TW522161B - Finely divided rubber powders, process for the production thereof and use thereof - Google Patents

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522161 A7 ___B7__ 五、發明説明（1 ) 發明之詳細敘述 本發明係關於含有塡料之粉狀橡膠及其製法與用途。 (請先閲讀背面之注意事項存填寫本頁) 目前已有許多文獻是有關使用粉狀橡膠的目標與目的 及其製造的可能方法。 . 粉末橡膠令人感興趣之處從用於橡膠工業之加工技術 (橡膠混配物以高能量及勞力之耗時方法製造）看來係顯 而易見的。其主要原因在於橡膠配料係成捆狀。 硏磨捆狀物，與塡料、礦物油可塑劑及硫化助劑緊密 地混合，係在滾輪製粉機或在內部混合器中以二或更多加 工階段加工。此混配物通常在各階段之間加以貯存，在內 部混合器或滾輪磨粉機下游處接著押出機/造粒機或押出 機/滾子。唯一與此高度複雜橡膠加工法不同之處在於利 用一種完全新穎的加工技術。自由流動橡膠粉末之利用已 經過長時期討論，因此種粉末使得以粉狀熱塑塑膠的相同 方式簡單並快速地加工橡膠混配物成爲可能。 DE-PS 2822 148發表一種用於製造含 有塡料之粉末狀橡膠的方法。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 根據該專利，將水性塡料乳化物加至橡膠乳膠、橡膠 溶液或橡膠之水性乳化物中，使要的橡膠粉末沉澱出來。 在使用該方法時爲防止最後的塡料含量由微粒大小決定的 各種申請案已提出申請，且如D E - P S 3 7 2 3 2 1 3 及D E - P S 3 7 2 3 2 1 4係先前技術的一部份。根據 D E - P S 3 7 2 3 2 1 3，在兩階段過程中，起初將^ 5 0 %的塡料嵌入橡膠粉末顆粒中。在第二階段中，把殘 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X297公釐） -4- 522161 A7 B7 五、發明説明（2 ) 餘的塡料施於所謂的基礎橡膠微粒上。這可視爲一種撒粉 變體，因爲塡料與橡膠之間沒有結合。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 然而，如E.T. Italiaander所指（1997年五月6 — 9日在加洲Anahexm之ACS橡膠部的技術硏討會，演講序 號.151 (GAK6/1997 (50) 456-46 4 ))，儘管在Delphi報告中已預測到粉狀及粒狀橡膠具有 美好的前景（Delphi 報告，& Kiinftige Herstellverfahren in der Gummiindustrie ，橡膠期刊，154 卷，第 11 冊， 20 — 3 4頁（1972))而且1970年代中葉至 1 9 8 0年代早期許多眾所皆知的高分子製造業者試著去 製造粉狀NBR、SBR/碳黑母膠料及粒狀的NR，橡 膠捆仍是高分子供應時之標準形態。 首先，已知方法的一個缺點在於爲了得到1 0 μ m微粒 直徑之塡粒顆粒必須經過硏磨過程，其被視爲最終產物品 質所必須者。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 然而，這不僅需要提高供應能量而且會造成塡料結構 的破壞，塡料結構與活性表面積在橡膠應用中係表現其有 效性的重要參數。 其次，先前技藝產物的處理性質不佳，在儲存期間顆 粒會黏在一起。所以本發明的目的在於提供一種易於處理 而含有塡料的粉狀橡膠及其製造的方法。 本發明提供一種具有塡料的粉狀橡膠（橡膠粉末）， 該塡料係以沉澱法堅固地結合至橡膠母材上。因此不至於 與只在表面上（黏性地）塗佈的橡膠粒混淆。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 522161 A7 B7 五、發明説明（3 ) 本發明粉末的粒徑分佈狹窄，如先前技藝（Kautschuk -fGumini + Kunststoffe7 * 2 8 ( 1 9 7 5 ) 3 9 7 ~ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 0 2 )中已知者，此粒徑分布往較小的粒徑移動。這個 事實有助於該粉末的加工。再者，根據製造方法，單獨顆 粒的塡料含量不受微粒大小所左右。粉狀橡膠含有由2 0 至25 0phr，尤其是50至lOOphr的塡料（ p h r :每一百份橡膠中的份數）*。以下物質以單獨或混 合物形式而言已證實爲適合的橡膠型式：天然橡膠、具有 1 0至5 0 %比例苯乙烯的乳化物S B R、丁基/丙烯腈 橡膠、丁基橡膠、以乙烯、丙烯及未共軛雙烯製成之三元 共聚合體（EPM，EPDM) 、丁二烯橡膠、SBR， 其係利用溶液聚合法製造，含有1 0至2 5 %的苯乙烯與 20至55%的1 ，2 -乙烯基成份含量，及異戊二烯橡 膠，尤其是3，4一聚異戊二烯。 除了前述橡膠之外，以下單獨或混合物形式之彈性體 亦可： 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 羧基橡膠、環氧橡膠、反式環戊烯聚合物（〖1^1^-polypentenamer ) '鹵化丁基橡膠、以2-氯丁二烯製成的 橡膠、乙烯/醋酸乙烯酯共聚合物、氯環氧丙烷，也可以 是化學改質的天然橡膠，舉例如環氧化的等級。塡料可爲 橡膠加工已知之碳黑及合成的白色塡料，舉例如沉澱的氧 化矽或天然塡料，舉例如含矽白堊、黏土等等。 碳黑，如橡膠加工時經常使用者，尤其適合。 這種碳黑，包括爐法碳黑、氣體碳黑及燈黑，其碘吸 本紙張尺度適用中國國家標準（€奶）八4胁{210父297公釐)~ ' 522161 Α7 Β7 五、發明説明（4 ) 收値 5 至 l〇〇〇m2/g ’ CTAB 値 15 至 600 m2/g，DBP 吸收爲 30 至 40 0 ml/100g， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 2 4 Μ 4 DBP 値爲 50 至 370ml/100g。在每 1 00份橡膠，尤其是40至1 00份中’含有5至 2. 50份，尤其是20至150份碳黑。 在橡膠領域中的已知沉澱氧化矽也適用。 這些氧化矽的N 2表面積利用它知的B E T法測定爲 3 5 至 7 0 〇m2/g ’ CTAB 表面積 3 0 至 5 0 0 m2/g，DBP 値 1 50 至 400m 1/1 00g。本發 明產物所含這些氧化砍相對於1 〇 〇份橡膠’爲5至2 5 〇份，尤其是2 0至1 0 〇份。 如果使用白色的天然塡料’例如N2表面積爲2至3 5 .m 2 / g的黏土或由含矽白堊’相對於1 0 0份的橡膠’其 使用量爲5至3 5 0份。 含有氧化矽及碳黑之混合物的塡充型橡膠粉末也適用 。此時，在每10 0份橡膠中塡料的總含量爲2 0至 2 5 0份。除上敘的塡料之外，本發明的橡膠粉末可選擇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 性含有橡膠加工慣用濃度之已知加工或硫化助劑例如氧化 鋅、硬脂酸鋅、硬脂酸、多元醇、多元胺、可塑劑、對抗 熱、光或氧氣或臭氧的抗老化劑、強化樹脂、阻燃劑，舉 例如A 1 ( O .H ) 3及M g (〇Η ) 2、顏料、各種交連化 學物，亦可選擇性含硫。 本發明橡膠粉末的橫斷面與先前技藝的已知產物截然 不同。理想上，先前技術的產物其塡料在橡膠組成中的分 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格{ 210Χ297公釐） ·Ί 522161 A7 ___B7 _ 五、發明説明（5 ) 佈均勻或反之亦然，而且具有塡料顆粒構成的外殻，根據 本發明，在粉狀產物內及聯合的外圍區域中，塡料與橡膠 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 組份均勻分布。 視該顆粒的塡料塡充情形而定，塡料顆粒係嵌入表面 內，因此該顆粒即使受壓，也不會黏在一起，就像是數袋 堆在一起一樣。 這種表面的''鈍化（inertisation )"不應該與在黏性 粉末上撒上塡料的已知技術混淆。這些只黏著在表面的塡 料受到機械應力時將快速脫離，例如在載運設備或放至貯 塔過程中。雖然撒了粉，該極細而分散的粉末極力要避免 的黏著及凝聚現象還是會發生。不像先前技藝以塡料爲流 動助劑塗佈黏性顆粒外表，根據本發明，塡料顆粒在製造 粉狀橡膠的沉澱過程中嵌入表面。視一種或多種上述塡料 的塡充量，得以在顆粒內部及外表區域間產生適當分布。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在具有提高塡充量（每1 〇 〇份橡膠中^ 8 0份的塡 料）的產物中，只有1至1 0份的塡料係嵌入微粒外部的 區域。然而，如果該粉狀橡膠在每1 0 0份的橡膠中含有 總量< 8 0份的塡料，其中1 0至2 0份將嵌入該微粒外 部的區域（外圍區域），亦即不僅僅以較無效的黏著力黏 附而已.。 該塡料在顆粒中以及在所謂外圍區域中的分布經常在 這些含量間變化。 塡料的總含量越高，越不需要藉由提商外圍區域的塡 料濃度以抑制粉末粘性。 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 只_ 522161 A7 __B7_ 五、發明説明（6 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明又提供一種用於製造含有塡料之極細分離的粉 狀橡膠（橡膠粉末）的方法，其包含由含有懸浮狀塡料、 元素週期表中的Ila、lib、Ilia及VIII族金屬水溶性鹽類 及橡膠乳膠或橡膠溶液之水性乳化物的含水混合物透過加 酸沉澱而成，此方法之特徵在於令-5 Ow t %的極細分 離塡料與以每1 〇〇份重量橡膠計爲〇 . 1至6 · 5份重 量之上述水溶性鹽類和橡膠乳膠或橡膠溶液的水性乳化物 混合，將混合物的P Η値降至5 · 5至4 · 5之間（第一 階段）混合，剩餘呈懸浮狀極細分離塡料加入後將ρ Η値 降至接近3 · 2 (第二階段），使混合物中的橡膠連同塡 料完全沉澱出來。 沉澱進行的期間（視ρ Η値及塡料含量而定）與程度 可藉著一系列測量測定之。 若粉末橡膠具有提高塡料塡充量（2 8 0份塡料 p h r ，該含量中1至1 〇份通常用作粉末橡膠沉澱第二 階段中的剩餘部份。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 如果粉末橡膠含有少於8 0份塡料p h r ，舉例總量 只有5 0份ρ h r，在沉澱操作結束之前，該含量中 > 1 0至2 0份將以懸浮狀加入混合物中。 依此方式，塡料係嵌入橡膠粉末之外部微粒區域（外 圍區域）。 因此塡料的這些比例並非施於各別橡膠顆粒之外部（ 參照DE — PS 3 7 2 3213)，而是整合至橡膠 表面內。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格< 210X297公釐） -9 - 522161 A7 B7___ 五、發明説明（7 ) 根據本發明該塡料的分布及塡料結合至橡膠組成的方 式使粉末流動性提高並防止粉末儲存時黏附’這些性質並 不會在運輸、置入貯塔等等期間因曝露在機械應力下而喪 失。

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 上述的碳黑係以極細分離（絨毛，fluffy )狀塡料利用 ，在其懸浮之前，該碳黑通常具有平均微粒直徑1至9 μιη，以1至8μιη爲宜。這有助货分散，因此可得含有平 均粒徑明顯小於1 Ο μ m之塡料顆粒的水性懸浮液而無需提 高輸入的能量。沉澱氧化矽可以淸洗到不含鹽的濾餅形態 使用。 可考慮的金屬鹽係源起於元素週期表中的Ila、lib、 Ilia及VIII族者。該族群的分類與先前I UPAC推薦（ Periodisches System der Elemente, Verlag Chemie, Weinheim, 1 985 )使用的一致。典型的代表物係氯化鎂、硫酸鋅、氯 化鋁、硫酸鋁、氯化鐵、硫酸鐵、硝酸鈷及硫酸鎳，其中 以鋁的鹽類爲宜，又以硫酸鋁特別佳。鹽類的用量以每 100份重量橡膠計爲0.1至6·5份重量。適合並可 選擇性使用以達到指定p Η値的酸類主要爲礦物酸，舉例 如硫酸、磷酸及氫氯酸，其中以硫酸特別佳。然而，羧酸 類，舉例如甲酸及乙酸，也可使用。 酸的用量取決於水溶性金屬鹽、塡料、橡膠及選擇性 存在之鹼金屬矽酸鹽的用量及特性。此用量可取決於初始 調查試驗。 根據本發明方法之較佳體現，以每100份重量橡膠 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） -10· 522161 A7 B7 五、發明説明（8 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 計，至多5份重量的氧化矽（S i〇2 )係另外以鹼金屬矽 酸鹽溶液形式使用，宜呈含有Na2〇 : S i〇2莫耳比2 :1至1:4之水玻璃。在此鹼金屬矽酸鹽溶液可加至橡 膠成份並加至塡料懸浮物中。以加至橡膠成份中爲宜，尤 其是當該方法連續進行時。 本發明方法通常如以下方式執行：首先，將終產物塡 料量一部份（宜爲2 5 0%)之塡料連同金屬鹽及選擇性 使用之鹼金屬矽酸鹽溶液分散於水中。水的總量由塡料的 特性及消化的程度決定。通常，塡料不溶於水的組成含量 大約6 w t %。此値並非必要限制，可爲較低及較高的量 。最大含量受限於懸浮物的栗送能力（pumpability )。 然後將以此方式製成的塡料懸浮物在宜有乳化劑存在 的情況下，與選擇性含有鹼金屬矽酸鹽溶液之橡膠乳膠或 選擇性含有鹼金屬矽酸鹽溶液的橡膠溶液水性乳化物緊密 地混合。已知的攪拌器如螺旋攪拌器適用於本目的。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 混合之後，在持續攪拌下先將P Η値調整成5 · 5至 4 . 5。這產生具有固定塡料含量的基礎橡膠微粒。這些 基礎橡膠微粒的大小受到從0 . 1至6 · 5 p h r之間選 定的金屬鹽含量所控制。以最低量金屬鹽能獲得最大微粒 大小。 使用之乳膠固體含量通常爲20至25wt%。橡膠 溶液的固體含量通常爲3至3 5 w t %，而橡膠乳化物的 固體含量則通常爲5至3 0 w t %。這些混合物及其製造 在先前技藝係眾所皆知的。 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格{ 210X297公釐） 522161 A7 B7 五、發明説明（9 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 收拾塡料含量2 1 0 0 P h r之橡膠粉末時，在相分 離之前將pH値降至2·5係有益的。上述酸類中的任一 種酸都可有利地用於本目的。 根據本發明的方法可以間斷地或連續地執行。 .沉澱橡膠粉末可藉由離心分離機順利地分離，然後乾 燥至殘留水分大致^ 1 %，尤其是在流體化床乾燥器。 在該製造過程期間，可以在本發明橡膠粉末中再加入 習慣上用於可硫化橡膠混配物之用量或更小量的加工及/ 或硫化助劑。 本發明橡膠粉末係用於可硫化橡膠混配物之製造。製 造該混配物所必需之組成份可以全部存在橡膠粉末中。然 而，該粉末宜含有上述類型之橡膠及塡料。然而，如果對 .想要的橡膠混配物而言必需的話，其亦可以傳統的方式與 其他的橡膠及塡料混合。 經濟，部智慧財產局員工消費合作社印製 根據本發明可製造一種自由流動並在曝露於機械應力 (例如運輸、塡充）後仍可保持自由流動之極細分離的橡 膠粉末。藉其極細分離的特性，無需硏磨或其他粉碎方法 便可獲得極細分離的分散物。然後然後這些可變成極細分 離的橡膠粉末，其可以輕易地加工，並且加硫使具有改良 的性質。 實施例 A .本實施例說明根據先前技藝（D E — P S 3 7 2 3 2 1 3 )製造之橡膠粉末的加工行爲及根據本發 本紙^尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格< 210X297公釐） -12- 522161 A7 _ B7 五、發明説明（10 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 明之橡膠粉末的加工行爲，也比較得自這些粉末之橡膠技術 資料。在實施例1中，混配物1至4係利用N 3 7 5碳黑（ 通常可購得之唯一形式即溼式珠狀形式）。爲了達到D E -PS 37 2 32 1 3需求的細度1 Ομπι (平均微粒直徑 )，必須事先磨硏。這與上述專利申請時的情況一致。混 配物5至8利用”絨毛（flutty)”狀的Ν3 7 5製成。結果發 現使用根據本發明之橡膠粉末製成的硫化產品可得到較優 良的橡膠技術資料，橡膠混配物的混配時間短，相同的混 配物組成。 B ·用於這些實施例中的測試標準： 單位 標準 抗張強度 Mpa DIN 53504 模數，300% Mpa DIN 53504 撕裂成長耐性 N/mm DIN 53507 Shore A硬度 - DIN 53507 DIN磨耗性 mm3 DIN 53516 斷裂伸長率 % DIN 53504 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 C.用於這些實施例的化學物質： TESPT 雙（三乙氧矽烷丙基）四硫烷 (Si69，Degussa AG)

Naftolen 可塑劑、芳族碳氫混配物

ZD 6PPD Ν-1，3·二甲丁基-N、苯基-對-苯二胺 CBS Ν-環己基-2·苯並噻唑亞磺醯胺 -13- 本紙張尺度逍用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 522161 A7 B7 五、發明説明（11 ) 實施例1 以混配時間（標準方法與根據本發明的 方法比較）爲函數，塡充N 3 7 5 ( 8 2份）之乳化物 S B R混配物的比較 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 a)配方 1-4 5-8 PB I (標準） 180 - EPB I (根據本發明） 180 Zn〇 RS 3 — 3 硬脂酸 2 2 Naftolen ZD 30 30 6PPD 2 2 鱲 1 1 CBS 1.35 1.35 硫 1.35 1.35 -14- 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格{ 210X29*7公釐） 522161 A7 B7 五、發明説明（12 ) 經濟，部智慧財產局員工消費合作社印製

b )混配方法 第1階段 內部混合器：GK 1.5 N 混配物 ，體積1.6 L，磨擦1:1.11，柱塞壓力 5.5 bar 1-8 RPM[1/分鐘] 60 溫度（°C ) -50 塡料裝載量 0.85 混配時間： 0-0.5， PB I 或 EPB I Naftolen ZD、Zn〇 RS、硬脂酸、 6PPD 、蠟 0.5， 淸潔並通氣 0·5，-χ’ 混配並卸料 χ· = 1， 2, 3, 4 批料溫度：〜150°C (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格{ 210 X29*7公釐） 522161 A7 B7 五、發明説明（13 ) 第2階段 內部混合器：GK 1.5 N，| RPM 40,溫度 混配時間： 證積1.6 L，磨擦1:1.11，柱塞壓力 5.5 bar 5〇°C，塡料裝載量0.68 0-0.5， 批料，階段1 促進劑，硫· 0·5，-1·5’ 混配、卸料&壓延出料 ......批料溫度：〜11 〇 °c (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟.部智慧財產局員工消費合作社印製 C ) 硫化產品試驗 1 ·塡料的分目女度、粒:徑、聚分散度（P〇lydiSperSity) 標 準 本發明方法 混配時間[分鐘] 4 3 2 1 4 3 2 1 分散係數[%] 96.5 95.7 95.4 93.5 95.4 95.6 95.2 93.4 第一時間（μιη) 13.0 17.6 16.3 16.5 11.4 10.8 12.3 12.1 第二時間（μιη) 2 1.7 28.9 28.9 27.7 1 5.8 1 3.5 1 7.9 1 6.8 第三時間（μιη) 36.4 40.5 40.7 41.5 27.6 1 9.6 30.2 26.4 聚分散度 _0.67 0.64 0.65 0.68 0>38 0.25 0.46 0.39 該比較顯示，使用本發明的方法，粒徑（時間1 一 3 )顯然小於標準方法的，再者顆粒也更均勻（較小的聚分 散度）。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格< 210X297公釐） -· 522161 五、發明説明（14 ) 1·橡膠技術資料 A7 B7 混配時間 [分鐘] 標 4 準 3 2 1 根據本發明之方法 4 3 2 1 測試方法： 抗張強度 15.9 15.8 15.1 15.0 16.4 16.7 16.4 16.4 [MPa] — 模數，300% 6.8 7,1 6.8 7.0 7.3 7.5 7.3 7.4 [MPa] 斷裂伸長率 600 570 560 550 590 590 590 600 [%] 破裂能量[J] 145 135 127 124 147 149 148 155 S hore A硬度 64 63 65 65 64 63 64 65 圓球反彈率： % 0°C 18.7 18.1 17.9 18.1 18.4 18.3 18.2 18.4 60°C 35.1 34.8 34.3 33.9 37.5 36.8 37.1 36.3 損失角： tan 5(〇°C ) 0.374 0.373 0.368 0.368 0.381 0.374 0.359 0.365 tan 5(60〇C ) 0.311 0.304 0.318 0.311 0.298 0.299 0.302 0.300 該比較顯示即使是最短的混配時間（1 ，根據申 請專利範圍之方法的產物表現出優越的性質。該優點由強 度値、破裂能量及斷裂時較大的伸長率來看尤其顯著。由 反彈率及6 0 °C時的tan δ來看也很好。 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) Α4規格{ 210Χ297公釐1 17 · (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 522161 A7 B7 五、發明説明（15 )

實施例2 乳化物S B R爲主塡充氧化矽/ T E S P T 之汽車踏面混配物之比較（標準方法與本發明方法之比較 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 a)配方 1 2 PB II (標準） 175 娜 EPB II (根據本發明） 175 Zn〇 RS 3 3 硬脂酸 2 2 Naftolen ZD 10 10 6PPD 2 2 鱲 1 1 CBS 1.5 1·: DPG 2 2 硫 1.5 1. 18- 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) A4規格{ 210 X 297公釐） 522161 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 五 A7 ---B7__-、發明説明（16 ) i)混配方法 第1階段 _ 內部混合器：GK 1.5 Μ _ Ν，體積1.6 L，磨擦1:1.11，柱塞壓力 _ 5.5 bar 混配物 RPM[1/分鐘] 溫度fC ) 塡料裝載量 混配時間： 0-3， 3， 3，一 階段 & 60 ~ 50 0.8 PB II 或 EPB II Naftolen ZD、ZnO RS 6PPD 、蠘 淸洗並通氣 混配並卸料 1¾溫度：〜155。。 丨|丨I丨丨丨If (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 硬脂酸 訂 內部混合器：^·5Ν，體積…，磨擦i:i.u，柱塞壓力 5.5 bar 混配時間： 0-0.5， 批料，階段1 促進劑，硫 0.5，-1:5’ 混配、卸料&壓延出料 ———----SLi斗溫度：〜11 〇 尽紙張尺度通用T困围豕猓竿1 INS ) Μ規格(210Χ297/Αν|Γ 19 522161 A7 B7 五、發明説明（17 ) c)橡膠技術資料 測試方法 單 位 1 2 分散度 粗糙因子 3025 960 抗張強度 MPa 20.2 22.7 模數，300% MPa 12.9 13.7 斷裂伸長率 % — 410 440 破裂能量. J 126 143 Shore A硬度 釋 78 77 DIN磨耗 mm3 90 80 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 根據本發明之方法的產物有較好的分散度、較大的強 度、較大的強化行爲及較好D I N磨耗。 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐）

Claims (1)

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   A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 附件1a: 第881 051 57號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國9 1年5月修正 1 . 一種極細分離的橡膠含有堅固結合至橡膠 母材的塡料，各別的顆粒由緊密起的兩區所組成 ，此兩區同心地包圍著一中心點並且可選擇性含有不同的 塡料及/或橡膠含量。 2 .如申請專利範圍第1項之極細分離橡膠粉末，其 具有2 0至2 5 0 P h r之塡料含量。 3 .如申請專利範圍第1項或第2項之極細分離橡膠 粉末，其含有5至2 0 0 p h r之沉澱氧化矽作爲塡料。 4 .如申請專利範圍第1項或第2項之極細分離橡膠 粉末，其含有2 0至2 5 0 P h r之碳黑作爲塡料。 5 .如申請專利範圍第1項之極細分離橡膠粉末，其 含有總量5至2 5 0 p h r之氧化矽及碳黑作爲塡料。 6 ·如申請專利範圍第1或2項之極細分離橡膠粉末 ，其另外含有傳統的加工及硫化助劑。 7 ·如申請專利範圍第1或2項之極細分離橡膠粉末 ，係用於製造可硫化橡膠混配物。 _ 8 . —種用於製造含有塡料之極細分離的 Ί‘ 、丄 丄a〜化w心旧…一一一一吻

   法，由含有懸浮狀塡料、元素週期表 橡膠粉 I I a、I 、I I la及VI I I族金屬水溶性鹽類 及橡膠乳膠或橡膠溶液之水性乳化物的含水混合物藉加酸 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

   522161 A8 B8 C8 ___ D8 六、申請專利範圍 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 沉澱而成，其特徵在於令-5 0 w t %的極細分離塡料宜 在乳化劑存在之下與以每1 0 0份重量橡膠計爲.0 . 1至 6 · 5份重量之上述水溶性鹽類和橡膠乳膠或橡膠溶液的 水性乳化物混合，將混合物的p Η値降至5 . 5至4 . 5 之間（第一階段），剩餘呈懸浮狀極細分離塡料加入後將 ρ Η値降至3 . 2左右（第二階段），使混合物中的橡膠 連同塡料完全沉澱出來，其中塡料總含量爲5至2 5 0 p h r 〇 9 ·如申請專利範圍第8項之方法，其中塡料總含量 係-8 0份p h r時，該量中的1至1 0份係於第二階段 作爲剩餘份加入。 1 〇 ·如申請專利範圍第8項之方法，其中塡料總含 量係< 8 0份p h r時，該量中的1 〇份至2 0份係於第 二階段作爲剩餘份加入。 1 1 ·如申請專利範圍第8項的方法，其中使用平均 微粒大小爲1至9 μιτι之碳黑。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 2 _如申請專利範圍第8項的方法，其中氧化矽係 以淸洗到沒有鹽份之濾餅的形式使用。 1 3 ·如申請專利範圍第8項的方法，其中在橡膠粉 末沉澱期間再添加傳統的加工或硫化助劑。 1 4 ·吨申請專利範圍第8項的方法·，其中以硫酸鋁 作爲水溶性金屬鹽。 1 5 ·如申請專利範圍第8項的方法，其係於鹼金屬 矽酸鹽存在下進行。 本紙張尺度適用中國國家操準（CNS ) Α4規格（210 X 297公羡） -2 - 522161 A8 B8 C8 D8 穴、申請專利乾圍 1 6 .如申請專利範圍第1 5項之方法，其中至多5 p h r的S i〇2係以鹼金屬矽酸鹽溶液形式添加。 1 7 .如申請專利範圍第8項的方法，其中當製造具 有塡料塡充量-1 〇 〇 p h r之橡膠粉末時，在相分離之 前降低p Η値至2 · 5。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -3- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐）