CZ298746B6 - Deriváty 2-pyridylmethylaminu, způsob jejich přípravy a fungicidní kompozice s jejich obsahem - Google Patents

Deriváty 2-pyridylmethylaminu, způsob jejich přípravy a fungicidní kompozice s jejich obsahem Download PDF

Info

Publication number
CZ298746B6
CZ298746B6 CZ20002993A CZ20002993A CZ298746B6 CZ 298746 B6 CZ298746 B6 CZ 298746B6 CZ 20002993 A CZ20002993 A CZ 20002993A CZ 20002993 A CZ20002993 A CZ 20002993A CZ 298746 B6 CZ298746 B6 CZ 298746B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
formula
group
groups
phenyl
heterocyclyl
Prior art date
Application number
CZ20002993A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ20002993A3 (cs
Inventor
Anthony Moloney@Brian
Hardy@David
Anne Saville-Stones@Elizabeth
Original Assignee
Aventis Cropscience Uk Limited
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=27269216&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ298746(B6) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from GBGB9803413.5A external-priority patent/GB9803413D0/en
Priority claimed from GBGB9813998.3A external-priority patent/GB9813998D0/en
Priority claimed from GBGB9817353.7A external-priority patent/GB9817353D0/en
Application filed by Aventis Cropscience Uk Limited filed Critical Aventis Cropscience Uk Limited
Publication of CZ20002993A3 publication Critical patent/CZ20002993A3/cs
Publication of CZ298746B6 publication Critical patent/CZ298746B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/36—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms
    • C07D213/40—Acylated substituent nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33—Heterocyclic compounds
    • A61K31/395—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
    • A61K31/435—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having six-membered rings with one nitrogen as the only ring hetero atom
    • A61K31/44—Non condensed pyridines; Hydrogenated derivatives thereof
    • A61K31/4402—Non condensed pyridines; Hydrogenated derivatives thereof only substituted in position 2, e.g. pheniramine, bisacodyl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/26—Radicals substituted by halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/36—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms
    • C07D213/42—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms having hetero atoms attached to the substituent nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/65—One oxygen atom attached in position 3 or 5
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/84—Nitriles
    • C07D213/85—Nitriles in position 3

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

Deriváty 2-pyridylmethylaminu obecného vzorce Ia jejich soli, jako fytopatogenní fungicidy, přičemž A.sup.1.n. je substituovaná 2-pyridylováskupina, A.sup.2.n. je popřípadě substituovaná fenylová skupina, L je -(C=O)-, -SO.sub.2.n.- nebo -(C=S)-, R.sup.1.n. a R.sup.2.n. jsou atomy vodíku, způsob jejich přípravy a fungicidní kompozice s jejich obsahem.

Description

Deriváty 2-pyridylmethylaminu, způsob jejich přípravy a fungicidní kompozice s jejich obsahem
Oblast techniky
Vynález se týká sloučenin majících fungicidní účinnost, způsobu jejich přípravy, meziproduktů pro jejich přípravu a fungicidních kompozic s jejich obsahem.
Dosavadní stav techniky
Cílem vynálezu je poskytnutí dalších sloučenin s fungicidními účinky. Takové sloučeniny popisují např. dokumenty DE 44 34 637 a EP 0 262 393. Sloučeniny popsané v těchto dokumentech však jsou strukturně odlišné od sloučenin podle předkládaného vynálezu.
Dokument DE 24 17 763 popisuje sloučeniny podobné sloučeninám podle předkládaného vynálezu, avšak nepopisuje sloučeniny, které by obsahovaly 2-pyridylovou skupinu se substituenty pouze v poloze 3 nebo/a 5, a rovněž neuvádí, že by tyto sloučeniny vykazovaly fungicidní účinky.
Podstata vynálezu
Podstatou vynálezu jsou deriváty 2-pyridylmethylaminu obecného vzorce I
kde
A1 je 2-pyridylová skupina se substituenty v poloze 3 nebo/a 5, které jsou nezávisle na sobě zvoleny ze skupiny zahrnující atomy halogenu, hydroxyskupinu, kyanoskupinu, nitroskupinu, skupinu SF5, trialkylsilylovou skupinu, aminoskupinu popřípadě substituovanou jednou či dvěma skupinami Ε, OE a SE, kde E je alkylová skupina, alkenylová skupina, alkynylová skupina, cykloalkylová skupina, cykloalkenylová skupina, fenylová skupina nebo heterocyklylová skupina, z nichž každá je popřípadě substituována atomem halogenu, kyanoskupinou, alkoxyskupi35 nou, alkylthioskupinou, merkaptoskupinou, hydroxyskupinou, nitroskupinou, aminoskupinou, acylovou skupinou, acyloxyskupinou, acylthioskupinou, fenylovou skupinou, heterocyklylovou skupinou, fenylthioskupinou, fenoxyskupinou, heterocyklyloxyskupinou nebo heterocyklylthioskupinou, a skupiny -C(E)=N-Q, kde Q je Ε, OE, SE nebo aminoskupina popřípadě substituovaná jednou či dvěma skupinami E nebo acylovými skupinami, z nichž každá může být odlišná či mohou být stejné, přičemž dva sousední substituenty mohou spolu s atomy, ke kterým jsou připojeny, tvořit kruh, který může obsahovat až 3 heteroatomy,
A2 je fenylová skupina, která je popřípadě substituovaná až pěti substituenty, kteréjsou nezávisle jeden na druhém zvoleny ze skupiny zahrnující atomy halogenu, hydroxyskupinu, kyanoskupinu, nitroskupinu, skupinu SF5, trialkylsilylovou skupinu, aminoskupinu popřípadě substituovanou jednou či dvěma skupinami E nebo acylovými skupinami, z nichž každá může být
-1 CZ 298746 B6 odlišná či mohou být stejné, acylové skupiny, skupiny E, OE a SE, kde E je alkylová skupina, alkenylová skupina, alkynylová skupina, cykloalkylová skupina, cykloalkenylová skupina, fenylová skupina nebo heterocyklylová skupina, z nichž každá je popřípadě substituována atomem halogenu, kyanoskupinou, alkoxyskupinou, alkylthioskupinou, merkaptoskupinou, hydroxysku5 pinou, nitroskupinou, aminoskupinou, acylovou skupinou, acyloxyskupinou, acylthioskupinou, fenylovou skupinou, heterocyklylovou skupinou, fenylthioskupinou, fenoxyskupinou, heterocyklyloxyskupinou nebo heterocyklylthioskupinou, a skupiny -C(E)=N-Q, kde Q je E, OE, SE nebo aminoskupina popřípadě substituovaná jednou či dvěma skupinami E nebo acylovými skupinami, z nichž každá může být odlišná či mohou být stejné, přičemž dva sousední substituenty mohou spolu s atomy, ke kterým jsou připojeny, tvořit kruh, který může obsahovat až 3 heteroatomy,
L je skupina -(C=O)-, -SO2- nebo -(C=S)-,
R1 a R2 jsou atomy vodíku, přičemž následující skupiny, i jako části jiných skupin nabývají následujících významů:
,5a
6a acylová skupina zahrnuje skupiny -COR5a, -COORM, -CXNR’aRoa, -CON(R’a)OR' -COONR5aR6a, -CON(R5a)NR6aR7a, -COSR5a, -CSSR5a, -S(O)yR5a, -S(O)2OR5a, -S(O)yNR5aR6a, -P(=X)(OR5a)(OR6a), -CO-COOR53, kde R5a, R6a a R7a, které mohou být stejné nebo rozdílné, jsou atom vodíku, alkylová skupina, alkenylová skupina, alkynylová skupina, cykloalkylová skupina, cykloalkenylová skupina, cykloalkynylová skupina, fenylová skupina nebo heterocyklylová skupina, z nichž každá je popřípadě substituována atomem halogenu, kyanoskupinou, alkoxyskupinou, alkylthioskupinou, merkaptoskupinou, hydroxyskupinou, nitroskupinou, aminoskupinou, acylovou skupinou, acyloxyskupinou, acylthioskupinou, fenylovou skupinou, heterocyklylovou skupinou, fenylthioskupinou, fenoxyskupinou, heterocyklyloxyskupinou nebo heterocyklylthioskupinou, nebo R5a a R6a nebo R6a a R7a mohou společně s atomem nebo s atomy, ke kterým jsou přítomny, tvořit kruh, y je 1 nebo 2 a X je O nebo S, alkylová skupina obsahuje 1 až 10 uhlíkových atomů, alkenylová skupina nebo alkynylová skupina obsahuje 2 až 7 uhlíkových atomů, cykloalkylová skupina, cykloalkenylová skupina nebo cykloalkynylová skupina obsahuje 3 až 7 uhlíkových atomů, a heterocyklylová skupina je aromatický či nearomatický, pěti-, šesti- nebo sedmičlenný kruh obsahující až 4 heteroatomy zvolené ze skupiny zahrnující atomy dusíku, kyslíku a síry, a jejich soli jako fytopatogenní fungicidy.
Obzvláště výhodnými substituenty na 2-pyridylové skupině (A1) jsou alkoxyskupina, alkylová skupina, kyanoskupina, atom halogenu, nitroskupina, alkoxykarbonylová skupina, alkylsulfiny45 lová skupina, alkylsulfonylová skupina a trifluormethylová skupina, zejména atom chloru a trifluormethylová skupina.
Fenylová skupina, A2, může mít až do pěti substituentů, s výhodou až do tří, zejména až do dvou, které mohou být navzájem stejné nebo rozdílné. Výhodné substituenty jsou tytéž, které jsou definovány pro A1 výše. Zejména výhodnými substituenty jsou alkoxyskupina, alkylová skupina, atom halogenu, nitroskupina nebo trifluormethylová skupina.
Výhodnou vazebnou skupinou L je skupina _(C=O)-.
Vynález také zahrnuje sloučeniny specificky uvedené v příkladech provedení vynálezu.
-2CZ 298746 B6
Jakákoliv alkylová skupina přítomná v molekule obsahuje s výhodou 1 až 10 atomů uhlíku, zejména 1 až 7 atomů uhlíku a obzvláště 1 až 5 atomů uhlíku.
Jakákoliv alkenylová skupina nebo alkynylová skupina přítomná v molekule obsahuje s výhodou 2 až 7 atomů uhlíku, a jsou to například allyl, vinyl nebo propargyl.
Jakákoliv cykloalkylová skupina, cykloalkenylová skupina nebo cykloalkynylová skupina přítomná v molekule obsahuje s výhodou 3 až 7 atomů uhlíku, a jsou to zejména cyklopropyl, cykio lopentyl, cyklohexyl nebo cyklohexenyl.
Výhodnými substituenty na jakékoliv alkylové skupině, alkenylové skupině nebo alkynylové skupině jsou alkoxyskupina, halogenalkoxykupina nebo alkylthioskupina, přičemž každá obsahuje 1 až 5 atomů uhlíku, atom halogenu nebo fenylová skupina. Zejména výhodnou skupinou je trifluormethylová skupina.
Cykloalkylové skupiny, cykloalkenylové skupiny a cykloalkynylové skupiny mohou být také substituované popřípadě substituovanou alkylovou, alkynylovou nebo alkenylovou skupinou a naopak.
Substituenty, které jsou přítomny na jakékoliv fenylové skupině nebo heterocyklické skupině, jsou s výhodou ty, které jsou definovány výše pro substituenty na A2.
Jako příklady heterocyklických skupin lze uvést furyl, thienyl, pyrrolyl, pyrrolinyl, pyrrolidinyl, imidazolyl, dioxolanyl, oxazolyl, thiazolyl, imidazolyl, imidazolinyl, imidazolidinyl, pyrazolyl, pyrazolinyl, pyrazolidinyl, isoxazolyl, isothiazolyl, oxadiazolyl, triazolyl, thiadiazolyl, pyranyl, pyridyl, piperidinyl, dioxanyl, morfolinoskupinu, dithianyl, thiomorfolinoskupinu, pyridazinyl, pyrimidinyl, pyrazinyl, piperazinyl, triazinyl, thiazolinyl, benzimidazolyl, tetrazolyl, benzoxazolyl, imidazopyridinyl, 1,3-benzoxazinyl, 1,3-benzothiazinyl, oxazolopyridinyl, benzofuranyl, chinolinyl, chinazolinyl, chinoxalinyl, sulfolanyl, dihydrochinazolinyl, benzothiazolyl, ftalimidoskupinu, benzofuranyl, azepinyl, oxazepinyl, thiazepinyl, diazepinyl a benzodiazepinyl.
Aminoskupiny mohou být substituovány například jednou nebo dvěma skupinami E nebo acylovými skupinami, které mohou být stejné nebo rozdílné, nebo dva substituenty spolu s atomem dusíku, ke kterému jsou připojeny, mohou tvořit kruh, s výhodou pětičlenný až sedmičlenný kruh, který může být substituován a může obsahovat další heteroatomy, například morfolin, thiomorfolin nebo piperidin. Tento kruh může být substituován jako je uvedeno pro A.
Výhodné jsou sloučeniny obecného vzorce I, kde je 2-pyridylová skupina A1 substituována alko40 xyskupinou, alkylovou skupinou, kyanoskupinou, atomem halogenu, nitroskupinou, alkoxykarbonylovou skupinou, alkylsulfinylovou skupinou, alkylsulfonylovou skupinou nebo trifluormethylovou skupinou, přičemž uvedené alkylové skupiny, i jako části jiných uvedených skupin, obsahují 1 až 10 uhlíkových atomů.
Ve výhodných sloučeninách podle vynálezu je 2-pyridylová skupina A1 substituovaná atomem chloru nebo/a trifluormethylovou skupinou, jako například v 2-(3-chlor-5-trifluormethyl)pyridylové skupině;
L je-C(=O).
Obzvláště výhodnými substituenty na A2 ve významu fenylové skupiny jsou atomy halogenu.
Sloučeniny podle vynálezu jsou účinné jako fungicidy, zejména proti houbovým onemocněním rostlin, například plísním a zejména proti padlí travnímu (Erysiphe graminis) a plísní révové (Plasmopara viticola), chorobě rýže (Pyricularia oryzae), stéblolamu (Pseudocercosporella
-3CZ 298746 B6 herpotrichoides), chorobě rýže (Pellicularia sasakii), šedé plísni (Botrytis cinerea), vločkovitosti brambor (Rhizoctonia solani), hnědé rzi pšeničné (Puccinia recondita), pozdní plísni rajčat nebo brambor (Phytophthora infestans), strupovitosti jabloní (Venturia inaequalis), skvrnitosti (Leptosphaeria nodorum). Dalšími houbami, na které mohou být sloučeniny podle vynálezu účinné, jsou jiné plísně, jiné rzi a obecně patogeny druhů Deuteromycete, Ascomycete, Phycomycete a Basidiomycete.
Vynález se také týká způsobu potírání hub v místech zamoření nebo v místech náchylných k zamoření houbami, který spočívá v tom, že se na toto místo aplikuje sloučenina obecného vzorce I.
Vynález se také týká zemědělského prostředku, který obsahuje sloučeninu obecného vzorce I ve směsi se zemědělsky přijatelným ředidlem nebo nosičem.
Prostředek podle vynálezu může samozřejmě obsahovat více než jednu sloučeninu podle vynálezu.
Kromě toho prostředek může obsahovat jednu nebo více dalších účinných složek, například sloučeniny známé svými vlastnostmi regulace růstu rostlin, herbicidními, fungicidními, insekticid20 nimi nebo akaricidními vlastnostmi. Alternativně lze sloučeniny podle vynálezu použít postupně s další účinnou složkou.
Ředidlo nebo nosič v prostředku podle vynálezu mohou být pevné nebo kapalné látky spolu s povrchově aktivním činidlem například dispergačním činidlem, emulgačním činidlem nebo smáčecím činidlem. Vhodnými povrchově aktivními činidly mohou být aniontové sloučeniny, jako jsou karboxyláty, například karboxylát kovu s dlouhým řetězcem mastné kyseliny, N-acylsarkosinát, monoestery nebo diestery fosforečné kyseliny s ethoxyláty mastných alkoholů nebo soli těchto esterů, sulfáty mastných alkoholů, jako je dodecyldsulfát sodný, oktadecylsulfát sodný nebo cetylsulfát sodný, eťhoxylované sulfáty mastných alkoholů, ethoxylované sulfáty alkylfenolů, lignosulfonáty, ropné sulfonáty, alkylarylsulfonáty, jako jsou alkylbenzensulfonáty nebo nižší alkylnaftalensulfonáty, například butylnaftalensulfonát, soli sulfonovaných kondensátů naftalenu a formaldehydu, soli sulfonovaných kondensátů fenolu a formaldehydu, nebo vícekomplexní sulfonáty, jako jsou amidsulfonáty, například sulfonovaný kondensacní produkt kyseliny olejové a N-methyltaurinu nebo dialkylsulfosukcináty, například natriumsulfonát dioktylsukcinátu. Neionogenními činidly jsou kondensacní produkty esterů mastných kyselin, mastných alkoholů, amidů mastných kyselin nebo fenolů substiutovaných mastnými alkyly nebo mastnými alkenyly s ethylenoxidem, mastné estery vícesytných alkoholetherů, například sorbitanestery mastných kyselin, kondenzační produkty těchto esterů s ethylenoxidem, například polyoxyethylensorbitanestery mastných kyselin, blokové kopolymery ethylenoxidu a propylenoxidu, acetylenické glykoly, jako je 2,4,7,9-tetramethyl-5-decin-4,7-diol nebo ethoxylované acetylenické glykoly.
Příklady kationtových povrchově aktivních činidel jsou například alifatické mono-, di- nebo poly-aminy, jako acetát, naftenát nebo oleát, aminy obsahující kyslík, jako aminoxid nebo poly45 oxyethylenalkylamin, aminy vázané na amid připravené kondensací karboxylové kyseliny s dinebo poly-aminem, nebo kvartémí amoniové soli.
Prostředky podle vynálezu mohou mít formu známou u agrochemických přípravků, například to mohou být roztok, disperse, vodná emulse, poprašovací prášek, povlak na semena, dýmový pesti50 cid, kouřový prostředek, dispergovatelný prášek, emulgovatelný koncentrát nebo granule. Kromě toho může být tento prostředek ve formě vhodné pro přímé použití nebo jako koncentrát nebo primární prostředek, který vyžaduje před aplikací ředění vhodným množstvím vody nebo jiného ředidla.
-4CZ 298746 B6
Emulgovatelný koncentrát obsahuje sloučeninu podle vynálezu rozpuštěnou v rozpouštědle neutišitelném s vodou, který vytvoří emulsi s vodou v přítomnosti emulgačního činidla.
Poprašovací prášek obsahuje sloučeninu podle vynálezu dokonale smíšenou a rozemletou s pev5 ným práškovitým ředidlem, například s kaolinem.
Pevné granule obsahují sloučeninu podle vynálezu spolu s podobným ředidlem, jaké se používá u poprašovacích prášků, ale směs se granuluje známými postupy. Alternativně obsahuje účinnou složku absorbovanou nebo adsorbovanou na předgranulované ředidlo, například Fullerovu hlin10 ku, attapulgit nebo zrnitý vápenec.
Smáčitelné prášky, granule nebo zrnka obvykle obsahují účinnou složku ve směsi s vhodnou povrchově aktivní látkou a inertním práškovým ředidlem, jako je kaolin.
Dalším vhodným koncentrátem je tekoucí suspenzní koncentrát, který se připraví mletím sloučeniny s vodou nebo s jinou kapalinou, smáčecím činidlem a suspendačním činidlem.
Koncentrace účinné složky v prostředku podle předloženého vynálezu, který se aplikuje na rostliny, je s výhodou v rozmezí 0,0001 až 1,0% hmotnostních, zejména 0,0001 až 0,01 % hmot20 nostních. U původního prostředkuje množství účinné složky velmi proměnlivé a může být například od 5 do 95 % hmotnostních prostředku.
Při způsobu potírání hub se sloučenina obecně aplikuje na semena, rostliny nebo jejich okolí. Tak lze sloučeninu aplikovat přímo do půdy před, při nebo po setí, takže přítomnost účinné slouče25 niny v půdě může kontrolovat růst hub, které mohou napadat semena. Ošetřuje-li se půda přímo, účinná sloučenina se může aplikovat jakýmkoliv způsobem, který umožňuje dokonalé smísení s půdou, jako je postřikování, rozsévání pevné formy granulí, nebo aplikování účinné složky ve stejnou dobu jako setí zaváděním do stejných řádků jako semena. Vhodné aplikační množství je v rozmezí od 5 do 1000 g na hektar, ještě výhodněji od 10 do 500 g na hektar.
Alternativně se může účinná sloučenina aplikovat přímo na rostlinu, například postřikováním nebo poprašováním, a to buď v době kdy se houba začíná objevovat v rostlině, nebo před jejím objevením jako ochrana. V obou případech je výhodným způsobem aplikace postřik na listy. Obecně je důležité získat dobrou kontrolu hub v ranných stadiích růstu rostliny, protože v této době může být rostlina nej vážněji poškozena, postřik nebo popraš může vhodně obsahovat preemergentní nebo postemergentní herbicid, je-li to považováno za nutné. Někdy je praktické ošetřit kořeny rostlin před nebo během sázení, například namáčením kořenů ve vhodném kapalném nebo pevném prostředku. Aplikuje-li se účinná sloučenina přímo na rostlinu, vhodné aplikační rozmezí je od 0,025 do 5 kg na hektar, s výhodou od 0,05 do 1 kg na hektar.
Kromě toho lze sloučeniny podle vynálezu aplikovat na rostliny nebo jejich části geneticky modifikované, takže vykazují resistenci vůči houbám, hmyzu a/nebo plevelům.
Sloučeniny obecného vzorce I lze získat reakcí sloučeniny obecného vzorce II, nebo její hydro45 chloridové soli, se sloučeninou obecného vzorce III nebo schématu 1, kde X je odstupující skupina, jako je atom halogenu. Je-li L skupina -C(=O)- nebo -SO2-, spočívají výhodné reakční podmínky v míšení sloučeniny obecného vzorce II s odpovídajícím benzoylchloridem nebo sulfonylchloridem v přítomnosti triethylaminu.
-5CZ 298746 B6
Schéma 1
R1
NH
OD (ni)
Sloučeniny obecného vzorce III jsou známé neboje lze připravit známým způsobem.
Určité sloučeniny meziproduktu obecného vzorce Ila níže, tj. sloučeniny obecného vzorce II, kde R1 a R2 jsou atom vodíku, jsou známé. Známý stav nepopisuje způsob přípravy sloučenin obecného vzorce Ila ve vysokých výtěžcích, který byl nyní vyvinut.
Sloučeninu obecného vzorce Ila lze připravit způsobem, který spočívá v tom, že se
a) za bazických podmínek nechají reagovat sloučeniny obecného vzorce IV se sloučeninami obecného vzorce V za vzniku meziproduktů obecného vzorce VI
b) meziprodukty obecného vzorce VI se převedou na meziprodukty obecného vzorce VII
reakcí meziproduktů obecného vzorce VI se zředěnou kyselinou,
-6CZ 298746 B6
c) meziprodukty obecného vzorce VII se převedou na sloučeniny obecného vzorce Ha
NHAl !H2 (Vil) (Ha) dekarboxylací meziproduktů obecného vzorce VII, přičemž
Ra a Rb, které mohou být stejné nebo rozdílné, jsou alkylová skupina, alkenylová skupina, alkynylová skupina, cykloalkylová skupina, cykloalkenylová skupina, heterocyklylová skupina nebo fenylová skupina, z nichž každá může být substituována (s výhodou popřípadě substituovaná fenylová skupina),
E1 je karboxyskupina nebo ester karboxyskupiny,
X1 je odstupující skupina (s výhodou atom halogenu), a
A1 a R1 mají výše uvedený význam.
Výhodnými bazickými podmínkami pro stupeň a) je reakce s hydridem alkalického kovu, alkoxidem alkalického kovu nebo uhličitanem alkalického kovu.
Výhodnými reakčními podmínkami pro stupeň b) je zejména působení zředěné kyseliny chlorovodíkové.
Vhodné reakční podmínky pro dekarboxylací [stupeň c)], kde E1 je karboxyskupina nebo ester karboxyskupiny, jsou známé ze stavu techniky. Výhodnými dekarboxylačními podmínkami je zahřívání sloučeniny obecného vzorce VII se zředěnou kyselinou chlorovodíkovou.
Sloučeniny obecného vzorce VI jsou známé nebo je lze připravit známým způsobem, meziprodukty obecných vzorců VI a VII lze izolovat. Alternativně je lze vytvořit in šitu a následný reakční stupeň provést bez izolace nebo čištění. Je výhodné meziprodukt obecného vzorce VI vytvořit in sítu, zatímco meziprodukt obecného vzorce Vlije výhodné izolovat.
Hydrochloridovou sůl sloučenin obecného vzorce lib, tj. sloučeniny obecného vzorce II, kde R1 je alkylová skupina obsahující 1 až 10 uhlíkových atomů, popřípadě substituovaná alkoxyskupi35 nou, halogenalkoxyskupinou nebo alkylthioskupinou, z nichž každá obsahuje 1 až 5 uhlíkových atomů, atomem halogenu nebo fenylovou skupinou, a R2 je atom vodíku, lze připravit podle reakčního schématu 2. X2 je odstupující skupina, jako je atom bromu, bází je s výhodu terč. butoxid draselný a Ph je fenyl. Výhodnými reakčními podmínkami pro konversi na hydrochloridovou sůl obecného vzorce lib je působení zředěné kyseliny chlorovodíkové.
-7 CZ 298746 B6
Schéma 2
1) base
Mnohé ze sloučenin obecného vzorce lib a jejich hydrochloridové soli jsou nové. Proto se vynález také týká sloučeniny obecného vzorce lib a jejich solí
A< >NH2
R1 <IIb>, kde A1 má výše uvedený význam a R1 je alkylová skupina obsahující 1 až 10 uhlíkových atomů, popřípadě substituovaná alkoxyskupinou, halogenalkoxyskupinou nebo alkylthioskupinou, z nichž každá obsahuje 1 až 5 uhlíkových atomů, atomem halogenu nebo fenylovou skupinou.
ío Výhodnými substituenty 2-pyridylové skupiny (A1) ve sloučenině obecného vzorce lib jsou atom halogenu, hydroxyskupina, kyanoskupina, nitroskupina, skupina SF5, trialkylsilylová skupina, aminoskupina popřípadě substituovaná jednou či dvěma skupinami E nebo acylovými skupinami, z nichž každá může být odlišná či mohou být stejné, acylová skupina, nebo skupina Ε, OE nebo SE, kde E je alkylová skupina, alkenylová skupina, alkynylová skupina, cykloalkylová skupina, cykloalkenylová skupina, fenylová skupina nebo heterocyklylová skupina, z nichž každá je popřípadě substituována atomem halogenu, kyanoskupinou, alkoxyskupinou, alkylthioskupinou, merkaptoskupinou, hydroxyskupinou, nitroskupinou, aminoskupinou, acylovou skupinou, acyloxyskupinou, acylthioskupinou, fenylovou skupinou, heterocyklylovou skupinou, fenylthioskupinou, fenoxyskupinou, heterocyklyloxyskupinou nebo heterocyklylthioskupinou, nebo skupina
-C(E)=N-Q, kde Q je Ε, OE, Se nebo aminoskupina popřípadě substituovaná jednou či dvěma skupinami E nebo acylovými skupinami, z nichž každá může být odlišná či mohou být stejné, nebo dva sousední substituenty spolu s atomy, ke kterým jsou připojeny, tvoří popřípadě substituovaný kruh, který může obsahovat až do 3 heteroatomů. Zejména výhodnými substituenty jsou alkoxyskupina, alkylová skupina, atom halogenu, nitroskupina a trifluormethylová skupina, zej25 měna atom chloru a trifluormethylová skupina.
S výhodu je 2-pyridylová skupina A1 substituovaná atomem chloru a/nebo trifluormethylovou skupinou.
Předložený vynález se blíže ilustrován v následujících příkladech. Struktury izolovaných nových sloučenin byly potvrzeny pomocí NMR a/nebo jiných příslušných analýz.
-8CZ 298746 B6
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
N-[(3-chlor-5-trifluormethyl-2-pyridyl)methyl]-a,a,a-trifluor-o-toluamid (sloučenina 1)
K roztoku 2-trifluormethylbenzoylchloridu (0,39 g) a triethylaminu (0,27 ml) v bezvodém etheru (5 ml) se přidá roztok (3-chlor-5-trifluormethyl-2-pyridyl)methylaminu (0,35 g) v bezvodém ío etheru (2 ml) a směs se míchá přes noc. Přidá se voda (20 ml) a ethylacetát (10 ml) a organická fáze se oddělí a promyje se vodným hydrogenuhličitanem sodným, vysuší se a odpaří se za sníženého tlaku. Zbytek se čistí chromatografií na silikagelu, čímž se získá produkt uvedený v názvu, teploty tání 127 až 130 °C.
Příklad 2
N-[(3-chlor-5-trifluormethyl-2-pyridyl)methyl]-N-methyl-2,6-dichlorbenzamid (sloučenina 63)
Hydrid sodný (0,077 g 60% disperse voleji) se za míchání přidá kroztoku sloučeniny 21 (viz tabulka níže) v bezvodém tetrahydrofuranu a v atmosféře dusíku při teplotě místnosti. Směs se zahřeje na teplotu 30 °C a po 10 minutách se míchá při teplotě místnosti po dobu 30 minut. Přidá se methyljodid (0,12 ml) a směs se míchá při teplotě místnosti přes noc. Ke směsi se po kapkách přidá roztok methanolu v tetrahydrofuranu a potom voda. Tetrahydrofuran se odstraní odpařením za sníženého tlaku a zbytek se rozdělí mezi vodu a ether. Vodná vrstva se extrahuje dvakrát etherem a spojené extrakty se promyjí vodou a potom roztokem chloridu sodného a vysuší se. Extrakt se odpaří za sníženého tlaku, čímž se získá produkt uvedený v názvu, teploty tání 83 až 84 °C.
Příklad 3
N-[(3,5-dichlor-2-pyridyl)methyl]-2,6-dichlorbenzamid (sloučenina 59)
K míchanému roztoku produktu ze stupně b) (viz níže) (0,30 g) a triethylaminu (0,4 ml) v tetrahydrofuranu (5 ml) se přidává po kapkách při teplotě místnosti 2,6-dichlorbenzoylchlorid (0,2 ml) a vmíchání se pokračuje po dobu 12 hodin. Reakční směs se zahustí, přidá se voda (10 ml) a směs se míchá po dobu 15 minut. Směs se přefiltruje a vzniklá pevná látka se promyje vodou a potom petroletherem (teplota varu 40 až 60 °C). Pevná látka se překrystaluje z diiso40 propyletheru, čímž se získá produkt uvedený v názvu, teploty tání 161 až 165 °C.
Příprava výchozích látek
a) Ethyl-2-(3,5-dichlor-2-pyridyl)glycinát
K míchanému roztoku hydridu sodného (0,445 g) v bezvodém dimethylformamidu (4 ml) se při teplotě 0 °C přidá ethyl-N-(difenylmethyl)glycinát (1,485 g) v bezvodém dimethylformamidu (3 ml) a v míchání se pokračuje po dobu 20 minut. Potom se během 10 minut pří teplotě 5 °C po kapkách přidá 2,3,5-trichlorpyridin (1,58 g) v bezvodém dimethylformamidu (4 ml) a reakční směs se míchá po dobu 2 hodin při teplotě místnosti. Přidá se 2 M kyselina chlorovodíková (25 ml) a v míchání se pokračuje po dobu 2 hodin. Roztok se promyje diethyletherem a vrstvy se rozdělí. Vodná fáze se zneutralizuje nasyceným vodným hydrogenuhličitanem sodným a extrahuje se ethylacetátem. Spojené ethylacetátové vrstvy se promyjí roztokem chloridu sodného (dvakrát), vysuší se (MgSO4), přefiltrují se a rozpouštědlo se odstraní, čímž se získá zbytek, který
-9CZ 298746 B6 se čistí chromatografií na silikagelu elucí směsí ethylacetátu a petroletheru (40 až 60 °C), čímž se získá produkt uvedený v názvu.
b) (3,5-dichlor-2_pyridyl)methylamin hydrochlorid
Směs produktu ze stupně a) (0,24 g) a 3M kyseliny chlorovodíkové (20 ml) se zahřívá k varu pod zpětným chladičem po dobu 4 hodin. Po ochlazení se směs promyje diethyletherem a vrstvy se rozdělí. Voda se z vodné fáze odstraní azeotropickým odpařením s toluenem (třikrát), čímž se získá produkt uvedený v názvu.
Příklad 4
N-[l-(3-chlor-5-trifluormethyl-2-pyridyl-2-fenylethyl]-2,6-dichlorbenzamid (sloučenina 83)
K roztoku produktu ze stupně c) (viz níže) (0,31 g) v dichlormethanu (10 ml), se přidá triethylamin (0,28 ml) a potom 2,6-dichlorbenzoylchlorid (0,15 ml). Směs se míchá při teplotě místnosti po dobu 1,5 hodiny a potom se odpaří k suchu. Přidá se diethylether (20 ml) a roztok se promyje 2M kyselinou chlorovodíkovou (10 ml), potom vodou (10 ml), potom roztokem hydrogen20 uhličitanu sodného (10 ml) a potom zase vodou (10 ml). Organická vrstva se oddělí, vysuší se (MgSO4) a rozpouštědlo se odstraní. Zbytek se čistí chromatografií na silikagelu [směs petroletheru (teplota varu 40 až 60 °C) a diethyletheru (1:1)], čímž se získá produkt uvedený v názvu ve formě pevné látky, teploty tání 164 až 168 °C.
Příprava výchozích látek
a) N-[(3-chlor-5-trifluormethyl-2-pyridyl)methyl]benzofenonimin
K roztoku benzofenoniminu (1,67 ml) v bezvodém dichlormethanu (25 ml) se při teplotě 10 °C přidá (3-chlor-5-trifluormethyl-2-pyridyl)methylamin hydrochlorid (2,47 g). Roztok se míchá při teplotě místnosti po dobu 3 hodin a potom se přefiltruje. Filtrát se odpaří k suchu a čistí se chromatografií na silikagelu [směs petroletheru a diethyletheru (4:1)], čímž se získá produkt uvedený v názvu.
b) N-[ l-(3-chlor-5-trifluormethyl-2-pyridyl-2-fenylethyl]-benzofenonimin
K roztoku terc.butoxidu draselného (0,33 g) v tetrahydrofuranu (5 ml) se při teplotě -60 °C přidá produkt ze stupně a) v tetryhydrofuranu (10 ml). Po míchání při teplotě -60 °C po dobu 10 minut se při teplotě -50 °C přidává po kapkách benzylbromid (0,36 ml) v bezvodém tetrahydrofuranu (20 ml). Roztok se nechá pomalu dosáhnout teploty místnosti a v míchání se pokračuje přes noc.
Směs se odpaří k suchu a přidá se diethylether (35 ml) a kyselina octová (2 ml). Směs se promyje vodou (3x10 ml) a fáze se rozdělí. Organická fáze se vysuší (MgSO4) a rozpouštědlo se odstraní, čímž se získá produkt uvedený v názvu.
c) l-(3-chlor-5-trifluormethyl-2-pyridyl)-2-fenylethylamin hydrochlorid
K roztoku produktu ze stupně b) (1,29 g) v diethyletheru (5 ml) se přidá při teplotě místnosti 1 M kyselina chlorovodíková (10 ml) a roztok se míchá při teplotě místnosti po dobu 2 hodin. Směs se přefiltruje, čímž se získá pevná látka, která se promyje vodou (15 ml) a potom etherem (15 ml).
Vysušením za sníženého tlaku se získá produkt uvedený v názvu. Voda se z vodné fáze odstraní azeotropickou destilací s toluenem (třikrát), čímž se získá další množství produktu uvedeného v názvu.
-10CZ 298746 B6
Podobným způsobem jako podle jednoho z předcházejících příkladů se připraví následující slou čeniny obecného vzorce la. Tabulka zahrnuje sloučeniny popsané v předcházejících příkladech.
-V
(la)
Tabulka 1
slouč. R: R2 (R3), (R4) p t.t.(°C)
1 H H 3-Cl,5-CFj 2-CFj 127-130
2 H H 3-Cl, 5-CF, 2-sukcinimido 173-174
- 11 CZ 298746 B6
Tabulka 1 - pokračování
1 3 H H 3-C1,5-CFj 3-Br 88
4 H H 3-C1,5-CFj 3,5-Clj 138-139
5 H H 3-Cl,5-CF3 3,4-Clj 147-150
6 H H 3-C1,5-CFj 2, 5-Clj 123
7 H H 3-C1,5-CFj 2,4-Cl2 128
Θ H K 3-Cl,5-CF3 2,3-Clj 146-147
9 H H 3-Cl, 5-CF3 2,4-<0Me)2 166
10 H H 3-Cl,5-CF3 3-O-iso-Pr 98-100
11 H H 3-C1,5-CFj 2-OCOMe 100-104
12 H H 3-Cl,5-CF3 4-terc-3u 139-141
13 H H 3-Cl,5-CFj 2-NO2 137-140
14 H H 3-Cl,5-CF3 2,6-F2 152-154
15 H H 3-C1,5-CFj 2,4-F2 135
16 H K 3-Cl,5-CFj 4-C1 108-110
17 H H 3-Cl,5-CFj 2,3-Me2 158 .
13 H H 3-Cl,5-CF3 2-F 116-117
Í9 K H 3-Cl, 5-CFj 2-Me 135-136
20 H H 3-Cl, 5-CF, 2-Br olej
21 K H 3-C1,5-CFj 2,6-Cl2 130-133
22 H H 3-Cl,5-CF3 2-OMe 140-144
23 K H 3-Cl,5-CF3 2-C1 77-80
24 H H 3-C1,5-CFj - 98-100
25 H H 5-CFj 2,6-Clj 152-153
26 H H 3-Cl,5-CF3 2,6-Me2 123
27 H H 3-C1,5-CFj 2,3-F2 88-91
23 H H 3-Cl,5-CFj 2,4,6-Me3 146-149
29 H H 3-C1,5-CFj 2,3-(CH)4- 138-140
30 H H 3-Cl,5-CF3 2-C1-4-F 111-113
31 H K 3-C1,5-CFj ' 2-C1-6-F 152-153
32 H H 3-Cl,5-CFj 2,4,6-F3 126-128
33 H H 3-Cl,5-CF3 2,3,6-F3 129
34 H H 3-Cl,5-CF3 2,6-(OMe)2 151
35 H H 3-Cl,5-CFj 2-OCF3 89-90
36 H H 3-C1,5-CFj 3-CF3 133-134
37 H H 3-C1,5-CF3 2-C1, 4-NO2 147-149
- 12CZ 298746 B6
Tabulka 1 - pokračování
3 8 K H 3-C1,5-CFj 4-fenyl 146-148
39 H H 3-Cl,5-C?j 2-F, 6-CF3 118-120
40 H K 3-Cl,5-C?3 2-F, 3-CF3 102-105
41 H H 3-Cl,5-CF3 3-F, 6-CF3 134-136
42 H H 3-Cl,5-CF, 4-F, 2-CF3 100-103
43 H H 3-Cl,5-CF, Fs 99-101
44 H H 3-Cl,. 5-CF, 2-1 118-119
45 H . H 3-Cl,5-CFj 2-Br, 5-OMe 122-125
46 H H 3-Cl,5-CF3 2,6- (C?3)2 polo- pevná látka
47 H Me 5-CF3 2,6-Cl2 89-54
48 H Et 5-CF3 2,6-Clj 82-83
49 H H 5-CF3 2-C1 91-93
50 H H 5-CFj 2-F 64-66
51 H H 5-CF3 2-OMe 86-89
52 H H 5-CF3 2-CF3 128-130
53 H H 5-CF3 2-NO, 124-126
54 H H 5 -CF3 2,6-Fj 122-124
55 H H 5-CF3 2, 3-Me2 103-106
56 H 5-CF3 4-Cl 107-110
57 H H 5-CF, 2-Br 116-119
58 H H 3-Cl,5-CFj 2,4,6-Cl3 152-153
59 H H 3,5-Cl2 2,6-Cl2 161-165
60 H H 5-Cl 2,6-Cl2 129-132
61 H H 3-Cl,5-CF3 4-NMe2 143-144
| 62 H H 5 -C1 2-NO2 129-132
63 H Me 3-Cl,5-CF3 2,6-Cl2 83-84
64 H H 3-C1,5-CF3 2-NOz, 4-Me 138-139
65 H H 3-Cl, 5-CF3 2-0-fenyl 97-99
66 H H 3-Cl,5-CF3 2-C1, 6-Br 144-146
67 H H 3-Cl, 5-CF, 2-NO2, 3-Cl 118-119
68 H H 3-Cl,5-CF3 2-NOj, 5-Cl 143-144
69 H H 3-Cl, 5-CF3 2-F, 6-1 133-135
70 H H 3-Cl, 5-CF3 2-SMe 116-117
71 H H 3-Cl,5-CF3 2,3,5,6-F4 112-114
72 H H 3-Cl,5-CF3 2-fenyl 117-118
- 13CZ 298746 B6
Tabulka 1 - pokračování
73 H H 3-Cl,5-CF3 2-F, 3-Me 120-121
74 H H 3-Cl,5-CF3 2-Me, 4-Br 107-108
75 H H 3-Cl,5-CF3 2-C1, 5-Br 119-120
76 H K 3-Cl,5-CFj 2-OMe, 5-Cl 181-182
77 H H 3-Cl, 5-CF3 2-Cl, 5-NO2 143-144
78 H H 3-C1,5-CFj 2-Cl, 5-SMe 94-95
79 H H 3-C1,5-CFj 2-OSt 167-168
80 H H 3-Cl,5-CF3 2-OCH2fenyl 134-135
81 H H 3-Cl,5-CFj 2-OMe, 4-SMe 162-163
82 H H 3-Cl,5-CF3 2-Me, 5-NO2 129-130
83 benzyl H 3-Cl,5-CFj 2, S-C13 164-163
84 benzyl H 3-Cl, 5-CFj 2-NO2 147-149
85 Me H 3-Cl, 5-CF3 2,6-Cl2 115-118
86 Me H 3-Cl,5-CFj 2-NOj olej
87 Me H 3-Cl,5-CFj 2-C1, 6-F 112-116
88 H H 3-Cl, 5-CF3 3-Me, 5-NO2 olej
89 H H 3-Cl,5-CF3 4-Me, 5-NO2 152
90 H TJ 3-Cl,5-CF3 2,5-(OMe)2 165
91 H H 3-Cl,5-CF3 2,3-(OMe)2 117
92 H H 3-Cl, 5-CF3 2-OMe, 4-C1 200
93 H H 3-Cl,5-CFj 2,4,5-(OMe)j 134
94 H H 3-Cl,5-CF3 2,4- (CF3)2 101
95 H H 3-Cl,5-CFj 2-N02, 4-C1 116
96 H H 3-Cl, 5-CF3 2,3,4-(OMe)3 125
97 H H 3-Cl,5-CF3 2,5- (CF3)2 112
98 H H 3-Cl,5-CFj 2-NO2, 3-OMe 149
99 H H 3-Cl,5-CFj 2,4- (N02)2 152
100 H H 3-Cl,5-CF3 2,5-Br2 136
101 H H 3-Cl,5-CFi 2-NO2, 5-OMe olej
102 H H 3-Cl,5-C7j 2-Br, 3 -NO2 148
103 H K 3-Cl,5-CF3 2-NO2, 4-CF3 138
104 H H 3-Cl,5-CF3 2-3r, 5-NO2 151
105 H H 3-Cl, 5-CF3 2-OPr -1 122
106 H H 3-Cl,5-CFj 2-(1-pyrrolyl) olej
107 H H 3-Cl,5-CF3 2-Br, 5-C1 138
108 H H 3-Cl,5-CF3 2- [ (2-CN-fenyl)thio} olej
-14CZ 298746 B6
Tabulka 1 - pokračování
109 H H 3-Cl,5-CF3 2-CN 134
110 H H 3-C1,5-CFj 2-NO2, 4,5-(OMe)2 143-144
111 H H 3-Cl,5-CF3 4-Me 137-138
112 . H H 3-Cl,5-CF3 4-OMe 148-149
113 H H 3-Cl,5-CF3 4-CF3 120-121
114 H H 3-Cl,5-CF3 4-NO2 115-116
115 H H 3-Cl,5-CF3 3-NOj 114-115
11S H H 3-Cl,5-CF3 4-F | 78-79
117 H H 3-Cl,5-CF3 3-NOj, 4-Cl 127-128
118 H H 3-Cl,5-CF3 3,4-Me2 128-129
119 H H 3-Cl,5-CF3 3-Cl, 4-OMe 122-123
120 H H 3-Cl,5-CF3 4-CN 108-110
121 H H 3-Cl,5-CFj 3-CN 122-123
122 H K 3-Cl, 5-CF3 3-CN, 4-OMe 116-117
123 H H 3-Cl,5-CF3 3-benzyloxy olej
124 H H 3-Cl,5-CFj 3-fenoxy 71-72
125 H H 3-Cl, 5-CF3 3-F 123-124
126 Me H 3-Cl,5-CF3 2-C1 99 1
127 Me H 3-Cl,5-CF, 2,3-Me2 124 1
128 Me H 3-Cl,5-CF, 2-2r 113
129 Me H 3-Cl,5-CF3 3-Br 105
130 Me H 3-Cl,5-CF3 2-CF3 100
131 Me H 3-C1,5-CFj 2,4,6-F3 121
132 Me H 3-C1,5-CF3 2-1 129
133 Me H 3-Cl,5-CF3 2-F polo- pevná látka
134 Me H 3-Cl,5-CF3 2-C1 136
135 Me H 3-C1,5-CF, 2,6-F2 111
136 Me H 3-Cl,5-CF3 2,4-F2 102
137 Me H 3-Cl,5-CF, 2-CF3, 5-F 100
138 Me H 3-Cl,5-CF3 3-CF3, 2-F olej
139 Me H 3-Cl,5-CFj 2-Me 89
140 Me H 3-Cl,5-CF3 4-NOj 133
141 benzyl H 3-Cl,5-CF3 2-C1 161
142 benzyl H 3-Cl, 5-CF3 2,3-Me2 173
143 benzyl H 3-Cl, 5-CF3 2-Br 157
- 15 CZ 298746 B6
Tabulka 1 - pokračování
144 benzyl H 3-C1,5-CFj 3 -Br 169
145 benzyl tt 3-Cl,5-CFj 2-CFj 166
146 benzyl H 3-Cl,5-CF3 2,4,6-F3 154
147 benzyl H 3-C1,5-CF3 2-1 174
148 benzyl H 3-Cl,5-CFj 2-F 127
149 benzyl H 3-Cl,5-CFj 4-C1 197
150 benzyl H 3-Cl,5-CF, 2,6-Fj 153
i 151 benzyl tt 3-C1,5-CFj 2,4-Fj 129
152 benzyl H 3-Cl,5-CFj 2-F, 3-CF3 147
153 benzyl H 3-C1,5-CF3 3-F, 6-CF3 132
154 benzyl H 3-Cl,5-CF3 2-Me 176
155 benzyl H 3-Cl,5-CF3 4-NO2 197
156 benzyl H 3-Cl,5-CF, - 199
157 benzyl H 3-Cl,5-CF3 2-C1, 6-F 189
158 H H 3-CF3 2-NO2 129-136
159 H H 3-CF3 2-Br 95-98
160 H H 3-CF3 2-C1 108-110
161 H K 3-CF3 2-CF3 110-115
162 H H 3-CF3 2-1 126-136
163 tt H 3-CFj 2-C1, 6-F 161-162
164 H H 3-CFj 2,6-Fj 142-146
165 H H 3-CF, 2,6-(OMe)2 128-129
166 H H 3-CF3 2-CF3, 5F 128-129
167 H H 3-CFj 2,4,6-Clj 181-184
168 tt H 3-CFj 2,3,6-Fj 127-129
169 H H 3-CF3 2-Br, 6-C1 169-170
170 H H 3-CF3 2,6-Clj 169-171
171 H H 3-Cl,5-CF3 2-Me, 6-NOj 164-165
172 H H 3-C1,5-C?j 2,6-{OMe)j, 3-Cl 177-178
173 H H 3-Cl,5-CFj 2,6-(0Me)2, 3-NOj 184-185
174 H tt 3-Cl,5-CF3 2,3,5-Clj, 6-OH 300-310
175 K H 3-Cl, 5-CF3 2,6-Cl2, 3-OH 96-98
176 H tt 3-Cl, 5-CFj 2-Cl, 6-OH 116-118
177 Me H 3-Cl,5-CFj - 110
178 Me H 3-Cl,5-CFj 4-MeO 146
179 Me H 3-Cl,5-CF3 3,5-Cl2 157
- 16CZ 298746 B6
Tabulka 1 - pokračování
180 Me H 3-Cl, 5-CF3 2,4-Cl2 olej
181 H H 3-Cl,5-CF, 2-C1, 6-MeS 139-142
182 H H 3-Cl,5-CF2 2-CH2Cl 92-93
183 H H 3-Cl, 5-CF, 2- (2-3r-fenyl)CH-S olej
184 Et H 3-Cl, 5-CFj 2,6-Clj 113-116
185 Et H 3-Cl, 5-CF, 2-C1, 6-F 116-118
186 Et K 3-Cl, 5-CF3 |4-C1 90-92
187 Et H 3-Cl, 5-CF3 4-F 78-80
188 ! Pr H 3-Cl,5-CFj 2, S-C12 121-123
189 Pr H 3-Cl,5-CF3 2-C1, 6-F 110-112
190 Pr H 3-Cl,5-CFj 4-C1 88-90
191 Pr H 3-Cl,5-C?3 4-F 113-115
192 Fr H 3 - Cl/- Cr 3 2,4-Cl2 olej
193 iso-Pr H 3-Cl,5-CF3 2,4-Cl2 148-152
194 H H 3-Cl, 5-CF, 4 -3uO 100-103
195 H K 5-kyano 2,6-Cl2 176-178
196 H K 5 -kyano 2-C1, 6-F 171-173
197 H H 5 - kyar.o 2-Br, 6-Cl 159-161
198 H H 5-kyano 2-NO2 151-153
199 H H 5 -kyano 4-C1 116-118
200 H H 3-Cl,5-Cr3 2-ftalimido 173-174
201 Me H 3-Cl,5-CF3 4-BuO 94-95
202 H H 5-OCOMe 2,6-Cl2 153-154
203 H H 5-OCOMe 2-C1, 6-F 137-138
204 H H 5-OCOMe 2-Br, 6-Cl 158-159
205 H H 5-OCOMe 2-1 144-145
206 H H 5-OCOEt 2,6-Cl2 38-100
207 H H 5-OCOEt 2-Br, 6-Cl 96-98
208 H H 5-OCOEt 2-Cl, 6-F 97-99
209 H H 5-OCOEt 4-Cl 112-114
210 K H 5-OCOEt 2-Cl 84-87
' 211 H H 5-OCOEt 2-NO2 85-89
212 H H 5-OSO2Me 2,6-Cl2 132-133
213 H H 6-OH 2,6-Cl2 269-270
214 H H 6-Me, 3-OSO2Me 2,6-Cl2 185-186
215 H H 6-Cl 2,6-Cl2 139-141
-17CZ 298746 B6
Tabulka 1 - pokračování
216 H H 4-C1 2,6-Cl2 156-157
217 iso-Pr H 3-C1, 5-CF, 2,6-Cl2 135-137
218 nc-ch2 H 3-Cl,5-CF3 2,6-Cl2 160-163
219 nc-ch2 H 3-Cl,5-CF3 2-Cl, 6-F 155-156
221 nc-ch2 H 3-Cl,5-CF3 4-C1 118-119
222 nc-ch2 H 3-Cl,5-CF3 3,5-Cl2 122-124
223 nc-ch2 H 3-Cl,5-CF3 2,4-Cl2 110-112
Příklad 5
N-[l-(3-chlor-5-trifluormethyl-2-pyridyl)methyl]-2,4-dichlorbenzensulfonamid sloučenina 501)
K suspenzi (3-chlor-5-trifluormethyl-2-pyridyl)methylamin hydrochloridu (0,25 g) v tetrahydrofuranu (6 ml) se přidá triethylamin (0,28 ml). Po 15 minutách se bílá suspenze přefiltruje a promyje se tetrahydrofuranem. Filtrát a promývací kapaliny se přidají k 2,4-dichlorbenzensulfonylchloridu (0,25 g) a směs se míchá přes noc při teplotě místnosti, přidá se voda a míchá se po dobu 30 minut. Vytvoří se bílá pevná látka, která se odfiltruje. Je to produkt uvedený v názvu, teploty tání 125 až 126 °C (sloučenina 501).
Podobným způsobem se získají následující sloučeniny obecného vzorce la. Tabulka zahrnuje sloučeniny popsanou v předcházejícím příkladu.
-18CZ 298746 B6
jslouč. (R4)p t.t. (’C)
1501 i 2,4-Cla 125-126
502 4-Me 113-114
503 2-C1 114-115
504 2-C1, 4-F 99-101
505 2-F 126-128
505 2,3 -N=CH-CH=CH- 145-146
507 2-CN 154-157
503 2-Br 134-136
509 2,6-Clj 160-161
510 2,5-(0Me)a 119-123
511 2,6-F2 141-143
512 2-Cl, 6-Me 170-172
513 2-NOj 116-118
514 6-Me, 3-NO2 113-115
515 2,3-CH=CH-CH=CH- 94-95
515 2,4-F2 93-95 1
517 2,5-Clj 92-93
518 3,4-Cl2 117-118
519 5-C1, 2-MeO 94-95
520 2,4,6-Cl, 137-139
521 4-Cl, 2,5-Me2 130-132
522 2,4-Clj, 5-Me 155-157
523 4-C1 132-133
524 2,3-Cla 104-106
525 2-CF3 102-104
525 - 99-100
527 3-fenyl-0 88-89
528 3,4-(0Me)z 126-127
529 í 3,5-Cl2 125-127
530 5-F, 2-Me 88-89
- 19CZ 298746 B6
Příklad 6
Ethyl-2-(3-chlor-5-trifIuormethyl-2-pyridyl)-N-(3,4-dimethoxybenzoyl)glycinát (sloučenina 601)
K roztoku ethyl-2-(3-chlor-5-trifluormethyl-2-pyridyl)glycinát (1 g, připraveného podobným způsobem jako výchozí látka pro příklad 3) v dimethylformamidu (10 ml) se za míchání přidá triethylamin (0,28 ml) a potom 3,4-dimethoxybenzoylchlorid (0,70 g). Směs se míchá po dobu 45 minut a odpaří se. Zbytek se extrahuje ethylacetátem a extrakty se zpracují, čímž se získá proío dukt uvedený v názvu, teploty tání 40 až 43 °C (sloučenina 601).
Podobným způsobem jako podle jednoho z předcházejících příkladů se získají následující sloučeniny obecného vzorce Ic uvedené v tabulce 3. Tabulka zahrnuje sloučeninu popsané v předcházejícím příkladu.
Tabulka 3
slouč. Qz R2 L (R4) p c.t. ca
601 H H -C(=O)- 3,4-Me2 40-43
602 K benzyl -c(=0)- 4 -MeO 116-119
603 H H -C{=O)- 2,4-Cl2 107-110
604 H H -so2- 3,4-Cl2 89-92
605 H H -C(=O)- - olej
-20CZ 298746 B6
Tabulka 3 -pokračování
606 H H -C(=O)- 2-Me olej
607 H H -C(«O)- 4-MeO 91-94
608 H H -C(=O) - 3-NO2 olej
609 H H -C(=O)- 4-terč.butyl olej
610 H H -C(=O)- 2-CFj olej
611 H H -C(=O)- 2,6-Cl2 olej
612 H K -so2- 3-CFj 74-76
613 H H -C(=O) - 2-F olej
614 H H -C(=O)- 2-Cl olej
615 H H -C(=O)- 3-Br 62-64
616 H H -so2- 2,5-Cl2 olej
617 H ethyl -C(=0)- - olej
618 H ethyl -C{=O)- 2-C1 olej
619 H ethyl -C(=O)- 3-NO2 olej
620 H ethyl -C(=O)- 4-MeO olej
621 H H -C(=O)- 2-Br 155-156
622 H H -C<=0) - 1 3,4-(OMe)2 40-43
623 H benzyl -C(=O)- 4-MeO 116-119
Příklad 7
N-[(3-chlor-5-trifluormethyl-2-pyridyl)methyl]-2-chlorbenzenthioamid (sloučenina 701)
Roztok sloučeniny 23 (3,84 g) a Lawessonovo reakční činidlo (4,45 g) v toluenu (50 ml) se 10 zahřívá na teplotu 80 °C po dobu 1 hodiny. Směs se čistí chromatografií na silikagelu, čímž se získá sloučenina uvedená v názvu, teploty tání 102 až 103 °C.
Podobným způsobem se získají následující sloučeniny. Tabulka zahrnuje sloučeninu podobnou v předcházejícím příkladu.
-21 CZ 298746 B6
slouč. R1 t.t. (cC)
701 H 2-Cl 102-105
702 H 4-Me 97-99
703 H 3-Me 72-75
704 H 2-MeO 172-175
705 H 3-MeO 86-88
706 H 4 -MeO 107-109
707 H 3-Cl 92-95
708 H 4-Cl 123-125
709 H 4-Me2N 145-147
710 H 3-EtO 62-64
711 H 4-EtO 115-118
712 H 3-NO2 108-109
713 H 4-terč.butyl 88-91
714 H 4-NOs 190-192
715 H 4-PrO 95-98
716 H 4-isoPrO 86-88
717 H 3-Cl, 4-MeO 147-149
718 H 3-BuO olej
719 H 3-Cl, 4-Me-N 107-109
720 H 4-Br 122-124
721 H 3,4,5-(OMe)3 132-133
722 Me 3-Me 119-121
723 Me 3-MeO 107-108
724 Me 4-MeO 122-123
725 Me 2-Cl 114-115
726 Me 3-Cl 112-115
727 Me 4,Cl 127-129
-22CZ 298746 B6
728 Me 3-EtO 100-101
729 Me 4-EtO 101-104
730 Me 3-NO2 117-119
731 Me 4 - terč.butyl 112-114
732 Me 4-N02 246-248
733 Me 4-PrO 97-98
734 Me' 4-isoPrO 92-93
735 Me 3-Cl, 4-MeO 103-105
736 Me 3-BuO 73-76
737 Me 3-Cl, 4-Me2N 85-83
738 Me 4-Br 140-142
739 Me 3,4,5-(CMe)3 118-120
740 H 2-Me 101-104
741 2,3-CH=CH-CE=CH- 154-156
742 H 4 -BuO 76-80
743 H 4-fenyl-CH2O- 110-114
744 Me 4 -Me 134-135
74 5 Me 2-MeO 109-112
746 Me 4-Me-N 177-180
747 Me 2,3-CH=CH-CK=CH- 123-125
743 Me 4-3uO 100-103
749 Me 4 -f enyl-CH2O- 132-134
Příklady testů
Sloučeniny se testují na účinnost proti jednomu nebo více z následujících škůdců:
Phytophthora infestans - plíseň Plasmopara viticola - plíseň révová
Erysiphe graminis f. sp. tritici - padlí na pšenici Pyridcularia oryzae - choroba rýže Leptosphaeria nodorum - skvrnitost Botrytis cinerea - šedá plíseň
Vodný roztok sloučeniny v požadované koncentraci, včetně smáčecího činidla, se aplikuje postřikem nebo zaléváním u základu stonku testované rostliny. Po dané době se rostliny nebo části rostlin inokulují příslušným testovaným patogenem, popřípadě před nebo po aplikaci sloučenin a udržují se za kontrolovaných podmínek prostředí vhodných pro udržování růstu rostlin a vývinu choroby. Po příslušné době se visuálně hodnotí alespoň infekce napadené části rostliny. Slouče20 nina se hodnotí stupnicí 1 až 3, kde 1 je malá nebo žádná kontrola, 2 je mírná kontrola a 3 je dobrá až celková kontrola. Při koncentraci 500 ppm (hmotn./obj.) nebo méně sloučenina vykazuje hodnotu 2 nebo více uvedené houby.
-23 CZ 298746 B6
Phytophthora infestans
1, 3, 6, 8, 13, 14, 17 až 21, 22, 23, 25, 27, 29, 31 až 34, 37 až 46, 59, 62 až 64, 66, 68 až 71, 85, 87, 95,98, 101, 107, 110, 122 až 124, 130, 132, 171, 173, 180 až 701.
Plasmopara viticola
1,3, 13, 14, 15, 17 a 21, 22, 23,25, 27, 29,31 až 34, 37, 39, 41 až 46, 59, 63,66, 69,71,84, 86, 87, 102 až 110, 124, 128, 130, 132, 150 a 171.
Eiysiphe graminis f.sp. tritici
16, 25, 28, 146, 147, 151, 155, 156 165, 150 a 151.
Pyricularia oryzea
16, 25, 31, 38, 41, 45, 65, 89, 97, 146, 157, 169, 150, 151, 152, 156, 158 a 176.
Leptosphaeria nodorum
15, 16, 18, 22, 33, 34, 92, 63, 128, 130, 143, 149 a 150.
Botrytis cinerea
127, 130, 134 a 139.

Claims (9)

  1. 30 PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Derivát 2-pyridylmethylaminu obecného vzorce I
    R2
    35 kde
    A1 je 2-pyridylová skupina se substituenty v poloze 3 nebo/a 5, které jsou nezávisle na sobě zvoleny ze skupiny zahrnující atomy halogenu, hydroxyskupinu, kyanoskupinu, nitroskupinu, skupinu SF5, trialkylsilylovou skupinu, aminoskupinu popřípadě substituovanou jednou či dvěma
    40 skupinami E, OE a SE, kde E je alkylová skupina, alkenylová skupina, alkynylová skupina, cykloalkylová skupina, cykloalkenylová skupina, fenylová skupina nebo heterocyklylová skupina, z nichž každá je popřípadě substituována atomem halogenu, kyanoskupinou, alkoxyskupinou, alkylthioskupinou, merkaptoskupinou, hydroxyskupinou, nitroskupinou, aminoskupinou, acylovou skupinou, acyloxyskupinou, acylthioskupinou, fenylovou skupinou, heterocyklylovou skupi45 nou, fenylthioskupinou, fenoxyskupinou, heterocyklyloxyskupinou nebo heterocyklylthioskupinou, a skupiny -C(E)=N-Q, kde Q je E, OE, SE nebo aminoskupina popřípadě substituovaná jednou či dvěma skupinami E nebo acylovými skupinami, z nichž každá může být odlišná či mohou být stejné,
    -24CZ 298746 B6 přičemž dva sousední substituenty mohou spolu s atomy, ke kterým jsou připojeny, tvořit kruh, který může obsahovat až 3 heteroatomy,
    5 A2 je fenylová skupina, kteráje popřípadě substituovaná až pěti substituenty, které jsou nezávisle jeden na druhém zvoleny ze skupiny zahrnující atomy halogenu, hydroxyskupinu, kyanoskupinu, nitroskupinu, skupinu SF5, trialkylsilylovou skupinu, aminoskupinu popřípadě substituovanou jednou či dvěma skupinami E nebo acylovými skupinami, z nichž každá může být odlišná či mohou být stejné, acylové skupiny, skupiny E, OE a SE, kde E je alkylová skupina, ío alkenylová skupina, alkynylová skupina, cykloalkylová skupina, cykloalkenylová skupina, fenylová skupina nebo heterocyklylová skupina, z nichž každá je popřípadě substituována atomem halogenu, kyanoskupinou, alkoxyskupinou, alkylthioskupinou, merkaptoskupinou, hydroxyskupinou, nitroskupinou, aminoskupinou, acylovou skupinou, acyloxyskupinou, acylthioskupinou, fenylovou skupinou, heterocyklylovou skupinou, fenylthioskupinou, fenoxyskupinou, hetero15 cyklyloxyskupinou nebo heterocyklylthioskupinou, a skupiny -C(E)=N-Q, kde Q je E, OE, SE nebo aminoskupina popřípadě substituovaná jednou či dvěma skupinami E nebo acylovými skupinami, z nichž každá může být odlišná či mohou být stejné, přičemž dva sousední substituenty mohou spolu s atomy, ke kterým jsou připojeny, tvořit kruh,
    20 který může obsahovat až 3 heteroatomy,
    L je skupina -(OO)-,-SO2- nebo —(C=S)—,
    R1 a R2 jsou atomy vodíku, přičemž následující skupiny, i jako části jiných skupin nabývají následujících významů:
    acylová skupina zahrnuje skupiny -COR5a, -COOR5a, -CXNR5aR6a, -CON(R5a)OR6a, -COONR5aR6a, -CON(R5a)NR6aR7a, -COSR5a, -CSSR5a, -S(O)yR5a, -S(O)2OR5a, -S(O)yNR5aR6a,
    30 -P(=X)(OR5a)(OR6a), -CO-COOR53, kde R5a, R6a a R7a, které mohou být stejné nebo rozdílné, jsou atom vodíku, alkylová skupina, alkenylová skupina, alkynylová skupina, cykloalkylová skupina, cykloalkenylová skupina, cykloalkynylová skupina, fenylová skupina nebo heterocyklylová skupina, z nichž každá je popřípadě substituována atomem halogenu, kyanoskupinou, alkoxyskupinou, alkylthioskupinou, merkaptoskupinou, hydroxyskupinou, nitroskupinou, aminoskupinou,
    35 acylovou skupinou, acyloxyskupinou, acylthioskupinou, fenylovou skupinou, heterocyklylovou skupinou, fenylthioskupinou, fenoxyskupinou, heterocyklyloxyskupinou nebo heterocyklylthioskupinou, nebo R5a a R6a nebo R6a a R7a mohou společně s atomem nebo s atomy, ke kterým jsou připojeny, tvořit kruh, y je 1 nebo 2 a X je O nebo S,
    40 alkylová skupina obsahuje 1 až 10 uhlíkových atomů, alkenylová skupina nebo alkynylová skupina obsahuje 2 až 7 uhlíkových atomů, cykloalkylová skupina, cykloalkenylová skupina nebo cykloalkynylová skupina obsahuje 3 až
    45 7 uhlíkových atomů, a heterocyklylová skupina je aromatický či nearomatický, pěti-, šesti- nebo sedmičlenný kruh obsahující až 4 heteroatomy zvolené ze skupiny zahrnující atomy dusíku, kyslíku a síry, a jeho soli.
  2. 2. Sloučenina obecného vzorce I podle vzorce 1 podle nároku 1, kde je 2-pyridylová skupina A1 substituovaná alkyloxyskupinou, alkylovou skupinu, kyanoskupinou, atomem halogenu, nitroskupinou, alkoxykarbonylovou skupinou, alkylsulfinylovou skupinou, alkylsulfonylovou skupinou nebo trifluormethylovou skupinou, přičemž uvedené alkylové skupiny, i jeho části jiných
    55 uvedených skupin, obsahují 1 až 10 uhlíkových atomů.
    -25CZ 298746 B6
  3. 3. Sloučenina obecného vzorce I podle nároku 2, kde je 2-pyridylová skupina A1 substituována atomem chloru nebo/a trifluormethylovou skupinou.
  4. 5 4. Sloučenina obecného vzorce I podle nároku 3, kde je 2-pyridylovou skupinou A1
    2-(3-chlor-5-trifluormethyl)pyridylová skupina.
    5. Sloučenina obecného vzorce I podle libovolného z nároků 1 až 4, kde L je skupina -C(=O)-.
    ío
  5. 6. Sloučenina obecného vzorce I podle libovolného z nároků 1 až 5, kde je fenylová skupina A2 substituována atomem halogenu.
  6. 7. Fungicidní kompozice, v y z n a č u j i c i se tím, že obsahuje sloučeniny obecného vzorce I definované v libovolném z nároků 1 až 6 ve směsi se zemědělsky přijatelným ředidlem
    15 nebo nosičem.
  7. 8. Použití sloučeniny obecného vzorce I podle libovolného z nároků 1 až 6 jako fungicidu.
  8. 9. Způsob přípravy derivátů 2-pyridylmethylaminu obecného vzorce I podle nároku 1, 20 vyznačující se tím, že zahrnuje stupně, při nichž se
    a) nechají za bazických podmínek reagovat sloučeniny obecného vzorce IV (IV) se sloučeninami obecného vzorce V 25
    Α'-Χ1 (V) za vzniku meziproduktů obecného vzorce VI
    A (VI),
    30 b) meziprodukty obecného vzorce VI se převedou na meziprodukty obecného vzorce VII
    A nh2 (VII) reakcí meziproduktů obecného vzorce VI se zředěnou kyselinou,
    -26CZ 298746 B6
    c) meziprodukty obecného vzorce VII se převedou na meziprodukty obecného vzorce Ha
    A
    H
    H2 (Ha) dekarboxylací meziproduktů obecného vzorce VII, a
    5 d) meziprodukty obecného vzorce Ha se podrobí reakci se sloučeninami obecného vzorce III A2-L-X (III) za vzniku derivátů 2-pyridylmethylaminu obecného vzorce I podle nároku 1, přičemž
    Ra a Rb, které mohou být stejné nebo rozdílné, jsou alkylová skupina, alkenylová skupina, alkynylová skupina, cykloalkylová skupina, cykloalkenylová skupina, heterocyklylová skupina nebo
    15 fenylová skupina, z nichž každá může být substituována, výhodně popřípadě substituovaná fenylová skupina,
    E1 je karboxyskupina nebo ester karboxyskupiny,
    20 X a X1 jsou odstupující skupiny a
    A1, A2 a L mají význam definovaný v nároku 1.
  9. 10. Meziprodukty, sloučeniny obecného vzorce lib
    R1 (Hb), kde A1 má význam definovaný v nároku 1 a R1 je alkylová skupina obsahující 1 až 10 uhlíkových atomů, popřípadě substituovaná alkoxyskupinou, halogenalkoxyskupinou nebo alkylthioskupinou, z nichž každá obsahuje 1 až 5 uhlíkových atomů, atomem halogenu nebo fenylovou skupinou, a jejich soli.
CZ20002993A 1998-02-19 1999-02-16 Deriváty 2-pyridylmethylaminu, způsob jejich přípravy a fungicidní kompozice s jejich obsahem CZ298746B6 (cs)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB9803413.5A GB9803413D0 (en) 1998-02-19 1998-02-19 Fungicides
GBGB9813998.3A GB9813998D0 (en) 1998-06-30 1998-06-30 Fungicides
GBGB9817353.7A GB9817353D0 (en) 1998-08-11 1998-08-11 Fungicides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20002993A3 CZ20002993A3 (cs) 2001-11-14
CZ298746B6 true CZ298746B6 (cs) 2008-01-16

Family

ID=27269216

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20002993A CZ298746B6 (cs) 1998-02-19 1999-02-16 Deriváty 2-pyridylmethylaminu, způsob jejich přípravy a fungicidní kompozice s jejich obsahem

Country Status (29)

Country Link
US (2) US6503933B1 (cs)
EP (1) EP1056723B1 (cs)
JP (1) JP4749542B2 (cs)
KR (1) KR100603172B1 (cs)
CN (1) CN1132816C (cs)
AR (1) AR017459A1 (cs)
AU (1) AU751032B2 (cs)
BR (2) BR9917742B1 (cs)
CA (1) CA2319005C (cs)
CZ (1) CZ298746B6 (cs)
DE (1) DE69937633T2 (cs)
DK (1) DK1056723T3 (cs)
ES (1) ES2293717T3 (cs)
HU (1) HU229030B1 (cs)
ID (1) ID26626A (cs)
IL (3) IL137573A0 (cs)
NO (1) NO317105B1 (cs)
NZ (1) NZ505954A (cs)
PL (1) PL194057B1 (cs)
PT (1) PT1056723E (cs)
RO (1) RO120970B1 (cs)
RS (1) RS50017B (cs)
RU (1) RU2224746C2 (cs)
SI (1) SI20356B (cs)
SK (1) SK286310B6 (cs)
TR (2) TR200002395T2 (cs)
TW (1) TW575562B (cs)
UA (1) UA72204C2 (cs)
WO (1) WO1999042447A1 (cs)

Families Citing this family (134)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9919588D0 (en) 1999-08-18 1999-10-20 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Fungicidal compounds
AU7278500A (en) * 1999-08-18 2001-03-13 Aventis Cropscience Gmbh Fungicides
GB9919558D0 (en) 1999-08-18 1999-10-20 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Fungicidal compounds
DK1746089T3 (en) * 2000-08-25 2015-08-24 Bayer Cropscience Sa PROCESS FOR THE PREPARATION OF 2-cyanopyridine derivatives
WO2002016322A2 (en) * 2000-08-25 2002-02-28 Bayer Cropscience Sa Process for the preparation of 2-aminoethylpyridines
GB0025616D0 (en) * 2000-10-19 2000-12-06 Aventis Cropscience Sa Novel process
IL154004A0 (en) 2000-09-18 2003-07-31 Du Pont Pyridinyl amides and imides for use as fungicides
FR2821720B1 (fr) * 2001-03-08 2003-06-13 Aventis Cropscience Sa Compositions fongicides comprenant notamment un derive de pyridylmethylbenzamide
FR2821718B1 (fr) * 2001-03-08 2003-06-13 Aventis Cropscience Sa Nouvelles compositions fongicides a base de derives de pyridylmethylbenzamide et d'imidazoline ou d'oxazolidine
FR2821719B1 (fr) * 2001-03-08 2003-06-13 Aventis Cropscience Sa Nouvelles compositions fongicides a base de derive de pyridylmethylbenzamide et de propamocarbe
RU2003136089A (ru) * 2001-05-15 2005-04-20 Е.И.Дюпон де Немур энд Компани (US) Конденсированные с пиридинилом бициклические амиды в качестве фунгицидов
FR2831022B1 (fr) * 2001-10-23 2004-01-23 Aventis Cropscience Sa Composition fongicide a base d'au moins un derive de pyridylmethylbenzamide et d'au moins un derive dithiocarbamate
FR2832031A1 (fr) * 2001-11-14 2003-05-16 Aventis Cropscience Sa Composition fongicide a base d'au moins un derive de pyridylmethylbenzamide et d'au moins un derive de type valinamide
TW200306782A (en) * 2002-03-19 2003-12-01 Du Pont Pyridinyl amides and advantageous compositions thereof for use as fungicides
TW200306155A (en) 2002-03-19 2003-11-16 Du Pont Benzamides and advantageous compositions thereof for use as fungicides
US20040127361A1 (en) * 2002-05-14 2004-07-01 Ying Song Pyridinyl fused bicyclic amides as fungicides
US7572818B2 (en) * 2002-08-12 2009-08-11 Bayer Cropscience S.A. 2-pyridylethylbenzamide derivative
EP1422220A1 (en) * 2002-11-20 2004-05-26 Bayer CropScience SA Process for the preparation of 2-aminomethylpyridine derivative
US7351826B2 (en) * 2003-02-19 2008-04-01 Neurogen Corporation Aryl acid pyrimidinyl methyl amides, pyridazinyl methyl amides and related compounds
GB0307403D0 (en) 2003-03-31 2003-05-07 Medical Res Council Selection by compartmentalised screening
US20060078893A1 (en) 2004-10-12 2006-04-13 Medical Research Council Compartmentalised combinatorial chemistry by microfluidic control
GB0307428D0 (en) * 2003-03-31 2003-05-07 Medical Res Council Compartmentalised combinatorial chemistry
KR101102805B1 (ko) * 2003-04-15 2012-01-05 바이엘 에스에이에스 피리딜메틸벤즈아미드 유도체 및 클로로탈로닐을 함유하는 살진균 조성물
EP1500651A1 (en) * 2003-07-25 2005-01-26 Bayer CropScience S.A. N-[2-(2-Pyridinyl)ethyl]benzamide compounds and their use as fungicides
DE10347090A1 (de) 2003-10-10 2005-05-04 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10349501A1 (de) 2003-10-23 2005-05-25 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
EP1527683A1 (en) * 2003-10-31 2005-05-04 Bayer CropScience S.A. Fungicidal composition comprising a pyridylmethylbenzamide derivative and a sulfamide derivative
TWI368482B (en) * 2003-12-19 2012-07-21 Bayer Sas New 2-pyridinylethylbenzamide derivatives
EP1570737A1 (en) * 2004-02-12 2005-09-07 Bayer CropScience S.A. Fungicidal composition comprising a pyridylethylbenzamide derivative and a compound capable of inhibiting the methionine biosynthesis
WO2005077901A1 (en) * 2004-02-12 2005-08-25 Bayer Cropscience Sa Fungicidal composition comprising a pyridylethylbenzamide derivative and a compound capable of inhibiting the transport of electrons of the respiratory chain in phytopathogenic fungal organisms
EP1563731A1 (en) * 2004-02-12 2005-08-17 Bayer CropScience S.A. Fungicidal composition comprising a pyridylethylbenzamide derivative and a compound capable of inhibiting the ergosterol biosynthesis
EP1563733A1 (en) * 2004-02-12 2005-08-17 Bayer CropScience S.A. Fungicidal composition comprising a pyridylethylbenzamide derivative and a compound capable of inhibiting mitosis and cell division
JP2005263787A (ja) * 2004-02-17 2005-09-29 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd アミド系化合物又はその塩、並びにそれらを含有するサイトカイン産生抑制剤
US20050221339A1 (en) * 2004-03-31 2005-10-06 Medical Research Council Harvard University Compartmentalised screening by microfluidic control
EP1604571A1 (en) * 2004-04-06 2005-12-14 Bayer CropScience S.A. Fungicidal composition comprising a pyridylmethylbenzamide derivative and a quinone derivative
EP1591442A1 (en) 2004-04-26 2005-11-02 Bayer CropScience S.A. 2-Pyridinycycloalkylbenzamide derivatives and their use as fungicides
EP2255628A3 (de) 2004-04-30 2012-09-19 Basf Se Fungizide Mischungen
US7429604B2 (en) * 2004-06-15 2008-09-30 Bristol Myers Squibb Company Six-membered heterocycles useful as serine protease inhibitors
GB0418047D0 (en) 2004-08-12 2004-09-15 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
US7968287B2 (en) 2004-10-08 2011-06-28 Medical Research Council Harvard University In vitro evolution in microfluidic systems
GB0422401D0 (en) 2004-10-08 2004-11-10 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
DE102004049761A1 (de) 2004-10-12 2006-04-13 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
KR20070103006A (ko) * 2005-02-11 2007-10-22 바이엘 크롭사이언스 소시에떼아노님 피리딜메틸벤즈아미드 유도체 및 티아졸카르복사미드유도체를 포함하는 살진균성 조성물
DE102005015677A1 (de) 2005-04-06 2006-10-12 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
EP1888535B1 (en) * 2005-05-03 2008-11-19 Bayer CropScience S.A. New heterocyclylethylbenzamide derivatives
PL1881978T3 (pl) * 2005-05-13 2013-08-30 Bayer Ip Gmbh Fungicydowe pochodne 2-pirydylo-metyleno-karboksamidowe
JP2008545637A (ja) 2005-05-18 2008-12-18 バイエル・クロツプサイエンス・エス・アー ２−ピリジニルシクロアルキルベンズアミド誘導体及び殺菌剤としてのそれらの使用
EP2255648A3 (de) 2005-06-09 2011-03-02 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen
DE102005026482A1 (de) 2005-06-09 2006-12-14 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen
EP2514311A1 (de) 2005-09-13 2012-10-24 ISAGRO S.p.A. Verfahren zum Schutz vor Phytopathogenen mit Kiralaxyl, entsprechende Verwendung und Mittel hierzu
JP2009536313A (ja) 2006-01-11 2009-10-08 レインダンス テクノロジーズ， インコーポレイテッド ナノリアクターの形成および制御において使用するマイクロ流体デバイスおよび方法
US20080014589A1 (en) 2006-05-11 2008-01-17 Link Darren R Microfluidic devices and methods of use thereof
US9562837B2 (en) 2006-05-11 2017-02-07 Raindance Technologies, Inc. Systems for handling microfludic droplets
DE102006023263A1 (de) * 2006-05-18 2007-11-22 Bayer Cropscience Ag Synergistische Wirkstoffkombinationen
EP3536396B1 (en) 2006-08-07 2022-03-30 The President and Fellows of Harvard College Fluorocarbon emulsion stabilizing surfactants
EP2091331A2 (en) 2006-09-18 2009-08-26 Basf Se Pesticidal mixtures comprising an anthranilamide insecticide and a fungicide
WO2008061866A1 (en) * 2006-11-20 2008-05-29 Bayer Cropscience Sa New benzamide derivatives
EP2258177A3 (en) 2006-12-15 2011-11-09 Rohm and Haas Company Mixtures comprising 1-methylcyclopropene
CL2007003744A1 (es) * 2006-12-22 2008-07-11 Bayer Cropscience Ag Composicion que comprende un derivado 2-piridilmetilbenzamida y un compuesto insecticida; y metodo para controlar de forma curativa o preventiva hongos fitopatogenos de cultivos e insectos.
WO2008097559A2 (en) 2007-02-06 2008-08-14 Brandeis University Manipulation of fluids and reactions in microfluidic systems
WO2008095924A2 (de) 2007-02-06 2008-08-14 Basf Se Insektizide als safener für fungizide mit phytotoxischer wirkung
ES2325523B1 (es) * 2007-03-22 2010-06-24 Sumitomo Chemical Company, Limited Composicion agricola para controlar o prevenir enfermedades de las plantas provocadas por microbios patogeos de las plantas.
US8592221B2 (en) 2007-04-19 2013-11-26 Brandeis University Manipulation of fluids, fluid components and reactions in microfluidic systems
EP2076602A2 (en) 2007-04-23 2009-07-08 Basf Se Plant produtivity enhancement by combining chemical agents with transgenic modifications
DK2193716T3 (da) 2007-04-25 2011-05-16 Syngenta Participations Ag Fungicidsammensætninger
ES2381320T3 (es) 2007-09-26 2012-05-25 Basf Se Composiciones fungicidas ternarias que comprenden boscalida y clorotalonil
DE102007045920B4 (de) 2007-09-26 2018-07-05 Bayer Intellectual Property Gmbh Synergistische Wirkstoffkombinationen
US20100311582A1 (en) * 2008-01-25 2010-12-09 Syngenta Crop Protection, Inc. Chemical compounds
US12038438B2 (en) 2008-07-18 2024-07-16 Bio-Rad Laboratories, Inc. Enzyme quantification
EP4047367A1 (en) 2008-07-18 2022-08-24 Bio-Rad Laboratories, Inc. Method for detecting target analytes with droplet libraries
EP2411148B1 (en) 2009-03-23 2018-02-21 Raindance Technologies, Inc. Manipulation of microfluidic droplets
AU2009342807B2 (en) 2009-03-25 2015-04-02 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Synergistic combinations of active ingredients
GB0906515D0 (en) 2009-04-15 2009-05-20 Syngenta Participations Ag Fungical compositions
BR112012001080A2 (pt) 2009-07-16 2015-09-01 Bayer Cropscience Ag Combinações de substâncias ativas sinérgicas contendo feniltriazóis
WO2011026796A1 (en) 2009-09-01 2011-03-10 Basf Se Synergistic fungicidal mixtures comprising lactylates and method for combating phytopathogenic fungi
US8865901B2 (en) * 2009-10-02 2014-10-21 Fred Hutchinson Cancer Research Center Gain-of-function Bcl-2 inhibitors
EP2486409A1 (en) 2009-10-09 2012-08-15 Universite De Strasbourg Labelled silica-based nanomaterial with enhanced properties and uses thereof
EP2517025B1 (en) 2009-12-23 2019-11-27 Bio-Rad Laboratories, Inc. Methods for reducing the exchange of molecules between droplets
US8658644B2 (en) 2010-02-04 2014-02-25 Syngenta Crop Protection, Llc Pyridazine derivatives, processes for their preparation and their use as fungicides
US9366632B2 (en) 2010-02-12 2016-06-14 Raindance Technologies, Inc. Digital analyte analysis
US10351905B2 (en) 2010-02-12 2019-07-16 Bio-Rad Laboratories, Inc. Digital analyte analysis
US9399797B2 (en) 2010-02-12 2016-07-26 Raindance Technologies, Inc. Digital analyte analysis
EP4435111A1 (en) 2010-02-12 2024-09-25 Bio-Rad Laboratories, Inc. Digital analyte analysis
EP2539338A1 (en) 2010-02-24 2013-01-02 Syngenta Participations AG Novel microbicides
CN102970867A (zh) 2010-03-18 2013-03-13 拜耳知识产权有限责任公司 作为活性剂对抗非生物植物应激的芳基和杂芳基磺酰胺
CA2802290A1 (en) 2010-07-02 2011-12-05 Sygenta Participations Ag Novel microbiocidal dioxime ether derivatives
US20140162980A1 (en) 2010-07-29 2014-06-12 Syngenta Crop Protection Llc Novel microbiocidal dioxime ether derivatives
WO2012045012A2 (en) 2010-09-30 2012-04-05 Raindance Technologies, Inc. Sandwich assays in droplets
AR083112A1 (es) 2010-10-01 2013-01-30 Syngenta Participations Ag Metodo para controlar enfermedades fitopatogenas y composiciones fungicidas utiles para dicho control
WO2012066122A1 (en) 2010-11-18 2012-05-24 Syngenta Participations Ag 2 - (pyridin- 2 -yl) -quinazoline derivatives and their use as microbicides
WO2012069652A2 (en) 2010-11-26 2012-05-31 Syngenta Participations Ag Fungicide mixtures
BR112013014913A2 (pt) 2010-12-20 2016-07-19 Basf Se misturas pesticidas, composição pesticida ou parasiticida, método para proteger os vegetais do ataque ou da infestação por insetos, para o controle dos insetos, para o controle dos fungos fitopatogênicos prejudiciais, para a proteção dos vegetais dos fungos fitopatogênicos prejudiciais, para a proteção do material de propagação dos vegetais, para a proteção dos animais contra a infestação ou infecção por parasitas, para o tratamento dos aminais infectados ou infectados por parasitas e utilização
EP2481284A3 (en) 2011-01-27 2012-10-17 Basf Se Pesticidal mixtures
WO2012109600A2 (en) 2011-02-11 2012-08-16 Raindance Technologies, Inc. Methods for forming mixed droplets
EP2675819B1 (en) 2011-02-18 2020-04-08 Bio-Rad Laboratories, Inc. Compositions and methods for molecular labeling
CN103491785A (zh) 2011-03-23 2014-01-01 拜耳知识产权有限责任公司 活性化合物组合
PL2688405T3 (pl) 2011-03-23 2018-05-30 Basf Se Kompozycje zawierające polimerowe, jonowe związki zawierające grupy imidazoliowe
CN102246760A (zh) * 2011-04-30 2011-11-23 江西海科瑞特作物科学有限公司 一种含有氟吡菌胺与精甲霜灵的杀菌组合物
WO2012167142A2 (en) 2011-06-02 2012-12-06 Raindance Technolgies, Inc. Enzyme quantification
US8841071B2 (en) 2011-06-02 2014-09-23 Raindance Technologies, Inc. Sample multiplexing
WO2013011010A1 (en) 2011-07-19 2013-01-24 Syngenta Participations Ag Fungizide mixtures
US8658430B2 (en) 2011-07-20 2014-02-25 Raindance Technologies, Inc. Manipulating droplet size
UY34279A (es) 2011-08-23 2013-04-05 Syngenta Participations Ag Compuestos heterocíclicos activos como microbiocidas, intermediarios, composiciones y usos
JP2014525424A (ja) 2011-09-02 2014-09-29 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア アリールキナゾリノン化合物を含む農業用混合物
CN102342287A (zh) * 2011-11-08 2012-02-08 陕西美邦农药有限公司 一种含氟吡菌胺与多抗霉素的杀菌组合物
CN105746546B (zh) * 2012-06-09 2018-06-26 陕西美邦农药有限公司 一种含氟吡菌胺的杀菌组合物
CN106234367A (zh) * 2012-06-13 2016-12-21 陕西美邦农药有限公司 一种含氟吡菌胺与甲氧基丙烯酸酯类的杀菌组合物
BR122019015118B1 (pt) 2012-06-20 2020-04-07 Basf Se mistura pesticida, composição, composição agrícola, métodos para o combate ou controle das pragas de invertebrados, para a proteção dos vegetais em crescimento ou dos materias de propagação vegetal, para a proteção de material de propagação vegetal, uso de umamistura pesticida e métodos para o combate dos fungos fitopatogênicos nocivos e para proteger vegetais de fungos fitopatogênicos nocivos
US20150257383A1 (en) 2012-10-12 2015-09-17 Basf Se Method for combating phytopathogenic harmful microbes on cultivated plants or plant propagation material
CN102972408B (zh) * 2012-11-21 2015-01-07 青岛文创科技有限公司 含三唑酮和氟啶酰菌胺的杀菌组合物
MX377401B (es) 2012-12-20 2025-03-07 Basf Agro Bv Composiciones que comprenden un compuesto de triazol.
CN103081913A (zh) * 2013-01-18 2013-05-08 海利尔药业集团股份有限公司 一种含有啶酰菌胺与醚菌酯的杀菌组合物
EP2783569A1 (en) 2013-03-28 2014-10-01 Basf Se Compositions comprising a triazole compound
EP2835052A1 (en) 2013-08-07 2015-02-11 Basf Se Fungicidal mixtures comprising pyrimidine fungicides
WO2015036059A1 (en) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
EP3046915A1 (en) 2013-09-16 2016-07-27 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
US11901041B2 (en) 2013-10-04 2024-02-13 Bio-Rad Laboratories, Inc. Digital analysis of nucleic acid modification
US9944977B2 (en) 2013-12-12 2018-04-17 Raindance Technologies, Inc. Distinguishing rare variations in a nucleic acid sequence from a sample
US10266515B2 (en) * 2013-12-30 2019-04-23 Lifesci Pharmaceuticals, Inc. Therapeutic inhibitory compounds
EP3090063B1 (en) 2013-12-31 2019-11-06 Bio-Rad Laboratories, Inc. Method for detection of latent retrovirus
EP2979549A1 (en) 2014-07-31 2016-02-03 Basf Se Method for improving the health of a plant
CN105475357B (zh) * 2014-09-19 2018-07-17 江苏龙灯化学有限公司 一种杀菌组合物
WO2016062880A2 (de) 2014-10-24 2016-04-28 Basf Se Nicht-ampholytische, quaternierbare und wasserlösliche polymere zur modifikation der oberflächenladung fester teilchen
EP3088390A1 (en) * 2015-04-30 2016-11-02 Bayer CropScience AG Catalytic hydrogenation of substituted cyanopyridines
EP2910126A1 (en) 2015-05-05 2015-08-26 Bayer CropScience AG Active compound combinations having insecticidal properties
US10647981B1 (en) 2015-09-08 2020-05-12 Bio-Rad Laboratories, Inc. Nucleic acid library generation methods and compositions
UA125697C2 (uk) 2016-11-21 2022-05-18 Баєр Кропсаєнс Акціенгезельшафт Спосіб стимулювання ефектів росту рослини
CN106879634A (zh) * 2016-12-30 2017-06-23 新昌县赛因斯生物科技有限公司 一种含有氟吡菌胺的植物病害防治组合物
CN109380236A (zh) * 2017-08-07 2019-02-26 江苏龙灯化学有限公司 一种杀菌组合物
EP3489221A1 (en) * 2017-11-22 2019-05-29 Bayer AG Process for the preparation of fluopicolide
JP2024057624A (ja) 2021-05-27 2024-04-25 ディスカバリー、パーチェイサー、コーポレイション 芝草用の植物成長調整剤および芝草の成長調整方法
IL314087A (en) * 2022-01-05 2024-09-01 Fortephest Ltd Novel derivatives of non-coded amino acids and their use as herbicides
CN119698408A (zh) 2022-07-12 2025-03-25 安道麦马克西姆有限公司 制备取代的苯甲酰胺的方法
WO2025141566A1 (en) 2023-12-26 2025-07-03 Adama Makhteshim Ltd. Process for preparing substituted benzamides

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2417763A1 (de) * 1974-04-11 1975-10-30 Bayer Ag Carbonsaeureamide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als arzneimittel
EP0262393A1 (de) * 1986-08-29 1988-04-06 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Aryloxycarbonsäurederivate, ihre Herstellung und Verwendung
EP0356234A2 (en) * 1988-08-25 1990-02-28 Fujisawa Pharmaceutical Co., Ltd. New Benzazole compounds, processes for the preparation thereof and pharmaceutical composition comprising the same
DE4434637A1 (de) * 1994-09-28 1996-04-04 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituierte Pyridine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel und Fungizide

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2555579B1 (fr) * 1983-11-24 1987-11-20 Rhone Poulenc Agrochimie Nouveaux derives de pyridylacetonitriles, leur preparation et leur utilisation comme antifongiques dans le domaine agricole
NO750876L (cs) * 1974-03-28 1975-09-30 Bayer Ag
DE3789395T2 (de) * 1986-02-01 1994-08-04 Nippon Chemiphar Co Alkylendiamin-Derivate.
JPS63227552A (ja) * 1987-03-13 1988-09-21 Shionogi & Co Ltd ２−フルオロエチル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする有害生物防除剤
KR890006573A (ko) * 1987-10-26 1989-06-14 메리 엔 터커 N-페닐알킬벤즈아미드 살진균제
JPH0710841A (ja) * 1993-06-21 1995-01-13 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd ４−トリフルオロメチルピリジン−３−カルボキサミド系化合物又はその塩、それらの製造方法及びそれらを含有する有害動物防除剤
JPH0725853A (ja) * 1993-07-14 1995-01-27 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd アミド系化合物又はその塩、それらの製造方法及びそれらを含有する有害動物防除剤
GB9409882D0 (en) * 1994-05-18 1994-07-06 Sandoz Ltd Organic compounds
DE4446338A1 (de) 1994-12-23 1996-06-27 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Chlormethylpyridinen
US6077954A (en) * 1996-08-01 2000-06-20 Isis Pharmaceuticals, Inc. Substituted heterocyclic compounds

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2417763A1 (de) * 1974-04-11 1975-10-30 Bayer Ag Carbonsaeureamide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als arzneimittel
EP0262393A1 (de) * 1986-08-29 1988-04-06 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Aryloxycarbonsäurederivate, ihre Herstellung und Verwendung
EP0356234A2 (en) * 1988-08-25 1990-02-28 Fujisawa Pharmaceutical Co., Ltd. New Benzazole compounds, processes for the preparation thereof and pharmaceutical composition comprising the same
DE4434637A1 (de) * 1994-09-28 1996-04-04 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituierte Pyridine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel und Fungizide

Also Published As

Publication number Publication date
CA2319005C (en) 2009-05-05
AU2527199A (en) 1999-09-06
BR9917742B1 (pt) 2012-08-21
PL194057B1 (pl) 2007-04-30
IL137573A (en) 2006-08-01
NZ505954A (en) 2002-12-20
US6503933B1 (en) 2003-01-07
DE69937633T2 (de) 2008-10-30
BR9908007B1 (pt) 2013-06-11
EP1056723A1 (en) 2000-12-06
US20030171410A1 (en) 2003-09-11
CN1132816C (zh) 2003-12-31
HU229030B1 (en) 2013-07-29
JP4749542B2 (ja) 2011-08-17
IL137573A0 (en) 2001-07-24
CZ20002993A3 (cs) 2001-11-14
US6828441B2 (en) 2004-12-07
RO120970B1 (ro) 2006-10-30
DK1056723T3 (da) 2007-12-27
EP1056723B1 (en) 2007-11-28
SK12392000A3 (sk) 2001-03-12
NO317105B1 (no) 2004-08-09
TR200002395T2 (tr) 2000-11-21
ID26626A (id) 2001-01-25
NO20004159D0 (no) 2000-08-18
RS50017B (sr) 2008-09-29
YU51400A (sh) 2002-09-19
CA2319005A1 (en) 1999-08-26
JP2002503723A (ja) 2002-02-05
DE69937633D1 (de) 2008-01-10
KR100603172B1 (ko) 2006-07-24
HUP0100817A2 (hu) 2001-07-30
WO1999042447A1 (en) 1999-08-26
SI20356B (sl) 2008-04-30
ES2293717T3 (es) 2008-03-16
UA72204C2 (uk) 2005-02-15
HUP0100817A3 (en) 2002-03-28
NO20004159L (no) 2000-10-17
KR20010034505A (ko) 2001-04-25
AR017459A1 (es) 2001-09-05
PT1056723E (pt) 2008-01-09
SI20356A (sl) 2001-04-30
BR9908007A (pt) 2001-01-30
TR200101071T2 (tr) 2002-06-21
CN1291187A (zh) 2001-04-11
RU2224746C2 (ru) 2004-02-27
IL173648A (en) 2008-08-07
AU751032B2 (en) 2002-08-08
TW575562B (en) 2004-02-11
PL342376A1 (en) 2001-06-04
SK286310B6 (en) 2008-07-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ298746B6 (cs) Deriváty 2-pyridylmethylaminu, způsob jejich přípravy a fungicidní kompozice s jejich obsahem
JP4782333B2 (ja) 殺真菌剤
JP4936623B2 (ja) 殺菌剤
DK171598B1 (da) N-substituerede sulfonylimidazolforbindelser, fremgangsmåde til fremstilling heraf, mellemprodukt til anvendelse ved fremgangsmåden og fungicide midler indeholdende forbindelserne
CZ269096A3 (en) Compounds exhibiting fungicidal activity
SK278295B6 (en) Pesticidal agent and agent for plant growth regulation and effective substances manufacturing process
US5547919A (en) α-pyrimidinyl acrylic acid derivatives
US4923883A (en) 1-Aminomethyl-3-aryl-4-cyano-pyrroles and their use as fungicides
US5126338A (en) Fungicides which are n-pyridyl-cyclopropane carboxamides or derivatives thereof
WO1997007099A1 (en) Alpha-methoxymethylene or alpha-methoxyimino naphthylacetic acid derivatives and their use as fungicides
JP4478854B2 (ja) ２−アニリノピリミジノン誘導体及び製造中間体、それらの製造方法並びにそれらを有効成分として含有する農薬
JPH05117264A (ja) ピリジルピリミジン化合物、その製造方法及びそれを含有する殺菌組成物
US5981438A (en) 1-phenyl-5-anilinotetrazoles
JP2002356482A (ja) ５，５−ジ置換チアゾリジン誘導体、その製造方法及び有害生物防除剤
WO1999002518A1 (fr) Composes pyridyltriazole, procedes de production associes, et germicides agricoles et horticoles
US5122529A (en) Pyridyl cyclopropane carboxamidine fungicides
EP0790983A1 (en) Pesticidal pyridine thioamides
HU202367B (en) Fungicide and bactericide compositions containing pyrimidine derivative as active components and process for producing new pyrimidine derivatives
MXPA00007713A (en) 2-pyridylmethylamine derivatives useful as fungicides
JPH06239818A (ja) 抗菌・抗カビ剤
HK1055300A1 (en) Cyanomethylene compounds, process for producing the same, and agricultural or horticultural bactericide

Legal Events

Date Code Title Description
MK4A Patent expired

Effective date: 20190216