CZ20003585A3 - Jemnozrnný práškový kaučuk, způsob jeho výroby a jeho použití - Google Patents

Jemnozrnný práškový kaučuk, způsob jeho výroby a jeho použití Download PDF

Info

Publication number
CZ20003585A3
CZ20003585A3 CZ20003585A CZ20003585A CZ20003585A3 CZ 20003585 A3 CZ20003585 A3 CZ 20003585A3 CZ 20003585 A CZ20003585 A CZ 20003585A CZ 20003585 A CZ20003585 A CZ 20003585A CZ 20003585 A3 CZ20003585 A3 CZ 20003585A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
rubber
filler
fine
grained
parts
Prior art date
Application number
CZ20003585A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ301273B6 (cs
Inventor
Udo Görl
Reinhard Stober
Hartmut Lauer
Uwe Ernst
Original Assignee
Pku Pulverkautschuk Union Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Pku Pulverkautschuk Union Gmbh filed Critical Pku Pulverkautschuk Union Gmbh
Publication of CZ20003585A3 publication Critical patent/CZ20003585A3/cs
Publication of CZ301273B6 publication Critical patent/CZ301273B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/205Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase
    • C08J3/21Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the polymer being premixed with a liquid phase
    • C08J3/215Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the polymer being premixed with a liquid phase at least one additive being also premixed with a liquid phase
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/205Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase
    • C08J3/21Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the polymer being premixed with a liquid phase
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2321/00Characterised by the use of unspecified rubbers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)

Description

Jemnozrnný práškový kaučuk, zoůsob jeho výroby á jeho použití
2hlast_techniky
Vynález se týká jemnozrnných urážkových kaučuků obsahujících plnivo, zoůsobu jejich výroby a jejich použití.
Dosavadní_stav_techniky
O cíli a účelu použití práškových jemnozrnných kaučuků, stejně tak jako o možných zoůsobech jejich výroby byla vydána celá *ada ouhlikací.
Vysvětlení zájmu o práškové jemnozrnné kaučuky vyplývá bezoochvby z techniky zoracování v gumárenském průmyslu. Tam se vyrábí směsi kaučuků za vynaložení vysokého nákladu na čas, energii a oersonál. hlavním důvodem toho je, že sorivina kaučuk je ve formě balíků.
Rozdrcení balíku, důkladné orom 'cháni s plnivy, změkčcvadly na bázi minerálních olejů a s vulkanizačními oombcnými orostr'edky se orovádí na válcích nebo v hnětačích strojíchve více stuoňových zoůsobech. hezi stupnise směs obecně skladuje. Za hnětač tmi stroji nebo válci je zasazen vytlačovací lis-peletizačni zařízení nebo vytlačovací lis-předoeletizační zařízení.
Z problémů této velmi nákladné technikyzoracování kaučuku může vést jen zcela nová technologie zpracování.
Proto se již dlouho diskutuje o použití sypkého kaučukového orášku, nebol je tím umožněno, že se kaučukové směsi mohou zpracovávat jako termoplastické oráškové plasty jednoduše a rychle.
Z D3-PS 2822 148 je znám způsob výroby práškového, jemnozrnného kaučuku, obsahujícího plnivo.
-2Podle tohoto patentového spisuse ke kaučuku-latexu, roztoku kaučuku nebo vodné emulzi kaučuku přidává vodná emulze olniva a vysráži se požadovaný oráškový kaučuk.
Aby se zabránilo obsahu plniv, které jsou závislé na velikosti zrna získaného podle tohoto zoůsobu, byly přihlášeny varianty, Které jako DS-PS 3723 213 a DE-PS 3723 214 oatř{ ke stavu techniky.
Podle DE-PS 3723213 se o*i dvoustupňovém způsobu integruje nejdříve množství -50 % olniva do částic oráškového kaučuku. P*i druhém kroku se zbytek olniva natáhne na tak zvané kaučukové základní zrno.
Na to je možné Dohlížet jako na jednu variantu pudrování, neboí mezi plnivem a kaučukem nevzniká žádná vazba,
Jek E.T. Ttaliaander /Vortrag 151, Technische Tagung der Rubber Div. der ACS,Anaheim, Kaliforr.ien, 6.-9. Mai 1997 /TAK 6/1997 /50/ 456-464/, ale konstatuje, že nen*ihlížeje k velké budoucnosti, která byla předpovídáno v Delphi-rReoort /Deohi Resort/ Kllnftige Herstellverfahren in der Dummiindustrie, Rubber Journal, Vol. 154, Nr. 11 20-34 /1972/ práškovému a granulovanému kaučuku, a Četným ookusům, které byly orováděny významnými výrobci od Doloviny sedmdesátých let až do raného údobí oámdesátých let za účelemvýroby urážkových N3R, S5R-saze-masterbatsches a granulovaného ?TR, zůstala standardní dodavatelská forma polymerů balíky kaučuku zachována.
Nedostatek známých způsobů spočívá jednak v tom, že nastavení průměru velikosti zrna částic olniva 10 ym, kte rý se pokládá 0^0 kvalitu konečného produktu za nutný, musí nutně předcházet rozemletí.
Toto rozemílání vyžaduje ale nejen vysoký náklad na energii, nýbrž způsobuje také poškozenístruktury plniva, • ·
-3která vedle aktivního oovrchu o^edstavuje důležitou charakteristickou veličinupro účinnost oři použití gumy.
Za druhé troí manipulace s nroduktem podle stavu techniky tím, že se částice p*i skladování slepují.
Úlohou vynálezu proto je dát k dispozici oráškový, jemnozrnný kaučuk obsahující olnivo, s nímž se dá snadno manipulovat, a rovně? zoůsob jeho výroby.
Podstata vvrálezu
Předmětem vynálezu je jemnozrnný oráškový kaučuk s nodílem plniva, snojeným vysrážením oevnř s matricí kaučuku. Záměna jen s oovrchově /adhezivně/ nevlečenými částicemi kaučuku /nánověda: nudrování, vysrážení/ nroto není mořná.
Prášky nodle vynálezu mají užší a k menším velikostem částic oosunuté snektrum, než jaké vynlývá ze známého stavu te hniky, /Kautschuk+· C-ummi-t Kunststoffe 7,28 /1975/ 397-402/. Tato okolnost usnadňuje zoracování nrášku. Ka základě zoůsobu výrobynevzniká také v jednotlivých částicích Žádný nodíl olniva, který by byl závislý na velikosti zrna.
Jemnozrnné, práškové kaučuky obsahují 20 až 250 nhr, a zejména 50 až 100 phr olniva /phr: ,' . díl na sto dílů kaučuku/
Vhodnými typy kaučuků se ukázaly být následující druhy; jednotlivé nebo ve vzájemné kombinaci směsi: přírodní kaučuk, emulze SDR s ood'lem styrenu 10 až 50 %, butylakrylonitrilovy kaučuk. Eutylkaučuky, teroolymery z ethylenu, prooylenu /EPE/ a nekonjugované dieny /EPDM/, buta• ·
-4dienová kaučuky, SBR, vyrobené polymeraci z roztoku, s obsahy styrenu 10 až 25 jakož i obsahyoodílů 1,2-vinylu 20 až 55 % a isoaconenová kaučuky, zejména 3,4-polyisopren,
Vedle uvedených kaučuků přichází v úvahu následující elasto mery, jednotlivé nebo ve směsi:
karboxylové kaučuky, enoxidové kaučuky,trans-polypentenamer, halogenované butylkaučuky, kaučuky z 2-chlorbutadienu, ethylenvinylacetátové kopolymery, eoichlorhydriny, nooříeadě i chemicky modifikovaný n*írodní kaučuk, jako naa^íklad eaoxidováné typy.
Jako plniva lze jmenovat saze známé ze zoracování kaučuku a bílá alniva syntetická aovahy, jako například srážené kyseliny křemičité nebo aírodní nlniva jako například k^emičitouk^ídu, clays atd.
Zejména jsou vhodná saze, která se obecně oři zpracování kaučuku noužívají.
K tomu aat^í retortové saze, plynové saze, a lampové saze se součinitelem absorpce jodu 5 až 1G0C m /g, CTAB číslem 15 až 600 m7g, absorocí DBP 30 až 400 ml/100 g a číslem 24 M4 DBP 50 až 370 ml/100 g v množství 5 až 250 dílů, zejmána nak 20 až 150 dílů.
Vhodné jsou rovněž ze sektoru kaučuku známé srážené kyseliny křemičité.
Tyto mají obecně T^-aovrch stanovený aodle známé BSTmetody, 35 až 700 m^/g, CTAB-povrch 30 až 500 m^/g, D3Pčíslo 150 až 400 ml/100 g.
Produkt aodle vynálezu obsahuje tyto kyseliny křemičit v množství 5 až 250 dílů, zejména pak 20 až 100 dílů, vztaženo na 100 dílů kaučuku.
Jestliže se jedná o bílá přírodní plniva, jako clays
nebo křemičité křídy s ^-povrchem 2 až 35 m /g pak se toto používá v množství 5 až 350 dílů, vztaženo na 100 dílů kaučuku.
Vhodné jsou i kaučukové prášky obsahující plnivo, které obsahují kyseliny křemičité smíšené se sazemi.
Celkové mrožství plniva je v tomto p~íoaóě 20 až 250 dílů nlniva na 100 d^lů kaučuku.
Kaučukové prášky po^le vynálezu obsahují vedle již jmenovaných plniv oon^ípadě i známé pomocné prostředky oro zpracování a vulkanizační prostředky jako například oxid zinečnatý. stearát zinečnatý, kyselinu stearovou, polyalkoholy, polyarainy, změkčovačla, prcstředky na ochranu proti stárnutí, teplu, světlu nebo kyslíku a ozonu, ztuŽující pryskyřice, ohnivzdorné prostředky, jako například Al/OH/j a Mg/OH/^, pigmenty, různá sílovadla a popřípadě síru v koncentracích obvyklých u gumy.
Kaučukové orááky podle vynálezu se se jednoznačně liší od produktů známých ze stavu techniky.
Zatím co tyto mají v ideálním případě homogenní rozdělení plniva ve hmotě kaučuku popřípadě obráceně a obal z částic plniva, nachází se podle vynálezu homogenní rozdělení uvnitř přáákových produktů a v okrajové oblasti, kte rá je s tímto spojena.
V závislosti na stupni naplnění částic jsou spolu do povrchu částic vevázány částice plniva, takže nedojde ke slepení částic ani pod tlakem, když například na sobě leží více pytlů.
Tato inertizace povcchuse nedá zaměnit se známým pudrováním lepivých prášků a plnivy, Tyto jen povrchově lpící plniva sepři mechanickém namáhání, například v dopravních zařízeních nebo p*i stlačování rychle odloučí. Ke slepo• · · · • » · *· · • · · ·
-6vání nebo hrudkování jemnozrnného prásku, kterému se má zabrániti, dochází potom navzdory pudrování. Na rozdíl od lepivých částic povrchově povlečených podle známého stavu techniky plnivy, jako prostředkem napomáhajícím sypkosti, jedná se podle vynálezu o inkorporaci částic plniva do povrchu během výroby práškového jemnozrnného kaučuku srážením. V závislosti na stupni naplnění jedním nebo několika výše uvedenými plnivyse nastaví smysluplné rozdělení mezi vnitřkem částic a s tímto spojenou vnější okrajovou oblastí.
'1 pdoruktu s vysokým stupněm plnění /- 250 dílů plniva na sto dílů kaučuku/ je ve vnější oblasti zrna vevázáno jen 1 až 10 dílů z množství plniva.
Jestliže jemnozrnný práškový kaučuk obsahuje ale celkem <80 dílů plniva na sto dílů kaučuku, je z toho 10 až 20 dílů vevázáno ve vnější oblasti zrna /okrajové oblasti/, to znamenáv důsledku méně účinných adhezních sil není méně lnici.
Mezi těmito oodíly se obecně pohybují rozdělení plniva uvnitř částic a v tak zvané okrajové oblasti.
Čím vyšší je celkový obsah plniva, t'm méně je třeba zamezit lepivost prášku zvýšenou koncentrací olniva v okrajové oblasti.
Předmětem vynálezu je i zoůsob výroby jemnozrnných, oráškovách kaučuků obsahujících plnivo/ kaučukových prášků/ vysrážením z vodných směsí které obsahují plnivo ve formě susoense, ve vodě rozpustné soli kovu skupin Ha, lib, lila a VIII periodického systému prvků a kaučukový latex nebo vodné emulze roztoku kaučuku, přídavkem kyseliny, který je charakterizován tím, že se ^-50 % hmotn. jemnozrnného plnivas 0,1 až 6,5 díly hmotn. na 100 dílů hmotn. kaučuku uvedených ve vodě rozpustných solí a la• ·
texu kaučuku nebo vodné emuůze roztoku kaučuku smíchá, hodnota ph směsi se sníží na hodnotu v rozmezí 5,5 až
4,5 /nrvní stupeň/, přidá se zbývající oodíl jemnozrnného oojiva ve formě suspense a hodnota ok se sníží asi na 3,2 /druhý stuoeň/, takže kaučuk přítomný ve směsi spolu s plnivem se úplně vysráží.
Doba trvání a rozsah pochodu srážení , závislé na hodnotě pH a obsahu olniva, se mofrou jednoduše uvnitř *a dy měření nastavit.
U práškového kaučuku s vysokým stupněm plnění /^80 dílů olniva phr/ se obecně používá 1 až 10 dílů tohoto množství jako zbývající oodíl ve druhém stupni o*i vysrážení práškového kaučuku.
Jestliže oráákový kaučuk gg^ahuje méně než 80 dílů plniva ohr, například vcelku 50 dílů phr, zavede se p*ed ukončením srážení ještě >10 až 20 dílů tohoto množství ve formě suspense do směsi.
Tímto znůsobem se vevážoti plniva do vnější oblasti zrna /okrajové oblasti/ práškového kaučuku.
Tyto podíly plniva nejsou tedy jen vnějším povlakem jednotlivých kaučukových částic /v. DE-PS 3·’ 23213/, nýbrž jsou integrovány do povrchu kaučuku.
Toto rozdělení plniva a druh vazbyolniva do hmoty kaučukuvyvolávají vysokou sypkost orášku podle vynálezu a zabraňují slepování během skladování prášku, aniž by došlo ke ztrátě těchto vlastností mechanickým zatížením při dopravě, stlačování atd.
Jako plniva se používají výše uvedené saze v jemně rozptýlené formě /fluffy/, které mají obecně střední orůměr velikosti zrna 1 až 9 /jm, s výhodou 1 až 8/um, které jsou nejdříve suspendovány.
-8To usnadňuje dispergování , takže se bez vysokého nákladu na energii dospěje k vodným suspensím s částicemi plniva se středním průměrem velikosti částic zřetelně menším než 10 pm.
Vvsrážená kyselina křemičitá se může s výhodou používat ve formě filtračního koláče zbaveného promytím sol í.
Jako kovové sole přichází v úvahu ty, které pocházejí od prvků skuoin Ha, Tib, lila a VIII periodick é’ o systému prvků. Toto rozdělení skupin odpovídá starému doporučení IUPAC /viz periodický systém prvků, Periodische System der Elemente, Verlag Chemie, '.Veinheim, 1985/. Typickými zástupci jsou chlorid horečnatý, síran zinečnatý, chlorid hlinitý, síran hlinitý, chlorid železa, sírran Železa, dusičnan kobaltu a síran niklu, přičemž sole hliníku jsou výhodné, nejvýhodnější je síran hlinitý.
Sole se používají v množství 0,1 až 6,5 dílů hmotn. na 100 dílů kaučuku. Pro nastavení definovaných hodnot oH hodné a popříoadč používané kyseliny jsou v první řa_ dě minerální kyseliny, jako například kyselina sírová, kyselina fosforečná a kyselina chlorovodíková, přičemž zejména je vhodná kyselina sírová. Je ale také možné používat karboxylové kyseliny, jako například kyselina mravenčí a kyselina octová.
Množství kyseliny se *ídí druhem a množstvím ve vodí rozpustných kovových solí, plniva, kaučuku a popřípadě přítomných křemičitanů alkalických kovů. Dá se snadno zjistit orientačními pokusy.
Podle výhodné formy provedení vynálezu je možné dodatečně přidat ještě až 5 dílů hmotnostních kyseliny • · · · ···· · · · φφφφ ·· φφ φφφ φφ ·· ··
-9křemičité /SiOg/ve formě roztoku křemičitanů alkalického kovu, s výhodou jako vodní sklo s molovým poměrem Na£O : SiOg 2:1 až 1 : 4na 100 dílů hmotnostních kaučuku. Roztok křemičitanů alkalického kovu může být při tom přidáván jak ke složce kaučuku tak i k suspensí plniva. S výhodou je přidáván ke složce kaučuku, zejména pri kontinuálním způsobu provozu.
Obecně se zoůsob podle vynálezu provádí následovně:
Nejdříve se vyrobí suspense olniva tak, že se k část, s výhodou -50 %, plniva obsaženého v konečném produktu disperguje spolu se solí kovu a popřípadě roztokem křemičitanu alkalického kovu ve vodě. Množství včelko použité vody se řídí druhem plniva a stupněm rozkladu. Obecně jsou oodíly olniva nerozpustné ve vodě okolo asi 6 % hmotn. Tato hodnota nepředstavuje žádné závazné omezení a může být jak nedosažena tak i přei<rogengtijaximáiní obsah je omezen čerpatelností suspense.
Takto vyrobená suspense plniva se potom důkladně Promíchá s latexem kaučuku obsahujícími popřípadě roztok křemič-itanu alkalického kovu nebo s vodnou emulzí roztoku kaučuku obsahující popřípadě roztok křemičitanů alkalického kovu v přítomnosti emulgátoru. K tomu se hodí známé míchací agregáty, jako například vrtulové míchadlo.
Po promíchání se za udržování pochodu míchání nejdříve nastaví hodnota pK na rozmezí 5,5 až 4,5. Pi tom se vysrážízákladní zrno kaučuku s konstantním obsahem plniva. Velikost tohoto základního zrna se řídí pomocí zvoleného množství soli kovu v rozmezí 0,1 až 6,5 phr. Říření se provádí tak, aby se s nejmenším množstvím soli kovu získalo největší zrnění.
Obsah pevné látky použitého latexu je obecně 20 až • * · · ♦ · • a
-1025 % hmotn. Obsah pevné látky kaučukových roztoků je obecně 3 až 35 % hmotn., kaučukových emulzí obecně 5 až 10 % hmotn.
Tyto směsi a jejich výroby jsou známy ze stavu techniky.
Pro zoracovánť kaučukových prášků s obsahy olniva XLOO phr je výhodné, když se n^ed dělen'm fází sníží hodnota pH až na 2,5. K tomu se s výhodou používá kyselina z d*íve uvedené skuoiny kyselin.
Znůsob podle vynálezu se může provádět jak diskontinuálně tak i kontinuálně.
Vysrážený práškový kaučuk se oddělí s výhodou pomocí odstředivky a ootora se usuší na zbytkový obsah vody obecně -1 V, s výhodou se nro to používá sušička s fluidním ložem.
Během způsobu výroby se mohou k práškovému kaučuku podle vynálezu přidávat další pomocné prostředky nro zpracování a/nebo vulkanizační pomocné prostředky v množství nebo míně než zpravidla obsahují vulkanizovatelné kaučukové směsi.
Práškoví kaučuky podle vynálezu se používají pro výrobu vulkani zovatelný'-'h kaučukových směsí. P*i tom mohou být všechny složky nutné pro výrobu směsi obsaženy v práškovém kaučuku. S výhodou obsahují tyto /e kaučuk výše uvedených typů a olniva.
Tyto mohou být ale konvenčně smíšeny s jinými kaučuky a plnivy, jestliže je to pro požadovanou směs kaučuků nezbytné.
Podle vynálezu se oodař-í vyrobit jemnozrnný, práškový kaučuk, který je sypký a zůstává sypký i 00 mechanickém namáhání /například dopravou, balením/.
T Ma základě jeho jem nozrnrosti nejsou nutná žádná opatření jako mletí nebo jiná drcení, aby se získaly jemně rozptýlené disperze.
·· ···« e · · · · · · ·· ·· ··· »· · · ··
-11Toto vede potom k jemnozrnným práškovým kaučukům, která se dají snadno zpracovávat a k vulkanizovoným kaučukům se zleosenými vlastnostmi.
^yíklady provedení vynálezu
A. V příkladech se popisuje chování práškových kaučuků oodle stavu techniky /DE-PS 372 3213/ a práškových kaučuků nodle vynálezu, oi znracování. Rovněž jsou srovnávána technická data gumy, získaná oomocí těchto prášků.
V příkladu 1 jsou vyrobeny směsi 1 až 4 za ooužití sazí N 375, tak jak se tyto obecně používají, totiž ve formě získané granulováním za mckra. Aby se podle DS-PS 372 3213 dosáhla nezbytná jemnozrnnost 10 ,u /střední průměr zrna/, musely být oředem rozemlety. To odnovídá 00měrům časového okamžiku podání uvedeného patentového spisu .
Směsi 5 až 8 se vyrobí za použití N 2Ί5 vyrobených ve formě fluffy.
.. 'Nazuje se , že za použití vulkanizovaných kaučuků, vyrobených z práškových kaučuků podle vynálezu, vedou tyto ο*! kratších dobách míchání kaučukových směsí a p*i stejných složení směsí k lepším technuckým datům gum.
3. V příkladech použité zkušební normy:
jednotka norma
nevnost v tahu MPa DIN 53504
modul 3θ0 % MPa DIN 53504
pevnost v dalším trhu N/mm DIN 53507
tvrdost podle Shorea - DIN 53507
otěr DIN 3 DIN 53516
poměrné prodloužení o*i přetržení % DIN 53504
-12»4·· , ·· · 9 9 9 9 · · 9 9 9
9 9 9 9 9 · » * · • · * · · 4 · 9 9 9 9
4 9 9 94 b 4 9 4 4 v·
C. V příkladech použité chemikálie:
TESPT bis/triethoxysily1propyl/tetrasulfan /Si69 Degussa AG naftolen ZD změkčovadlo, aromatické uhlovodíky 6 PPD N-l, 3 -d i me t hy 1 bu ty 1 -N *- f e ny 1 - p- f e ny 1 en diamin
C3S N-cyklohexyl-2-benžothiazolsulfenamid
Příklad 1
Srovnání E-SBR směsi plněné N 375 /82 dílů/ v závislosti na době míchání / standardní způsob proti způsobu oodle vynálezu/ a/ receptury 1-4 5-8
PB1 /standard/ 180
ΞΡ31 /oodle vynálezu/ - 180
ZnO RS 3 3 kyselina stea 2 2 naftolen ZD 30 30
PPD 2 2 vosk 1 1
CBS 1,35 1,35 síra 1,35 1,35 ·«·
-13* ·· • · * • · » * · · · » *· · • · · ** * · ·· ·« ·♦· ··
b/ způsob směšování 1. stuoeň
hnětači stroj; OK 1,5 N, objem 1,6 1, frikcel:1,11, razící tlak 5,5 barů
směs 1-8
PRM /1/min/ 60
teplota /°C/ 50
stupeň naplnění doba míchání 0,85
0 - 0,5' P8I popřioadě EP3 I naftoly ZD, ZnO RS. kyselino stearová, 6PPD, vosk
0,5' čištění a provetrávání
0,5'- x' x'= 1,2,3,4 směšování a vytlačování
periodická teplota:^150 °C
2. stupeň
hnětači stroj: OK 1,5 N, objem 1,6 1, frikce 1:1.11. razící tlak 5,5 barů
RFM 40, te olota 50 °C, stuneň naplnění 0,68
doba směšování
0 ,0,5' vsázka stupeň 1 urchlovač, síra
0,5 -1,5 míchání, vytlačování a tvorba směsi opásané na válci
periodická teplota: 110 o o
« ·
-14• · • · · « · · · • · · · c/ zkoušky vulkanizovaného kaučuku
l.,_disperze plniva1 velikost_částicr_neQednotnost
J- · ΚΛ J. fcj L/ 4 .ΪΧ-Ε-1-“! ’ El- ’ i standard způsot > podle vynálezu
doba míchání /min/ 4 3 2 1 4 3 2 1
disoerzní koeficient 96,5 95,7 95,4 93,5 95,4 95,6 95,2 93, 4
1. moment /um 13,0 17,6 16,3 16,5 11,4 10,8 12,3 12, 1
2. moment /um/ 21,7 28,9 28,9 27,7 15,8 13,5 17,9 16, 8
3. moment /um/ 36,4 40,5 40,7 41,5 27,6 19,6 30,2 26, 4
nejednotnost 0, 67 0,64 0,65 0, 68 0,38 0,25 0,46 o, 39
Srovnání ukazuje, že u produktů vyrobených způsobem oodle vynálezu jsou velikosti částic / moment 1-3/ zřetelně menší než u standardu a kromě toho jsou částice jednotnější /menší hodnoty pro nejednotnost/.
3i_ÍÉchnická data gumy
standard z oů s o b oodle vynálezu
doba míchání /min/ 4 3 2 1 4 3 2 1
zkušební metoda
oavnost v tahu /MPa/ 15,9 15,8 15,1 15,9 16,4 16,7 16,4 16,4
modul 300 % /MPa/ 6,8 7,1 6,3 7,0 7,3 7,5 7,3 7,4
orodloužení p*i n*etr -
žení /%/ 600 570 560 550 590 590 590 6 00
energie o~i přetržení
/J/ 145 135 127 124 147 149 148 155.
tvrdost A podle
Shorea 64 63 65 65 64 63 64 65
odrazová prižnost %
c 18,7 18,1 17,9 18,1 18,4 18,3 18,2 18,4
60 oc 35,1 34,8 34,3 33,9 37,5 36,8 37,1 36,2
-15standard __ ___ způsob podle_vynálezu
pokr. technických dat gumy
doba míchání /min/ 4 3 2 1 4 3 2 1
ztrátový úhel:
tan /0 °C/ 0,374 0,373 o, 368 0,368 0,381 0,374 0,359 0,365
tan /60 °C/ 0,311 0,304 o, 318 0,311 0,298 0,299 0,302 0, 300
Srovnání ukazuje, Že i při nejkratší době míchání /1/ produktu nodle vynálezu vyplývá vynikající obraz hodnot. Přednosti jsou z+etelné zejména u hodnot pevnosti, energie p*i přetržení a většího prodloužení p*i přetržení. Výhody se ukazují také p*i odrazu.
Příklad 3
Srovnání směsi na bázi E-SBR pro běhouny pláště osobních automobilů, olněné kyselinou khemiěitou/TfíSPT / standardní způsob
ve srovnání se způsobem podle vynálezu/
a/ receotňra 1 2
PB ll/standard 175 __ aa
EPB II /podle vynáelzu - 175
ZnO RS 3 3
kyselina stearová 2 2
naftolen ZD 10 10
6PPD 2 2
vosk 1 1
CBS 1,5 1,5
DPG 2 2
síra 1,5 1,5
φ *
-16b/ způsob směšování 1. stupeň
hnětači stroj:GK 1,5 N, objem 1,6 1, frikce 1 : 1,11, razící tlak
5,5 barů míchání 1 + 2
PRM / 1/min/ 60
teplota /°C/ 50
stupeň naplnění 0,8
doba směšování PL3 II pooříoadě EPB II
0-3* naftolen ZD, ZnO RS, kyselina stearová, 6PPD, vosk
3' čištění a provětrávánť
3*- 4* směšování a vytlačování
oeriodická teplota: -a. - 155 °C
2. stuoeň
hnětači stroj: GK 1,5 N, objem 1,6 1, frikce 1 : 1,11, razící tlak
5,5 barů , RPM 40, te plota 50 °C, stupeň naplnění 0,68
šoba směšování
0-0,5* vsázka 1. stupeň urychlovač, síra
0,5 až 1,5 směšování, vytlačování a tvorba vrstvy opásáni na válci
periodická teplota:110 °G ··«· · · · · · · ·· ·· ··< · · · · · ·
-17-
c/ technická data gumy
zkušební metoda jednotka 1 2
disperze součinitel
drsnosti 3025 960
oevnost v tahu MPa 20,2 22,7
modul 300 % MPa 12,9 13,7
orodloužení p*i p-^etrže -
% 410 440
tvrdost A podle Shorea 78 77
otěr oodle DIN 90 80
Produkty vyrobené zoůsobem podle vynálezu se vyznačují lepší disperzí, vyšší Devností,leoší chování p~i ztužení a lepší otěr oodle DIN.

Claims (18)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Jemnozrnný práškový kaučuk s homogenním rozdělením olniva a podílu kaučuku uvnit^ práškových produktů a v okrajové oblasti soojené s tímto vnitřkem, vyrobený vysrážením ze směsí obsahujících vodu, které obsahují dále plnivo ve formě suspensí, ve vodě rozpustné sole kovů skunin Ha, lib,. lila a VIII periodického systému prvků a latex kaučuku nebo nebo vodné emulze kaučuku, přídavkem kyseliny, přičemž se - 50 % hmotn. jemnozmného plnivasmísí s 0,1 až 0,5 díly hmotn. uvedených ve vodě rozpustných solí na 100 dílů hmotn. kaučuku a latex kaučuku r.ebo vodná emulze kaučuku v přítomnosti emulgátoru, hodnoty pH směsi se sníží na hodnotu v rozmezí 5,5 až 4,5 /první stupeň/, p*idá se zbývající podíl jemnozmného plniva ve formě suspense a hodnota oll se sníží asi na 3,2 /druhý stupeň/, takže se kaučuk přítomný ve srn si s plnivem úplně vysráží.
  2. 2. Jemnozrnný práškový kaučuk podle nároku 1, v y zn-ačující se tím, že obsah plniv je 20 až 250 phr.
  3. 3. Jemnozrnný práškový kaučuk podle nároku 1 neto 2, vyznačující se tím, Že' jako plnivo obsahuje 5 až 200 phr srážené kyseliny křemičité.
  4. 4. Jemnozrnný práškový kaučuk podle nároků 1 nebo 2, vyznačující se tím, že jako plnivo obsahuje saze v množství 20 až 250 phr.
  5. 5. Jemnozrnný práškový kaučuk podle jednoho nebo několika nároků 1 až 3, v y z n u č u j í c í se t ím, že jako plniva obsahuje kyselinu křemičitou a saze v celkovém množství 5 až 250 Dhr.
    • · · · ···· ··· ···· • · ·· · · · ·· · · ··
    -w
  6. 6. Jemnozrnný práškový kaučuk podle jednoho nebo několika předcházejících nároků, vyznačující setím Že dodatečně obsahuje obvyklé pomocné prostředky pro zpracování a vulkanizační nomocné prostředky.
  7. 7. Jemnozrnný práškový kaučuk oodle jednoho nebo několika předcházejících nároků, vyznačující se tím, Že jeho jednotlivé částice sestávají ze dvou pevně spolu spojených oblastím obkloouj<cích koncentricky st*ed, popřípadě obsahující rozdílné podíly plniva a/nebo kaučuku.
  8. 8. Zoůsob výroby jemnozrnného práškového kaučuku obsahujícího plnivo vysrážením z vodných směsí, které obsahují plnivo ve ^ormě suspeneí, ve vodě rozpustné sole kovů skuoin Tla, lib, lila a VIII periodického systému prvků a latex kaučuku nebo vodné emulze kaučukového roztoku přísadou kyseliny, přičemž se smíchá - 50 % hmotn. jemnozrnného olniva s 0,1 až 6,5 d'-ly hmotnostními uvedených ve vodě rozpustných solí na 100 dílů hmotn. kyučuku a latexem kaučuku nebo vodbou emul zí roztoku kaučuku s výhodou v přítomnosti emulgátoru, hodnota pH se sníží na rozmezí 5,5 až 4,5 /orvní stuoeň/, zbývající oodíl jemnozrnného plniva se přidá ve formě susoense a hod nota pH se sníží asi na 3,2 /druhý stuoeň/, takže se kaučuk nacházející se ve směsi spolu s plnivem úplně vysráží.
  9. 9. Zoůsob oodle nároku 8, vyznačující se t í m, Že se p*í celkovém pcdílu Ů80 dílů olniva phr/llsž 10 dílů tohoto množství přidá jako zbývající podíl ve druhém stuoni.
  10. 10. Způsob oodle nároku 9, vyznačující se tím, že se o*i c lkovém podílu k 80 dílů plniva phr 10 až 20 dílů tohoto množství přidá jako zbývající oodíl ve druhém stupni.
  11. 11. Zoůsob podle jednoho z předcházejících nároků, v y—2.0—
    ->8značující se t í m, že se přidávají saze se střední velikostí částic 1 až 9 um.
  12. 12. Zoůsob nodle jednoho z předcházejících nároků, vyznačující se tím, Že se používá kyselina křemičitá ve formě filtračního koláče zbaveného promytím solí.
  13. 13. Způsob podle jednohoz předcházejících nároků, v yznačující se t í m, že se během srážení práškového kaučuku přidávají další pomocná prostředky pro zpracování a pomocná vulkanizační prostředky.
  14. 14. Znůsob podle jednoho z předcházejících nároků, v yznačující se tím, že se jako ve vodě rozpustný kov používá síran hlinitý.
  15. 15. Znůsob podle jednoho z předcházejících nároků, v yznačující se tím, že se pracuje v přítomnosti křemičitanu alkalického kovu.
  16. 16. Způsob podle nároku 15, vyznačující se tím, že se přidává až 5 Dhr SiC^ ve formě roztoku kr,emičitanu alkalického kovu.
  17. 17. Způsob podle jednoho z předcházejících nároků, v yznačující se t í m, že se ρ*ί výrobě práškového kaučuku se stuoni plnění 2-100 nhr hodnota pH sníží před dělením fází a? na 2,5.
  18. 18. Použití jemnozrnných práškových kaučuků obsahujících plnivo podle nároků 1 až 7 pro výrobu vulkanizova telných kaučukových směsí.
CZ20003585A 1998-04-07 1999-03-20 Jemnozrnný práškový kaucuk, zpusob jeho výroby a jeho použití CZ301273B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19815453A DE19815453A1 (de) 1998-04-07 1998-04-07 Pulverförmige, füllstoffhaltige Kautschukpulver, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20003585A3 true CZ20003585A3 (cs) 2001-02-14
CZ301273B6 CZ301273B6 (cs) 2009-12-30

Family

ID=7863808

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20003585A CZ301273B6 (cs) 1998-04-07 1999-03-20 Jemnozrnný práškový kaucuk, zpusob jeho výroby a jeho použití

Country Status (22)

Country Link
US (1) US6548584B1 (cs)
EP (1) EP1084173B1 (cs)
JP (1) JP4360755B2 (cs)
KR (1) KR100721695B1 (cs)
CN (1) CN1124307C (cs)
AR (1) AR019024A1 (cs)
AT (1) ATE349482T1 (cs)
AU (1) AU748003B2 (cs)
BR (1) BR9909554B1 (cs)
CA (1) CA2327799C (cs)
CZ (1) CZ301273B6 (cs)
DE (2) DE19815453A1 (cs)
ES (1) ES2280116T3 (cs)
HU (1) HU227247B1 (cs)
ID (1) ID30076A (cs)
MY (1) MY119947A (cs)
NO (1) NO20005011L (cs)
PL (1) PL200400B1 (cs)
SK (1) SK286465B6 (cs)
TR (1) TR200002902T2 (cs)
TW (1) TW522161B (cs)
WO (1) WO1999051664A1 (cs)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19858706A1 (de) * 1998-12-18 2000-06-21 Pulver Kautschuk Union Gmbh Kautschukpulver (Compounds) und Verfahren zu deren Herstellung
DE19843301A1 (de) * 1998-09-22 2000-03-23 Pku Pulverkautschuk Union Gmbh Pulverförmige, modifizierte Füllstoffe enthaltende Kautschukpulver, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
DE19924366A1 (de) * 1999-05-27 2000-11-30 Pku Pulverkautschuk Union Gmbh Kautschukpulver, die hohe Mengen an Füllstoffen enthalten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19951977A1 (de) * 1999-10-28 2001-05-03 Pku Pulverkautschuk Union Gmbh Verfahren zur Herstellung von Kautschukpulvern auf Basis NR/Russ und so hergestellte Kautschukpulver
DE10008877A1 (de) * 2000-02-25 2001-08-30 Pku Pulverkautschuk Union Gmbh Verfahren zur Herstellung von rußgefüllten Kautschukpulvern auf Basis wässriger Polymer-Latex-Emulsionen
DE10151430A1 (de) * 2001-10-18 2003-04-30 Degussa Silikatische und oxidische Füllstoffe enthaltende Kautschukgranulate
DE10256790A1 (de) * 2002-12-05 2004-06-17 Degussa Ag Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung füllstoffhaltiger Kautschukgranulate
CN1239587C (zh) * 2003-04-03 2006-02-01 中国石油化工股份有限公司 一种复合粉末及其制备方法和用途
EP1837366A1 (de) * 2006-03-23 2007-09-26 Grillo Zinkoxid GmbH Zusammensetzung mit Zinkhydroxid, Mischung enthaltend die Zusammensetzung und Artikel daraus
CN101724187B (zh) * 2008-10-31 2011-08-31 中国石油化工股份有限公司 一种橡胶组合物及其制备方法
CN102630244B (zh) 2009-09-17 2014-12-17 卡博特公司 弹性体复合材料共混物、用于制备其的方法和装置
BR112012006087A8 (pt) 2009-09-17 2018-01-02 Michelin & Cie Pneumático e banda de rodagem de pneumático
JPWO2018225564A1 (ja) * 2017-06-09 2020-04-16 株式会社ブリヂストン ゴム組成物、ゴム製品、及びタイヤ

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2439237C3 (de) * 1974-08-16 1978-11-16 Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl Verfahren zur Herstellung pulverförmiger, nicht verklebender, rieselfähiger, füllstoffhaltiger gegebenenfalls Weichmacheröl enthaltender Kautschuk-Grundmischungen und ihre Verwendung
DE2654358C2 (de) * 1976-12-01 1985-01-10 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Verfahren zur Herstellung von pulverförmigen, rieselfähigen, gegebenenfalls Weichmacheröl enthaltenden Kautschuk-Füllstoff-Mischungen
DE2822148C2 (de) * 1978-05-20 1983-02-24 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Verfahren zur Herstellung eines pulverförmigen, füllstoffhaltigen Kautschuks
DE3424219A1 (de) * 1984-06-30 1986-01-23 Hüls AG, 4370 Marl Thermoplastische massen auf basis von polyphenylenethern, schlagfesten styrolpolymerisaten und pulverfoermigem, fuellstoffhaltigen kautschuk sowie verfahren zu ihrer herstellung
DE3723213A1 (de) * 1987-07-14 1989-01-26 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur herstellung rieselfaehiger, fuellstoffhaltiger kautschukpulver
DE3723214A1 (de) * 1987-07-14 1989-01-26 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur herstellung rieselfaehiger kautschukpulver mit korngroessenunabhaengigem fuellstoffgehalt
DE3809710A1 (de) * 1988-03-23 1989-10-05 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur herstellung pulverfoermiger, rieselfaehiger kautschuk-fuellstoff-mischungen ausgehend von kautschuk-loesungen

Also Published As

Publication number Publication date
DE19815453A1 (de) 1999-10-21
CA2327799A1 (en) 1999-10-14
AU748003B2 (en) 2002-05-30
SK14792000A3 (sk) 2002-01-07
EP1084173A1 (de) 2001-03-21
CZ301273B6 (cs) 2009-12-30
KR100721695B1 (ko) 2007-05-28
SK286465B6 (sk) 2008-11-06
HUP0103878A3 (en) 2002-06-28
NO20005011D0 (no) 2000-10-04
WO1999051664A1 (de) 1999-10-14
TW522161B (en) 2003-03-01
PL200400B1 (pl) 2009-01-30
CN1304425A (zh) 2001-07-18
MY119947A (en) 2005-08-30
CA2327799C (en) 2008-05-20
CN1124307C (zh) 2003-10-15
DE59914097D1 (de) 2007-02-08
BR9909554A (pt) 2000-12-12
AR019024A1 (es) 2001-12-26
KR20010042507A (ko) 2001-05-25
HU227247B1 (en) 2010-12-28
JP4360755B2 (ja) 2009-11-11
BR9909554B1 (pt) 2010-07-13
PL343404A1 (en) 2001-08-13
NO20005011L (no) 2000-12-07
HUP0103878A2 (hu) 2002-01-28
ATE349482T1 (de) 2007-01-15
ID30076A (id) 2001-11-01
ES2280116T3 (es) 2007-09-01
AU3147199A (en) 1999-10-25
TR200002902T2 (tr) 2001-02-21
US6548584B1 (en) 2003-04-15
EP1084173B1 (de) 2006-12-27
JP2002510728A (ja) 2002-04-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4791619B2 (ja) 微細なゴム粉末の製造方法
CZ20003585A3 (cs) Jemnozrnný práškový kaučuk, způsob jeho výroby a jeho použití
US6340724B1 (en) Powdered rubber containing modified fillers, process for the production thereof and use thereof
HUP9903205A2 (en) Caoutchouc powders containing powder formed, modyfied fillers, process for producing thereof and their use
HUP0201185A2 (hu) Eljárás finomszemcsés kaucsukpor előállítására
JP2001240677A (ja) 微細な、粉末状かつ充填物質含有ゴムを製造する方法、この種類のゴム、およびその使用
MXPA00010115A (en) Powdery modified loading material containing rubber powder, method for the production and use thereof
MXPA99008653A (en) Pulverulent rubber, in form of powder and containing modified fillers, procedure for its production and its use
MXPA00009787A (en) Powdered rubber containing fillers and method for producing and using it

Legal Events

Date Code Title Description
MK4A Patent expired

Effective date: 20190320