · ·« · · • · · · · ·
Pokud práškový kaučuk obsahuje méně než 80 dílů plniva phr, např. jenom celkem 50 dílů phr, zavádí se před ukončením procesu vypadávání ještě >· 10 až 20 dílů tohoto množství na způsob suspenze do směsi.
Tímto způsobem se plniva vázají do vnější oblasti zrn (okrajové oblasti) kaučukového prášku.
Tyto podíly plniva se tím nenatahují zevně na jednotlivé kaučukové částice (viz. DE-PS 37 23213), nýbrž se integrují do povrchu kaučuku.
Toto rozdělení plniva a druh vazby hmotě způsobují vysokou sypkost prášku a zabraňují slepení během uložení prášku, vlastnosti ztrácely mechanickým zatížením plniv v podl e aniž by během kaučukové vynálezu se tyto přepravy, silážováni atd.
Jako další plniva se popřípadě používají saze, známé z gumárenského průmyslu, přednostně ve tvaru jemných částic (íluííy), které mají obecně bez mechanické úpravy střední průměr zrn cd 1 do 9 um, přednostně i až S.um, než jsou převáděny do stavu suspenze.
Toto ulehčuje disperzi, takže bez vysoké energetické náročnosti se dostáváme k vodné suspenzi s částicemi plniva o středním průměru částic· zřetelně menším než 10 um. Vyloučená kyselina křemičitá se může přednostně použít ve tvaru filtračního koláče vypraného, bez obsahu soli.
Jako kovové soli přicházejí do úvahy takové, které pocházejí z prvků skupiny Ha, lib, lila a VIII periodické soustavy prvků. Toto rozdělení skupin odpovídá starému doporučení IíJPAC (viz periodická soustava prvků, Verlag Chemie, Weinheim, 1385). Typickými zástupci jsou chlorid • · hořečnatý, síran zinečnatý, chlorid hlinitý, síran hlinitý, chlorid železitý, síran železitý, dusičnan kobaltnatý a síran nikelnatý, přičemž solím hliníku se dává přednost. Zejména se upřednostňují síran hlinitý a další Lewisovy kyseliny. Soli se používají v množství od 0,1 do 6,5 váhových dílů na 100 váhových dílů kaučuku. Kovové soli se ukazuji jako zvláště vhodné k tomu, aby žádaným způsobem ovlivňovaly velikost zrn vyloučených produktů. K nastaveni žádané hodnoty pH se popřípadě používají dodatečně anorganické kyseliny, jako např. kyselina sírová, kyselina fosforečná a kyselina chlorovodíková, přičemž kyselina sírová je zvláště upřednostněna. Používat se mohou ale také karboxylové kyseliny, jako např. kyselina mravenčí a octová.
Množství kyseliny se řídí podle druhu a množství ve vodě rozpustné kovové soli, plniva, použitého organcsilanu, kaučuku a popřípadě přítomného křemičitanu alkalických kovů. Nechá se lehce stanovit několika orientovanými pokusy.
Podle přednostního provedení způsobu podle vynálezu se používá ještě až 5 váhových dílů na 100 váhových cílů kaučuku kyseliny křemičité (SiOz ) ve tvaru roztoku křemičitanu alkalických kovů, přednostně jako vodní sklo s molárním poměrem Maz 0 : SiOs 2 : i až alkalických kovů se přitom může přidat komponentům, ale i suspenzi plniva. Přednostní je přidaní ke kaučukovým komponentům, zejména při kontinuálním způsobu.
: 4. Roztok křemičitanu nejen k a učukovým
Způsob podle vynalezu se obecně provádí následovně:
Nejdříve se zhotoví suspenze plniva způsobem, že se část, přednostně > 50% plniva, obsaženého v konečném produktu, disperguje společně se solí kovu, sloučeninou crganosilanu a popřípadě roztokem křemičitanu alkalického kovu ve vodě, popřípadě v přítomnosti emulgátoru. Množství celkově použité • · vody se -řidl podle druhu plniva a stupně minerál izace. Složky suspenze, které nejsou rozpustné ve vodé, zahrnují všeobecně 4 až 15 váhových procent. Tato hodnota nepředstavuje žádné závazné omezení a může být nejen menší, ale i větší. Maximální obsah je omezován schopností k Čerpání.
Takto vyrobená suspenze plniva se následně těsně smíchává s kaučukovým latexem , který případně obsahuje roztok křemičitanu alkalického kovu, nebo s vodnou emulzí kaučukového roztoku, případně obsahující roztok křemičitanu alkalického kovu (první dávka, první stupeň). K tomu se hodí známé míchací agregáty, jako např. vrtulové míchadlo.
se při dalším míchání, zejména ALz (SO4 ).3 , nastaví kyseliny nejdříve hodnota pH v rozsahu, od 6,0 do 4,5. Přitom se vylučuje kaučukové základní zrno s konstantním obsahem plnicí látky a organosilanu. Velikost tohoto základního zrna se řidl voleným množstvím kovové soli v rozmezí od 0,1 do 6,5 phr. Řízení se provádí tak, že s nejnižším množstvím kovové soli se dostává největší zrnitost.
promíchání
Lew i sovy ky seli ny, přednostně s pomocí
Zbývající podíl suspenze plniva (druhá dávka, děleny podíl) se přidává při dalším poklesu hodnoty pH na 4,5 až 2,6, zejména cca 3,2 (druhý stupeň), takže kaučuk, nacházející se ve směsi, se vylučuje spolu, s plnivem, modifikovaným pomocí organckřemičité sloučeniny (sloučenin) .
Obsah pevných látek použitých latices je obecně 20 až 25 váhových ?á. Obsah pevných látek kaučukového roztoku je obecně 3 až 35 váhových %, kaučukové emulze je obecně 5 až 30 váhových %.
Pro zpracováni kaučukových prášků s obsahy pevných látek > 100 phr je výhodné, před oddělením fází snížit hodnotu pH až • · na 2,5. K tomu se účelným způsobem používá kyselina z dříve uvedené skupiny kyselin.
Způsob podle vynálezu se může provádět nejen diskontinuálně, ale i kontinuálně.
Vysrážený kaučukový prášek se odděluje přednostně pomocí odstředivky a potom se suší na obsah zbytkové vody obecně S 1%, zejména ve íluidizačni sušičce.
Kaučukové prášky podle vynálezu se vyrábí při použití jedné nebo několika organokřemičitých sloučenin o obecném vzorci [E1n (E0)3-n Si - (Alk)m ~ (Ar)P]q ÍB]
E1 n (EO) 3 - r-, S i - ( A1 k) nebo
E1 n (E0)3-n Si - (Alkenyl) ve kterých znamená
-SCN, -SH, -Cl, -NH2 V když q = i q = 2) (I)
Vlil
II) nebo -Sx- (když
P. a E1 : alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, rozvětvenými nebo nerozvětvenými, íenylový zbytek, přičemž všechny zbytky E a R1 mohou vždy mít stejný nebo různý význam, přednostně alkylová skupina.
Ci- C4-alkyl, - Ci - C4- alkoxy skupina, rozvětvená nebo nerozvětvená • · η: Ο; 1 nebo 2,
Alk: dvojmocný přímý nebo rozvětvený uhlíkový zbytek s 1 až 6 atomy uhlíku, m : 0 nebo 1,
Ar: arylový zbytek s 6 až 12 C - atomy, p: 0 nebo 1 s pravidlem, že pan nejsou zároveň 0, číslo od 2 do 8
Alkyl: jednomocný přímý nebo rozvětvený nenasycený uhlovodíkový zbytek s 1 až 20 atomy uhlíku, přednostně 2 až 8 atomy uhlíku.
Aikenyl:jednomocný přímý nebo rozvětvený nenasycený uhlovodíkový zbytek s 2 až 20 atomy uhlíku, přednostně 2 až 8 atomy uhlíku.
Tyto sloučeniny se obecně používají, pokud jsou rozpustně ve vodě, ve formě roztoků nebo jinak ve formě emulzí, přičemž emulze mohou být tvořeny také v přítomnosti suspenze kyseliny křemičité.
Emulze nebo roztok se zhotovuji přednostně při pokojové teplotě. Jsou vhodné ale také teploty od 10 do 60 Ό.
Koncentrace organokřemičité sloučeniny (sloučenin) v suspenzi činí 0,5 až 20 váhových přednostně 5 až 12 váhových %, vztaženo na celkové množství použitého plniva. Hodnota pH emulze nebo roztoku je rovněž jako hodnota pH suspenze plniva po přimíšení emulse slabě kyselá nebo slabě alkalická, přednostně ale leží při hodnotě pH přibližně 7.
Pod použitým pojmem ve vodě nerozpustný je třeba rozumět :
Po promísení organosi lanové sloučeniny (bez povrchově aktivní látky) se suspenzí plniva se kolem částic plniva v žádané oblasti pH a koncentrace nevytváří čirý roztok. Zůstávají spíše oddělené íáze, které se skládají z vody, pevné látky a organokřemičité sloučeniny (sloučenin) . Oligosirníkové organosilany podle výše uvedeného obecného vzorce I jsou známé a mohou se vyrábět známým způsobem. Například pro přednostně použité organosilany jsou bií oligosulíidy jako bis-trimetoxy-, etoxy-, tripropoxy-, -tributoxy-, -tri-i-propoxya -tri-i-butoxy-sily1-mety1)-oligosulfidy a sice zejména di-, tri-, tetra-, penta-, hexasulíidy bis-(2-trimetoxy-, -trietoxy-, -trimetoxyetoxy-, -tripropoxya -tri-n- a -i-butoxy-etyl) -oligosulíidy a sice zejména di-, tri-, tetra-, penta-, hexasulíidy atd., dále bis(3-trimetoxy-, -trietoxy-, -trimetoxyetoxy-, tripropoxy-, -tri-n-butoxy- a tri-i-butoxysilyl-propyl)-oligosulíidy a sice opět di-, tri-, tetrasulíidy atd až k oktasulíidům, mále (trialkoxysily1-alkyI) trietoxy-, -trimetoxyatd, dále příslušné bis-(3-trialkoxysilylbutyl)-oligosullidy, které odpovídají bis - (4 - trialkoxysilbutyl) - oligosulíidům, které se nechají vyrobit podle EE-PS 787 691. Z těchto vybraných, relativné jednoduše uspořádaných organosilanů obecného vzorce I se opět upřednostňují bis-í3-trimetoxy-, -trietoxy- a tripropoxysilyipropy1) oligosulíidy, a sice di-, tri-, tetra- a pentasulíidy, zejména trietoxy sloučeniny se 2, 3 nebo 4 atomy siry a jejich směsi. Alk znamená v obecném vzorci I dvojmocný, přímý nebo rozvětvený uhlovodíkový zbyoek, přednostně nasycený alkylenový zbytek s přímým uhlíkovým řetězcem s 1 až 4 uhlíkovými atomy.
Zvláště vhodné strukturovým vzorcem:
j sou také silany následuj í cím
ů (c h2).
( v
) z
2- -
a jejich metoxyanalogy, které se nechají vyrobit podle DE-AS 25 58191. Tyto sloučeniny nejsou rozpustné ve vodě.
Jako povrchově aktivní substance nacházejí v tomto případě použití přednostně neionogenní kationtové a aniontové tenzidy. Jejich koncentrace v emulzi je i až 15 váhových %, přednostně 2 až 10 váhových %, vztaženo na množství organosi lanových sloučenin.
Příkladem takových tenzidů jsou aikyiíenolpolyglykoléter, aikylpolyg-lykoiéter,> polyglykoly, soli alkyItrimetylamonia, soli dialkyIdimtheyIamonia, soli alkylbenzy1trimety1amonia, alky lbenzolsuiíonáty, alkylhydrogrensulf áty , alky lsul í áty .
Modifikovanými přirozenými nebo vysráženými plnivy, také jako směs dvou nebo několika těchto plniv, jsou plniva, známá v technologii kaučuku. Podstatným předpokladem pro jejich vhodnost je přítomnost OH - skupin na povrchu částic, plniva, které mohou reagrovat s alkoxy - skupinami organokřemičitých sloučenin. Jedná se o oxidová a silikátová plniva, která jsou misitelná s kaučuky a která mají pro toto použití potřebnou a známou jemnou práškovítou strukturu.
Jako přirozené silikáty jsou vhodné zejména kaolíny nebo jíly. Mohou se ale také používat křemeiina nebo křemičitá hli nka.
•» * · * • * * • · · ♦ • » · · • · * * * .
»··· ·· ·** · ·
Jako oxidová plniva je možno jako příklad jmenovat oxid hliníku, hydroxid hlinitý nebo hydrát hlinitý a kysličník titaničitý.
Modifikovaná plniva znamenají v této souvislosti, že orpranosi lanové sloučeniny jsou vázány na povrchu buď chemickou přeměnou (OH - skupiny) nebo absorpčně.
Adsorpčně vázané skupiny se v sušicím kroku přeměňují na chemicky vázané.
Emulse se promíchává se suspenzí plniva v takových množstvích, že koncentrace organokřemičitých sloučenin je 0,5 až 20 váhových %, přednostně 5 až 12 váhových %, vztaženo na množství plniva. Modifikovaná plniva obsahuji 0,5 až 20 váhových Sž, přednostně 0,5 až 12 váhových % organokřemičitých sloučenin, vztaženo na suché plnivo.
Jsou zvláště vhodné k použití v kaučukových směsích, které jsou vulkanizovatelné a tvarovatelné. Pro způsob podle vynálezu se přednostně používá, bez obsahu soli, vypraný filtrační koláč z \zy srážené kyseliny křemičité. Vhodné jsou také suspenze, ktere dostaneme při zpracování přírodních plniv jako jsou jíly.
Proti stavu techniky se tak šetří jeden energeticky náročný sušící krok.
Použité křemičité kyseliny jsou známé z oblasti kaučuků.
Mají obecně Nz - povrch, určený podle známé BET - metody, od 35 do 700 m2/g·, CTAB - povrch od 30 do 500 m2/g·, DBP počet od 150 do 400 ml/lOOg·. Produkt podle vynálezu obsahuje tuto kyselinu křemičitou v množství od 5 do 250 dílů, zejména 20 až 100 dílů, vztaženo na 100 dílů kaučuku.
• »· » • » · * » · • * * * ♦ · · · • * · • « « · • · · « ·« «·
Pokud se křemičité křídy v množství od 5 jedná o bílá přírodní plniva, jako jíly s N2 - povrchem od 2 do 35 m2/«=r, používal do 350 dílů, vztaženo na 100 dílů kaučuku.
nebo í se
Nechají se vyrobit i kaučukové prášky obsahující plnivo, které obsahují křemičité kyseliny a saze ve směsi. Celkové množství plniva ale nepřekračuje 250 phr.
Zvláště vhodné jsou saze, které se obecně používají ve zpracování kaučuku.
K tomu patří vysokopecní saze, plynové a lampové saze s jódovým adsorpčním číslem 5 až 1000 m2/g, CTAB - číslem od 15 do 600 m2/g, DBF adsorpci od 30 do 400 ml/100 g a 24 M4 DB? číslem od 50 do 370 ml/100 g v množství od 5 do 100 dílů, zejména 20 až 100 dílů, na 100 dílů. kaučuku.
Jako typy kaučuku se mohou použít a jako vodné emulze se mohou představit následující směsi, jednotlivě nebo spolu ve směsi:
přírodní kaučuk, emulse SBR s podílem styrolu od 10 do 50 ’ž, butyl - akry lnitri i - kaučuk.
Buty1 kaučuky, terpolymery z etyienu, propylen (EPN) a nekonjugované dieny (EPDM), butadienkaučuky, SBR, zhotoveny způsobem roztokové polymerace, s obsahy styrolu od 10 do 25 jakož i obsahy 1,2 - složkami vinylu od 20 do 55 % a izoprénkaučuky, zejména 3,4 - polyizoprén.
U polymerů, vyrobených v rozpouštědle, je třeba přijmout zvláštní preventivní bezpečnostní opatření kvůli obsahu rozpouštědla.
Vedle jmenovaných kaučuků přicházejí do úvahy následující elast-cmery.
jednotlivě nebo ve směsi:
• · · · • · · • · · · · · karboxylkaučuky, epoxidové kaučuky, trans - polypentenamer, halogenové butylkaučuky, kaučuky z 2 - chlor - butadienu, kopolymery eťylén - vynilacetátu, epichlorhydriny, popřípadě také chemicky modifikovaný přírodní kaučuk, jako např. epoxidové typy.
Kaučukové prášky podle vynálezu obsahuji vedle již zmíněných plniv popřípadě známé pomocné prostředky pro zpracování nebo vulkanizaci, jako je kysličník zinečnatý, stearan zinečnatý, kyselina stearová, pólyalkoholy, polyaminy, změkčovadia, antioxydanty vůči teplu, světlu, nabo kyslíku a ozónu, ztuSujici pryskyřice, ochranné látky proti ohni, jako např. AliCHlg a Mgr(OH)z , pigmenty, různé chemikálie k síťování a popřípadě síra v koncentraci běžné pro gumárenskou techniku.
Daří se vyrobit kaučukový prášek podle vynálezu, jemně práškovitý, obsahující kyselinu křemičitou modifikovanou orgs.nokřemičitými sloučeninami, který je sypký a zůstává sypký i po mechanickém namáháni (např, doprava, balení). Na základě jeho jemr.e práškoví té konzistence není nutné žádné mletí nebo zvláštní rozmělhíovací opatření , abychom dostali jemné di sperse.
Toto vede potom k jemným kaučukovým práškům, které se nechají lehce zpracovávat, a k vuikanizovaným kaučukům se zlepšenými vlastnostmi.
V následujících příkladech se vysvětluje možnost provádění a přednosti předkládaného vynálezu, aniž by se omezovali na tato demonstrovaná opatření.
• ·
Příklady provedení vynálezu
Suroviny, použité při výrobě
E - SBR emulzní styrolbutadienlatex s obsahem styrolu 23,5 % (BSL)
Si 69 bis (trietoxysilylpropyl)tetrasulí an (Degussa AG)
Si 75 bis(trietoxysilylpropyl)disulfan (uegussa AG)
Ultrasil VN3, Ultrasil VN3 filtrační koláč vysrážená kyselina. křemičitá s Nz -povrchem (BET) 175 m2/g (Degussa AG), vysušená nabo jako filtrační koláč, popřípadě granulovaná (gran)
Ultrasil 7000, Ultrasil 7000 filtrační koláč vysrážená kyselina křemičitá. s Mz -povrchem (BET) 175 m2 / g a zlepšenými vlastnostmi pro dispergování (Degussa AG), vysušená nebo jako filtrační koláč, popřípadě granulovaná (gran)
Marlipal 1618/25 emulgátor: mastný alkcncl-polyetylén-glykoléter (Huis AG)
Příklad I
Výroba práškového kaučuku na bázi E-SBB, Ultrasilu 7000 a Si 69
Za míchání se vyrobí stabilní suspenze ze 14,3 kg Ultrasilu 7000, 1,58 kg Si 69 (odpovídá 11,3 %, vztaženo na kyselinu křemičitou), 142 g Marlipalu 1618/25 (odpovídá 1 %, vztaženo na kyselinu křemičitou) ve 255 1 vody, a následovně se rozdělí v poměru 5:1.
Větší podíl suspenze se za silného mícháni smíchá s 94,3 1 21,0 %-ní E-SBP latexové emulze a následovně se přidáním cca. 10 %-ního roztoku Alz(S04)a sníží hodnota pH na 5,0. Za tímto prvním srážecím krokem následuje přidání druhého dílu suspenze, vyrobené stejně jako výše, s následným snížením hodnoty pH na konečný bod 3,7.
Po největší vlhkost dílů E-S srážecím procesu se uskutečňuje mechanické oddě části vody, násled 1¾ . Práškovítý h SR a 77 dílů Ultras váno sušicím tový produkt lu 7000/Si krokem (EPS 1) na. zbytk·: obsahuj e ) , stanov sní vou
100 sno pomocí termogravimetrické analýzy (TGA).
Příklad II
Výroba práškového kaučuku na bázi E-SBB, Ultrasilu 7000 filtrační koláč a Si 69
Za míchání se vyrobí stabilní suspenze z 59,0 kg· Ultrasilu 7000 filtrační koláč, 1,60 kg Si 69 (odpovídá 11,3 vztaženo na kyselinu křemičitou), 140 g Marlipalu 1618/25 (odpovídá 1 %, vztaženo na kyselinu křemičitou) ve 189 1 vody, a následovně se rozdělí v poměru 5:1.
Větší podíl suspenze se za silného mícháni smíchá s 95,7 1 20,5 %-ní E-SBR latexové emulse a následovně se přidáním cca. 10 %-ního roztoku Al2 (804)3 sníží hodnota pH na 4,9. Za tímto prvním srážecím krokem následuje přidání druhého dílu suspenze, vyrobené stejně jako výše, s následným snížením hodnoty pH na 3,4.
Po srážecím procesu se uskutečňuje mechanické oddělení největší časti vody, následováno sušicím krokem na zbytkovou vlhkost <C 1¾. Práškovítý hotový produkt (EPB 2) obsahuje 100 dílů E-SBB a 83 dílů Ultrasilu 7000 (z filtračního koláče)/Sí 69 (ll,3?á), (TGA - stanovení).
Příklad III
Výroba práškového kaučuku na bázi E-SBR, Ultrasilu VN3 a Si 69
2a míchání se Ultrasilu VN3, 1,55 kyselinu křemičitou) , vyrobí stabilní suspenze z 13,9 kg kg Si 69 (odpovídá 11,3 %, vztaženo na 137 g Marlipalu 1618/15 (odpovídá 1 %, vztaženo na kyselinu křemičitou) ve 267 1 vody, a následovně se rozdělí v poměru 5:1.
Větší podíl suspenze se za silného míchání smíchá s 94,7 1 20,9 %-ní E-SBR latexové emulze a následovně se přidáním cca. 10 %-ního roztoku Ala (804)3 sníží hodnota pK na 5,2. 2a tímto prvním srážecím krokem následuje přidáni druhého dílu suspenze, vyrobené stejně jako výše, s následným snížením hodnoty pH na 3,5.
Po srážecím procesu se uskutečňuje největší části vody, následováno sušícím mechanické odděleni krokem na zbytkovou vlhkost 1%.
dílů E-SBR a - stanovení) .
Práškovitý hotový produkt- (EPB 3) obsahuje 100
Příklad IV
Výroba práškového kaučuku na bázi E-SBB, Ultrasilu 7000 a Si 75
Za míchání se vyrobí stabilní suspenze ze 14,6 kg Ultrasilu 7000, 1,59 kg Si 75 (odpovídá 11,3 %, vztaženo na kyselinu křemičitou), 142 g Marlipalu 1618/15 (odpovídá 1 vztaženo na kyselinu křemičitou) ve 258 1 vody, a následovně se rozdělí v poměru 5:1.
Větší podíl suspenze se za silného míchání smíchá s 93,8 1 21,5 %-ní E-SBP. latexové emulze a následovně se přidáním cca. 10 %-ního roztoku Ais (SO4 )3 sníží hodnota pH na 5,1. Za. tímto prvním srážecím krokem následuje přidání druhého dílu suspenze (prostředek nasyceni), 3 následným snížením hodnoty p.H na 3,3.
Po největší vlhkost dílů E-SBE a stanovení).
srážecím procesu se uskutečňuje části vody, následováno sušicím 1%. Práškovítý hotový produkt 76 dílů Ultrasilu 7000/3i mechanické oddělení krokem na zbytkovou (ΞΡΒ 4) obsahuje 100 75 (11,3%), i T GA —
Příklad V
Výroba práškového kaučuku na bázi E-SBR, Ultrasilu 7000 filtrační koláč Si 75
Za míchání se vyrobí stabilní suspenze z 61,0 kg Ultrasilu 7000 filtrační koláč, 1,63 kg Si 75 (odpovídá 11,3 %, vztaženo na kyselinu křemičitou), 140 g Marlipalu 1618/25 (odpovídá 1 %, vztaženo na kyselinu křemičitou) ve 195 1 vody, a následovně se rozdělí v poměru 5:1.
Větší podíl suspenze se za silného mícháni smíchá s 96,2 1 20,5 %-ní E-SBR latexové emulze a následovně se přidáním cca. 10 %-ního roztoku Ais(S04)a sníží hodnota pH na 4,8. Za tímto prvním srážecím krokem následuje přidání druhého dílu suspenze (prostředek nasycení), s následným snížením hodnoty pH na 3,5.
Po srážecím procesu se uskutečňuje nejvétší části vody, následováno sušícím vlhkost L%. Práškovítý hotový produkt dílů E-SBR a 80 dílů Ultrasilu 7000 (z t 75. (11,3%), (TGA - stanoveni).
mechanické odděleni krokem na zbytkovou (EPS 5) obsahuje 100 Itračního kcláčej/Si « · · ·
V gumárensko následující produkty technickém použití se používají chemikálie
SBR 1500 styrol - but-adien kaučuk s 23,5 % obsahu styrolu naítolen ΖΏ arom. změkčovadlo minerálních olejů
EPB 1 práškový kaučuk, skládající se ze 100 dílů E - SBR 1500, 77 dílů Ultrasilu 7000/Si 69
EPB 2 práškový kaučuk, skládající se ze 100 dílů E - SBP 1500, 33 dílů Ultrasilu 7000 (z filtračního koláče)/Si 69 :pb 3 práškový kaučuk, skládající se se lo0 dílů E - SBP 1500, 72 dílů Ultrasilu VN3/S1 69
EPB 4 práškový kaučuk, skládající se ze i 00 dílů E - SBR 1500, 76 dílů Ultrasilu 7000/Si 75
IPB 5 práškový kaučuk, skládající se se 100 dílů E - SBP, 30 dílů Ultrasilu 7000 (z filtračního koláče)/Si 75
PPD
CBS
N-(1,3-dimetylbuty1)-N-feny1-p-fenylendiamin benzothiazy1-2-cyklohexyisul fenamid
DPG di í eny lgruanidin • *
Používaly se následuj metody:
Mooney - viskozita zkouška tahem na prutu
Shore tvrdost odolnost proti dalšímu otěr disperze (Philips.) disperze (drsnost) tažnost ící gumárensko - technické
DIN 53 523/3
DIN 53 504
DIN 53 505 trhání ASTM D 624
DIN 53 516
ISO/DIS 11 345
DIN 4738
DIN 53504 energie lomu
DIN 53504 zkušební
Příklad A
Porovnáni gumárensko-technického vzniku produktu podle vynálezu (příklad výroby 1) vzhledem ke standardní směsi
a) receptura směs
2 [phr] [phr]
SBE 1500
100
ΞΡΒ 1
177
Ultrašil 7000 Gran
Si 69
Naftolen ZD
ZnO kyše1 i na stearcvá
PPD vosk ta:
1,7
DPG síra
1,5
1,5
b) způsob míchání
1. stupeň hnětači stroj: GK 1,5 E; objem 1,5 1; írikce 1:1;
lisovník 5,5 .10® Pa
směs 1 2
stupeň plnění 0,55
PPM 50 0,6
průtoková teplota [’C] 60 40
60
- 0,5
3BR 1500
0,5 - i í-ž U11 ras i 1 7 0 0 0,
HSi69, olej. i
ZnO, kyselina stearová, vosk
0-1 EPB i, ZnO, kyselina stearová, olej, 6 PPD, vosk
- 4 mícháni a vypadávání ultrašil 7000, tž Si 69, 6 PPD čištěni mícháni a vypadávání teplota vypadávání ~135 °C teplota vypadáváni ^135 ’C • ·
2. stupeň hnětači stroj: GK 1,5 E; objem 1,5 1; frikce 1:1;
lisovník 5,5 . 10sPa; RPM 30; stupeň plnění 0,53; průtoková teplota 50 °C obě směsi
0-1,5 dávka stupeň 1, urychlovač, síra
1,5 vypadávání a plástování • ·
c) technické parametry gumy
číslo směsi 1 2
ML 1 + 4 45 51
pevnost v tahu [Mpa] 21,4 25,0
tažnost [%] 450 600
energie lomu [J] 20,3 30,8
Shore — A - tvrdost 71 69
odolnost proti dalšímu trháni ASTM DIE C [N/mm] 50 57
otěr [mm3] 82 69
disperze (Philips) 7 8
disperze (drsnost) stupeň drsnosti Pc2 Pa 613 36
Práškový kaučuk z E - SBP. - latexu, Ultrasilu 7000 a Si 69 se oproti konvenčnímu způsobu míchání vyznačuje vysokými hodnotami pevnosti, příznivějším otěrem a zřetelně zlepšenou disperzí.
Příklad B
Porovnání gumárensko - technického vzniku produktu EPB 2 (E-SBR/U1trasi1 VN3/3Í 69), EPB 3 (E-SBR/Ultrasi1 VN3 filtrační koláč/Si 69) podle vynálezu.
a) receptura
směs 1 C Phr ] 2 [phr]
EPB 2 172 -
EPB 3 - 172
Naftolen ZD 25 25
ZnO - 3 z
kyselina stearová 2 p
6 PPD 2
vosk 1 2
CBS 1,7 ! v
DPG 2 2
síra cJ / 2 2
♦ · • »
b) způsob míchání
1. stupeň hnětači stroj: GK 1,5 E; objem 1,5 1; frikce 1:1;
lisovník 5,5 . 105 Pa směs 1,2 stupeň plnění 0,6
RPM 40 průtoková teplota [°C] 600
- l EPB 2 popň. EPB 3, ZnO, kyselina stearová, olej, 6 PPD, vosk
1-4 míchání a vypadávání teplota vypadávání ^135 ’C
2. stupeň hnětači stroj
GK 1,5 E; objem 1,5 1; frikce 1:1; lisovník 5,5 . 105Pa; RPM 30; stupeň
0,53; průtoková teplota 60 °C
-iění obě směsi
- 1,5 dávka stupeň 1, urychlovač, síra
1,5 vypadáváni a plástování • · * i*
c) technické parametry gumy
číslo směsi 1 2
ML 1 + 4 51 56
pevnost v tahu [Mpa] 19,7 21,0
modul 300 % [MPa] 6,4 6,4
tažnost [%] 630 650
energie lomu [JJ 163 130
Shore - tvrdost- 67 69
Din — otěr [mm3] 99 33
disperze (Philips) 5 8
disperze (drsnost)
stupeň drsnosti P~2 Pa 3000 108
Práškový kaučuk z E - SBB - latexu, Ultrasilu VM3 í iltrační
koláč a Si 69 (EPB3) se oproti Ultrasilu VN 3 (EPB 2)
vyznačuje vyššími hodnotami pevnosti, lepši odolností vůči otěru a vynikající disperzí ve směsi.
Příklad C
Porovnání mezi EPB 4 (E-SBB/Ultrasi1 VN3 filtrační koláč/Si 69) a EPB 5 (E-SBR/U1trasi1 7000 filtrační koláč/Si 69).
a) receptura
směs 1 2
[phr] [phr]
EPB 4 176 -
EPB 5 - 180
Maftelen ZD 25 25
ZnO P.S 3 '.J
kysel ina stearová 2 cť
6 PPD 2 -i C-,
vosk _L 1
CBS 1,7 1,7
DPG 2 2
síra 1,5 1,5
b) způsob míchání
1. stupeň hnětači stroj: GK 1,5 E; objem 1,5 1; frikce 1:1;
lisovník 5,5 . 105 Pa směs 1,2 stupeň plnění 0,6
P.PM 40 průtoková teplota [°C] 60
- 1 EPB 4 popř. EPB 5, ZnO, kyselina stearová, olej, 6 PPD, vosk i - 4 mícháni a vypadávání teplota vypadávání ~135 ’C stupeň hnětači stroj
GK 1,5 E; objem lisovník 5,5 , 0,53; průtoková
1,5 1; frikce 1:1;
10® Pa; EPM 30; stupeň teplota 60 °C plnění obě směsi
- 1,5 dávka stupeň 1, urychlovač, síra i , 5 vypadávání a plástování • · · ·
c) technické parametry gumy
číslo směsi 1 2
pevnost v tahu [Mpa] 18,2 20,3
modul 300 % [MPa] 6,7 8,9
energie lomu [J] 138 149
Shore - tvrdost 70 72
Din - otěr (mm3] 97 81
disperze (Philips) 8 9
disperze (drsností stupeň drsnosti Pc2 Pa 90 16
Produkt EPB 5 s Ultra,'; silem 7000 filtrační koláč/ Si 75 se
oproti Ultrasilu VN 3 filtrační lepšími hodnotami pevnosti, koláč (EPB 4) vyznačuje ještě zvýšením otěru a lepší dalším disperzi.

Claims (12)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    i. Způsob výroby jemného práškovitého kaučuku (kaučukového prášku) pomocí vylučování z ’/odnatých směsí, které obsahují plnivo ve formě suspenzí, vodorozpustné soli kovu skupin Ha, lib, lila a VIII periodické soustavy prvků a kaučukový latex (polymerlatex), vodnaté emulze kaučuku nebo kaučukový roztok, vyznačující se tím, že
    a) jedna nebo několik organokřemičitých sloučenin, které obsahuji alespoň jednu alkoxyskupinu, se emulgují rozpuštěné ve vodě, nebo jmenované sloučeniny přímo, případně v přítomnosti povrchově aktivní substance s vodnou suspenzí kysličníkových nebo křemičitanových jemných plniv nebo směsi těchto plniv při teplotě od 10 do 60 »C, přednostně při pokojové teplotě, promíchají se mícháním, přičemž se množství této směsi, upravené pro zapracováni do kaučuku, vztažené na podíl plniva, obecně dělí na dvě dávky, a
    b) první dávka se smíchá s latexem polymeru, polymerovou emulzi popř. polymerovým roztokem, a hodnota pH této směsi se snižuje kyselinou, zejména Lewisovou kyselinou, na hodnotu pH od 6.0 do 4,5 (první dávka, první stupeň).
    c) zbývající podíl (druhá dávka, dělený podíl) se přidává při dalším poklesu hodnoty pH na 4,5 až 2,6, zejména cca 3,2 (druhý stupeň), takže kaučuk, nacházející se ve směsi, se vylučuje spolu s plnivem, modifikovaným organokřemičitou sloučeninou (sloučeninami)
    d) vylučovaná pevná látka se odděluje známými metodami,
    e) přednostně se vypírá, aby se hodnota pH nastavila na hodnotu cca, 6 až 7, snášenlivější pro další zpracování, a
    V*
    í) kaučuk, obsahující plniva, se suší.
  2. 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se používají jedna nebo několik organokřemičitých sloučenin o obecném vzorci [Rin- (BOh-n Si - (Alk)m - (ftr)ph [B]
    P4n (R0)3-n Si - (Alk) nebo (I) , (II i ,
    P4n (P.0)3-r, Si - (Alkenyl) (III) ve kterých znamená
    B: -SCN, -SH, -Cl, -NH3 (když g - 1) nebo -Sx(když g = 2 i
    Pí a P.1 : alkýlová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, rozvětvenými nebo nerozvětvenými, fenylový zbytek, přičemž všechny zbytky P. a P.1 mohou mít vždy stejný nebo různý význam, přednostně alkýlová skupina,
    R: Ci - C-4 - alkyl, - Ci - C4 - alkoxyskupina, rozvětvená nebo nerozvětvená, n' 0; 1 nebo 2,
    Alk: dvojmocný přímý nebo rozvětvený uhlíkový zbytek s
    1 až 6 uhlíkovými atomy, m: 0 nebo 1
    Ar: arylový zbytek s 6 až 12 C - atomy • * ·· ·· * ** ·* » * « · * * · o • »· · *1' * «· fc • » · · ·’**··« » · · -- · · »··· ·· »· · I* ··
    O nebo 1 s pravidlem, že pan nejsou zároveň 0, číslo od 2 do 8, alkyl: jednomocný přímý nebo rozvětvený nenasycený uhlovodíkový zbytek s jedním až 20 uhlíkovými atomy, přednostně 2 až 8 uhlíkových atomů, alkenyl: jednomocný přímý nebo rozvětvený nenasycený uhlovodíkový zbytek s 2 až 20 uhlíkovými atomy, přednostně 2 až 8 uhlíkových atomů.
  3. 3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačuj í c í se tím, že jako povrchově aktivní substance se používají neionoger.ní, kationtové nebo aniontové tenzídy.
  4. 4. Způsob podle nároku 3, vyznačující se t í m, že se používají tenzidy v množství od 1 do 15 váhových %, zejména 2 až 10 váhových %, vztaženo na množství organokřemičitých sloučenin v emulzi.
  5. 5. Způsob podle jednoho nebo několika z předcházejících nároků, v y z n a č u j i c i
    m.
    íe koncentrace organokřemičité sloučeniny v suspenzi je 0,3 až 15 váhových %, vztaženo na plnivo (atro).
    5. Způsob podle nároku 1, v y z n a č u j í c i se tím, že kaučukový prášek se vylučuje přednostně v přítomnosti kyseliny, přednostně Lewisové kyseliny, zejména A12 (. S O4 ) 3 .
  6. 7. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že se používá tenzid z třídy mastný alkohol - polyetylén - glykol - éter nebo alkyl - íenol - polyetylén glykol - eter.
  7. 8. Způsob podle jednoho nebo několika z předcházejících nároků, vyznačující se t í m, že se ve stupni a) používá jako plnivo zejména bez soli vypraný filtrační koláč vysrážená kyseliny křemičité.
  8. 9. Způsob podle jednoho nebo několika z předcházejících nároků, vyznačuj ící zpracovávání přirozených plniv, zejména jílů, používá vázající se pevná látka.
    tím.
    že se při
  9. 10. Způsob podle nároku 1, vyznačující se t í m, že v první dávce podle kroku b) se vkládá > 50 dílů podílu plniva, upraveného v kaučukovém prášku.
    .1. Způsob podle nároku vyznačuj i c tím, že v první dávce podle b) při podílu > 80 dílů plniva phr (per hundred parts oí rubber) se vkládá 90 až 99 % podílu plniva, upraveného v kaučukovém prášku.
  10. 12. Způsob podle jednoho nebo několika z předcházejících nároků, vyznačující se tím, Že emulzi/suspenzi podle kroku a) nebo směsi podle kroku b) se v zadaném množství přidávají saze, použitelné v gumárenské technologii.
  11. 13. Způsob podle nároku 1, že se buď emulzi, suspenzi nebo roztoku podle nároku 1, bod a), nebo směsi, vyrobené podle bodů b), c), přidávají v obvyklém množství pomocné prostředky ke zpracování, antioxidanty, aktivátory a/nebo chemikálie k síťování a sira, běžné v průmyslu kaučuku.
  12. 14. Jemné práškovité kaučuky (kaučukové prášky), které v obvyklých množstvích obsahují kaučuk, plniva a prostředky ke zpracování, antioxidanty, aktivátory a/nebo chemikálie k síťování a síru, běžné v průmyslu kaučuku.
CZ0335699A 1998-09-22 1999-09-21 Zpusob výroby kaucukového prášku a kaucukové prášky vyrobené tímto zpusobem CZ301171B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19843301A DE19843301A1 (de) 1998-09-22 1998-09-22 Pulverförmige, modifizierte Füllstoffe enthaltende Kautschukpulver, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ9903356A3 true CZ9903356A3 (cs) 2000-12-13
CZ301171B6 CZ301171B6 (cs) 2009-11-25

Family

ID=7881748

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ0335699A CZ301171B6 (cs) 1998-09-22 1999-09-21 Zpusob výroby kaucukového prášku a kaucukové prášky vyrobené tímto zpusobem

Country Status (18)

Country Link
US (1) US6329449B1 (cs)
EP (1) EP0989155B1 (cs)
JP (1) JP4808830B2 (cs)
KR (1) KR100580804B1 (cs)
CN (1) CN1208375C (cs)
AR (1) AR021490A1 (cs)
AT (1) ATE292162T1 (cs)
AU (1) AU757499B2 (cs)
BR (1) BR9904290A (cs)
CA (1) CA2282917C (cs)
CZ (1) CZ301171B6 (cs)
DE (2) DE19843301A1 (cs)
ES (1) ES2238797T3 (cs)
HU (1) HUP9903205A3 (cs)
ID (1) ID23141A (cs)
MY (1) MY123306A (cs)
PT (1) PT989155E (cs)
TW (1) TW528774B (cs)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10003578A1 (de) * 2000-01-27 2001-08-09 Freudenberg Carl Fa Wäßrige Elastomerbeschichtungskomposition und damit beschichtete Gegenstände
DE10008877A1 (de) * 2000-02-25 2001-08-30 Pku Pulverkautschuk Union Gmbh Verfahren zur Herstellung von rußgefüllten Kautschukpulvern auf Basis wässriger Polymer-Latex-Emulsionen
DE10056696A1 (de) * 2000-11-15 2002-05-16 Pku Pulverkautschuk Union Gmbh Pulverförmige, modifizierte aus Fällsuspension hergestellte silikatische Füllstoffe enthaltende Kautschukpulver, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
JP2002241507A (ja) * 2000-12-12 2002-08-28 Jsr Corp ジエン系ゴム・無機化合物複合体及びその製造方法並びにそれを含有するゴム組成物
DE10117804A1 (de) * 2001-04-10 2002-10-17 Pku Pulverkautschuk Union Gmbh Pulverförmige, silikatische Füllstoffe enthaltende Kautschukpulver auf Basis von in organischen Lösungsmitteln vorliegenden Kautschukarten, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
US6753375B2 (en) * 2001-07-02 2004-06-22 The Goodyear Tire & Rubber Company Process for preparing composite, composition and article thereof
DE10151430A1 (de) * 2001-10-18 2003-04-30 Degussa Silikatische und oxidische Füllstoffe enthaltende Kautschukgranulate
ITMI20021202A1 (it) * 2002-06-04 2003-12-04 Ausimont Spa Composizioni di fluoropolimeri e particelle inorganiche nanometriche
US7501460B1 (en) * 2005-07-18 2009-03-10 Exxonmobile Chemical Patents Inc. Split-stream process for making nanocomposites
RU2492188C1 (ru) * 2012-09-14 2013-09-10 Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное предприятие КВАЛИТЕТ" (ООО "НПП КВАЛИТЕТ") Антиагломератор для выделения синтетических каучуков
US20140088258A1 (en) * 2012-09-25 2014-03-27 Lehigh Technologies, Inc. Elastomeric compositions comprising reclaimed vulcanized elastomer particles and improved methods of manufacture thereof
US20170015830A1 (en) * 2014-02-28 2017-01-19 Rhodia Operations Process for the preparation of modified silica, modified silica and its uses, in particular for the reinforcement of polymers
CN104211972A (zh) * 2014-09-01 2014-12-17 南京理工大学 水溶性固体填料在高分子材料中的常温超细化分散方法
CN104211971A (zh) * 2014-09-01 2014-12-17 南京理工大学 水溶性氧化剂在高分子材料中的常温分散方法
CN109021361A (zh) * 2018-08-07 2018-12-18 黄海清 一种高强度、耐腐蚀的胶粉及其制备方法与应用
TWI890878B (zh) * 2020-10-26 2025-07-21 義大利商佛沙里斯股份有限公司 製備包含再生的橡膠粉末的苯乙烯-丁二烯橡膠的方法

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3998778A (en) * 1971-07-15 1976-12-21 Chemische Werke Huls Aktiengesellschaft Pourable elastomeric particles
DE2324009A1 (de) * 1973-05-12 1974-11-28 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur herstellung rieselfaehiger, pulverfoermiger, weichmacheroel enthaltender kautschuk-fuellstoff-mischungen
DE2325550A1 (de) * 1973-05-19 1974-12-05 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur herstellung rieselfaehiger, pulverfoermiger kautschuk-fuellstoffmischungen
DE2439237C3 (de) * 1974-08-16 1978-11-16 Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl Verfahren zur Herstellung pulverförmiger, nicht verklebender, rieselfähiger, füllstoffhaltiger gegebenenfalls Weichmacheröl enthaltender Kautschuk-Grundmischungen und ihre Verwendung
JPS5211233A (en) * 1975-07-16 1977-01-28 Mitsubishi Chem Ind Ltd Process for manufacturing rubber powder
DE2654358C2 (de) * 1976-12-01 1985-01-10 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Verfahren zur Herstellung von pulverförmigen, rieselfähigen, gegebenenfalls Weichmacheröl enthaltenden Kautschuk-Füllstoff-Mischungen
DE2822148C2 (de) * 1978-05-20 1983-02-24 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Verfahren zur Herstellung eines pulverförmigen, füllstoffhaltigen Kautschuks
US4375497A (en) * 1981-08-27 1983-03-01 The Goodyear Tire & Rubber Company Free flowing SBR black masterbatch powder
US4578411A (en) * 1984-09-10 1986-03-25 The Goodyear Tire & Rubber Company Process for making powdered rubber
DE3606742A1 (de) * 1986-03-01 1987-09-03 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur herstellung eines rieselfaehigen, kieselsaeuregefuellten pulverkautschuks
DE3606743A1 (de) * 1986-03-01 1987-09-03 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur herstellung eines rieselfaehigen, gefuellten kautschukpulvers
DE3723213A1 (de) * 1987-07-14 1989-01-26 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur herstellung rieselfaehiger, fuellstoffhaltiger kautschukpulver
DE3723214A1 (de) * 1987-07-14 1989-01-26 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur herstellung rieselfaehiger kautschukpulver mit korngroessenunabhaengigem fuellstoffgehalt
DE3809710A1 (de) * 1988-03-23 1989-10-05 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur herstellung pulverfoermiger, rieselfaehiger kautschuk-fuellstoff-mischungen ausgehend von kautschuk-loesungen
US5017630A (en) * 1989-08-17 1991-05-21 Zeon Chemicals Usa, Inc. Free flowing particles of an emulsion polymer having SiO2 incorporated therein
JP2844886B2 (ja) * 1989-09-05 1999-01-13 東亞合成株式会社 重合体粉末
DE4013005A1 (de) * 1990-04-24 1991-10-31 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur herstellung rieselfaehiger, schwefel enthaltender kautschukpulver
IN188702B (cs) * 1995-06-01 2002-10-26 Degussa
EP0753549A3 (de) * 1995-06-28 1999-04-28 Bayer Ag Oberflächenmodifizierte, oxidische oder silikatische Füllstoffe und ihre Verwendung
DE19815453A1 (de) * 1998-04-07 1999-10-21 Pku Pulverkautschuk Union Gmbh Pulverförmige, füllstoffhaltige Kautschukpulver, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
DE19816972A1 (de) * 1998-04-17 1999-11-11 Pku Pulverkautschuk Union Gmbh Pulverförmige, modifizierte Füllstoffe enthaltende Kautschukpulver, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
KR100580804B1 (ko) 2006-05-17
EP0989155B1 (de) 2005-03-30
DE19843301A1 (de) 2000-03-23
TW528774B (en) 2003-04-21
BR9904290A (pt) 2000-12-26
CA2282917C (en) 2010-05-25
ES2238797T3 (es) 2005-09-01
ATE292162T1 (de) 2005-04-15
MY123306A (en) 2006-05-31
AU757499B2 (en) 2003-02-20
JP2000103802A (ja) 2000-04-11
CN1252415A (zh) 2000-05-10
KR20000023355A (ko) 2000-04-25
HUP9903205A2 (en) 2000-07-28
HUP9903205A3 (en) 2000-09-28
AR021490A1 (es) 2002-07-24
CA2282917A1 (en) 2000-03-22
DE59911832D1 (de) 2005-05-04
HK1027118A1 (en) 2001-01-05
EP0989155A1 (de) 2000-03-29
ID23141A (id) 2000-03-23
CZ301171B6 (cs) 2009-11-25
HU9903205D0 (en) 1999-11-29
CN1208375C (zh) 2005-06-29
PT989155E (pt) 2005-08-31
JP4808830B2 (ja) 2011-11-02
US6329449B1 (en) 2001-12-11
AU4880099A (en) 2000-03-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4791619B2 (ja) 微細なゴム粉末の製造方法
TWI651348B (zh) 經處理的塡料、包含該塡料的組成物及由該塡料製造的物件（四）
CZ9903356A3 (cs) Kaučukový prášek, obsahující práškovitá modifikovaná plniva, způsob jejich výroby a použití
US6340724B1 (en) Powdered rubber containing modified fillers, process for the production thereof and use thereof
US6720369B2 (en) Modified rubber powders comprising silicatic fillers prepared from precipitation suspensions, process for their preparation and their use
JP4741054B2 (ja) ゴム粉末ならびに微粉状充填剤含有ゴムおよび加硫性ゴム混合物の製造法
KR100837095B1 (ko) 실리카 충전제와 산화 충전제를 포함하는 고무 펠렛
CZ20021232A3 (cs) Práąkové kaučuky na bázi druhů kaučuků rozpustných v organických rozpouątědlech, obsahující křemičitanová plniva, způsob jejich výroby a pouľití
CZ301273B6 (cs) Jemnozrnný práškový kaucuk, zpusob jeho výroby a jeho použití
MXPA99008653A (en) Pulverulent rubber, in form of powder and containing modified fillers, procedure for its production and its use
MXPA00010115A (en) Powdery modified loading material containing rubber powder, method for the production and use thereof
CA2288607A1 (en) Process for hydrophobicizing particles, and their use as fillers in polymer masterbatches
KR20010012789A (ko) 소수성화 입자의 제조 및 중합체 마스터배치 내의충전제로서의 그의 용도
HK1027118B (en) Powdery modified fillers containing rubber powder, method for the production and use thereof

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20160921