CZ301273B6 - Jemnozrnný práškový kaucuk, zpusob jeho výroby a jeho použití - Google Patents
Jemnozrnný práškový kaucuk, zpusob jeho výroby a jeho použití Download PDFInfo
- Publication number
- CZ301273B6 CZ301273B6 CZ20003585A CZ20003585A CZ301273B6 CZ 301273 B6 CZ301273 B6 CZ 301273B6 CZ 20003585 A CZ20003585 A CZ 20003585A CZ 20003585 A CZ20003585 A CZ 20003585A CZ 301273 B6 CZ301273 B6 CZ 301273B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- rubber
- filler
- weight
- parts
- fine
- Prior art date
Links
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 165
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims abstract description 164
- 239000000843 powder Substances 0.000 title claims abstract description 53
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 38
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 117
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 34
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 33
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 12
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims abstract description 12
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 13
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 6
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 claims description 4
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 claims description 4
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims description 3
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 claims description 3
- 125000005624 silicic acid group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H dialuminum;trisulfate;hydrate Chemical compound O.[Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 2
- 239000004816 latex Substances 0.000 claims description 2
- 239000004071 soot Substances 0.000 claims 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 18
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 abstract 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 abstract 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 abstract 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 abstract 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 abstract 1
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 description 9
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 8
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 6
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 6
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 6
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 5
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 5
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 5
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000004049 embossing Methods 0.000 description 3
- -1 ethylene, propylene Chemical group 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 238000010057 rubber processing Methods 0.000 description 3
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000872198 Serjania polyphylla Species 0.000 description 2
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 2
- XTPJLNSARGBDNC-UHFFFAOYSA-N 3-[diethyl(prop-2-ynyl)azaniumyl]propane-1-sulfonate Chemical compound C#CC[N+](CC)(CC)CCCS([O-])(=O)=O XTPJLNSARGBDNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 4-n-(4-methylpentan-2-yl)-1-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(NC(C)CC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 101100062314 Hordeum vulgare EPB1 gene Proteins 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000907903 Shorea Species 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 239000003974 emollient agent Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005555 halobutyl Polymers 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M iron chloride Chemical compound [Cl-].[Fe] FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000358 iron sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006233 lamp black Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)cyclohexanamine Chemical compound C1CCCCC1NSC1=NC2=CC=CC=C2S1 DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004780 naphthols Chemical class 0.000 description 1
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920003217 poly(methylsilsesquioxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920003246 polypentenamer Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 238000009700 powder processing Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005550 wet granulation Methods 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/205—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase
- C08J3/21—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the polymer being premixed with a liquid phase
- C08J3/215—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the polymer being premixed with a liquid phase at least one additive being also premixed with a liquid phase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/205—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase
- C08J3/21—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the polymer being premixed with a liquid phase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2321/00—Characterised by the use of unspecified rubbers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
Abstract
Predmetem rešení je jemnozrnný práškový kaucuk s homogenním rozdelením kaucuku a plniva ve vnitrní oblasti cástic práškového kaucuku a v okrajové oblasti cástic práškového produktu navazující na vnitrní oblast, vyrobený vysrážením pridáním kyseliny ke smesi, obsahující vodu, plnivo ve forme suspenze, ve vode rozpustné sole kovu z IIa., IIb., IIIa., a VIII. skupiny Periodické soustavy prvku a latex kaucuku nebo vodnou emulzi kaucuku, pricemž se .>=. 50 % hmotnosti jemnozrnného plniva smísí s 0,1 až 6,5 hmotnostního dílu uvedených ve vode rozpustných solí, vztaženo na 100 hmotnostních dílu kaucuku, a latexem kaucuku nebo vodnou emulzí kaucuku v prítomnosti emulgátoru, nacež se pH smesi v prvním stupni sníží na hodnotu 5,5 až 4,5, následne se pridá zbývající podíl jemnozrnného plniva ve forme suspenze a pH smesi se ve druhém stupni sníží hodnotu okolo 3,2 k dosažení úplného vysrážení prítomného kaucuku ve smesi s plnivem. Jsou zahrnuty i zpusob výroby tohoto prášku a jeho použití.
Description
Oblast techniky
Vynález se týká jemnozmných práškových kaučuků obsahujících plnivo, způsobu jejich výroby a jejich použití.
Dosavadní stav techniky
O cíli a účelu použití práškových jemnozmných kaučuků, stejné tak jako o možných způsobech jejích výroby byla vydána celá řada publikací.
Vysvětlení zájmu o práškové jemnozmné kaučuky vyplývá bezpochyby z techniky zpracování v gumárenském průmyslu. Tam se vyrábí směsi kaučuků za vynaložení vysokého nákladu na čas, energii a personál. Hlavním důvodem toho je, že surovina kaučuk je ve formě balíků.
Rozdrcení balíku, důkladné promíchání s plnivy, změkčovadly na bází minerálních olejů a s vulkanizačními pomocnými prostředky se provádí na válcích nebo v hnětačích strojích ve více stupňových způsobech. Mezi stupni se směs obecně skladuje. Za hnětacími stroji nebo válci je zařazen vytlačovací lis-peletizační zařízení nebo vytlaěovací lis-předpeletizační zařízení.
Z problémů této velmi nákladné techniky zpracování kaučuku může vést jen zcela nová techno25 logie zpracování.
Proto se jíž dlouho diskutuje o použití sypkého kaučukového prášku, neboť je tím umožněno, že se kaučukové směsi mohou zpracovávat jako termoplastické práškové plasty jednoduše a rychle.
Z DE-PS 2822 148 je znám způsob výroby práškového, jemnozmného kaučuku, obsahujícího plnivo.
Podle tohoto patentového spisu se ke kaučuku-latexu, roztoku kaučuku nebo vodné emulzi kaučuku přidává vodná emulze plniva a vysráží se požadovaný práškový kaučuk.
Aby se zabránilo obsahu plniv, která jsou závislá na velikosti zrna získaného podle tohoto způsobu, byly přihlášeny varianty, které jako DE-PS 3723 213 a DE-PS 3723 214 patří ke stavu techniky.
Podle DE-PS 3723213 se při dvoustupňovém způsobu integruje nejdříve množství >50 % plniva do částic práškového kaučuku. Při druhém kroku se zbytek plniva natáhne na tak zvané kaučukové základní zrno.
Na to je možné pohlížet jako na jednu variantu pudrování, neboť mezi plnivem a kaučukem nevz45 niká žádná vazba.
Jak E. T. Italiaander /Vortrag 151, Technische Tagung der Rubber Div. der ACS, Anaheim, Kalifomien, 6.-9. Mai 1997 /GAK 6/1997 /50/ 456-464/, ale konstatuje, že nepřihlížeje k velké budoucnosti, která byla předpovídána v Delphi-Report /Dephi Report/ „Kiinftige Herstellver50 fahren in der Gummiindustrie“, Rubber Journal, Vol. 154, Nr. 11, 20 až 34 /1972/ práškovému a granulovanému kaučuku, a četným pokusům, které byly prováděny významnými výrobci od poloviny sedmdesátých let až do raného údobí osmdesátých let za účelem výroby práškových NBR, SBR-saze-masterbatsches a granulovaného NR, zůstala standardní dodavatelská forma polymerů balíky kaučuku zachována.
Nedostatek známých způsobů spočívá jednak v tom, že nastavení průměru velikosti zrna částic plniva 10 μηι, který se pokládá pro kvalitu konečného produktu za nutný, musí nutně předcházet rozemletí.
Toto rozemílání vyžaduje ale nejen vysoký náklad na energii, nýbrž způsobuje také poškození struktury plniva, která vedle aktivního povrchu představuje důležitou charakteristickou veličinu pro účinnost při použití gumy.
Za druhé trpí manipulace s produktem podle stavu techniky tím, že se částice při skladování sle10 pují.
Úlohou vynálezu proto je dát k dispozici práškový, jemnozmný kaučuk obsahující plnivo, s nímž se dá snadno manipulovat, a rovněž způsob jeho výroby.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je jemnozmný práškový kaučuk s homogenním rozdělením kaučuku a plniva ve vnitřní oblasti částic práškového kaučuku a v okrajové oblasti částic práškového produktu navazující na vnitřní oblast, vyrobený vysrážením přidáním kyseliny ke směsi, obsahující vodu, plnivo ve formě suspenze, ve vodě rozpustné sole kovů z Ha., lib., IHa, a VIII. skupiny Periodické soustavy prvků a latex kaučuku nebo vodnou emulzi kaučuku, přičemž se > 50 % hmotnosti jemnozmného plniva smísí s 0,1 až 6,5 hmotnostního dílu uvedených ve vodě rozpustných solí, vztaženo na 100 hmotnostních dílů kaučuku, a latexem kaučuku nebo vodnou emulzí kaučuku v přítomnosti emulgátoru, načež se pH směsi v prvním stupni sníží na hodnotu 5,5 až 4,5, následně se přidá zbývající podíl jemnozmného plniva ve formě suspenze a pH směsi se ve druhém stupni sníží hodnotu okolo 3,2 k dosažení úplného vysrážení přítomného kaučuku ve směsi s plnivem.
Jemnozmný práškový kaučuk podle vynálezu výhodně obsahuje 20 až 250 hmotnostních dílů plniva na 100 hmotnostních dílů kaučuku.
Jemnozmný práškový kaučuk podle vynálezu výhodně jako plnivo obsahuje 5 až 200 hmotnostních dílů srážené kyseliny křemičité na 100 hmotnostních dílů kaučuku.
Jemnozmný práškový kaučuk podle vynálezu výhodně jako plnivo obsahuje 20 až 250 hmotnostních dílů sazí na 100 hmotnostních dílů kaučuku.
Jemnozmný práškový kaučuk podle vynálezu výhodně jako plnivo obsahuje kyselinu křemičitou nebo saze v celkovém množství 5 až 250 hmotnostních dílů na 100 hmotnostních dílů kaučuku.
Jemnozmný práškový kaučuk podle vynálezu výhodně dodatečně obsahuje pomocné zpracovatelské a vulkán i začni prostředky.
Jednotlivé částice jemnozmného práškového kaučuku podle vynálezu sestávají ze dvou těsně spojených oblastí, které koncentricky obklopují střed částic a případně obsahují rozdílné podíly plniva a/nebo kaučuku.
Předmětem vynálezu je rovněž způsob výroby jemnozmného práškového kaučuku obsahujícího plnivo vysrážením přidáním kyseliny ke směsi obsahující vodu, plnivo ve formě suspenze, ve vodě rozpustné sole kovů z Ha., lib., lila, a VIII. skupiny Periodické soustavy prvků a latex kaučuku nebo vodnou emulzi kaučuku, jehož podstata spočívá v tom, že se > 50 % hmotnosti jemnozmného plniva smísí s 0,1 až 6,5 hmotnostního dílu uvedených ve vodě rozpustných solí, vztaženo na 100 hmotnostních dílů kaučuku, a latexem kaučuku nebo vodnou emulzí kaučuku v pří55 tomnosti emulgátoru, načež se pH směsí v prvním stupni sníží na hodnotu 5,5 až 4,5, následně se
přidá zbývající podíl jemnozmného plniva ve formě suspenze a pH směsi se ve druhém stupni sníží hodnotu okolo 3,2 k dosažení úplného vysrážení přítomného kaučuku ve směsi s plnivem.
Výhodně se při celkovém podílu plniva rovném > 80 hmotnostním dílům na 100 hmotnostních 5 dílů kaučuku, 1 až 10 hmotnostních dílů tohoto množství plniva přidá ve druhém stupni.
Výhodně se při celkovém podílu plniva rovném < 80 hmotnostním dílům na 100 hmotnostních dílů kaučuku, 10 až 20 hmotnostních dílů tohoto množství plniva přidá ve druhém stupni.
ío Výhodně se jako plnivo použijí saze se střední velikostí částic 1 až 9 pm.
Výhodně se jako plnivo použije kyselina křemičitá ve formě filtračního koláče zbaveného solí promytím.
Výhodně se v průběhu srážení práškového jemnozmného kaučuku přidávají pomocné zpracovatelské a vulkanizační prostředky.
Výhodně se jako ve vodě rozpustná sůl kovů z Ha., lib., lila, a VIII. skupiny Periodické soustavy prvků použije síran hlinitý.
Výhodně se pracuje v přítomnosti alkalického kovu.
Výhodně se přidá nejvýše 5 hmotnostních dílů SiO2 ve formě vodného roztoku křemičitanu alkalického kovu, vztaženo na 100 hmotnostních dílů kaučuku.
Výhodně se při výrobě práškového jemnozmného kaučuku s obsahem plniva > 100 hmotnostních dílů na 100 hmotnostních dílů kaučuku sníží pH před dělením fází až na hodnotu 2,5.
Předmětem vynálezu je rovněž použití výše definovaného jemnozmného práškového kaučuku 30 obsahujícího plnivo pro výrobu vulkanizovatelných kaučukových směsí.
V následujícím popisu se pro vyjádření obsahu jednotlivých složek ve hmotnostních dílech na 100 hmotnostních dílů kaučuku používá zkratka „phr“ (per hundred rubber), která je v oboru technologie kaučuku běžně pro daný účel používána.
Prášky podle vynálezu mají užší a k menším velikostem částic posunuté spektrum, než jaké vyplývá ze známého stavu techniky.
/Kautschuk + Gummi + Kunststoťfe 7, 28 /1975/ 397-402/. Tato okolnost usnadňuje zpracování 40 prášku. Na základě způsobu výroby nevzniká také v jednotlivých částicích žádný podíl plniva, který by byl závislý na velikosti zrna.
Jemnozmné, práškové kaučuky obsahují 20 až 250 phr, a zejména 50 až 10 phr plniva /phr: značí díl na sto dílů kaučuku/.
Vhodnými typy kaučuků se ukázaly být následující druhy; jednotlivé nebo ve vzájemné kombinaci směsi: přírodní kaučuk, emulze SBR s podílem styrenu 10 až 50%, butylakiylonitrilový kaučuk. Butylkaučuky, terpolymery z ethylenu, propylenu /EPM/ a nekonjugované dieny /EPDM/, butadienové kaučuky, SBR, vyrobené polymerací z roztoku, s obsahy styrenu 10 až
25 %, jakož i obsahy podílů 1,2-vinylu 20 až 55 % a isopropenové kaučuky, zejména 3,4-polyisopren.
Vedle uvedených kaučuků přichází v úvahu následující elastomery, jednotlivé nebo ve směsi:
- 3 CZ 301273 B6 karboxylové kaučuky, epoxidové kaučuky, trans-polypentenamer, halogenované butylkaučuky, kaučuky z 2-chlorbutadienu, ethylenvinylacetátové kopolymery, epichlorhydridy, popřípadě i chemicky modifikovaný přírodní kaučuk, jako například epoxidované typy.
Jako plniva lze jmenovat saze známé ze zpracování kaučuku a bílá plniva syntetické povahy, jako například srážené kyseliny křemičité nebo přírodní plniva jako například křemičitou křídu, clays atd.
Zejména jsou vhodné saze, které se obecně při zpracování kaučuku používají.
K tomu patří retortové saze, plynové saze a lampové saze se součinitelem absorpce jodu 5 až 1000 m2/g, CTAB číslem 15 až 600 m2/g, absorpcí DBP 30 až 400 ml/100 g a číslem 24 M4 DBP 50 až 370 ml/100 g v množství 5 až 250 dílů, zejména pak 20 až 150 dílů.
Vhodné jsou rovněž ze sektoru kaučuku známé srážené kyseliny křemičité.
Tyto mají obecně N2-povrch stanovený podle známé BET-metody, 35 až 700 m2/g, CTABpovrch 30 až 500 m2/g, DBP-číslo 150 až 400 ml/100 g.
Produkt podle vynálezu obsahuje tyto kyseliny křemičitě v množství 5 až 250 dílů, zejména pak 20 až 100 dílů, vztaženo na 100 dílů kaučuku.
Jestliže se jedná o bílá přírodní plniva, jako clays nebo křemičité křídy s N2-povrchem 2 až 35 m/g pak se toto používá v množství 5 až 350 dílů, vztaženo na 100 dílů kaučuku.
Vhodné jsou i kaučukové prášky obsahující plnivo, které obsahují kyseliny křemičité smíšené se sazemi.
Celkové množství plnívaje v tomto případě 20 až 250 dílů plniva na 100 dílů kaučuku.
Kaučukové prášky podle vynálezu obsahují vedle již jmenovaných plniv popřípadě i známé pomocné prostředky pro zpracování a vulkanizační prostředky jako například oxid zinečnatý, stearát zinečnatý, kyselinu stearovou, polyalkoholy, polyaminy, změkčovadla, prostředky na ochranu proti stárnutí, teplu, světlu nebo kyslíku a ozonu, ztužující pryskyřice, ohnivzdorné pro35 středky, jako například Al/OH/3 a Mg/OH/2, pigmenty, různá síťovadla a popřípadě síru v koncentracích obvyklých u gumy.
Kaučukové prášky podle vynálezu se jednoznačně liší od produktů známých ze stavu techniky.
Zatímco tyto mají v ideálním případě homogenní rozdělení plniva ve hmotě kaučuku popřípadě obráceně a obal z částic plniva, nachází se podle vynálezu homogenní rozdělení uvnitř práškových produktů a v okrajové oblasti, která je s tímto spojena.
V závislosti na stupni naplnění částic jsou spolu do povrchu částic vevázány částice plniva, takže nedojde ke slepení částic ani pod tlakem, když například na sobě leží více pytlů.
Tato „inertizace“ povrchu se nedá zaměnit se známým pudrováním lepivých prášků a plnivy. Tyto jen povrchově lpící plniva se při mechanickém namáhání, například v dopravních zařízeních nebo pri stlačování rychle odloučí. Ke slepování nebo hrudkování jemnozmného prášku, kterému se má zabránit!, dochází potom navzdory pudrování. Na rozdíl od lepivých částic povrchově povlečených podle známého stavu techniky plnivy, jako prostředkem napomáhajícím sypkosti, jedná se podle vynálezu o inkorporaci částic plniva do povrchu během výroby práškového jemnozmného kaučuku srážením. V závislosti na stupni naplnění jedním nebo několika výše uvedenými plnivy se nastaví smysluplné rozdělení mezi vnitřkem částic a s tímto spojenou vnější okrajovou oblastí.
U produktu s vysokým stupněm plnění / > 250 dílů plniva na sto dílů kaučuku/je ve vnější oblasti zrna vevázáno jen 1 až 10 dílů z množství plniva.
Jestliže jemnozmný práškový kaučuk obsahuje ale celkem < 80 dílů plniva na sto dílů kaučuku, je z toho 10 až 20 dílů vevázáno ve vnější oblasti zrna /okrajové oblasti/, to znamená v důsledku méně účinných adhezních sil není méně lpící.
Mezi těmito podíly se obecně pohybují rozdělení plniva uvnitř částic a v takzvané okrajové io oblasti.
Čím vyšší je celkový obsah plniva, tím méně je třeba zamezit lepivost prášku zvýšenou koncentrací plniva v okrajové oblasti.
Předmětem vynálezu je i způsob výroby jemnozmných, práškových kaučuků obsahujících plnivo /kaučukových prášků/ vysrážením z vodných směsí které obsahují plnivo ve formě suspenze, ve vodě rozpustné soli kovu skupin Ha, Ub, IHa a VIII periodického systému prvků a kaučukový latex nebo vodné emulze roztoku kaučuku, přídavkem kyseliny, který je charakterizován tím, že se >50 % hmotn. jemnozmného plniva s 0,1 až 6,5 díly hmotn. na 100 dílů hmotn. kaučuku uve20 děných ve vodě rozpustných solí a latexu kaučuku nebo vodné emulze roztoku kaučuku smíchá, hodnota pH směsi se sníží na hodnotu v rozmezí 5,5 až 4,5 /první stupeň/, přidá se zbývající podíl jemnozmného pojivá ve formě suspenze a hodnota pH se sníží asi na 3,2 /druhý stupeň/, takže kaučuk přítomný ve směsi spolu s plnivem se úplně vysráží.
Doba trvání a rozsah pochodu srážení, závislé na hodnotě pH a obsahu plniva, se mohou jednoduše uvnitř řady měření nastavit.
U práškového kaučuku s vysokým stupněm plnění /> 80 dílů plniva phr/ se obecně používá 1 až 10 dílů tohoto množství jako zbývající podíl ve druhém stupni při vysrážení práškového kaučuku.
Jestliže práškový kaučuk obsahuje méně než 80 dílů plniva phr, například vcelku jen 50 dílů phr, zavede se před ukončením srážením ještě >10 až 20 dílů tohoto množství ve formě suspenze do směsi.
Tímto způsobem se vevážou plniva do vnější oblasti zrna /okrajové oblasti/ práškového kaučuku.
Tyto podíly plniva nejsou tedy jen vnějším povlakem jednotlivých kaučukových částic /v. DEPS 37 23213/, nýbrž jsou integrovány do povrchu kaučuku.
Toto rozdělení plniva a druh vazby plniva do hmoty kaučuku vyvolávají vysokou sypkost prášku podle vynálezu a zabraňují slepování během skladování prášku, aniž by došlo ke ztrátě těchto vlastností mechanickým zatížením při dopravě, stlačování atd.
Jako plniva se používají výše uvedené saze v jemně rozptýlené formě Zflufťy/, které mají obecně střední průměr velikosti zrna 1 až 9 pm, s výhodou 1 až 8 μιη, které jsou nejdříve suspendovány.
To usnadňuje dispergování, takže se bez vysokého nákladu na energii dospěje k vodným suspenzím s částicemi plniva se středním průměrem velikosti částic zřetelně menším než 10 pm.
Vysrážená kyselina křemičitá se může s výhodou používat ve formě filtračního koláče zbaveného promytím solí.
Jako kovové sole přichází v úvahu ty, které pocházejí od prvků skupin lla, lib, lila a VIH periodického systému prvků. Toto rozdělení skupin odpovídá starému doporučení IUPAC /viz perio55 dický systém prvků, Periodische System der Elemente, Verlag Chemie, Weinheím, 1985/. TypicCZ 301273 B6 kými zástupci jsou chlorid horečnatý, síran zinečnatý, chlorid hlinitý, síran hlinitý, chlorid železa, síran železa, dusičnan kobaltu a síran niklu, přičemž sole hliníku jsou výhodné, nej výhodnější je síran hlinitý.
Sole se používají v množství 0,1 až 6,5 dílů hmotn. na 100 dílů kaučuku. Pro nastavení definovaných hodnot pH hodné a popřípadě používané kyseliny jsou v první řadě minerální kyseliny, jako například kyselina sírová, kyselina fosforečná a kyselina chlorovodíková, přičemž zejména je vhodná kyselina sírová. Je ale také možné používat karboxylové kyseliny, jako například kyselina mravenčí a kyselina octová.
io
Množství kyseliny se řídí druhem a množstvím ve vodě rozpustných kovových solí, plniva kaučuku a popřípadě přítomných křemičitanů alkalických kovů. Dá se snadno zjistit orientačními pokusy.
Podle výhodné formy provedení vynálezu je možné dodatečně přidat ještě až 5 dílů hmotnostních kyseliny křemičité /SiO2/ ve formě roztoku křemičitanů alkalického kovu, s výhodou jako vodní sklo smolovým poměrem Na2O: SiO2 2:1 až I : 4 na 100 dílů hmotnostních kaučuku. Roztok křemičitanů alkalického kovu může být při tom přidáván jak ke složce kaučuku, tak i k suspenzi plniva. S výhodou je přidáván ke složce kaučuku, zejména při kontinuálním způsobu provozu.
Obecně se způsob podle vynálezu provádí následovně:
Nejdříve se vyrobí suspenze plniva tak, že se část, s výhodou >50 %, plniva obsaženého v konečném produktu disperguje spolu se solí kovu a popřípadě roztokem křemičitanů alkalického kovu ve vodě. Množství celkem použité vody se řídí druhem plniva a stupněm rozkladu. Obecně jsou podíly plniva nerozpustné ve vodě okolo asi 6 % hmotn. Tato hodnota nepředstavuje žádné závazné omezení a může být jak nedosažena tak i překročena. Maximální obsah je omezen čerpáteIností suspenze.
Takto vyrobená suspenze plniva se potom důkladně promíchá s latexem kaučuku obsahujícím popřípadě roztok křemičitanů alkalického kovu nebo s vodnou emulzí roztoku kaučuku obsahující popřípadě roztok křemičitanů alkalického kovu v přítomnosti emulgátoru. K tomu se hodí známé míchací agregáty, jako například vrtulové míchadlo.
Po promíchání se za udržování pochodu míchání nejdříve nastaví hodnota pH na rozmezí 5,5 až 4,5. Přitom se vysráží základní zrno kaučuku s konstantním obsahem plniva. Velikost tohoto základního zrna se řídí pomocí zvoleného množství soli kovu v rozmezí Ó, 1 až 6,5 phr. Řízení se provádí tak, aby se s nej menším množstvím soli kovu získalo největší změní.
Obsah pevné látky použitého latexu je obecně 20 až 25 % hmotn. Obsah pevné látky kaučukových roztoků je obecně 3 až 35 % hmotn., kaučukových emulzí obecně 5 až 10 % hmotn.
Tyto směsi a jejich výroby jsou známy ze stavu techniky.
Pro zpracování kaučukových prášků s obsahy plniva > 100 phr je výhodné, když se před dělením fází sníží hodnota pH až na 2,5. K tomu se s výhodou používá kyselina z dříve uvedené skupiny kyselin.
Způsob podle vynálezu se může provádět jak diskontinuálně tak i kontinuálně.
Vysrážený práškový kaučuk se oddělí s výhodou pomocí odstředivky a potom se usuší na zbytkový obsah vody obecně <1 %, s výhodou se proto používá sušička s fluidním ložem.
Během způsobu výroby se mohou k práškovému kaučuku podle vynálezu přidávat další pomocné prostředky pro zpracování a/nebo vulkanizační pomocné prostředky v množství nebo méně než zpravidla obsahují vulkanizovatelné kaučukové směsi.
Práškové kaučuky podle vynálezu se používají pro výrobu vulkanizovatelných kaučukových směsí. Při tom mohou být všechny složky nutné pro výrobu směsi obsaženy v práškovém kaučuku. S výhodou však tyto obsahují kaučuky výše uvedených typů a plniva.
Tyto mohou být ale konvenčně smíšeny s jinými kaučuky a plnivy, jestliže je to pro požadovanou směs kaučuků nezbytné.
Podle vynálezu se podaří vyrobit jemnozmný, práškový kaučuk, který je sypký a zůstává sypký i po mechanickém namáhání /například dopravou, balením/.
Na základě jeho jemnozmnosti nejsou nutná žádná opatření jako mletí nebo jiné drcení, aby se získaly jemně rozptýlené disperze.
Toto vede potom kjemnozmným práškovým kaučukům, které se dají snadno zpracovávat a k vulkanizovaným kaučukům se zlepšenými vlastnostmi.
Příklady provedení vynálezu
A. V příkladech se popisuje chování práškových kaučuků podle stavu techniky /DE-PS 372 3213/ a práškových kaučuků podle vynálezu, při zpracování. Rovněž jsou srovnávána technická data gumy, získaná pomocí těchto prášků.
V příkladu 1 jsou vyrobeny směsi 1 až 4 za použití sazí N 375, tak jak se tyto obecně používají, totiž ve formě získané granulováním za mokra. Aby se podle DE-PS 372 3213 dosáhla nezbytná jemnozmnost 10 pm/střední průměr zrna/, musely být předem rozemlety. To odpovídá poměrům časového okamžiku podání uvedeného patentového spisu.
Směsi 5 až 8 se vyrobí za použití N 375 vyrobených ve formě „fluffy“.
Ukazuje se, že za použití vulkanizovaných kaučuků, vyrobených z práškových kaučuků podle vynálezu, vedou tyto při kratších dobách míchání kaučukových směsí a při stejných složeních směsí k lepším technickým datům gum.
Β. V příkladech použité zkušební normy:
| jednotka | norma | |
| pevnost v tahu | MPa | DIN 53504 |
| modul 300 % | MPa | DIN 53504 |
| pevnost v dalším trhu | N/mm | DIN 53507 |
| tvrdost podle Shorea | - | DIN 53507 |
| otěr DIN | mm3 | DIN 53516 |
| poměrné prodloužení při přetržení | % | DIN 53504 |
C. V příkladech použité chemikálie:
TESPT bis/triethoxysiIylpropyl/tetrasulfan/Si69 Degussa AG naftolen ZD změkčovadlo, aromatické uhlovodíky
6PPD N-l ,3-dimethylbutyl-N'-fenyl-p-fenylendiamin CBS N-cyklohexyl-2-benzothiazolsulfenamid
Příklad 1
| Srovnání E-SBR směsi plněné N 375 /82 dílů/ v závislosti na době míchání / standardní způsob proti způsobu podle vynálezu/ 4 | ||
| a/ receptury 1-4 | 5-8 | |
| PBÍ /standard/ 180 | - | |
| EPB1/podle vynálezu/ - | 180 | |
| ZnO RS 3 | 3 | |
| 10 | kyselina stearová 2 | 2 |
| naftolen ZD 30 | 30 | |
| 6PPD 2 | 2 | |
| vosk 1 | 1 | |
| CBS 1,35 | 1,35 | |
| 15 | síra 1,35 | 1,35 |
| b/ způsob směšování | ||
| 1. stupeň | ||
| 20 | hnětači stroj; GK K5 N, objem 1,6 | 1, frikce: 1,11; razící tlak 5,5 x 10* MPa |
| směs | 1-8 | |
| PRM/l/min/ | 60 | |
| teplota /°C/ | 50 | |
| stupeň naplnění | 0,85 | |
| 25 | doba míchání 0-0,5' | PBI popřípadě EPB I naftoly ZD, ZnO RS. kyselina stearová, 6PPD, vosk |
| 0*5' | Čištění a provětrávání | |
| 0,5'-x' | směšování a vytlačování | |
| 30 | x'= 1.2.3.4 | |
| periodická teplota: ~ 150 °C | ||
| 2. stupeň | ||
| hnětači stroj: GK 1,5 N, objem | 1,6 1, frikce 1:1.11. razící tlak 5,5 x 10 4 MPa RPM 40, | |
| 35 | teplota 50 °C, stupeň naplnění 0,68 | |
| doba směšování 0-0,5' | vsázka stupeň 1 urychlovač, síra | |
| 0*5 -1,5 | míchání, vytlačování a tvorba | |
| 40 | směsi opásané na válci |
| periodická teplota: ~ 110 °C | |
| c/ zkoušky vulkanizovaného kaučuku | |
| 1. disperze plniva, velikost částic, nejednotnost | |
| standard | způsob podle vvnálezu |
| doba míchání/min/ 4 3 2 1 | 4 3 2 1 |
| disperzní koeficient | 96,5 | 95,7 | 95,4 | 93,5 | 95,4 | 95,6 | 95,2 | 93,4 |
| 1. moment /gm | 13,0 | 17,6 | 16,3 | 16,5 | 11*4 | 10,8 | 12,3 | 12,1 |
| 2. moment /gm | 21,7 | 28,9 | 28,9 | 27,7 | 15,8 | 13,5 | 17,9 | 16,8 |
| 3. moment /gm | 36,4 | 40,5 | 40,7 | 41,5 | 27,6 | 19,6 | 30,2 | 26,4 |
| nejednotnost | 0,67 | 0,64 | 0,65 | 0.68 | 0.38 | 0,25 | 0,46 | 0,39 |
-8CZ JU127J BO
Srovnání ukazuje, že u produktů vyrobených způsobem podle vynálezu jsou velikosti částic /moment 1 - 3/ zřetelně menší než u standardu a kromě toho jsou částice jednotnější /menší hodnoty pro nejednotnost/.
3. technická data gumy
| 5 | standard | způsob nodle vynálezu | |||||||
| doba míchání /min/ | 4 | 3 | 2 | 1 | 4 | 3 | 2 | 1 | |
| zkušební metoda pevnost v tahu /MPa/ | 15,9 | 15,8 | 15,1 | 15,9 | 16,4 | 16,7 | 16,4 | 16,4 | |
| modul 300 % /MPa/ | 6,8 | 7,1 | 6,8 | 7,0 | 7,3 | 7,5 | 7,3 | 7,4 | |
| 10 | prodl. při přetržení /%/ 600 | 570 | 560 | 550 | 590 | 590 | 590 | 600 | |
| energie při přetržení ZJZ | 145 | 135 | 127 | 124 | 147 | 149 | 148 | 155 | |
| tvrdost A podle Shorea | 64 | 63 | 65 | 65 | 64 | 63 | 64 | 65 | |
| 15 | odrazová pružnost 0°C | 18,7 | 18,1 | 17,9 | 18,1 | 18,4 | 18,3 | 18,2 | 18,4 |
| 60 ŮC | 35,1 | 34,8 | 34,3 | 33,9 | 37,5 | 36,8 | 37,1 | 36,3 | |
| ztrátový úhel: tan /0 °C/ | 0,347 | 0,373 | 0,368 | 0,368 | 0,381 | 0,374 | 0,359 | 0,365 | |
| 20 | tan /60 °C/ | 0.311 | 0.304 | 0.318 | 0,311 | 0*298 | 0,299 | 0,302. | 0,300 |
Srovnání ukazuje, že i při nejkratší době míchání /1/ produktu podle vynálezu vyplývá vynikající obraz hodnot. Přednosti jsou zřetelné zejména u hodnot pevnosti, energie při přetržení a většího prodloužení při přetržení. Výhody se ukazují také při odrazu.
Příklad 3
Srovnání směsi na bázi E-SBR pro běhouny pláště osobních automobilů, plněné kyselinou křemičitou/TESPT/ standardní způsob ve srovnání se způsobem podle vynálezu/
| a/ receptura | ||
| 30 | PB II/standard | 1 2 175 |
| EPB II /podle vynálezu | 175 | |
| ZnO RS | 3 3 | |
| kyselina stearová | 2 2 | |
| 35 | naftolen ZD | 10 10 |
| 6PPD | 2 2 | |
| vosk | 1 1 | |
| CBS | 1,5 1,5 | |
| DPG | 2 2 | |
| 40 | stra b/ způsob směšování 1. stupeň | 1,5 1,5 |
| hnětači stroj: GK 1,5 N, objem | 1,6 1, frikce 1 : 1,11, razící tlak 5,5 x 10-4 MPa | |
| míchání | 1+2 | |
| 45 | PRM/l/min/ | 60 |
| teplota /°C/ | 50 | |
| Stupeň naplnění | 0,8 | |
| doba směšování | PB II popřípadě EPB II | |
| 0až3' | naftolen ZD, ZnO RS, kyselina stearová, 6PPD, vosk | |
| 50 | 3' | čištění a provětrávání |
| 3'až 4* | směšování a vytlačování | |
| periodická teplota: ~ 155 °C |
-9CZ 301273 B6
2. stupeň__ hnětači stroj: GK 1,5 N, objem 1,6 1, frikce 1 : 1,11, razící tlak 5,5 x 10^* MPa, RPM 40, teplota 50 °C, stupeň naplnění 0,68__ doba směšování
| Oaž 0,5' 0,5 až 1,5 | vsázka 1. stupeň urychlovač, síra směšování, vytlačování a tvorba vrstvy opásané na válci | ||
| periodická teplota: - 110 °C | |||
| c/ technická data gumy | |||
| zkušební metoda | Jednotka | 1 | 2 |
| disperze | součinitel drsnosti | 3025 | 960 |
| pevnost v tahu | MPa | 20,2 | 22,7 |
| modul 300 % | MPa | 12,9 | 13,7 |
| prodloužení při přetržení | % | 410 | 440 |
| tvrdost A podle Shorea | - | 78 | 77 |
| otěr podle DIN | mm3 | 90 | 80 |
Produkty vyrobené způsobem podle vynálezu se vyznačují lepší disperzí, vyšší pevností, lepší chování při ztužení a lepší otěr podle DIN,
Claims (18)
- PATENTOVÉ NÁROKY30 1. Jemnozmný práškový kaučuk s homogenním rozdělením kaučuku a plniva ve vnitřní oblasti částic práškového kaučuku a v okrajové oblasti částic práškového produktu navazující na vnitřní oblast, vyrobený vysrážením přidáním kyseliny ke směsi, obsahující vodu, plnivo ve formě suspenze, ve vodě rozpustné sole kovů z Ila., lib., lila, a VIII. skupiny Periodické soustavy prvků a latex kaučuku nebo vodnou emulzi kaučuku, přičemž se > 50 % hmotnosti jemnozmného plniva35 smísí s 0,1 až 6,5 hmotnostního dílu uvedených ve vodě rozpustných solí, vztaženo na 100 hmotnostních dílů kaučuku, a latexem kaučuku nebo vodnou emulzí kaučuku v přítomnosti emulgátoru, načež se pH směsi v prvním stupni sníží na hodnotu 5,5 až 4,5, následně se přidá zbývající podíl jemnozmného plniva ve formě suspenze a pH směsi se ve druhém stupni sníží hodnotu okolo 3,2 k dosažení úplného vysrážení přítomného kaučuku ve směsi s plnivem.
- 2. Jemnozmný práškový kaučuk podle nároku 1, který obsahuje 20 až 250 hmotnostních dílů plniva na 100 hmotnostních dílů kaučuku.
- 3. Jemnozmný práškový kaučuk podle nároku 1 nebo 2, který jako plnivo obsahuje 5 až 20045 hmotnostních dílů sražené kyseliny křemičité na 100 hmotnostních dílů kaučuku.
- 4. Jemnozmný práškový kaučuk podle nároku 1 nebo 2, který jako plnivo obsahuje 20 až 25 hmotnostních dílů sazí na 100 hmotnostních dílů kaučuku.50
- 5. Jemnozmný práškový kaučuk podle alespoň jednoho z nároků 1 až 3, který jako plnivo obsahuje kyselinu křemičitou nebo saze v celkovém množství 5 až 250 hmotnostních dílů na 100 hmotnostních dílů kaučuku.
- 6. Jemnozmný práškový kaučuk podle alespoň jednoho z předcházejících nároků, který doda55 tečně obsahuje pomocné zpracovatelské a vulkanizační prostředky.i nCZ 301273 Bó
- 7. Jemnozmný práškový kaučuk podle alespoň jednoho z předcházejících nároků, jehož jednotlivé částice sestávají ze dvou těsně spojených oblastí, které koncentricky obklopují střed částic a případně obsahují rozdílné podíly plniva a/nebo kaučuku.
- 8. Způsob výroby jemnozmného práškového kaučuku obsahujícího plnivo vysrážením přidáním kyseliny ke směsi, obsahující vodu, plnivo ve formě suspenze, ve vodě rozpustné sole kovů z Ha., Hb., IHa, a VIII. skupiny Periodické soustavy prvků a latex kaučuku nebo vodnou emulzi kaučuku, vyznačený tím, že se > 50 % hmotnosti jemnozmného plniva smísí s 0,1 až io 6,5 hmotnostního dílu uvedených ve vodě rozpustných solí, vztaženo na 100 hmotnostních dílů kaučuku, a latexem kaučuku nebo vodnou emulzí kaučuku v přítomnosti emulgátoru, načež se pH směsi v prvním stupni sníží na hodnotu 5,5 až 4,5, následně se přidá zbývající podíl jemnozmného plniva ve formě suspenze a pH směsi se ve druhém stupni sníží hodnotu okolo 3,2 k dosažení úplného vysrážení přítomného kaučuku ve směsi s plnivem.
- 9. Způsob podle nároku 8, vyznačený tím, že se, při celkovém podílu plniva rovném >80 hmotnostních dílů na 100 hmotnostních dílů kaučuku, 1 až
- 10 hmotnostních dílů tohoto množství plniva přidá ve druhém stupni.20 10. Způsob podle nároku 8, vyznačený tím, že se, při celkovém podílu plniva rovném < 80 hmotnostních dílů na 100 hmotnostních dílů kaučuku, 10 až 20 hmotnostních dílů tohoto množství plniva přidá ve druhém stupni.
- 11. Způsob podle některého z nároků 8ažl0, vyznačený tím, že se jako plnivo použijí25 saze se střední velikostí částic 1 až 9 μπι.
- 12. Způsob podle některého z nároků 8ažll, vyznačený tím, že se jako plnivo použije kyselina křemičitá ve formě filtračního koláče zbaveného solí promytím.30
- 13. Způsob podle některého z nároků 8ažl2, vyznačený tím, že se v průběhu srážení práškového jemnozmného kaučuku přidávají pomocné zpracovatelské a vulkanizační prostředky.
- 14. Způsob podle některého z nároků 8ažl3, vyznačený tím, že se jako ve vodě rozpustná sůl kovů z Ha., Hb., lila, a VIII. skupiny Periodické soustavy prvků použije síran hlinitý.
- 15. Způsob podle některého z nároků 8ažl4, vyznačený tím, že se pracuje v přítomnosti alkalického kovu.
- 16. Způsob podle nároku 15, vyznačený tím, že se přidá nejvýše 5 hmotnostních dílů40 SiO2 ve formě vodného roztoku křemičitanu alkalického kovu, vztaženo na 100 hmotnostních dílů kaučuku.
- 17. Způsob podle některého z nároků 8 až 16, vyznačený tím, že se při výrobě práškového jemnozmného kaučuku s obsahem plniva > 100 hmotnostních dílů na 100 hmotnostních45 dílů kaučuku sníží pH před dělením fází až na hodnotu 2,5.
- 18. Použití jemnozmného práškového kaučuku obsahujícího plnivo podle nároků 1 až 7 pro výrobu vulkanizovatelných kaučukových směsí.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19815453A DE19815453A1 (de) | 1998-04-07 | 1998-04-07 | Pulverförmige, füllstoffhaltige Kautschukpulver, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20003585A3 CZ20003585A3 (cs) | 2001-02-14 |
| CZ301273B6 true CZ301273B6 (cs) | 2009-12-30 |
Family
ID=7863808
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20003585A CZ301273B6 (cs) | 1998-04-07 | 1999-03-20 | Jemnozrnný práškový kaucuk, zpusob jeho výroby a jeho použití |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6548584B1 (cs) |
| EP (1) | EP1084173B1 (cs) |
| JP (1) | JP4360755B2 (cs) |
| KR (1) | KR100721695B1 (cs) |
| CN (1) | CN1124307C (cs) |
| AR (1) | AR019024A1 (cs) |
| AT (1) | ATE349482T1 (cs) |
| AU (1) | AU748003B2 (cs) |
| BR (1) | BR9909554B1 (cs) |
| CA (1) | CA2327799C (cs) |
| CZ (1) | CZ301273B6 (cs) |
| DE (2) | DE19815453A1 (cs) |
| ES (1) | ES2280116T3 (cs) |
| HU (1) | HU227247B1 (cs) |
| ID (1) | ID30076A (cs) |
| MY (1) | MY119947A (cs) |
| NO (1) | NO20005011L (cs) |
| PL (1) | PL200400B1 (cs) |
| SK (1) | SK286465B6 (cs) |
| TR (1) | TR200002902T2 (cs) |
| TW (1) | TW522161B (cs) |
| WO (1) | WO1999051664A1 (cs) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19858706A1 (de) * | 1998-12-18 | 2000-06-21 | Pulver Kautschuk Union Gmbh | Kautschukpulver (Compounds) und Verfahren zu deren Herstellung |
| DE19843301A1 (de) * | 1998-09-22 | 2000-03-23 | Pku Pulverkautschuk Union Gmbh | Pulverförmige, modifizierte Füllstoffe enthaltende Kautschukpulver, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
| DE19924366A1 (de) * | 1999-05-27 | 2000-11-30 | Pku Pulverkautschuk Union Gmbh | Kautschukpulver, die hohe Mengen an Füllstoffen enthalten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE19951977A1 (de) * | 1999-10-28 | 2001-05-03 | Pku Pulverkautschuk Union Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Kautschukpulvern auf Basis NR/Russ und so hergestellte Kautschukpulver |
| DE10008877A1 (de) * | 2000-02-25 | 2001-08-30 | Pku Pulverkautschuk Union Gmbh | Verfahren zur Herstellung von rußgefüllten Kautschukpulvern auf Basis wässriger Polymer-Latex-Emulsionen |
| DE10151430A1 (de) * | 2001-10-18 | 2003-04-30 | Degussa | Silikatische und oxidische Füllstoffe enthaltende Kautschukgranulate |
| DE10256790A1 (de) * | 2002-12-05 | 2004-06-17 | Degussa Ag | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung füllstoffhaltiger Kautschukgranulate |
| CN1239587C (zh) * | 2003-04-03 | 2006-02-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种复合粉末及其制备方法和用途 |
| EP1837366A1 (de) * | 2006-03-23 | 2007-09-26 | Grillo Zinkoxid GmbH | Zusammensetzung mit Zinkhydroxid, Mischung enthaltend die Zusammensetzung und Artikel daraus |
| CN101724187B (zh) * | 2008-10-31 | 2011-08-31 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种橡胶组合物及其制备方法 |
| CN102630244B (zh) | 2009-09-17 | 2014-12-17 | 卡博特公司 | 弹性体复合材料共混物、用于制备其的方法和装置 |
| BR112012006087A8 (pt) | 2009-09-17 | 2018-01-02 | Michelin & Cie | Pneumático e banda de rodagem de pneumático |
| JPWO2018225564A1 (ja) * | 2017-06-09 | 2020-04-16 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物、ゴム製品、及びタイヤ |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4073755A (en) * | 1974-08-16 | 1978-02-14 | Chemische Werke Huels Aktiengesellschaft | Pulverulent, tackfree, pourable, filler-containing elastomer mixtures optionally containing plasticizer oil, as well as processes for their production and utilization |
| US4788231A (en) * | 1987-07-14 | 1988-11-29 | Huls Aktiengesellschaft | Process for producing pourable powdered rubber containing filler |
| US4883829A (en) * | 1987-07-14 | 1989-11-28 | Huls Aktiengesellschaft | Process for producing pourable powered rubber containing filler |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2654358C2 (de) * | 1976-12-01 | 1985-01-10 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur Herstellung von pulverförmigen, rieselfähigen, gegebenenfalls Weichmacheröl enthaltenden Kautschuk-Füllstoff-Mischungen |
| DE2822148C2 (de) * | 1978-05-20 | 1983-02-24 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur Herstellung eines pulverförmigen, füllstoffhaltigen Kautschuks |
| DE3424219A1 (de) * | 1984-06-30 | 1986-01-23 | Hüls AG, 4370 Marl | Thermoplastische massen auf basis von polyphenylenethern, schlagfesten styrolpolymerisaten und pulverfoermigem, fuellstoffhaltigen kautschuk sowie verfahren zu ihrer herstellung |
| DE3809710A1 (de) * | 1988-03-23 | 1989-10-05 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung pulverfoermiger, rieselfaehiger kautschuk-fuellstoff-mischungen ausgehend von kautschuk-loesungen |
-
1998
- 1998-04-07 DE DE19815453A patent/DE19815453A1/de not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-03-20 ES ES99913292T patent/ES2280116T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-20 ID IDW20002027A patent/ID30076A/id unknown
- 1999-03-20 TR TR2000/02902T patent/TR200002902T2/xx unknown
- 1999-03-20 EP EP99913292A patent/EP1084173B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-20 AT AT99913292T patent/ATE349482T1/de active
- 1999-03-20 WO PCT/EP1999/001970 patent/WO1999051664A1/de active IP Right Grant
- 1999-03-20 AU AU31471/99A patent/AU748003B2/en not_active Ceased
- 1999-03-20 BR BRPI9909554-8A patent/BR9909554B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-03-20 CN CN99807105A patent/CN1124307C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-20 PL PL343404A patent/PL200400B1/pl unknown
- 1999-03-20 SK SK1479-2000A patent/SK286465B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1999-03-20 DE DE59914097T patent/DE59914097D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-20 HU HU0103878A patent/HU227247B1/hu unknown
- 1999-03-20 CZ CZ20003585A patent/CZ301273B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-03-20 KR KR1020007011133A patent/KR100721695B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-20 CA CA002327799A patent/CA2327799C/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-20 JP JP2000542383A patent/JP4360755B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-31 TW TW088105157A patent/TW522161B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-04-06 AR ARP990101559A patent/AR019024A1/es active IP Right Grant
- 1999-04-06 MY MYPI99001315A patent/MY119947A/en unknown
- 1999-04-07 US US09/287,628 patent/US6548584B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-10-04 NO NO20005011A patent/NO20005011L/no not_active Application Discontinuation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4073755A (en) * | 1974-08-16 | 1978-02-14 | Chemische Werke Huels Aktiengesellschaft | Pulverulent, tackfree, pourable, filler-containing elastomer mixtures optionally containing plasticizer oil, as well as processes for their production and utilization |
| US4788231A (en) * | 1987-07-14 | 1988-11-29 | Huls Aktiengesellschaft | Process for producing pourable powdered rubber containing filler |
| US4883829A (en) * | 1987-07-14 | 1989-11-28 | Huls Aktiengesellschaft | Process for producing pourable powered rubber containing filler |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2292404C (en) | Rubber powders and process for production thereof | |
| US6340724B1 (en) | Powdered rubber containing modified fillers, process for the production thereof and use thereof | |
| CZ301273B6 (cs) | Jemnozrnný práškový kaucuk, zpusob jeho výroby a jeho použití | |
| HUP9903205A2 (en) | Caoutchouc powders containing powder formed, modyfied fillers, process for producing thereof and their use | |
| US20170121511A1 (en) | A process to prepare high-quality natural rubber silica masterbatch by liquid phase mixing | |
| JP2001240677A (ja) | 微細な、粉末状かつ充填物質含有ゴムを製造する方法、この種類のゴム、およびその使用 | |
| MXPA00010115A (en) | Powdery modified loading material containing rubber powder, method for the production and use thereof | |
| MXPA00009787A (en) | Powdered rubber containing fillers and method for producing and using it | |
| HK1027118B (en) | Powdery modified fillers containing rubber powder, method for the production and use thereof | |
| MXPA99008653A (en) | Pulverulent rubber, in form of powder and containing modified fillers, procedure for its production and its use |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK4A | Patent expired |
Effective date: 20190320 |