CN1209016C - 杀真菌剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及通式I的化合物，其中A1、R1、R2和Y如说明书中所定义的；本发明还涉及这些化合物作为植物病原体杀真菌剂的应用。

Description

杀真菌剂
本发明涉及具有杀菌活性的化合物。
本发明一方面提供通式I的化合物、其配合物和盐作为植物病原体杀真菌剂的应用：
其中
A1是2-吡啶基或其N位氧化物，各基团最多可以被4个取代基取代，取代基中至少有一个是卤烷基；
Y是式(D)或(E)：
                      -L-A2-          -L1-A3-
                        D                  E
A2是杂环基或碳环基，各基团可以被取代；
A3是杂环基或碳环基，各基团可以被取代，或者是酰基；
L是3原子连接基团，选自：-N(R5)C(＝X)N(R6)-、-N(R5)C(＝X)CH(R3)-、-CH(R3)N(R5)CH(R4)-、-CH(R3)N(R5)C(＝X)-、-N(R3)CH(R4)C(＝X)-和-O-N(R5)C(＝X)-；其中A1连接到连接基团L的左侧；
L1是4原子连接基团，选自：-N(R9)C(＝X)-X1-CH(R7)-、-N(R9)C(＝X)CH(R7)CH(R8)-、-N(R9)C(＝X)C(R7)＝C(R8)-、-N(R9)C(R7)＝C(R8)-C(＝X)-、-N(R9)C(R7)＝C(R8)-SO2-、-N(R9)C(＝X)C(R7)(R8)-SO2-和-N(R9)C(＝X)C(R7)(R8)-X1-；其中，A1连接在连接基团L1的左侧；
R1、R2、R3、R4、R7和R8可以相同或不同地是Rb、氰基、硝基、卤素、-ORb、-SRb或可任选地取代的氨基；
R5和R6可以相同或不同地是Rb、氰基或硝基；或者任何R1、R3或R5可和任何R2、R4或R6一起，与相互连接的原子共同形成3、4、5或6元环；或者任何R1、R2、R3、R4、R5或R6可与相互连接的原子一起，和A2共同形成5元或6元环；
或者，R1和R2、或R7和R8可与相互连接的原子一起形成3、4、5或6元环，它们可以被取代；
Rb是烷基、链烯基、炔基、碳环基或杂环基，各基团可以被取代，或者是氢或酰基；
X是氧或硫；
X1是氧、硫或-N(R9)；和
R9是Rb、氰基或硝基，或者R9和A3、R1、R2、R7或R8可与相互连接的原子一起形成3、4、5、或6元环，这些环可以被取代。
2-吡啶基(A1)上优选的取代基是卤素、羟基、氰基、硝基、SF5、三烷基甲硅烷基、可任选取代的氨基、酰基、或者-Ra、-ORa或-SRa、或者-C(Ra)＝N-Q，其中Q是-Ra、-ORa或-SRa或可任选的取代的氨基；其中，Ra是烷基、链烯基、炔基、碳环基或杂环基，各基团可以被取代；或者，两个邻近的基团和与它们所连接的原子一起形成可任选地取代的环，该环最多可含有3个杂原子。
较住的是，2-吡啶基在3位和/或5位被取代。
较佳的化合物是存在一种以上下述特征的化合物：
A2是可任选地取代的苯基、可任选地取代的杂环基、可任选地取代的环己基或可任选地取代的环丙基；或者
A3是可任选地取代的苯基、可任选地取代的杂环基或酰基；或者
R1、R2、R3、R4、R7和R8是氢、可任选地取代的烷基、可任选地取代的苯基、氰基、酰基或卤素(更佳的是R1和R2是氢)；或者
R5和R6是氢、可任选地取代的烷基或酰基；或者
R7和R8是氢、可任选地取代的烷基或酰基；或者
R9是氢或可任选地取代的烷基；或者
2-吡啶基(A1)被烷氧基、烷基、氰基、卤素、硝基、烷氧基羰基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基或三氟甲基所取代(较佳是被氯或三氟甲基取代)。
式I的许多化合物是新颖的。因此，本发明另一方面提供了如下的式I化合物：
其中Y是-L-A2-；
L是-NHC(＝X)NH-；
A2是可任选地被卤素、卤烷基、苯氧基、烷氧基、烷基、CN、NO2、SO2-(N-四氢吡啶基)、烷硫基、酰基、苯基磺酰基、二烷基氨基、烷基磺酰基、苄基磺酰基、S(卤素取代的苯基)；或A2是环烷基；或者是被NO2任选地取代的萘基；或者
L是-NHC(＝O)CH(R3)-；
R3是氢、烷基、苯基、卤素或酰氧基；
A2是被卤素、NO2或烷氧基任选地取代的苯基；或者是噻吩基；或者是咪唑基；或者是被烷氧基取代的吡咯啉基；或者
L是-CH(R3)N(R5)CH2-；
R3是N-烷基氨甲酰基或烷氧基羰基；
R5是氢或酰基；
A2是任选地被烷基、烷氧基、卤素、NO2、卤烷基或苯氧基取代的苯基；或者是萘基；或者
L是-CH(R3)NHC(＝O)-；
R3是N-烷基氨甲酰基或烷氧基羰基；
A2是任选地被烷氧基、卤素、NO2、卤烷基、苯氧基或苯基取代苯基，或者是环烷基；或者
L是-O-NHC(＝O)-，A2是被烷基取代的苯基；
或者
Y是-L1-A3-，和：
L1是-NHC(＝O)(CH2)2-，A3是被烷基取代的苯基；或者
L1是-NHC(＝S)NHCH2-，A3是苯基；或者
L1是-NHC(＝O)CH(烷基)S-，A3是苯基；或者
L1是-NHC(＝O)OCH2-、-NHC(＝O)(CH2)2-、-NHC(＝O)NHCH2-、NHC(＝S)NHCH2-、N(烷基)C(＝O)CH2O-或-NHC(＝O)CH2O-；
R1是氢；
R2是氢或烷氧基羰基；
A3是任选地被卤素、烷基、苯基、OH、烷氧基或烷氧基羰基取代的苯基，或者是芴基，或者是任选地被卤素或卤烷基取代的吡啶基，或者是被烷基取代的噻二唑基(thiadiazolyl)，或者是任选地被卤素或被卤素取代的苯基取代的苯并噻唑基，或者是被卤烷基取代的喹啉基，或者是被烷基或苯基取代的三唑基，或者是被烷基或环烷基取代的四唑基，或者是被烷基取代的嘧啶基，或者是苯并噁唑基，或者是被烷基取代的咪唑基，或者是被烷基和亚甲基取代的噻唑啉基；或者
L1是-NHC(＝O)CH(R8)N(R9)-；
R1是氢；
R2是氢或烷基；
R8和R9各是氢或烷基；
A3是任选地被烷基取代的苯甲酰基，或者是苄氧基羰基，或者是烷氧基羰基；或者
L1是-NHC(＝O)CH(烷基)SO2-；
R1和R2各是氢；
A3是苯基；或者L1是-NHC(＝O)CH2X1-，其中X1和A3形成被卤素取代的2-氧代-N-苯并噻唑基环；和
R1和R2各是氢。
本发明也包括此后特别举例的所有化合物。
任何烷基可以是直链或支链，优选含有1-10个碳原子，更佳是1-7个，最佳是1-5个。
任何链烯基或炔基可以是直链或支链，较佳有2-7个碳原子，可最多含有3个可共轭的双键或三键，例如乙烯基、烯丙基、丁间二烯基或炔丙基。
任何碳环基可以是饱和的、不饱和的或芳族的，含有3-8个环原子。饱和的碳环基较佳是环丙基、环戊基或环己基。不饱和的碳环基较佳含有最多3个双键。优选的芳族碳环基是苯基。术语“碳环的”的解释应该类似。另外，术语“碳环基”包括碳环基的任何稠合的组合，例如萘基、菲基、2，3-二氢化茚基和茚基。
任何杂环基可以是饱和的、不饱和的或芳族的，含有5-7个环原子，其中至多有4个环原子可以是杂原子，如氮、氧和硫。杂环基的例子包括呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡咯啉基、吡咯烷基、咪唑基、二氧戊环基、噁唑基、噻唑基、咪唑基、咪唑啉基、咪唑烷基、吡唑基、吡唑啉基、吡唑烷基、异噁唑基、异噻唑基、噁二唑基、三唑基、噻二唑基、吡喃基、吡啶基、哌啶基、二噁烷基、吗啉代、二噻烷基、硫代吗啉代、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、哌嗪基、环丁砜基、四唑基、三嗪基、氮杂环庚三烯基、氧氮杂环庚三烯基、硫氮杂环庚三烯基、二氮杂环庚三烯基和噻唑啉基。另外，术语“杂环基”包括稠合的杂环基，例如苯并咪唑基、苯并噁唑基、咪唑并吡啶基、苯并噁嗪基、苯并噻嗪基、噁唑并吡啶基、苯并呋喃基、喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、二氢喹唑啉基、苯并噻唑基、邻苯二酰亚氨基、苯并呋喃基、苯并二氮环庚三烯杂基、吲哚基和异吲哚基。术语“杂环的”的解释应该类似。
任何烷基、链烯基、炔基、碳环基或杂环基，当被取代时可以被一个或多个取代基取代，取代基可以相同或不同，选自：羟基、巯基、叠氮基、硝基、卤素、氰基、酰基、可任选地取代的氨基、可任选地取代的碳环基、可任选地取代的杂环基、氰酸基、硫代氰酸基、-SF5、-ORa和-Si(Ra)3，其中Ra是烷基、链烯基、炔基、碳环基或杂环基，上述各基团可以被取代。对于任何碳环基或杂环基，上述取代基还包括烷基、链烯基和炔基，各基团可以被取代。烷基、链烯基或炔基上较佳的取代基是烷氧基、卤代烷氧基或烷硫基，这些取代基各含有1-5个碳原子、卤素或可任选地取代的苯基。任何碳环基或杂环基上的较佳的取代基是烷基、卤烷基、烷氧基、卤代烷氧基或烷硫基，各取代基含有1-5个碳原子、卤素或可任选地取代的苯基。
对于任何烷基或在任何碳环基或杂环基上的任何不饱和的环碳原子，上述取代基包括二价的基团，如氧代、亚氨基，后一取代基可以被可任选地取代的氨基、Ra或-ORa取代。较佳的基团是氧代、亚氨基、烷基亚氨基、羟基亚氨基、烷基氧基亚氨基或亚肼基。
任何氨基基团，当被取代且在适当的位置被取代时可以被一个或二个取代基取代，这些取代基可以相同或不同，选自：可任选地取代的烷基、可任选地取代的氨基、-ORa和酰基。或者，两个取代基和与它们所连接的氮一起形成杂环基团，较佳是5-7元的杂环基团，这些基团可以被取代，可含有其它的杂原子，例如吗啉代、硫代吗啉代或哌啶基。
术语“酰基”包括含硫和磷的酸以及羧酸的残基。通常这些残基包括通式-C(＝Xa)Rc、-S(O)pRc和-P(＝Xa)(ORa)(ORa)，其中Xa是O或S，Rc是Ra、-ORa、-SRa、可任选地取代的氨基或酰基；p是1或2。优选的基团是-C(-O)Rd、-C(＝S)Rd和-S(O)pRd，其中Rd是烷基、C1到C5烷氧基、C1到C5烷硫基、苯基、杂环基或氨基，这些基团可以被取代。
术语“盐”指本领域周知和公认的用于形成农业或园艺用的盐的阳离子或阴离子。合适的碱盐包括碱金属(如钠和钾)、碱土金属(如钙和镁)、铵和胺(如二乙醇胺、三乙醇胺、辛胺、吗啉和二辛基甲胺)的盐。合适的酸加成盐(如由含有氨基的式I的化合物形成的盐)包括具有无机酸的盐，例如，盐酸盐、硫酸盐、磷酸盐和硝酸盐，以及与有机酸(如乙酸)形成的盐。
本发明的化合物的络合物通常由式MAn2的盐形成，其中M是二价金属阳离子，如铜、镁、钴、镍、铁或锌，An是阴离子，如氯根、硝酸根或硫酸根。
在本发明化合物以E和Z异构体的形式存在的情况下，本发明包括单个的异构体及其混合物。
在本发明化合物以互变异构体的形成存在的情况下，本发明包括单个的互变异构体及其混合物。
在本发明化合物以光学异构体存在(例如R1和R2不相同)时，本发明包括单个异构体及其混合物。
本发明的化合物具有杀真菌剂的活性，特别是抗植物的真菌疾病，如霉病，尤其是谷类粉末状霉病〔禾白粉菌(Erysiphe graminis)〕和藤本植物绒毛状霉病〔葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola)〕、稻瘟病〔(Pyricularia oryzae)〕、谷类轮纹病〔(Pseudocercosporella herpotrichoides)〕、稻纹枯病〔佐佐木薄膜革菌(Pelliculariasasakii)〕、grey mould〔灰葡萄孢(Botrytis cinerea)〕、猝倒病〔立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani)〕、小麦叶锈病〔(Puccinia recondita)〕、晚期西红柿或马铃薯枯萎病〔致病疫霉(Phytophthora infestans)〕、苹果黑星病〔苹果黑星菌(Venturia inaequalis)〕和麦类颖斑病〔(Leptosphaeria nodorum)〕。受这些化合物抗性的其它的真菌包括其它的粉末状霉菌、其它的锈病菌和其它的半知菌类、子囊菌类、藻状仅类和担子菌类的普通病原体。
本发明因此还提供一种在感染地点或有可能被感染的地方抗击真菌的方法，该方法包括在该地点使用式I的化合物或其盐。
本发明还提供一种农业组合物，它包括式I的化合物或其配合物或盐以及一种农业上可接受的稀释剂或载体。
本发明组合物当然可包括一种以上本发明的化合物。
另外，该组合物可包括一种或多种额外的活性组分，例如已知具有植物生长调节、除草、杀真菌、杀虫、杀螨、抗菌或抗细菌特性的化合物。或者本发明的组合物可与其它活性组分按顺序使用。
本发明组合物中的稀释剂或载体可以是可任选地与表面活性剂联合的固体或液体，如分散剂、乳化剂或润湿剂。合适的表面活性剂包括阴离子性化合物如羧酸盐(例如长链脂肪酸的金属羧酸盐)、N-酰基肌氨酸盐、具有脂肪醇乙氧基化合物或烷基苯酚乙氧基化合物的单酯或二酯或者这些酯的盐、脂肪醇硫酸酯(如十二烷基硫酸钠、十八烷基硫酸钠或十六烷基硫酸钠)、乙氧基化的脂肪醇硫酸酯、乙氧基化的烷基苯酚硫酸酯、木素磺酸盐、石油磺酸盐、烷基-芳基磺酸盐(如烷基-苯磺酸盐或低级烷基萘磺酸盐，如丁基-萘磺酸盐)、磺化的萘-甲醛缩合物的盐、磺化的苯酚-甲醛缩合物的盐、或者更复杂的磺酸盐络合物(如酰胺磺酸盐，例如油酸和N-甲基牛磺酸的磺化缩合物)、二烷基磺基丁二酸盐如二辛基磺基丁二酸钠、烷基糖苷和烷基聚糖苷物质的酸衍生物和它们的金属盐(如烷基聚糖苷柠檬酸盐或酒石酸盐、或者是柠檬酸的单烷基酯)、柠檬酸二烷基酯或三烷基酯以及它们的金属盐。
非离子性表面活性剂包括脂肪酸酯、脂肪醇、脂肪酸酰胺或脂肪-烷基或脂肪-链烯基取代的苯酚与乙烯和/或丙烯氧化物的缩合产物，多元醇醚的脂肪酸酯(如山梨聚糖脂肪酸酯)，这些酯与乙烯氧化物的缩合产物(如聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯)，烷基糖苷、烷基聚糖苷物质，乙烯氧化物和丙烯氧化物的嵌段共聚物，炔烃邻二醇(如2，4，7，9-四甲基-5-葵炔-4，7-二醇)、乙氧基化的炔烃邻二醇，丙烯酸基的接枝共聚物，乙氧基化的硅氧烷表面活性剂，或者是咪唑啉型的表面活性剂(如1-羟基乙基-2-烷基咪唑啉)。
阳离子性表面活性剂包括如脂肪族的单、二或多胺的醋酸盐、环烷酸盐或油酸盐，含氧的胺如氧化胺、聚氧乙烯烷基胺或聚氧丙烯烷基胺，由羧酸与二或多胺的缩合物值得的连接了酰胺的胺，或者季铵盐。
可将本发明组合物配制成农业化肥制剂领域中周知的型式，例如溶液、气溶胶、分散体系、水性乳化液、微乳状液、可分散的浓缩物、喷洒用的粉末、种子拌料(seed dressing)、熏蒸剂、烟、可分散的粉末、可乳化的浓缩物、颗粒或浸渗片(impregnated strip)。而且，本发明的组合物可以是适合于直接使用的型式，或者是在使用前需要用适量的水或其它稀释剂稀释的浓缩物或基本组合物的型式。
可分散的浓缩物含有溶解在一种或多种水溶性或水半溶性的溶剂中的本发明化合物以及一种或多种表面活性剂和/或聚合物物质。将该制剂加到水中将得到活性组分的结晶，该过程由表面活性剂和/或聚合物控制，产生极好的分散体系。
喷洒用的粉末含有紧密混合的本发明化合物，并与固体粉状稀释剂(如高岭土)研磨。
可乳化的浓缩物含有溶解在水溶性溶剂中的本发明化合物，在乳化剂的存在下加入水中，该浓缩物形成乳化体系或微乳化体系。
粒状固体含有与稀释剂联合的本发明化合物，该稀释剂与可用于喷洒用的粉末中的稀释剂类似，但是此粒状固体是通过已知的方法而成为粒状。或者，它含有吸附或涂覆在预形成颗粒载体(如漂白土、硅镁土、硅土或石灰石)上的活性组分。
可湿润的粉末、颗粒或细粒通常含有该活性组分和合适的表面活性剂以及惰性的粉末稀释剂(如粘土或硅藻土)。
另一合适的浓缩物是可流动的悬浮浓缩物，它通过将该化合物与水或其它液体、表面活性剂和悬浮剂研磨而得到。
本发明组合物中的活性组分的浓缩物，当施加给植物时，较佳是0.0001-1.0wt.％，更佳是0.0001-0.01wt.％。在基本的组合物中，活性组分的量可以大范围地改变，例如可以占该组合物的5-95wt.％。
本发明一般用于种子、植物或它们的生境。因此，该化合物可以在条播之前、之时或之后直接应用于土壤中，这样土壤中的活性组分的存在能控制可能攻击种子的真菌的生长。当直接处理土壤时，该活性组分可以任何使其与土壤紧密混合的方式应用，如通过喷射、播撒颗粒的固体型式，或者在条播的同时将活性组分与种子一起加入相同的条播孔中。适合的应用比例是5-1000g/公顷，更佳是10-500g/公顷。
或者，该活性组分可直接施加到植物上，例如在植物上开始出现真菌时喷射或喷洒，或者在真菌出现之前作为预防性方法而使用。在这两种情况中，较佳的应用方式是喷洒叶片。通常，重要的是在植物生长的早期获得对真菌的良好的控制，因为这时是植物可能被最严重地损伤的时候。如果认为需要，喷射物或喷洒物可方便地含有(杂草)出现前或出现后用的除草剂。有时，在种植之前或种植时可处理植物的根、鳞茎、块茎或其它的植物繁殖体，例如将这些根浸在合适的液体或固体组合物中。当直接给植物施加该活性组分时，合适的施加比例是0.025-5kg/公顷，更佳是0.05-1kg/公顷。
另外，本发明化合物可应用于收获时节的水果、蔬菜或种子，以防止储存期间的感染。
另外，本发明化合物可应用于经遗传修改具有如真菌和/或除草抗性的植物或其部分。
另外，本发明化合物可用于处理木材中的真菌感染以及用于公众健康。
可采用已知的方法，以多种方式制备本发明的化合物。这些制备式I的新颖化合物的方法组成了本发明的特征。
可根据反应方案1，使式II的化合物或它们的盐酸盐与式III的化合物反应，制得式Ia的化合物，即Y是式(D)、L是-N(R5)C(＝X)NH-的通式I的化合物。
                          方案1
Figure C0081180200141
可根据反应方案2，使式IV的化合物与式II的化合物反应，制得式Ib的化合物，即Y是式(D)、L是-N(R5)C(＝O)CH(R3)-的通式I的化合物。化学师可采用大量的方法，例如，使用试剂(如磷酰氯或草酰氯)产生IV的酰基氯化物，接着加入II。或者，在加入II之前可使用羰基二咪唑(CDI)激活式IV的化合物。
                       方案2
可采用熟练化学师所周知的各种方法制备式Ic和式Id的化合物，即Y是式(D)、L是-CH(R3)-N(R5)-W-、W是-C(＝X)-或-CH(R4)-、R3分别是烷氧基羰基或氨甲酰基的通式I的化合物。特别是，可根据反应方案3，由固体支承的式V试剂制备式Ic或Id的化合物，其中黑圈代表Merridield树脂。
                       方案3
Figure C0081180200152
可根据反应方案4，使式VI的化合物与式VII的化合物反应，制得式Ie的化合物，即Y是式(D)、L是-CH(R3)N(R5)C(＝X)-的通式I的化合物。
                       方案4
可根据反应方案5，使式VIII的化合物或它们的盐酸盐在碱的存在下与式IX的化合物(其中Q1是离去基团，如卤素，较佳是氯)反应，制得式If的化合物，即Y是式(B)、L1是-N(R9)C(＝X)-L2-〔L2是-CH(R7)CH(R8)-、-C(R8)(R7)-X1-或-C(R7)＝C(R8)-〕的通式I的化合物。较佳的碱是三乙胺。式IX的化合物可分离或原位产生。
                       方案5
Figure C0081180200162
可根据反应方案6，使式VIII的化合物或它们的盐酸盐与式X的化合物反应，制得式Ig的化合物，即Y是式(E)、L1是-N(R9)C(＝X)-NH-CH(R7)-的通式I的化合物。碱较佳是三乙胺。
                       方案6
还可根据反应方案7，使式XI的化合物(Q1是离去基团，较佳是溴)在合适的碱中与A2-X1-H反应，制得式Ih的化合物，即Y是式(E)、L1是-N(R9)C(＝X)-C(R7)R(8)-X1-(其中R7和R8不都是氢，X是氧)的通式I的化合物。
                              方案7
Figure C0081180200171
可根据反应方案8，使式VIII的化合物或它们的盐酸盐在合适的碱(如醋酸钠)存在下与式XII的化合物反应，制得式Ii的化合物，即Y是式(E)、L1是-N(R9)C(R7)＝C(R8)-C(＝X)-(其中R7不是氢)的通式I的化合物。
                              方案8
可根据方案9，使式VIII的化合物或它们的盐酸盐在合适的碱(如醋酸钠)存在下与式XIII的化合物反应，制得式Ij的化合物，即Y是式(E)、L1是-N(R9)CH＝C(R8)-C(＝X)-的通式I的化合物。
                              方案9
可根据方案10，使式VIII的化合物或它们的盐酸盐在合适的碱(如三乙胺)存在下与式XIV的化合物反应，制得式Ik的化合物，即Y是式(E)、L1是-N(R9)C(＝X)O-C(H)(R7)-的通式I的化合物。
                            方案10
式I化合物的汇集还可以平行的方式手工地、自动地或半自动地进行。这种平行的制备可应用于反应过程、反应结束或产品或中间物的纯化过程中。S.H.DeWitt在“关于组合化学和分子的多样：自动的合成的年报(Annual Reports inCombinatorial Chemistry和Molecular Diversity：Automated synthesis)”(卷1，VerlagEscom 1997，69-77页)中回顾了这些方法。
此外，可采用固体支载的方法制备式I或II化合物，其中反应物被结合到人造树脂上。例如，见Barry A、Bunin的“组合的索引(The Combinatorial Index)”(Academic Press，1998)和“The tea-bag methods”(Houghten，US4631211；Houghten等人，Proc.natl.Acad.Sci.，1985，82，5131-5135)。
本文所述的制备方法产生了物质的汇集形式(称为“库”)的式(I)的化合物。本发明还涉及至少含有式(I)的两种化合物的库。
可与采用反应方案11类似的方法，由式XV的化合物反过来制备式V的中间物。可在合适的碱(如三乙胺)存在下处理式XVI的化合物，制得式Va的化合物。用式XVII的化合物、氰基氢硼化钠和乙酸处理式XVa的化合物，接着使其与式XVIII的化合物和三乙胺反应，可制得式Vb的化合物。
                           方案11
Figure C0081180200191
采用与反应方案12类似的方法制备式XV的化合物。
                           方案12
Figure C0081180200192
可采用国际申请PCT/GB/99/00304中所述的方法制备式VIII的中间物、
可采用熟练化学师所周知的方法，由相应的羧酸制备式IX的中间物。
可根据方案13，在合适的碱(如三乙胺)存在下使式VIII的化合物在羰基二咪唑(CDI)存在下与式IX的化合物反应，制得式XI的中间物。
                          方案13
Figure C0081180200201
本领域熟练的化学师将会明白其它的方法，以及制备原料和中间物的方法。
本发明以下述实施例进行阐述。分离的、新颖的化合物的结构由1HNMR(CDCl3)和/或其它适当的分析确定。
                          实施例1
N-(2-氯苯基)-N′-[(3-氯-5-三氟甲基)-2-吡啶基)甲基]硫脲(化合物30)
将10滴三乙胺加到盐酸(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲胺(0.12g)和2-氯苯基异硫氰酸酯(0.09g)在无水四氢呋喃(10ml)中的悬浮液中。室温搅拌该混合物过夜。真空蒸发去除溶剂，用乙酸乙酯抽提残留物，用2M盐酸洗涤。分离出各层，将有机层蒸干，得到标题化合物，熔点为126℃。
可采用与实施例1类似的方法制备下述式Im的化合物(见表A)，即Y是式(D)、A1是3-Cl-5-CF3-2-吡啶基、R1和R2是氢、L是-NHC(＝X)NH-的通式I的化合物。
                                     表A
  化合物  X   A2   特征性数据
  1  O   苯基   熔点143-6℃
  2  S   苯基   熔点151℃
  3  O   环己基   熔点135℃
  4  O   2-Cl-苯基   熔点125℃
  5  O   2，3-二氯-苯基   熔点142℃
  6  O   3，5-二氯-苯基   熔点81℃
  7  O   4-Cl-苯基   熔点180℃
  8  O   2-CF3-苯基   熔点161℃
  9  O   4-PhO-苯基   熔点162℃
  10  O   2，4-二氯-苯基   熔点90℃
  11  O   3，4-二MeO-苯基   熔点179℃
  12  O   2，6-二甲苯基   熔点175-7℃
  13  O   2，6-二氯-苯基   熔点178℃
  14  O   3-甲苯基   熔点165-7℃
  15  O   3，4-二氯-苯基   熔点132℃
  16  O   3-CF3-苯基   1H NMRδ(ppm)4.7(2H，d)，6.7(1H，s)，7.2(1H，d)，7.3(1H，t)，7.5(1H，d)，7.6(1H，s)，7.85(1H，s)，8.1(1H，s)，8.5(1H，s)
  17  O   3-MeO-苯基   熔点118℃
  18  O   4-CF3-苯基   熔点167-8℃
  19  O   4-CN-苯基   熔点209-13℃
  20  O   2-MeO-苯基   熔点144-6℃
  21  O   4-MeO-苯基   熔点192℃
  22  O   2，4-二MeO-苯基   熔点172℃
  23  O   3-NO2-苯基   熔点94℃
  24  O   2-NO2-苯基   熔点137-9℃
  25  O   4-甲苯基   熔点201℃
  26  O   2-甲苯基   熔点138℃
  27  O   3-Br-苯基   熔点104℃
  59   S   环己基   1H NMRδ(ppm)1.1-2.1(10H，m)，3.8(1H，br)，5.0(2H，br)，6.5(1H，br)，7.4(1H，br)，8.0(1H，s)和8.7(1H，s)
  60   S   4-PhO-苯基   熔点109-10℃
  61   S   2-PhO-苯基   1H NMRδ(ppm)8.63(1H，s)，8.1(2H，d)，7.95(1H，s)，7.65(1H，s)，7.65(1H，d)，7.4-6.9(8H，m)和5.1(2H，d)
  62   S   3-PriO-苯基   1H NMRδ(ppm)8.6(1H，s)，8.18(1H，s)，8.04(1H，br)，7.95(1H，s)，7.35(1H，t)，6.86(3H，d)，5.1(2H，d)，4.58(1H，m)，1.35(6H，d)
  63   S   3，4-二氯-苯基   1H NMRδ(ppm)8.6(1H，s)，8.0(1H，s)，7.5-7.1(3H，m)，4.9(2H，d)，4.7(2H，d)
  64   S   2-MeO-苯基   1H NMRδ(ppm)8.64(1H，s)，8.05(1H，br)，7.9(1H，s)，7.85(1H，br)，7.5(1H，d)，7.25(1H，dd)，7.0(2H，dd)，5.1(2H，d)，3.85(3H，s)
                             实施例2
N-[(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]-2-硝基苯基乙酰胺(化合物108)
将磷酰氯(0.37g)加到室温搅拌着的2-硝基苯乙酸(0.36g)在无水甲苯(5ml)中的悬浮液中，继续搅拌过夜。同时制备胺溶液。室温搅拌盐酸(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲胺(0.49g)在无水甲苯(5ml)中的溶液和三乙胺(1.23g)1小时，然后过滤。用无水甲苯洗涤所得固体，然后将合并的滤出液滴加到上述用冰冷冻的酰基氯悬浮液中。滴加结束后，室温搅拌所得混合物过夜。加入二氯甲烷，用水洗涤。分离出水层，用二氯甲烷反萃取。合并的有机相用饱和NaHCO3溶液、盐水洗涤，干燥(MgSO4)，蒸去溶剂。得到的残留物以乙酸乙酯/石油醚(沸点为40-60℃)为洗脱液进行硅胶色谱法纯化，得到标题化合物，熔点为123-4℃。
可采用与实施例2类似的方法制备下述式In的化合物(见表B)，即Y是式(D)、A1是3-Cl-5-CF3-2-吡啶基、R1和R2是氢、L是-NHC(＝O)CH(R3)-的通式I的化合物。
Figure C0081180200241
表B
Figure C0081180200242
下面是表B中室温时不是固体的化合物的1H NMR数据。
化合物101
1H NMR(CDCl3)δ(ppm)3.9(2H，s)，4.7(2H，d)，7.0(2H，d)，7.1(1H，brs)，7.3(2H，m)，7.9(1H，s)和8.7(1H，s)。
化合物102
1H NMR(CDCl3)δ(ppm)0.9(3H，t)，1.9(1H，m)，2.25(1H，m)，3.4(1H，t)，4.7(2H，qd)，6.9(1H，bs)，7.2-7.4(5H，m)，7.9(1H，s)，8.65(1H，s)。
化合物103
1H NMR(CDCl3)δ(ppm)2.25(3H，s)，4.75(2H，d)，6.2(1H，s)，7.4(3H，m)，7.5(2H，m)，7.7(1H，bs)，8.0(1H，s)，8.75(1H，s)。
化合物104
1H NMR(CDCl3)δ(ppm)3.65(2H，s)，3.8(3H，s)，3.9(3H，s)，4.7(2H，d)，6.8-7.0(3H，m)，7.1(1H，bs)，7.9(1H，s)，8.75(1H，s)。
化合物105
1H NMR(CDCl3)δ(ppm)4.8(2H，d)，5.1(1H，s)，7.1-7.4(1H，m)，7.9(1H，s)和8.65(1H，s)。
                               实施例3
2-[(2-氯苄基)氨基]-3-[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]丙酸甲酯(化合物218)
将1M甲醇钠在甲醇(4滴)中的溶液加到下面步骤h)的产物在四氢呋喃(12ml)和甲醇(4ml)中的混合液中，65℃加热该混合物3天。过滤该混合物，依次用多份(5ml)甲醇、二氯甲烷和甲醇洗涤所得固体。蒸发合并的滤出物，得到标题产物。1H NMRδ(ppm)8.63(1H，s)，7.89(1H，s)，7.15-7.35(4H，m)，3.92(3H，m)，3.74(3H，s)，3.42(2H，d)。
原料的制备
N-(叔丁氧基羰基)甘氨酸铯盐
将碳酸铯(39.1g)加到N-(叔丁氧基羰基)甘氨酸(42.0g)在水(250ml)中的混合物中。室温搅拌该混合物10分钟。与甲苯共沸蒸馏去除水份，得到标题化合物。
连接到固相载体上
使Merrifield树脂(61.2g)在无水二甲基甲酰胺(350ml)中溶胀。加入步骤a)得到的产物(75.5g)，接着加入更多的无水二甲基甲酰胺(250ml)，65℃搅拌该混合物过夜。冷却时过滤该混合物，依次用多份(400ml)二甲基甲酰胺、二甲基甲酰胺/水(1∶1)、水、二氯甲烷、甲醇、二氯甲烷洗涤所得固体，最后用甲醇洗涤2次。将该固体放在真空恒温箱中过夜干燥。
用三氟乙酸处理
将三氟乙酸(220ml)加到在无水二氯甲烷(660ml)中溶胀的步骤b)的产物的混合物中，室温搅拌该混合物5.5小时。过滤该混合物，依次用多份(400ml)二氯甲烷(×2)、甲醇、二氯甲烷和甲醇(×2)洗涤所得固体。过夜干燥该树脂。
用二苯甲酮亚胺处理
将二苯甲酮亚胺(61ml)在二氯甲烷(100ml)中的溶液加到在无水二氯甲烷(650ml)中溶胀的步骤c)的产物(76.6g)的混合物中，搅拌该混合物过夜。过滤该混合物，依次用多份(400ml)二氯甲烷、20％四氢呋喃水溶液(×2)、四氢呋喃、二氯甲烷、甲醇、二氯甲烷和甲醇(×2)洗涤所得固体。在真空恒温箱中过夜干燥该固体。
亚胺的亲电取代
将膦嗪基P(1)-叔-Bu-三(四亚甲基)(38ml)加到在N-甲基吡咯烷酮(250ml)中溶胀的步骤d)的产物(40.4g)的混合物中。然后加入3-氯-2-氯甲基-5-三氟甲基吡啶(42.4g)，室温搅拌该混合物过夜。过滤该混合物，依次用多份(200ml)N-甲基吡咯烷酮(×2)、二氯甲烷(×2)、甲醇、二氯甲烷和甲醇(×2)洗涤所得固体。真空恒温箱中过夜干燥该固体。
亚胺转化成盐酸胺
将2M盐酸(250ml)加到在四氢呋喃(750ml)中溶胀的步骤e)的产物(52.1g)的混合物中。搅拌该混合物4小时，然后过滤。依次用多份(250ml)四氢呋喃(×2)、二氯甲烷(×2)、甲醇、二氯甲烷、甲醇和乙醚洗涤所得固体。真空恒温箱中过夜干燥该固体。
转化成胺
室温搅拌10％三乙胺中和步骤f)产物在二氯甲烷中的混合物2小时。过滤该混合物，在5％三乙胺在二氯甲烷中的溶液中搅拌所得固体1小时。再过滤该混合物，在二氯甲烷中搅拌该固体1小时。过滤该混合物，依次用多份甲醇、二氯甲烷、甲醇和乙醚(×2)洗涤所得固体。真空恒温箱中过夜干燥该固体。
将伯胺转化成仲胺
用2-氯苯甲醛(42mmol)处理步骤g)产物(4.2mmol)基原甲酸三甲酯(90ml)中的混合物，室温搅拌该混合物6小时。然后加入氰基氢硼化钠(42mmol)，接着加入乙酸(1.3ml)，室温搅拌该混合物16小时。过滤该混合物，依次用多份四氢呋喃水溶液、四氢呋喃、甲醇、二氯甲烷、甲醇、二氯甲烷、甲醇和乙醚(×2)洗涤所得固体。真空恒温箱中过夜干燥该固体。
可采用与实施例3类似的方法制备下述式Ip的混合物(见表C)，即Y是式(D)、A1是3-Cl-5-CF3-2-吡啶基、R1和R2是氢、L是-CH(R3)N(R5)CH2-的通式I的化合物。
Figure C0081180200271
                                        表C
  化合物   R3   R5     A2 特征性数据
  201   EtNHC(＝O)-   H     苯基 1H NMRδ(ppm)8.61(1H，s)，7.8(1H，s)，7.43(1H，m)，7.1-7.3(5H，m)，3.1-3.3(7H，m)，1.16(3H，t)
  202   EtNHC(＝O)-   MeC(＝O)-     苯基 1H NMRδ(ppm)8.64(1H，s)，7.73(1H，s)，7.27(3H，m)，7.10(2H，m)，6.53(1H，m)，5.82(1H，t)，4.70(2H，m)，3.43(2H，m)，3.20(2H，m)，2.14(3H，s)和1.03(3H，t)
  203   EtNHC(＝O)-   H     3-甲苯基 1H NMRδ(ppm)8.63(1H，s)，7.86(1H，s)，7.54(1H，m)，7.13(1H，m)，7.06(1H，m)，6.98(2H，m)，3.1-3.8(7H，m)，2.34(3H，s)，1.17(3H，t)
  204   MeOC(＝O)-   H     3-甲苯基 m/z(ES)387(M+H)+
  205   EtOC(＝O)-   H     3-甲苯基 1H NMRδ(ppm)8.67(1H，s)，7.88(1H，s)，7.18(1H，m)，7.02(2H，m)，4.10(2H，q)，3.78(3H，m)，3.37(2H，m)，2.32(3H，s)，1.24(3H，t)
    206     EtNHC(＝O)-     H   4-MeO-苯基     m/z(ES)416(M+H)+
    207     EtNHC(＝O)-     H   2-Cl-苯基     m/z(ES)420(M+H)+
    208     EtNHC(＝O)-     H   2，6-二氟-苯基     m/z(ES)422(M+H)+
    209     EtNHC(＝O)-     H   2-NO2-苯基     m/z(ES)431(M+H)+
    210     EtNHC(＝O)-     H   2-萘基     m/z(ES)436(M+H)+
    211     EtNHC(＝O)-     H   3，4-二MeO-苯基     m/z(ES)446(M+H)+
    212     EtNHC(＝O)-     H   2-CF3-苯基     m/z(ES)454(M+H)+
    213     EtNHC(＝O)-     H   2，4-二氯-苯基     m/z(ES)454(M+H)+
    214     EtNHC(＝O)-     H   3-PhO-苯基     m/z(ES)478(M+H)+
    215     MeNHC(＝O)-     H   2-Cl-苯基     m/z(ES)406(M+H)+
    216     MeNHC(＝O)-     H   3-NO2-苯基     m/z(ES)417(M+H)+
    217     MeOC(＝O)-     H   4-MeO-苯基     m/z(ES)403(M+H)+
    218     MeOC(＝O)-     H   2-Cl-苯基     1H NMRδ(ppm)8.63(1H，s)，7.89(1H，s)，7.15-7.35(4H，m)，3.92(3H，m)，3.74(3H，s)，3.42(2H，d)
219 MeOC(＝O)- H 2，6-二氟-苯基 1H NMRδ(ppm)8.62(1H，s)，7.83(1H，s)，7.20(1H，m)，6.34(2H，m)，3.73(3H，m)，3.68(3H，s)，3.28(2H，d)
    220     MeOC(＝O)-     H   2-NO2-苯基     m/z(ES)418(M+H)+
    221     MeOC(＝O)-     H   2-萘基     m/z(ES)423(M+H)+
    222     MeOC(＝O)-     H   3，4-二MeO-苯基     m/z(ES)433(M+H)+
    223     MeOC(＝O)-     H   2-CF3-苯基     m/z(ES)441(M+H)+
    224     MeOC(＝O)-     H   2，6-二氯-苯基     1H NMRδ(ppm)8.62(1H，s)，7.89(1H，s)，7.1-7.35(3H，m)，3.83(3H，m)，3.72(3H，s)，3.39(2H，m)
    225     MeOC(＝O)-     H   3-PhO-苯基     1H NMRδ(ppm)8.62(1H，s)，7.83(1H，s)，6.3-7.2(9H，m)，3.79(3H，m)，3.71(3H，s)，3.38(2H，m)
    226     EtOC(＝O)-     H   苯基     1H NMRδ(ppm)8.62(1H，s)，
  7.88(1H，s)，7.1-7.13(5H，m)，4.18(2H，q)，3.79(3H，m)，3.38(2H，m)，1.21(3H，t)
    227     EtOC(＝O)-     H     4-MeO-苯基   1H NMRδ(ppm)8.63(1H，s)，7.88(1H，s)，7.12(2H，d)，6.79(2H，d)，4.10(2H，q)，3.81(3H，s)，3.73(3H，m)，3.38(2H，m)，1.23(3H，t)
    228     EtOC(＝O)-     H     2-Cl-苯基   1H NMRδ(ppm)8.62(1H，s)，7.86(1H，s)，7.1-7.4(4H，m)，4.19(2H，q)，3.89(3H，m)，3.40(2H，m)，1.23(3H，t)
    229     EtOC(＝O)-     H     2，6-二氟-苯基   1H NMRδ(ppm)8.61(1H，s)，7.82(1H，s)，7.21(1H，m)，6.82(2H，t)，4.16(2H，q)，3.91(3H，m)，3.38(2H，d)，1.22(3H，t)
    230     EtOC(＝O)-     H     2-NO2-苯基   1H NMRδ(ppm)8.62(1H，s)，7.87(2H，m)，7.35-7.55(3H，m)，4.20(2H，m)，4.08(2H，m)，3.36(m)，3.37(2H，m)，1.14(3H，t)
    231     EtOC(＝O)-     H     2-萘基   1H NMRδ(ppm)8.61(1H，s)，7.25-7.9(8H，m)，3.8-4.3(5H，m)，3.41(2H，m)，1.24(3H，t)
    232     EtOC(＝O)-     H     3，4-二MeO-苯基   1H NMRδ(ppm)8.64(1H，s)，7.89(1H，s)，6.78(3H，m)，4.19(2H，q)，3.86(3H，m)，4.19(2H，q)3.86(3H，s)，3.81(3H，s)，3.75(2H，m)，3.39(2H，m)，1.24(3H，t)
    233     EtOC(＝O)-     H     2-CF3-苯基   1H NMRδ(ppm)8.66(1H，s)，
7.91(1H，s)，7.3-7.65(4H，m)，4.21(2H，m)，3.98(3H，m)，3.41(3H，m)，1.26(3H，t)
  234  EtOC(＝O)-     H     2，4-二氯-苯基 1H NMRδ(ppm)8.64(1H，s)，7.91(1H，s)，7.1-7.35(3H，m)，4.20(2H，m)，3.86(3H，m)，3.40(2H，m)，1.24(3H，t)
  235  EtOC(＝O)-     H     3-PhO-苯基 1H NMRδ(ppm)8.62(1H，s)，7.83(1H，s)，6.8-7.4(9H，m)，4.18(2H，q)，3.77(3H，m)，3.38(2H，m)，1.22(3H，t)
  236  MeNHC(＝O)-     H     2-萘基 m/z(ES)422(M+H)+
  237  MeNHC(＝O)-     H     2，4-二氯-苯基 m/z(ES)440(M+H)+
  238  MeNHC(＝O)-     H     3-PhO-苯基 m/z(ES)464(M+H)+
  239  MeNHC(＝O)-     H     苯基 m/z(ES)373(M+H)+
                              实施例4
2-溴苯甲酰基氨基-3-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)丙酸甲酯(化合物321)
将三乙胺加到实施例3步骤g)的产物在无水二氯甲烷中的混合物中，搅拌该混合物15分钟。加入2-溴苯甲酰氯在无水二氯甲烷中的溶液，室温搅拌该混合物过夜。过滤该混合物，依次用多份(125ml)二氯甲烷(×2)、甲醇、二氯甲烷、甲醇、二氯甲烷(×2)、甲醇和乙醚(×2)洗涤所得的固体。真空恒温箱中过夜干燥该固体。将1M甲醇钠在甲醇(4滴)中的溶液加到此固体在四氢呋喃(12ml)和甲醇(4ml)中的混合物中，65℃加热该混合物3天。过滤该混合物，依次用多份(5ml)甲醇、二氯甲烷和甲醇洗涤该固体。蒸发合并的滤出液，得到标题化合物。1H NMRδ(ppm)8.62(s)，7.31(s)，7.56(2H，m)，7.37(m)，7.29(m)，7.40(m)，3.76(3H，s)和3.71(2H，m)。
采用与实施例4类似的方法制备下述式Iq的化合物(见表D)，即Y是式(D)、A1是3-Cl-5-CF3-2-吡啶基、R1和R2是氢、L是-CH(R3)NHC(＝O)-的通式I的化合物。
Figure C0081180200311
                                        表D
化合物  R3 A2 特征性数据
301  EtNHC(＝O)- 4-MeO-苯基 1H NMRδ(ppm)8.66(1H，s)，7.91(1H，s)，7.89(1H，d)，7.77(2H，d)，6.94(2H，d)，6.32(1H，d)，6.32(1H，d)，5.21(1H，m)，3.97(3H，s)，3.55(2H，m)，3.25(2H，m)，1.08(3H，t)
302  EtNHC(＝O)- 2，6-二氯-苯基 1H NMRδ(ppm)8.60(1H，s)，7.91(1H，s)，7.2-7.4(3H，m)，6.74(1H，m)，5.33(1H，m)，3.62(2H，m)，3.29(2H，m)，1.12(3H，t)
303  EtNHC(＝O)- 环丙基 m/z(ES)364(M+H)+
304  EtNHC(＝O)- 苯基 m/z(ES)400(M+H)+
305  EtNHC(＝O)- 环己基 m/z(ES)406(M+H)+
306  EtNHC(＝O)- 4-Cl-苯基 m/z(ES)435(M+H)+
307  EtNHC(＝O)- 3-NO2-苯基 m/z(ES)445(M+H)+
308  EtNHC(＝O)- 3-CF3-苯基 m/z(ES)468(M+H)+
309  EtNHC(＝O)- 4-PhO-苯基 m/z(ES)476(M+H)+
310  EtNHC(＝O)- 2-Br-苯基 m/z(ES)478(M+H)+
311  MeNHC(＝O)- 环丙基 1H NMRδ(ppm)8.67(1H，s)，7.92(1H，s)，6.70(1Hbr)，5.09(1H，m)，3.46(2H，m)，2.80(3H，m)，1.42(1H，m)，0.97(2H，m)，0.81(2H，m)
  312  MeNHC(＝O)-   环己基 1H NMRδ(ppm)8.64(1H，s)，7.91(1H，s)，7.08(1H，d)，6.68(1H，m)，5.04(1H，q)，3.43(2H，m)，2.73(3H，m)，1.2-2.3(11H，m)
313 MeNHC(＝O)- 2，6-二氯-苯基 1H NMRδ(ppm)8.62(1H，s)，7.85(1H，s)，7.46(1H，d)，7.34(3H，m)，4.82(1H，m)，5.36(1H，m)，3.62(2H，m)，2.84(3H，d)
  314  MeNHC(＝O)-   苯基 m/z(ES)386(M+H)+
  315  MeNHC(＝O)-   4-MeO-苯基 m/z(ES)416(M+H)+
  316  MeNHC(＝O)-   4-联苯基 m/z(ES)462(M+H)+
  317  MeOC(＝O)-   苯基 1H NMRδ(ppm)8.95(1H，s)，7.93(2H，m)，7.26(3H，m)，5.38(1H，m)，3.76(3H，s)，3.70(2H，m)
  318  MeOC(＝O)-   环己基 1H NMRδ(ppm)8.66(1H，s)，7.91(1H，s)，6.63(1H，d)，5.18(1H，m)，3.71(3H，s)，3.57(2H，m)，1.2-2.15(1H，m)
  319  MeOC(＝O)-   2，6-二氯-苯基 1H NMRδ(ppm)8.60(1H，s)，7.95(1H，s)，7.28(3H，m)，1.03(1H，d)，5.42(2H，m)，3.74(5H，m)
  320  MeOC(＝O)-   4-联苯基 1H NMRδ(ppm)8.72(1H，s)，7.92(1H，s)，7.35-7.9(9H，m)，5.39(1H，m)，3.78(3H，s)，3.70(2H，m)
  321  MeOC(＝O)-   2-Br-苯基 1H NMRδ(ppm)8.62(1H，s)，7.31(1H，s)，7.56(2H，m)，7.37(1H，m)，7.29(1H，m)，5.40(1H，m)，3.76(3H，s)，3.71(2H，m)
  322  EtOC(＝O)-   环己基 1H NMRδ(ppm)8.64(1H，s)，7.92(1H，s)，6.64(1H，d)，5.16(1H，m)，4.18(2H，m)，3.59(2H，m)，0.3-2.2(11H，m)，1.22(3H，t)
  323   EtOC(＝O)-   4-MeO-苯基   1H NMRδ(ppm)8.69(1H，s)，7.91(1H，s)，7.77(2H，d)，7.38(1H，d)，8.92(2H，d)，5.32(1H，m)，4.20(2H，m)，3.34(3H，t)，3.67(2H，m)
  324   EtOC(＝O)-   3-CF3-苯基   1H NMRδ(ppm)8.68(1H，s)，8.06(1H，s)，7.96(2H，m)，7.30(2H，m)，7.60(2H，m)，5.36(1H，m)，4.21(2H，m)，3.71(2H，m)，1.23(3H，t)
  325   EtOC(＝O)-   2，6-二氯-苯基   1H NMRδ(ppm)8.62(1H，s)，7.94(1H，s)，7.26(3H，m)，7.04(1H，d)，5.41(1H，m)，4.21(2H，m)，3.73(2H，m)，1.22(3H，t)
  326   EtOC(＝O)-   2-Br-苯基   1H NMRδ(ppm)8.64(1H，s)，7.93(1H，s)，7.57(1H，m)，5.39(1H，m)，4.22(2H，m)，3.75(2H，m)，1.23(3H，t)
  327   MeOC(＝O)-   环丙基   m/z(ES)351(M+H)+
  328   MeOC(＝O)-   4-MeO-苯基   m/z(ES)417(M+H)+
  329   MeOC(＝O)-   4-Cl-苯基   m/z(ES)421(M+H)+
  330   MeOC(＝O)-   3-NO2-苯基   m/z(ES)432(M+H)+
  331   MeOC(＝O)-   3-CF3-苯基   m/z(ES)455(M+H)+
  332   EtOC(＝O)-   环丙基   m/z(ES)365(M+H)+
  333   EtOC(＝O)-   苯基   m/z(ES)401(M+H)+
  334   EtOC(＝O)-   4-Cl-苯基   m/z(ES)435(M+H)+
  335   EtOC(＝O)-   3-NO2-苯基   m/z(ES)446(M+H)+
  336   EtOC(＝O)-   4-联苯基   m/z(ES)477(M+H)+
  337   MeNHC(＝O)-   4-Cl-苯基   m/z(ES)420(M+H)+
  338   MeNHC(＝O)-   3-NO2-苯基   m/z(ES)431(M+H)+
  339   MeNHC(＝O)-   3-CF3-苯基   m/z(ES)454(M+H)+
  340   MeNHC(＝O)-   2-Br-苯基   m/z(ES)464(M+H)+
                             实施例5
N-[2-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)乙基]-2，6-二氯苯甲酰胺(化合物401)
将2，6-二氯苯甲酰氯(0.13g)加到氯化2-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)乙基铵(0.2g)在10℃无水二氯甲烷中的悬浮液中，接着滴加无水三乙胺(0.3ml)。22℃保温该混合物18小时，同时搅拌。将该混合物蒸发至用于快速色谱法的硅胶中。以含20-50％乙醚的石油醚(沸点为40-60℃)为洗脱液进行色谱法纯化，得到标题化合物，熔点为103-5C。
原料的制备
氯化2-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)乙基铵
将水合肼(0.15gml)加到实施例6的产物(1.0g)在乙醇(10ml)中的溶液中，在回流条件下加热该混合物3小时。加入浓盐酸(1ml)，80℃加热该混合物1小时，得到可过滤的沉淀物。将混合物冷却至10℃，过滤，然后在真空中蒸干。将残留物溶解在水(10ml)中，然后用2M氢氧化钠溶液将其碱化，使其pH大于10。用乙醚萃取水溶液(3×15ml)，用盐水洗涤合并的抽提液(2×10ml)。用硫酸镁干燥有机抽提物，用6M氯化氢在乙醚(5ml)中的溶液酸化该滤出液，然后将其蒸干。在乙醚中研磨该固体残留物，过滤，真空中干燥，得到标题化合物，熔点为188-92℃。
                             实施例6
2-{2-[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]乙基}-1，3-异吲哚啉二酮(化合物402)
将48％溴化氢溶液(10ml)加到实施例7的产物(5.63g0在冰乙酸(50ml)中的溶液中，120℃加热该混合物2小时。真空中蒸发该冰冷的混合物，使其在水(100ml)和二氯甲烷(100ml)中分层。分离出水层，用二氯甲烷萃取(2×10)ml)。用水洗涤合并的抽提物(2×20ml)，用硫酸镁干燥，将其蒸发到用于快速色谱法的硅胶上。以含3-30％乙醚的石油醚(沸点为40-60℃)为洗脱液，进行色谱法纯化，得到标题化合物，熔点为147-8℃。
                             实施例7
2-[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]-2-[(1，3-二氧代-2，3-二氢-1H-2-异吲哚基)甲基]丙二酸二乙酯(化合物403)
将2-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)丙二酸二乙酯(5g)在二甲基甲酰胺(10ml)中的溶液加到60％的氢化钠(0.65g)在0℃无水二甲基甲酰胺(20ml)中的悬浮液中，搅拌所得混合物15分钟。滴加入N-溴甲基邻苯二甲酰亚胺(3.55g)在无水二甲基甲酰胺(10ml)中的溶液，搅拌下22℃温热该混合物18小时。加入冰乙酸(1ml)，将所得混合物倒入500ml冷水中。用乙醚萃取该水溶液(3×150ml)，用水萃取合并的萃取物(3×100ml)。用硫酸镁干燥有机萃取物，蒸发，得到粗产物。用乙醚/石油醚(沸点40-60℃)(1∶1)研磨，得到标题化合物，熔点为159-61℃。
原料的制备
2-(3-氯-5-三氟甲基)-2-吡啶基)丙二酸二乙酯
将丙二酸二乙酯(10ml)在无水二甲基甲酰胺(25ml)中的溶液加到矿物油(5.28g)中的氢化钠在0℃无水二甲基甲酰胺(50ml)中的60％的悬浮液中，搅拌所得混合物30分钟。滴加2，3-二氯-5-(三氟甲基)-吡啶(9.8ml)在无水二甲基甲酰胺(10ml)中的溶液，搅拌下22℃温热所得混合物18小时。滴加乙酸(7.5ml)在乙醚(20ml)中的溶液，搅拌所得混合物，直到停止产生氢气。用乙醚(600ml)稀释该混合物，然后用水洗涤(3×200ml)。干燥(MgSO4)有机萃取物，将其蒸发到用于快速色谱法的硅胶上。以含0-20％乙醚的石油醚(沸点为40-60℃)为洗脱液进行色谱法纯化，得到标题化合物。1H NMR(CDCl3)δ(ppm)1.28(6H，t，2xCH3CH2)，4.30(4H，q，2xCH2CH3)，5.24(1H，s，CH(CO2Et2))，7.96(1H，s，py- H)，8.74(1H，s，py- H)。
                              实施例8
化合物501
将2.6-二氯苯甲酰氯(0.37g)加到O-{[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]甲基}羟胺(0.4g)和三乙胺(0.18g)在四氢呋喃(20ml)中的溶液中。室温搅拌该反应混合物20小时，之后过滤，蒸发滤出液。将所得残留物再溶解在乙酸乙酯中，依次用稀盐酸、饱和的重碳酸钠溶液和水洗涤。干燥有机相，过滤和蒸发，得到粗产物，硅胶色谱法进一步纯化该粗产物，得到标题化合物。
原料的制备
O-{[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]甲基}羟胺
将碳酸钾(3.0g)加到N-羟基邻苯二甲酰亚胺(3.55g)在二甲基甲酰胺(50ml)的溶液中，得到一稠的黄色悬浮液，搅拌该悬浮液1小时。加入3-氯-2-氯甲基-5-三氟甲基吡啶(5.0g)，室温搅拌该反应混合物20小时。过滤该混合物，将滤出液倒到水中。过滤分离出所产生的白色固体，用水洗，将其再溶解在乙酸乙酯中，干燥该有机溶液，蒸发得到白色固体中间物邻苯二甲酰亚胺。将该邻苯二甲酰亚胺(2.0g)溶解在甲醇(20ml)中，用水合肼(0.42g)处理所得溶液。将该反应混合物放置19小时，之后加热回流3小时，得到白色沉淀。过滤反应混合物，蒸发甲醇滤出液。用乙醚处理残留物。蒸发滤出物，得到绿黄色油状物标题化合物。
可采用与实施例8类似的方法制备通式I的下述化合物，其中Y是式(D)，A1是3-Cl-5-CF3-2-吡啶基，R1和R2是氢，L是-O-NHC(＝O)-。
化合物501，熔点为127-9℃。
Figure C0081180200361
化合物502，熔点为108-10℃。
Figure C0081180200362
                             实施例9
N-[(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]-3-(2-甲苯基)丙酰胺(化合物602)
室温将三乙胺(2mmol，0.202g)加到盐酸(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲胺(1mmol，0.247g)在四氢呋喃(5ml)中的混合物中，室温搅拌所得混合物1小时。过滤该混合物，室温将滤出液加到3-(2-甲苯基)丙酰氯(1.1mmol，0.2g)在四氢呋喃(5ml)中的溶液中。室温搅拌4小时后，蒸发溶剂，用水洗涤所得残留物。过滤得到固体，用乙醚/石油醚(1∶20)洗涤，得到标题化合物，熔点为152-3℃。
                             实施例10
N-苄基-N′-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基硫脲(化合物604)
将10滴三乙胺加到盐酸(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲胺(0.12g)和异硫氰酸苄酯(0.11g)在无水四氢呋喃(10ml)中的溶液中，室温搅拌所得混合物12小时。蒸干溶剂，加入乙酸乙酯。用2M盐酸洗涤该混合物，然后用饱和的重碳酸钠洗涤。分离出有机层，去除溶剂，得到标题化合物。1H NMRδ(ppm)4.7(2H，宽s)，4.95(2H，d)，6.9(1H，宽s)，7.3-7.55(6H，m)，7.95(1H，s)和8.58(1H，s)。
                             实施例11
N-[(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]-2-苯基硫代丙酰胺(化合物615)
室温搅拌苯硫酚(55mg)和叔丁醇钾(56mg)在四氢呋喃(5ml)中的混合物30分钟。加入原料(如下，173mg)，搅拌下65℃加热该混合物2小时。冷却后蒸发该混合物，硅胶色谱法纯化所得残留物，得到标题化合物。1H NMRδ(ppm)1.6(3H，d)，3.9(1H，q)，4.67(2H，d)，7.25(3H，m)，7.38(2H，m)，7.9(1H，s)，8.0(1H，宽s)和8.7(1H，s)。
原料的制备
N-[(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]-2-溴丙酰胺
将室温已搅拌30分钟的2-溴丙炔酸(0.62g)和羰基二咪唑(0.65g)在四氢呋喃(5ml)中的溶液加到室温下也搅拌了30分钟的盐酸(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲胺(1.0g)在四氢呋喃(5ml)和三乙胺(0.41g)中的混合物中。室温搅拌该合并的混合物12小时，然后去除溶剂。使所得残留物在乙醚和水之间分配，分离出各层。干燥有机相(MgSO4)，去除溶剂，得到标题化合物。
                             实施例12
3-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基氨基)-1-苯基丁-2-烯酮9化合物610)
将无水醋酸钠(1.64g)和苯甲酰丙酮(1.62g)加到盐酸(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲胺(2.5g)在无水四氢呋喃(20ml)中的悬浮液中。20℃搅拌该悬浮液18小时，然后50℃加热4小时。蒸发该混合物，使所得残留物在乙酸乙酯和水之间分配。干燥该有机萃取物(MgSO4)，过滤和蒸发，得到固体，用乙醚研磨该固体，过滤，用乙醚洗涤，得到标题化合物，熔点为123-5℃。
                            实施例13
3-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基氨基-1-(2，6-二氯苯基)-丙烯酮(化合物612)
采用与实施例4类似的方法，用1-(2，6-二氯苯基)-3-羟基丙烯酮替换苯甲酰丙酮，制备标题化合物(如下)。以2％三乙胺在乙醚/石油醚(沸点为40-60℃)(1∶1)中的溶液为洗脱液，进行硅胶色谱法纯化，得到E和Z异构体的混合物。1H NMRδ(ppm)4.54(2H，m，py-CH2)，4.76(2H，m，py-CH2)，5.24(1H，m，NHCH＝CH)，5.60(1H，m，HNCH＝CH)，6.72(1H，宽s，NH)，7.02-7.35(8H，m，2xHNCH＝CH-，6xAr- H)，7.42(1H，宽s，NH)，7.96(2H，d，2xpy- H)，8.7(1H，s，py- H)和10.5(4H，宽s，2xN+H2Cl)。
原料的制备
1-(2，6-二氯苯基)-3-二甲基氨基丙烯酮
将吡啶鎓4-甲苯磺酸盐(0.2g)加到2，6-二氯苯乙酮(2g)在无水二甲基甲酰胺二甲基缩醛(10ml)中的溶液中。在氮气中搅拌所得混合物，加热回流90分钟。氮气下蒸馏二甲基甲酰胺二甲基缩醛/甲醇的共沸物，直到通过薄层层析检测2，6-二氯苯乙酮完全消失。蒸发冷的混合物，得到固体。用含10％乙醚的石油醚(沸点为40-60℃)研磨该固体，过滤，以相同的醚混合物洗涤，得到标题化合物，熔点为98-100℃。
1-(2，6-二氯苯基)-3-羟基丙烯酮
将干的Amberlyst 15树脂(2g)加到步骤a)的产物(1.2g)在丙酮(20ml)和水(2ml)中的溶液中，氮气中搅拌回流该混合物18小时。真空过滤该溶液，蒸发滤出液。将该残留物溶解在乙醚(50ml)中，用硫酸镁干燥。将该滤出物预吸附到硅胶(10g)上，以含20-30％乙醚的石油醚(沸点为40-60℃)为洗脱液，进行硅胶色谱法纯化，得到标题化合物。
                            实施例14
N-[(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]氨基甲酸9-芴基甲酯(化合物601)
回流原料(如下)(1.97g)、二噁烷(40ml)、水(20ml)和浓盐酸(10ml)的混合物48小时。冷却，加入乙醚(100ml)，分离出各层。用水(50ml)洗涤有机层，用硫酸镁干燥，去除溶剂，得到固体，从甲苯中重结晶，得到标题化合物，熔点为159-61℃。
原料的制备
N-[(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)-α-乙氧基羰基甲基]氨基甲酸9-芴基甲酯
将N-(9-芴基甲氧基羰基氧基)琥珀酰亚胺(2.02g)加到氯化3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基-α-乙氧基羰基甲基铵(1.91g)在二氯甲烷(25ml)和三乙胺(0.85ml)中的混合物中，室温搅拌所得混合物90分钟。然后加入水(15ml)，分离出各层。用二氯甲烷萃取水相，用硫酸镁干燥合并的有机层，去除溶剂。以乙醚/石油醚(沸点为40-60℃)为洗脱液，进行硅胶色谱法纯化所得残留物，得到标题化合物。
可采用与上述实施例类似的方法制备式Ir的下述化合物(见表E)，即Y是式(E)、A1是3-Cl-5-CF3-2-吡啶基、R1是氢的通式I的化合物。
Figure C0081180200391
                                    表E
化合物 L1 R2 A3 熔点(℃)
601 -NH-C(＝O)O-CH2- H 9-芴基 159-61
602 -NH-C(＝O)-(CH2)2- H 2-甲苯基 152-3
603 -NH-C(＝O)NH-CH2- H 苯基 油状物
604 NH-C(＝S)-NH-CH2- H 苯基 油状物
605 -NH-C(＝O)NH-CH2- H 3-Cl-5-CF3-2-吡啶基 153-4
606 -N(Et)-C(＝O)CH2O- CO2Et 苯基 96-9
607 -NH-C(＝O)CH2O- H  苯基 123
608 -NH-C(＝O)CH2S- H  苯基 102-3
609 -NHC(＝O)CH＝CH- H  苯基 110-1
610 -NHC(Me)＝CH-C(＝O)- H  苯基 123-5
611 -NHC(＝O)CH＝CH- H  2，6-二氯-苯基 168-9
612 -NHCH＝CH-C(＝O)- H  2，6-二氯-苯基 129
613 -NH-C(＝O)-C(Me)2O- H  4-Cl-苯基 65
614 -NH-C(＝O)-CH(Me)O- H  2，6-二氯-苯基 131
615 -NH-C(＝O)-CH(Me)S- H  苯基 油状物
616 -NH-C(＝O)CH2O- H  2，6-二氯-苯基 149
617 -NH-C(＝O)CH2O- H  4-Cl-苯基 116
618 -NH-C(＝O)CH2S- H  3-(4-甲苯基-1，2，4-噻二唑-5-基 162
619 -NH-C(＝O)CH2O- H  4-甲苯基 116
620 -NH-C(＝O)CH2O- H  4-Cl-苯并噻唑-2-基 106
621 -NH-C(＝O)CH2O- H  2-联苯基 93
622 -NH-C(＝O)CH2O- H  3，5-二氯-2-甲苯基 100
623 -NH-C(＝O)CH2O- H  2-Cl-苯基 82
624 -NH-C(＝O)CH2S- H  4，6-二氯-3-甲苯基 118
625 -NH-C(＝O)CH2S- H  4-甲苯基 109
626 -NH-C(＝O)CH(Me)O- H  4-Cl-苯基 油状物
627 -NH-C(＝O)CH(Me)O- H  苯基 88
628 -NH-C(＝O)CH(Me)O- H  6-Cl-3-甲苯基 油状物
629 -NH-C(＝O)CH(Ph)O- H  5-Cl-2-甲苯基 150
630 -NH-C(＝O)CH(-CH2OMe)O- H  2，4，5-三氯-苯基 152
631 -NH-C(＝O)CH(Ph)O- H  2-甲苯基 150
632 -NH-C(＝O)CH(-CH2OMe)O- H  2，4-二氯-苯基 80
633 -NH-C(＝O)CH(Et)O- H  4-Cl-2-OH-苯基 83
634 -NH-C(＝O)CH(Ph)O- H  2，4，5-三氯-苯基 138
635 -NH-C(＝O)CH(Me)S- H  7-CF3-喹啉-4-基 131
Figure C0081180200411
化合物603
1H NMR(CDCl3)δ(ppm)4.4(2H，s)，4.7(2H，s)，7.2-7.4(5H，m)，7.9(1H，s)和8.65(1H，s)。
化合物626
1H NMR(CDCl3)δ(ppm)1.55(3H，d)，4.75(3H，m)，6.8(2H，d)，7.2(2H，d)，7.7(1H，brs)，7.85(1H，s)和8.6(1H，s)。
化合物628
1H NMR(CDCl3)δ(ppm)1.55(3H，d)，2.3(3H，s)，4.75(3H，m)，6.65(1H，m)，6.8(1H，s)，7.2(1H，m)，7.7(1H，brs)，7.85(1H，s)和8.6(1H，s)。
化合物637
1H NMR(CDCl3)δ(ppm)1.65(3H，d)，4.6(2H，d)，4.65(1H，q)，7.25-7.45(3H，m)，7.75(1H，s)，7.8(1H，s)，7.9(1H，d)和8.3(1H，brs)。
化合物638
1H NMR(CDCl3)δ(ppm)1.55(3H，d)，2.4(3H，s)，4.3(1H，q)，4.7(2H，q)，7.3-7.5(5H，m)，7.8(1H，s)，8.15(1H，s)和8.4(1H，brs)。
化合物639
1H NMR(CDCl3)δ(ppm)1.6(3H，d)，2.6(3H，s)，4.6(1H，q)，4.65(2H，s)，7.85(1H，s)，8.1(1H，brs)和8.65(1H)。
化合物640
1H NMR(CDCl3)δ(ppm)1.15-2.0(13H，m)，4.0-4.1(1H，m)，4.6(2H，s)，7.8(1H，s)，8.0(1H，brs)和8.6(1H，s)。
化合物641
1H NMR(CDCl3)δ(ppm)1.25(3H，s)，1.35(3H，s)，1.5(3H，d)，4.45(1H，q)，4.75(2H，qd)，5.05(2H，d)，7.85(1H，s)，8.15(1H，brs)和8.6(1H，s)。
化合物644
1H NMR(CDCl3)δ(ppm)1.6(3H，d)，4.5-4.75(3H，m)，7.0(1H，t)，7.1(1H，m)，7.4(1H，m)，7.8(1H，s)，8.4(1H，d)，8.55(1H，s)和8.7(1H，brs)。
化合物649
1H NMR(CDCl3)δ(ppm)1.5(3H，d)，3.5(3H，s)，4.15(1H，q)，4.6(2H，qd)，6.8(1H，s)，7.0(1H，s)，7.8(1H，s)，8.65(1H，s)和8.75(1H，brs)。
化合物652
1H NMR(CDCl3)δ(ppm)1.6(3H，d0，2.65(3H，s)，4.65(3H，m)，7.8(1H，m)，8.15(1H，brs)和8.6(1H，s)。
可采用与上述实施例类似的方法制备式Is的下述化合物(见表F)，即Y是式(E)、A1是3-Cl-5-CF3-2-吡啶基、R1是氢、L1是-NHC(＝O)CH(R8)N(R9)-的通式I的化合物。
                             表F
 化合物  R2  R8 R9 A3 熔点(℃)
 701  H  H H 2-Me-苯甲酰基 126
 702  H  Me(外消旋) H 苄氧基羰基 114
 703  H  Pri H 异丙基氧基羰基 134
 704  H  Bui Me 异丙基氧基羰基 142
 705  H  Bui H 异丙基氧基羰基 油状物
 706  Me  Pri H 异丙基氧基羰基 151
 707  Me  Bui Me 异丙基氧基羰基 134
 708  Me  Bui Me 异丙基氧基羰基 油状物
化合物801，熔点为148℃
Figure C0081180200432
化合物802，熔点为185℃
Figure C0081180200433
                          检测实施例
评估化合物对下列一种或多种病害的抗性：
          致病疫霉：晚期西红柿枯萎病
          葡萄生单轴霉：藤本植物绒毛状霉病
          禾白粉菌〔(Erysiphe graminis f.sp.tritici)〕：谷类粉末状霉病
          Pyricularia oryzae：稻瘟病
          Leptosphaeria nodorum：麦类颖斑病
将含有所需浓度的化合物的水溶液或分散体系(包括润湿剂)适当地喷射或喷洒在试验植物的茎基上。过了给定的时间后，在使用了适当的化合物之前或之后将植物或植物部分与适当的试验病原体培育，并保持在可控制的适合维持植物生长和疾病发生的环境条件中。培育适当的时间后，可从视觉上评估植物的感染部分的感染程度。以1-3的分值评估化合物，1是少量或没有控制，2是适度控制，3是很好地完全控制。在500ppm(w/v)或以下的浓度下述化合物抗所述的真菌的分值在2以上。
致病疫霉：31和105-7；
葡萄生单轴霉：50、55、104、105、201、215、221、222、224、225、227、230、232、233、234、235、328和606；
禾白粉菌：4、25、26、39、40、44、101、201、214、304、305、306、308、310、312、313、603、606和642；
Pyricularia oryzae：111、112、306、312、606、624、645、650和701；
Leptosphaeria nodorum：13、105、107、108、201、229、232、238、317、336和626。

Claims (7)

1.通式I的化合物、其配合物和盐作为杀致植物病真菌剂的应用：
Figure C008118020002C1
其中
A1是在其3位和5位被独立选自卤素和卤烷基的取代基取代的2-吡啶基，其中，取代基中至少有一个是卤烷基；
Y是式(D)或(E)：
-L-A2-   -L1-A3-
  D          E
A2是取代的或未取代的苯基、萘基、环丙基、环己基、联苯基、噻吩基、咪唑基、甲苯基或
Figure C008118020002C2
其取代基选自烷基、卤素、卤烷基、苯氧基、烷氧基、硝基、乙酰基、CN、-PhSO2、-NMe2、-MeSO2、-MeS和-PrSO2；
A3是取代或未取代的苯基、联苯基、苯甲酰基、苄氧基羰基、异丙氧基羰基、苯并噁唑基、吡啶基、2-吡啶基、噻二唑基、三唑基、芴基、甲苯基、四唑基、嘧啶基、咪唑基、苯并噻唑基、喹啉基或
Figure C008118020002C3
其取代基选自烷基、卤素、卤烷基、羟基和苯基；
L是3原子连接基团，选自：-N(R5)C(＝X)N(R6)-、-N(R5)C(＝X)CH(R3)-、-CH(R3)N(R5)CH(R4)-和-CH(R3)N(R5)C(＝X)-，其中A1连接在连接基团L的左侧；
L1是4原子连接基团，选自：-N(R9)C(＝X)-X1-CH(R7)-、-N(R9)C(＝X)CH(R7)CH(R8)-、-N(R9)C(R7)＝C(R8)-C(＝X)-和-N(R9)C(＝X)C(R7)(R8)-X1-；其中，A1连接在连接基团L1的左侧；
R1、R2独立选自H、烷基和烷氧基羰基；
R3、R4、R7和R8可以相同或不同，表示Rb、卤素或-ORb；
R5和R6是Rb；
Rb是烷基、被-ORa取代的烷基、苯基、H或酰基，其中，Ra是烷基；
X是氧或硫；
X1是氧或-N(R9)；和
R9是Rb。
2.一种在被感染地点或有可能被感染的地方抗击致植物病真菌的方法，该方法包括在这些地方使用权利要求1所述的化合物或其配合物或盐。
3.如权利要求2所述的方法，其特征在于，所述化合物使用量的范围是5-1000g/公顷。
4.一种农药组合物，它包括至少一种权利要求1所述的化合物或其配合物或盐，以及农业上可接受的稀释剂或载体。
5.一种杀真菌组合物，它包括至少一种权利要求1所述的化合物或其配合物或盐，以及农业上可接受的稀释剂或载体。
6.如权利要求1所述的式I的化合物或其配合物或盐，其特征在于，它们具有以下一种或多种特征：
A1、Y、L、L1、Ra的定义与权利要求1的定义相同，其中
a)A2是取代或未取代的苯基、环己基、环丙基、噻吩基、咪唑基或
Figure C008118020003C1
或者
b)A3是取代或未取代的苯基、苯并噁唑基、吡啶基、2-吡啶基、噻二唑基、三唑基、四唑基、嘧啶基、咪唑基、苯并噻唑基、喹啉基或
Figure C008118020003C2
或者
c)R1、R2选自H或烷基；
R3、R4、R7和R8是氢、烷基、被-ORa取代的烷基、苯基、酰基或卤素；或者
d)R5和R6是氢、烷基、被-ORa取代的烷基、或酰基；或者
e)R7和R8是氢、烷基、被-ORa取代的烷基、或酰基；或者
f)R9是氢、烷基或被-ORa取代的烷基；或者
g)所述A1被卤素或三氟甲基所取代。
7.如权利要求1所述的式I的化合物或其配合物或盐，其特征在于：A1的定义与权利要求1的定义相同，其中：
Y是-L-A2-：
i)L是-NHC(＝X)NH-；
A2是取代或未取代的苯基；或A2是环烷基；或者是萘基；或是被NO2取代的萘基；或者
ii)L是-NHC(＝O)CH(R3)-；
R3是氢、烷基、苯基或卤素；
A2是未取代的苯基，或是被卤素、NO2或烷氧基取代的苯基；或者是噻吩基；或者是咪唑基；或者
iii)L是-CH(R3)N(R5)CH2-；
R3是烷氧基羰基；
R5是氢或酰基；
A2是未取代的苯基或是被烷基、烷氧基、卤素、NO2、卤烷基或苯氧基取代的苯基；或者是萘基；或者
iv)L是-CH(R3)NHC(＝O)-；
R3是烷氧基羰基；
A2是苯基或被烷氧基、卤素、NO2、卤烷基或苯氧基取代的苯基，或者是环烷基；
或者
Y是-L1-A3-：
a)L1是-NHC(＝O)(CH2)2-，A3是被烷基取代的苯基；或者
b)L1是-NHC(＝S)NHCH2-，A3是苯基；或者
c)L1是-NHC(＝O)OCH2-、-NHC(＝O)(CH2)2-、-NHC(＝O)NHCH2-、-NHC(＝S)NHCH2-、-N(烷基)C(＝O)CH2O-或-NHC(＝O)CH2O-；
R1是氢；
R2是氢或烷氧基羰基；
A3是未取代的苯基或是被卤素、烷基、苯基、OH取代的苯基，或者是芴基，或者是未取代的吡啶基或是被卤素或卤烷基取代的吡啶基，或者是被烷基取代的噻二唑基，或者是未取代的苯并噻唑基或是被卤索取代的苯并噻唑基，或者是被卤烷基取代的喹啉基，或者是被烷基或苯基取代的三唑基，或者是被烷基取代的四唑基，或者是被烷基取代的嘧啶基，或者是苯并噁唑基，或者是被烷基取代的咪唑基，或者是被烷基取代的噻唑啉基；或者
d)L1是-NHC(＝O)CH(R8)N(R9)-；
R1是氢；
R2是氢或烷基；
R8和R9各是氢或烷基；
A3是未取代的苯甲酰基或是被烷基取代的苯甲酰基，或者是苄氧基羰基，或者是烷氧基羰基。
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