SK286310B6 - Use of 2-pyridylmethylamine derivatives, derivatives of 2-pyridylmethylamine and fungicidal agent containing them - Google Patents

Use of 2-pyridylmethylamine derivatives, derivatives of 2-pyridylmethylamine and fungicidal agent containing them Download PDF

Info

Publication number
SK286310B6
SK286310B6 SK1239-2000A SK12392000A SK286310B6 SK 286310 B6 SK286310 B6 SK 286310B6 SK 12392000 A SK12392000 A SK 12392000A SK 286310 B6 SK286310 B6 SK 286310B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
group
optionally substituted
phenyl
groups
halogen
Prior art date
Application number
SK1239-2000A
Other languages
English (en)
Other versions
SK12392000A3 (sk
Inventor
Brian Anthony Moloney
David Hardy
Elizabeth Anne Saville-Stones
Original Assignee
Aventis Cropscience Uk Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=27269216&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=SK286310(B6) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from GBGB9803413.5A external-priority patent/GB9803413D0/en
Priority claimed from GBGB9813998.3A external-priority patent/GB9813998D0/en
Priority claimed from GBGB9817353.7A external-priority patent/GB9817353D0/en
Application filed by Aventis Cropscience Uk Ltd filed Critical Aventis Cropscience Uk Ltd
Publication of SK12392000A3 publication Critical patent/SK12392000A3/sk
Publication of SK286310B6 publication Critical patent/SK286310B6/sk

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/36Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms
    • C07D213/40Acylated substituent nitrogen atom
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33Heterocyclic compounds
    • A61K31/395Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
    • A61K31/435Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having six-membered rings with one nitrogen as the only ring hetero atom
    • A61K31/44Non condensed pyridines; Hydrogenated derivatives thereof
    • A61K31/4402Non condensed pyridines; Hydrogenated derivatives thereof only substituted in position 2, e.g. pheniramine, bisacodyl
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/26Radicals substituted by halogen atoms or nitro radicals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/36Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms
    • C07D213/42Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms having hetero atoms attached to the substituent nitrogen atom
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61Halogen atoms or nitro radicals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63One oxygen atom
    • C07D213/65One oxygen atom attached in position 3 or 5
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/84Nitriles
    • C07D213/85Nitriles in position 3

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Oblasť techniky
Vynález sa týka zlúčenín, ktoré majú fungicídnu účinnosť, ich použitia a pesticídneho prostriedku s ich obsahom.
Doterajší stav techniky
Patentová prihláška DE 44 34 637 opisuje 4-pyridylkarbamidové deriváty a ich fungicídne použitie. Zlúčeniny podľa predmetného vynálezu nie sú v tejto patentovej prihláške uvedené. Patentová prihláška DE 24 17 763 opisuje zlúčeniny všeobecného vzorca, ktorý zahrnuje všeobecný vzorec zlúčenín podľa predmetného vynálezu. Ale konkrétne zlúčeniny podľa predmetného vynálezu nie sú v tejto prihláške uvedené, ako aj nie je uvedené ani ich použitie ako fungicídov.
Podstata vynálezu
Podstatou vynálezu je použitie zlúčenín všeobecného vzorca (I) a ich solí ako fytopatogénnych fungicídov
R2
kde
A1 je substituovaná 2-pyridylová skupina, A je prípadne substituovaná fenylová skupina, L je -(C=O)-, -SO2- alebo -(C=S)-,
R1 je atóm vodíka, prípadne substituovaná alkylová skupina alebo acylová skupina, a
R2 je atóm vodíka alebo prípadne substituovaná alkylová skupina.
2-Pyridylová skupina (A1) môže mať až do štyroch substituentov, výhodne až do dvoch, ktoré môžu byť navzájom rovnaké alebo rozdielne. Výhodne sú tieto substituenty v polohe 3 a/alebo 5 2-pyridylovej skupiny.
Výhodnými substituentmi na 2-pyridylovej skupine (A1) sú atóm halogénu, hydroxyskupina, kyanoskupina, nitroskupina, skupina SF5, trialkylsilylová skupina, prípadne substituovaná aminoskupina, acylová skupina alebo skupina E, OE alebo SE, kde E je alkylová skupina, alkenylová skupina, alkinylová skupina, cykloalkylová skupina, cykloalkenylová skupina, fenylová skupina alebo heterocyklická skupina, z ktorých každá je prípadne substituovaná, alebo skupina -C(E)=N-Q, kde Q je E, OE, SE alebo prípadne substituovaná aminoskupina, alebo dva susedné substituenty spolu s atómom, na ktorý sú pripojené, tvoria prípadne substituovaný kruh, ktorý môže obsahovať až do 3 heteroatómov. Výhodnými substituentmi sú najmä alkoxyskupina, alkylová skupina, kyanoskupina, atóm halogénu, nitroskupina, alkoxykarbonylová skupina, alkylsulfinylová skupina, alkylsulfonylová skupina a triíluórmetylová skupina, najmä atóm chlóru a trifluórmetylová skupina.
Fenylová skupina A2 môže mať až do päť substituentov, výhodne až do troch, najmä až do dvoch, ktoré môžu byť navzájom rovnaké alebo rozdielne. Výhodné substituenty sú tie isté, ktoré sú definované pre A1. Výhodnými substituentmi sú najmä alkoxyskupina, alkylová skupina, atóm halogénu, nitroskupina alebo trifluórmetylová skupina.
Výhodnou väzbovou skupinou L je skupina -(C=O)-.
R1 je výhodne atóm vodíka. Ak nie je touto skupinou atóm vodíka, je to výhodne alkylová skupina, prípadne substituovaná fenylovou skupinou alebo alkoxykarbonylová skupina.
Mnohé zo zlúčenín všeobecného vzorca (I) sú nové. Preto sú ďalšou podstatou vynálezu zlúčeniny všeobecného vzorca (I), kde A1 je 2-pyridylová skupina, ktorá má substituenty v polohe 3 a/alebo 5 a nie v žiadnej inej polohe, R1 a R2 sú atóm vodíka a A2 a L majú už uvedený význam.
Vynález zahŕňa aj zlúčeniny špecificky uvedené v príkladoch uskutočnenia vynálezu.
Akákoľvek alkylová skupina prítomná v molekule obsahuje výhodne 1 až 10 atómov uhlíka, najmä 1 až 7 atómov uhlíka, a obzvlášť 1 až 5 atómov uhlíka.
Akákoľvek alkenylová skupina alebo alkinylová skupina prítomná v molekule obsahuje výhodne 2 až 7 atómov uhlíka, a sú to napríklad alyl, vinyl alebo propargyl.
Akákoľvek cykloalkylová skupina, cykloalkenylová skupina alebo cykloalkinylová skupina prítomná v molekule obsahuje výhodne 3 až 7 atómov uhlíka, a sú to najmä cyklopropyl, cyklopentyl, cyklohexyl alebo cyklohexenyl.
SK 286310 Β6
Substituenty, ktoré sú prítomné na akejkoľvek alkylovej skupine, alkenylovej skupine, alkinylovej skupine, cykloalkylovej skupine, cykloalkenylovej skupine alebo cykloalkinylovej skupine, môžu byť napríklad atóm halogénu, kyanoskupina, prípadne substituovaná alkoxyskupina, prípadne substituovaná alkyltioskupina, tiolová skupina, hydroxyskupina, nitroskupina, prípadne substituovaná aminoskupina, acylová skupina, acyloxyskupina, acyltioskupina, prípadne substituovaná fenylová skupina, prípadne substituovaná heterocyklická skupina, pripadne substituovaná fenyltioskupina, prípadne substituovaná fenoxyskupina, prípadne substituovaná heterocyklyloxyskupina alebo prípadne substituovaná heterocyklyltioskupina.
Výhodnými substituentmi na akejkoľvek alkylovej skupine, alkenylovej skupine alebo alkinylovej skupine sú alkoxyskupina, halogénalkoxyskupina alebo alkyltioskupina, pričom každá obsahuje 1 až 5 atómov uhlíka, atóm halogénu, alebo prípadne substituovaná fenylová skupina. Výhodnou je najmä trifluórmetylová skupina.
Cykloalkylová skupiny, cykloalkenylové skupiny a cykloalkinylové skupiny môžu byť substituované aj prípadne substituovanou alkylovou, alkenylovou alebo alkinylovou skupinou a naopak.
Výhodné substituenty, ktoré sú prítomné na akejkoľvek fenylovej skupine alebo heterocyklickej skupine, sú tie, ktoré sú definované pre substituenty na A2.
Výraz heterocyklyl zahŕňa tak aromatické ako aj nearomatické heterocyklické skupiny. Heterocyklické skupiny sú vo všeobecnosti päťčlenné, šesťčlenné alebo sedemčlenné kruhy obsahujúce až do 4 heteroatómov vybraných zo skupiny zahŕňajúcej atóm dusíka, kyslíka a síry. Ako príklady heterocyklických skupín sa dajú uviesť furyl, tienyl, pyrolyl, pyrolinyl, pyrolidinyl, imidazolyl, dioxolanyl, oxazolyl, tiazolyl, imidazolinyl, imidazolidinyl, pyrazolyl, pyrazolinyl, pyrazolidinyl, izoxazolyl, izotiazolyl, oxadiazolyl, triazolyl, tiadiazolyl, pyranyl, pyridyl, piperidyl, dioxanyl, morfolino, ditianyl, tiomorfolino, pyridazinyl, pyrimidinyl, pyrazinyl, piperazinyl, triazinyl, tiazolinyl, benzimidazolyl, tetrazolyl, benzoxazolyl, imidazopyridyl, 1,3-benzoxazinyl, 1,3-benzotiazinyl, oxazolopyridyl, benzofuranyl, chinolyl, chinazolinyl, chinoxalinyl, sulfolanyl, dihydrochinazolinyl, benzotiazolyl, ftalimido, benzofuranyl, azepinyl, oxazepinyl, tiazepinyl, diazepinyl a benzodiazepinyl.
Aminoskupiny môžu byť substituované napríklad jednou alebo dvoma skupinami E alebo acylovými skupinami, ktoré môžu byť rovnaké alebo rozdielne, alebo dva substituenty spolu s atómom dusíka, na ktorý sú pripojené, môžu tvoriť kruh, výhodne päťčlenný až sedemčlenný kruh, ktorý môže byť substituovaný a môže obsahovať ďalšie heteroatómy, napríklad morfolín, tiomorfolín alebo piperidín. Tento kruh môže byť substituovaný tak, ako je uvedené pre A.
Výraz acyl zahŕňa zvyšok kyselín obsahujúcich síru a fosfor, ako aj zvyšok karboxylových kyselín. Ako
-P(=X)(OR’a)(OR ), -CO-COOR , kde R5“, R a R , ktoré môžu byť rovnaké alebo rozdielne, sú atóm vodíka, prípadne substituovaná alkylová skupina, prípadne substituovaná alkenylová skupina, prípadne substituovaná alkinylová skupina, prípadne substituovaná cykloalkylová skupina, prípadne substituovaná cykloalkenylová skupina, prípadne substituovaná cykloalkinylová skupina, prípadne substituovaná fenylová skupina alebo prípadne substituovaná heterocyklická skupina, alebo R5a a R6a alebo R6a a R7a spolu s atómom alebo atómami, na ktoré sú pripojené, môžu tvoriť kruh, y je 1 alebo 2 a X je O alebo S.
Pri substitúcii majú substituenty na fenylovej skupine a alkylových skupinách už uvedené významy.
Vo výhodných zlúčeninách podľa vynálezu
A1 je monosubstituovaná alebo disubstituovaná 2-pyridylová skupina, substituovaná atómom chlóru a/alebo trifluórmetylovou skupinou v polohe 3 a/alebo 5, napríklad 2-(5-chlór-3-trifluórmetyl)pyridyl,
X je-C(=O)a
R1 je atóm vodíka alebo alkylová skupina, napríklad metyl, a najmä atóm vodíka, a
R2 je atóm vodíka alebo alkylová skupina (napríklad metyl), benzyl alebo alkoxykarbonyl (napríklad etoxykarbonyl) a najmä atóm vodíka.
Výhodnými substituentmi na A2 vo význame fenylovej skupiny sú najmä atómy halogénu.
Zlúčeniny podľa vynálezu sú účinné ako fungicídy, najmä proti hubovým ochoreniam rastlín, napríklad plesniam a najmä proti múčnatke trávovej (Erysiphe graminis) a perenospóre viniča (Plasmopara viticola), chorobe ryže (Pyricularia oryzae), steblolamu (Pseudocercosporella herpotrichoides), chorobe ryže (Pelhcularia sasakii), plesni sivej (Botrytis cinerea), vločkovitosti zemiakov (Rhizoctonia sokmi), hnedej hrdzi pšeničnej (Pučania recondita), neskorej plesni rajčín alebo zemiakov (Phytophtora infestans), chrastavitosti jabloní (Venturia inaequalis), škvrnitosti (Leptosphaeria nodorum). Ďalšími hubami, na ktoré môžu byť zlúčeniny podľa vynálezu účinné, sú iné plesne, iné hrdze a vo všeobecnosti patogény druhov Deuteromycete, Ascomycete, Phycomycete a Basidiomycete.
Vynález sa týka aj spôsobu boja proti hubám v miestach zamorenia alebo v miestach náchylných k zamoreniu hubami, ktorý spočíva v tom, že sa na toto miesto aplikuje zlúčenina všeobecného vzorca (I).
Vynález sa týka aj poľnohospodárskeho prostriedku, ktorý obsahuje zlúčeninu všeobecného vzorca (I) v zmesi s poľnohospodársky prijateľným riedidlom alebo nosičom.
Prostriedok podľa vynálezu môže samozrejme obsahovať viac než jednu zlúčeninu podľa vynálezu.
Okrem toho prostriedok môže obsahovať jednu alebo viacero ďalších účinných zložiek, napríklad zlúčeniny známe svojimi vlastnosťami regulácie rastu rastlín, herbicídnymi, fungicídnymi, insekticídnymi alebo akaricídnymi vlastnosťami. Alternatívne sa dajú zlúčeniny podľa vynálezu použiť postupne s ďalšou účinnou zložkou.
Riedidlo alebo nosič v prostriedku podľa vynálezu môžu byť tuhé alebo kvapalné látky spolu s povrchovo aktívnym činidlom, napríklad dispergačným činidlom, emulgačným činidlom alebo zmáčacím činidlom. Vhodnými povrchovo aktívnymi činidlami môžu byť aniónové zlúčeniny, ako sú karboxyláty, napríklad karboxylát kovu s dlhým reťazcom mastnej kyseliny, N-acylsarkozinát, monoestery alebo diestery kyseliny fosforečnej a etoxylátmi mastných alkoholov alebo soli týchto esterov, sulfáty mastných alkoholov, ako j c dodecylsulfát sodný, oktadecylsulfát sodný alebo cetylsulfát sodný, etoxylované sulfáty mastných alkoholov, etoxylované sulfáty alkylfenolov, lignosulfonáty, ropné sulfonáty, alkylarylsulfonáty, ako sú alkylbenzénsulfonáty alebo nižšie alkylnaftalénsulfonáty, napríklad butylnaftalénsulfonát, soli sulfonovaných kondenzátov naftalénu a formaldehydu, soli sulfonovaných kondenzátov fenolu a formaldehydu, alebo viackomplexné sulfonáty, napríklad sulfonovaný kondenzačný produkt kyseliny olejovej a N-metyltaurínu alebo dialkylsulfosukcináty, napríklad natriumsulfonát dioktylsukcinátu. Neionogénnymi činidlami sú kondenzačné produkty esterov mastných kyselín, mastných alkoholov, amidov mastných kyselín alebo fenolov substituovaných mastnými alkylmi alebo mastnými alkenylmi s etylénoxidom, mastné estery viacsýtnych alkoholéterov, napríklad sorbitanestery mastných kyselín, kondenzačné produkty týchto esterov a s etylénoxidom, napríklad polyoxyetylénsorbitanestery mastných kyselín, blokové kopolyméry etylénoxidu a propylénoxidu, acetylénické glykoly, ako je 2,4,7,9-tetrametyl-5-decín-4,7-diol alebo etoxylované acetylénické glykoly.
Príkladmi katiónových povrchovo aktívnych činidiel sú napríklad alifatické mono-, di- alebo polyamíny, ako acetát, naftenát alebo oleát, amíny obsahujúce kyslík, ako je aminoxid alebo polyoxyetylénalkylamín, amíny viazané na amid pripravené kondenzáciou karboxylovej kyseliny s di- alebo polyamínom alebo kvartéme amóniové soli.
Prostriedky podľa vynálezu môžu mať formu známu v prípade agrochemických prípravkov, napríklad to môže byť roztok, disperzia, vodná emulzia, poprašovači prášok, povlak na semená, fumigant, dym, dispergovateľný prášok, emulgovateľný koncentrát alebo granuly. Okrem toho môže byť tento prostriedok vo forme vhodnej na priame použitie alebo ako koncentrát alebo primárny prostriedok, ktorý vyžaduje pred aplikáciou riedenie vhodným množstvom vody alebo iného riedidla.
Emulgovateľný koncentrát obsahuje zlúčeninu podľa vynálezu rozpustenú v rozpúšťadle nemiešateľnom s vodou, ktorý vytvorí emulziu s vodou v prítomnosti emulgačného činidla.
Poprašovači prášok obsahuje zlúčeninu podľa vynálezu dokonale zmiešanú a rozomletú s tuhým práškovitým riedidlom, napríklad s kaolínom.
Tuhé granuly obsahujú zlúčeninu podľa vynálezu spolu s podobným riedidlom, aké sa používa v prípade poprašovacích práškov, ale zmes sa granuluje známymi postupmi. Alternatívne obsahuje účinnú zložku absorbovanú alebo adsorbovanú na predgranulované riedidlo, napríklad Fullerovu hlinku, attapulgit alebo zrnitý vápenec.
Zmáčateľné prášky, granuly alebo zrnká zvyčajne obsahujú účinnú zložku v zmesi s vhodnou povrchovo aktívnou látkou a inertným práškovým riedidlom, ako je kaolín.
Ďalším vhodným koncentrátom je tekutý suspenzný koncentrát, ktorý sa pripraví mletím zlúčeniny s vodou alebo inou kvapalinou, zmáčacím činidlom a suspendačným činidlom.
Koncentrácia účinnej zložky v prostriedku podľa predloženého vynálezu, ktorý sa aplikuje na rastliny, je výhodne v rozsahu 0,0001 až 1,0 % hmotnostných, najmä 0,0001 až 0,01 % hmotnostných. V prípade pôvodného prostriedku je množstvo účinnej zložky veľmi premenlivé a môže byť napríklad od 5 do 95 % hmotnostných prostriedku.
Pri spôsobe podľa vynálezu sa zlúčenina vo všeobecnosti aplikuje na semená, rastliny alebo ich okolie. Tak sa dá zlúčenina aplikovať priamo do pôdy pred, pri alebo po siatí, takže prítomnosť účinnej zložky môže kontrolovať rast húb, ktoré môžu napadať semená. Ak sa ošetruje pôda priamo, účinná zlúčenina sa môže aplikovať akýmkoľvek spôsobom, ktorý umožňuje dokonalé zmiešanie s pôdou, ako je postrekovanie, rozsievanie tuhej formy granúl alebo aplikovanie účinnej zložky v rovnakom čase ako siatie zavádzaním do rovnakých riadkov ako semená. Vhodné aplikačné množstvo je v rozsahu od 5 do 1000 g na hektár, ešte výhodnejšie od 10 do 500 g na hektár.
Alternatívne sa môže účinná zlúčenina aplikovať priamo na rastlinu, napríklad postrekovaním alebo poprašovanim, a to buď v čase, kedy sa huba začína objavovať na rastline alebo pred jej objavením ako ochrana. V oboch prípadoch je výhodným spôsobom aplikácie postrek na listy. Vo všeobecnosti je dôležité získať dobrú kontrolu húb v raných štádiách rastu rastliny, pretože v tomto čase môže byť rastlina najvážnejšie poškodená. Postrek alebo poprašok môže vhodne obsahovať preemergentný alebo postemergentný herbicíd, ak sa to považuje za nutné. Niekedy je praktické ošetriť korene rastlín pred alebo počas sadenia, napríklad namáčaním koreňov vo vhodnom kvapalnom alebo tuhom prostriedku. Ak sa aplikuje účinná zlúčenina priamo na rastlinu, vhodné aplikačné rozmedzie je od 0,025 do 5 kg na hektár, výhodne od 0,05 do 1 kg na hektár.
Okrem toho sa dajú zlúčeniny podľa vynálezu aplikovať na rastliny alebo ich časti geneticky modifikované, takže sa vyznačujú rezistenciou proti hubám, hmyzu a/alebo burine.
Zlúčeniny všeobecného vzorca (I) sa dajú získať reakciou zlúčeniny všeobecného vzorca (II) alebo jej hydrochloridovej soli, so zlúčeninou všeobecného vzorca (III) podľa schémy 1, kde X je odstupujúca skupina, ako je atóm halogénu. Ak je L skupina -(C=O)- alebo -SO2-, spočívajú výhodné reakčné podmienky v zmiešaní zlúčeniny všeobecného vzorca (II) so zodpovedajúcim benzoylchloridom alebo sulfonylchloridom v prítomnosti trietylamínu.
Schéma 1
+ A2—L—X (ΠΙ)
Zlúčeniny všeobecného vzorca (I), kde R2 je prípadne substituovaná alkylová skupina, sa dajú pripraviť alkyláciou zlúčenín všeobecného vzorca (I), kde R2 je atóm vodíka, známym spôsobom.
Zlúčeniny všeobecného vzorca (III) sú známe alebo sa dajú pripraviť známym spôsobom.
Určité zlúčeniny medziproduktu všeobecného vzorca (Ila), t. j. zlúčeniny všeobecného vzorca (II), kde R1 a R2 sú atóm vodíka, sú známe. Ale známy stav neopisuje spôsob prípravy zlúčenín všeobecného vzorca (Ila) vo vysokých výťažkoch. Teraz sa takýto spôsob vyvinul.
Preto vynález opisuje aj spôsob prípravy zlúčenín všeobecného vzorca (Ila), ktorý spočíva v tom, že sa
a) nechajú reagovať v bázických podmienkach zlúčeniny všeobecného vzorca (IV) so zlúčeninami všeobecného vzorca (V), pričom vzniknú medziprodukty všeobecného vzorca (VI)
A1—X1 (V)
b) prevedú sa medziprodukty všeobecného vzorca (VI) na medziprodukty všeobecného vzorca (VII)
*-
E (VII),
c) prevedú sa medziprodukty všeobecného vzorca (VII) na zlúčeniny všeobecného vzorca (Ila)
E1 (VII)
H (Ha), kde
Ra a Rb, ktoré môžu byť rovnaké alebo rozdielne, sú alkylová skupina, alkenylová skupina, alkinylová skupina, cykloalkylová skupina, cykloalkenylová skupina, heterocyklická skupina alebo fenylová skupina, z ktorých každá môže byť substituovaná (výhodne prípadne substituovaná fenylová skupina) alebo atóm vodíka, E1 je tak skupina odoberajúca elektróny, ako aj skupina, ktorá môže byť nahradená atómom vodíka, pričom sa použijú známe postupy v súlade so stupňom c) (výhodne karboxyskupina alebo ester karboxyskupiny), X1 je odstupujúca skupina (výhodne atóm halogénu), a
A1 a R1 majú už uvedený význam.
Výhodnými bázickými podmienkami pre stupeň a) je reakcia s hydroxidom alkalického kovu, alkoxidom alkalického kovu alebo uhličitanom alkalického kovu.
Výhodnými reakčnými podmienkami pre stupeň b) je pôsobenie zriedenej kyseliny, najmä zriedenej kyseliny chlorovodíkovej.
Ak je E1 karboxyskupina alebo ester karboxyskupiny, vhodné reakčné podmienky pre dekarboxyláciu (stupeň c)) sú známe zo stavu techniky. Výhodnými dekarboxylačnými podmienkami je zohrievanie zlúčeniny všeobecného vzorca (VIII) so zriedenou kyselinou chlorovodíkovou.
Zlúčeniny všeobecného vzorca (IV) sú známe alebo sa dajú pripraviť známym spôsobom, medziprodukty všeobecných vzorcov (VI) a (VII) sa dajú izolovať. Alternatívne sa dajú vytvoriť in situ a následný reakčný stupeň uskutočniť bez izolácie alebo čistenia. Je výhodné medziprodukt všeobecného vzorca vytvoriť in situ, zatiaľ čo medziprodukt všeobecného vzorca (VII) je výhodné izolovať.
Hydrochloridovú soľ zlúčenín všeobecného vzorca (Ilb), t. j. zlúčeniny všeobecného vzorca (II), kde R1 je prípadne substituovaná alkylová skupina a R2 je atóm vodíka, sa dajú pripraviť podľa reakčnej schémy 2. X2 je odstupujúca skupina, ako je atóm brómu, bázou je výhodne terc-butoxid draselný a Ph je fenyl. Výhodnými reakčnými podmienkami pre konverziu na hydrochloridovú soľ všeobecného vzorca (Ilb) je pôsobenie zriedenej kyseliny chlorovodíkovej.
Schéma 2
A7 NH2.HC1
Ph2C=NH
------►
kyselina
-------►
Mnohé zo zlúčenín všeobecného vzorca (Ilb) a ich hydrochloridové soli sú nové. Preto sa vynález týka aj zlúčenín všeobecného vzorca (Ilb) a ich solí A'\^/NH2 (Ilb),
R1 kde A1 má už uvedený význam a R1 je prípadne substituovaná alkylová skupina.
2-Pyridylová skupina (A1) môže obsahovať až do štyroch substituentov, výhodne až do dvoch, ktoré môžu byť rovnaké alebo rozdielne. Výhodne sú substituenty v polohe 3 a/alebo 5 2-pyrídyIovej skupiny.
V prípade, že je 2-pyridylová skupina (A1) v zlúčenine všeobecného vzorca (Ilb) substituovaná, výhodnými substituentmi sú atóm halogénu, hydroxyskupina, kyanoskupina, nitroskupina, skupina SF5, trialkylsilylová skupina, prípadne substituovaná aminoskupina, acylová skupina alebo skupina E, OE alebo SE, kde E je alkylová skupina, alkenylová skupina, alkinylová skupina, cykloalkylová skupina, cykloalkenylová skupina, fenylová skupina alebo heterocyklická skupina, z nich každá je prípadne substituovaná, alebo skupina -C(E)=N-Q, kde Q je E, OE, SE alebo prípadne substituovaná aminoskupina, alebo dva susedné substituenty spolu s atómami, na ktoré sú pripojené, tvoria prípadne substituovaný kruh, ktorý môže obsahovať až do 3 heteroatómov. Výhodnými substituentmi sú najmä alkoxyskupina, alkylová skupina, atóm halogénu, nitroskupina a trifluórmetylová skupina, najmä atóm chlóru a trifluórmetylová skupina.
Výhodne je A1 mono- alebo disubstituovaná 2-pyridylová skupina substituovaná atómom chlóru a/alebo trifluórmetylovou skupinou.
Predložený vynález je bližšie ilustrovaný v nasledovných príkladoch. Štruktúry izolovaných nových zlúčenín sa potvrdili pomocou NMR a/alebo iných príslušných analýz.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
N-[(3-Chlór-5-trifluórmetyl-2-pyridyl)metyl]-a, α,α-trifluór-o-toluamid (zlúčenina 1)
K roztoku 2-triiluórmetylbenzoylchloridu (0,39 g) a trietylamínu (0,27 ml) v bezvodom éteri (5 ml) sa pridá roztok (3-chlór-5-trifluórmetyl-2-pyridyI)metylaminu (0,35 g) v bezvodom éteri (2 ml) a zmes sa mieša cez noc. Pridá sa voda (20 ml) a etylacetát (10 ml) a organická fáza sa oddelí a premyje sa vodným roztokom hydrogenuhličitu sodného, vysuší sa a odparí sa pri zníženom tlaku. Zvyšok sa prečistí chromatografiou na silikagéli, čím sa získa produkt uvedený v názve s teplotou topenia 127 až 130 °C.
Príklad 2
N- [(3 -Chlór-5 -trifluórmetyl-2-pyridyl)metyl] -N-metyl-2,6-dichlórbenzamid (zlúčenina 63)
Hydrid sodný (0,077 g 60 % disperzie v oleji) sa za miešania pridá k roztoku zlúčeniny 21 (pozri tabuľku 1) v bezvodom tetrahydrofuráne a v atmosfére dusíka pri teplote miestnosti. Zmes sa zohreje na teplotu 30 °C a po 10 minútach sa mieša pri teplote miestnosti počas 30 minút. Pridá sa metyljodid (0,12 ml) a zmes sa mieša pri teplote miestnosti cez noc. K zmesi sa po kvapkách pridá roztok metanolu v tetrahydroľuráne a potom voda. Tetrahydrofurán sa odstráni odparením pri zníženom tlaku a zvyšok sa rozdelí medzi vodu a éter. Vodná vrstva sa extrahuje dvakrát éterom a spojené extrakty sa premyjú vodou a potom roztokom chloridu sodného a vysušia sa. Extrakt sa odparí pri zníženom tlaku, čím sa získa produkt uvedený v názve s teplotou topenia 83 až 84 °C.
Príklad 3
N-[(3,5-Dichlór-2-pyridyl)metyl]-2,6-dichlórbenzamid (zlúčenina 59)
K miešanému roztoku produktu zo stupňa b) (0,30 g) a trietylamínu (0,4 ml) v tetrahydrofuráne (5 ml) sa pridáva po kvapkách pri teplote miestnosti 2,6 -dichlórbenzoylchlorid (0,2 ml) a v miešaní sa pokračuje počas 12 hodín. Reakčná zmes sa zahusti, pridá sa voda (10 ml) a zmes sa mieša počas 15 minút. Zmes sa prefiltruje a vzniknutá tuhá látka sa premyje vodou a potom petroléterom (teplota varu 40 až 60 °C). Tuhá látka sa prekryštalizuje z diizopropyléteru, čím sa získa produkt uvedený v názve s teplotou topenia 161 až 165 °C.
Príprava východiskových látok
a) Etyl-2-( 3,5 -dichlór-2 -pyridyl)glycinát
K miešanému roztoku hydridu sodného (0,445 g) v bezvodom dimetylformamide (4 ml) sa pri teplote 0 °C pridá etyl-N-(difenylmetylén)glycinát (1,485 g) v bezvodom dimetylformamide (3 ml) a v miešaní sa pokračuje počas 20 minút. Potom sa v priebehu 10 minút pri teplote 5 °C po kvapkách pridáva 2,3,5-trichlórpyridín (1,58 g) v bezvodom dimetylformamide (4 ml) a reakčná zmes sa mieša počas 2 hodín pri teplote miestnosti. Pridá sa 2 M kyselina chlorovodíková (25 ml) a v miešaní sa pokračuje počas 2 hodín. Roztok sa premyje dietyléterom a vrstvy sa oddelia. Vodná fáza sa zneutralizuje nasýteným vodným roztokom hydrogenuhličitanu sodného a extrahuje sa etylacetátom. Spojené etylacetátové vrstvy sa premyjú roztokom chloridu sodného (dvakrát), vysušia sa (MgSO4), prefiltrujú sa a rozpúšťadlo sa odstráni, čím sa získa zvyšok, ktorý sa prečistí chromatografiou na silikagéli elúciou zmesou etylacetátu a petroléteru (teplota varu 40 až 60 °C), čím sa získa produkt uvedený v názve.
b) (3,5-Dichlór-2-pyridyl)metylamín hydrochlorid
Zmes produktu zo stupňa a) (0,24 g) a 3 M kyseliny chlorovodíkovej (20 ml) sa zohrieva na teplotu varu pod spätným chladičom počas 4 hodín. Po ochladení sa zmes premyje dietyléterom a vrstvy sa rozdelia. Voda sa z vodnej fázy odstráni azeotropickým odparením s toluénom (trikrát), čim sa získa produkt uvedený v názve.
Príklad 4
N-[l-(3-Chlór-5-trifluórmetyl-2-pyridyl)-2-fenyletyl]-2,6-dichlórbenzamid (zlúčenina 83)
K roztoku produktu zo stupňa c) (0,31 g) v dichlórmetáne (10 ml) sa pridá trietylamín (0,28 ml) a potom 2,6-dichlórbenzoylchlorid (0,15 ml). Zmes sa mieša pri teplote miestnosti počas 1,5-hodiny a potom sa odparí dosucha. Pridá sa dietyléter (20 ml) a roztok sa premyje 2 M kyselinou chlorovodíkovou (10 ml), potom vodou (10 ml), potom roztokom hydrogenuhličitanu sodného (10 ml) a potom zasa vodou (10 ml). Organická vrstva sa oddelí, vysuší sa (MgSO4) a rozpúšťadlo sa odstráni. Zvyšok sa prečistí chromatografiou na silikagéli zmesou petroléteru (teplota varu 40 až 60 °C) a dietyléteru (1 : 1), čím sa získa produkt uvedený v názve vo forme tuhej látky s teplotou topenia 164 až 168 °C.
Príprava východiskových látok
a) N- [(3 -Chlór-5 -trifluórmetyl-2 -pyridyl)metyl]benzofenónimín
K roztoku benzofenónimínu (1,67 ml) v bezvodom dichlórmetáne (25 ml) sa pri teplote 10 °C pridá (3-chlór-5-trifluórmetyl-2-pyridyl)metylamín hydrochlorid (2,47 g). Roztok sa mieša pri teplote miestnosti počas 3 hodín a potom sa prefiltruje. Filtrát sa odparí dosucha a prečistí sa chromatografiou na silikagéli zmesou petroléteru a dietyléteru (4 : 1), čím sa získa produkt uvedený v názve.
b) N-[ 1 -(3-Chlór-5-trifluórmetyl-2-pyridyl)-2-fenyletylj-benzofenónimín
K roztoku to-c-butoxidu draselného (0,33 g) v tetrahydrofuráne (5 ml) sa pri teplote -60 °C pridá produkt zo stupňa a) v tetrahydrofuráne (10 ml). Po miešaní pri teplote -60 °C počas 10 minút sa pri teplote -50 °C pridáva po kvapkách benzylbromid (0,36 ml) v bezvodom tetrahydrofuráne (20 ml). Roztok sa nechá pomaly zohriať na teplotu miestnosti a v miešaní sa pokračuje cez noc. Zmes sa odparí dosucha a pridá sa dietyléter (35 ml) a kyselina octová (2 ml). Zmes sa premyje vodou (3 x 10 ml) a fázy sa oddelia. Organická fáza sa vysuší (MgSO4) a rozpúšťadlo sa odstráni, čím sa získa produkt uvedený v názve.
c) 1 -(3-Chlór-5-trifluónnetyl-2-pyridyl)-2-fenyletylamín hydrochlorid
K roztoku produktu zo stupňa b) (1,29 g) v dietyléteri (5 ml) sa pri teplote miestnosti pridá 1 M kyselina chlorovodíková (10 ml) a roztok sa mieša pri teplote miestnosti počas 2 hodín. Zmes sa prefiltruje, čím sa získa tuhá látka, ktorá sa premyje vodou (15 ml) a potom éterom (15 ml). Vysušením pri zníženom tlaku sa získa produkt uvedený v názve. Voda sa z vodnej fázy odstráni azeotropickou destiláciou s toluénom (trikrát), čim sa získa ďalšie množstvo produktu uvedeného v názve.
Podobným spôsobom ako podľa jedného z predošlých príkladov sa pripravia nasledovné zlúčeniny všeobecného vzorca (la). Tabuľka zahŕňa aj zlúčeniny opísané v predošlých príkladoch.
(R3)
(la)
Tabuľka 1
zlúč. R1 R2 (R3)a (R4). 1.1. (°C)
1 H H 3-Cl,5-CF3 2-CF3 127-130
2 H H 3-Cl,5-CF3 2-sukcínimido 173 -174
3 H H 3-Cl,5-CF3 3-Br 88
4 H H 3-Cl,5-CF3 3,5-CI2 138-139
5 H H 3-Cl,5-CF3 3,4-Cl, 147-150
6 H H 3-Cl,5-CF3 2,5-Cl2 123
7 H H 3-Cl,5-CF3 2,4-Cl2 128
8 H H 3-Cl,5-CF3 2,3-Cl2 146 -147
9 H H 3-Cl,5-CF3 2,4-(OMe)2 166
10 H H 3-Cl,5-CF3 3-0-í'zo-Pr 98-100
11 H H 3-Cl,5-CF3 2-OCOMe 100 -104
12 H H 3-Cl,5-CF3 4-ŕerc-Bu 139-141
13 H H 3-Cl,5-CF3 2-NO2 137-140
14 H H 3-Cl,5-CF3 2,6-F2 152- 154
15 H H 3-Cl,5-CF3 2,4-F2 135
16 H H 3-Cl,5-CF3 4-C1 108-110
17 H H 3-Cl,5-CF3 2,3-Mej 158
18 H H 3-Cl,5-CF3 2-F 116-117
19 H H 3-C1,5-CFj 2-Me 135-136
20 H H 3-Cl,5-CF3 2-Br olej
21 H H 3-Cl,5-CF3 2,6-Cl2 130-133
22 H H 3-Cl,5-CF3 2-OMe 140 - 144
23 H H 3-Cl,5-CFj 2-C1 77 - 80
24 H H 3-Cl,5-CFj - 98 - 100
25 H H 5-CF3 2,6-Cl2 152-153
26 H H 3-Cl,5-CF3 2,6-Me2 123
27 H H 3-Cl,5-CF3 2,3-F2 88-91
28 H H 3-Cl,5-CF3 2,4,6-Me3 146-149
29 H H 3-Cl,5-CF3 2,3-(CH)4 138-140
SK 286310 Β6
zlúč. R1 R2 (R\ (R4)p 1.1. (°C)
30 H H 3-Cl,5-CF3 2-C1-4-F 111-113
31 H H 3-Cl,5-CF3 2-C1-6-F 152-153
32 H H 3-Cl,5-CF3 2,4.6-F, 126-128
33 H H 3-C1,5-CFj 2,3,6-Fj 129
34 H H 3-Cl,5-CF, 2,6-(OMe)2 151
35 H H 3-Cl,5-CF3 2-OCF3 89-90
36 H H 3-Cl,5-CF3 3-CF3 133-134
37 H H 3-Cl,5-CF3 2-Cl,4-NO2 147 -149
38 H H 3-Cl,5-CF3 4-fenyl 146-148
39 H H 3-Cl,5-CF3 2-F,6CF3 118-120
40 H H 3-Cl,5-CF3 2-F,3-CF3 102 -105
41 H H 3-Cl,5-CF3 3-F,6-CF3 134-136
42 H H 3-Cl,5-CF3 4-F,2-CF3 100 -103
43 H H 3-Cl,5-CF3 f5 99-101
44 H H 3-Cl,5-CF3 2-1 118-119
45 H H 3-Cl,5-CF3 2-Br,5-OMe 122-125
46 H H 3-Cl,5-CF3 2,6-(CF3)2 polotuhá látka
47 H Me 5-CF3 2,6-Cl2 89-94
48 H Et 5-CF3 2,6-Cl2 82-83
49 H H 5-CF3 2-C1 91-93
50 H H 5-CF3 2-F 64-66
51 H H 5-CF3 2-OMe 86-89
52 H H 5-CF3 2-CF3 128-130
53 H H 5-CF3 2-NO2 124-126
54 H H 5-CF3 2,6-F2 122 - 124
55 H H 5-CF3 2,3-Me2 103 -106
56 H H 5-CF3 4-C1 107-110
57 H H 5-CF3 2-Br 116-119
58 H H 3-Cl,5-CFj 2,4,6-Cl3 152-153
59 H H 3,5-Cl2 2,6-Cl2 161 -165
60 H H 5-C1 2,6-Cl2 129-132
61 H H 3-Cl,5-CF3 4-NMe2 143 - 144
62 H H 5-C1 2-NO2 129-132
63 H Me 3-Cl,5-CF3 2,6-Cl2 83-84
64 H H 3-Cl,5-CF3 2-NO2)4-Me 138-139
65 H H 3-Cl,5-CF3 2-O-fenyl 97-99
66 H H 3-Cl,5-CF3 2-Cl,6-Br 144 - 146
67 H H 3-Cl,5-CF3 2-NO2,3-Cl 118-119
68 H H 3-Cl,5-CF3 2-NO2,5-Cl 143 -144
69 H H 3-Cl,5-CF3 2-F,6-1 133-135
70 H H 3-Cl,5-CF3 2-SMe 116-117
71 H H 3-Cl,5-CF3 2,3,5,6-F4 112-114
72 H H 3-Cl,5-CF3 2-fenyl 117-118
73 H H 3-Cl,5-CF3 2-F,3-Me 120-121
74 H H 3-Cl,5-CF3 2-Me,4-Br 107 -108
75 H H 3-Cl,5-CF3 2-Cl,5-Br 119-120
76 H H 3-Cl,5-CF3 2-OMe,5-C1 181 -182
77 H H 3-Cl,5-CF3 2-Cl,5-NO2 143 -144
78 H H 3-Cl,5-CF3 2-Cl,5-SMe 94-95
79 H H 3-Cl,5-CF3 2-OEt 167-168
80 H H 3-Cl,5-CF3 2-OCH2-fenyl 134-135
81 H H 3-Cl,5-CF3 2-OMe,4-SMe 162-163
82 H H 3-Cl,5-CF3 2-Me,5-NO2 129-130
83 benzyl H 3-Cl,5-CF3 2,6-Cl2 164 - 168
84 benzyl H 3-Cl,5-CF3 2-NO2 147 - 149
SK 286310 Β6
zlúč. R1 R2 (R3), (R4)p 1.1. (°C)
85 Me H 3-Cl,5-CF3 2,6-Cl2 115-118
86 Me H 3-Cl,5-CF3 2-NO2 olej
87 Me H 3-Cl,5-CF3 2-C1.6-F 112-116
88 H H 3-Cl,5-CF3 3-Me,5-NO2 olej
89 H H 3-Cl,5-CF3 4-Me,5-NO2 152
90 H H 3-Cl,5-CF3 2,5-(OMe)2 165
91 H H 3-Cl,5-CF3 2,3-(OMe)2 117
92 H H 3-Cl,5-CF3 2-OMe,4-Cl 200
93 H H 3-Cl,5-CF3 2,4,5-(OMe)3 184
94 H H 3-Cl,5-CF3 2,4-(CF3)2 101
95 H H 3-Cl,5-CF3 2-NO2,4-Cl 116
96 H H 3-Cl,5-CF3 2,3,4-(OMe)3 125
97 H H 3-Cl,5-CF3 2,5-(CF3)2 112
98 H H 3-Cl,5-CF3 2-NO2,3-OMe 149
99 H H 3-Cl,5-CF3 2,4-(NO2)2 152
100 H H 3-Cl,5-CF3 2,5-Br2 136
101 H H 3-Cl,5-CF3 2-NO2,5-OMe olej
102 H H 3-Cl,5-CF3 2-Br,3-NO2 148
103 H H 3-Cl,5-CF3 2-NO,,4-CF3 138
104 H H 3-Cl,5-CF3 2-Br,5-NO2 151
105 H H 3-Cl,5-CF3 2-OPr 122
106 H H 3-Cl,5-CF3 2-(l-pyrolyl) olej
107 H H 3-Cl,5-CF3 2-Br,5-Cl 138
108 H H 3-Cl,5-CF3 2-[(2-CN-fenyl)tio] olej
109 H H 3-Cl,5-CF3 2-CN 134
110 H H 3-Cl,5-CF3 2-NO2,4,5-(OMe)2 143 -144
111 H H 3-Cl,5-CF3 4-Me 137 -138
112 H H 3-Cl,5-CF3 4-OMe 148-149
113 H H 3-Cl,5-CF3 4-CF3 120- 121
114 H H 3-Cl,5-CF3 4-NO2 115-116
115 H H 3-Cl,5-CF3 3-NO2 114-115
116 H H 3-Cl,5-CF3 4-F 78-79
117 H H 3-Cl,5-CF3 3-NO2,4-Cl 127-128
118 H H 3-Cl,5-CF3 3,4-Me2 128-129
119 H H 3-Cl,5-CF3 3-C1,4-OMe 122 - 123
120 H H 3-Cl,5-CF3 4-CN 108-110
121 H H 3-Cl,5-CF3 3-CN 122 -123
122 H H 3-Cl,5-CF3 3-CN, 4-OMe 116-117
123 H H 3-Cl,5-CF3 3-benzyloxy olej
124 H H 3-Cl,5-CF3 3-fenoxy 71-72
125 H H 3-Cl,5-CF3 3-F 123 -124
126 Me H 3-Cl,5-CF3 2-C1 99
127 Me H 3-Cl,5-CF3 2,3-Me2 124
128 Me H 3-Cl,5-CF3 2-Br 113
129 Me H 3-Cl,5-CF3 3-Br 105
130 Me H 3-Cl,5-CF3 2-CF3 100
131 Me H 3-Cl,5-CF3 2,4,6-F3 121
132 Me H 3-Cl,5-CF3 2-1 129
133 Me H 3-Cl,5-CF3 2-F polotuhá látka
134 Me H 3-Cl,5-CF3 2-C1 136
135 Me H 3-Cl,5-CF3 2,6-F2 111
136 Me H 3-Cl,5-CF3 2,4-F2 102
137 Me H 3-Cl,5-CF3 2-CF3,5-F 100
138 Me H 3-Cl,5-CF3 3-CF3,2-F olej
139 Me H 3-Cl,5-CF3 2-Me 89
zlúč. R1 R2 (r4)p 1.1. (°C)
140 Me H 3-Cl,5-CF3 4-NO2 133
141 benzyl H 3-Cl,5-CF3 2-C1 161
142 benzyl H 3-Cl,5-CF3 2,3-Me2 173
143 benzyl H 3-Cl,5-CF3 2-Br 157
144 benzyl H 3-CI,5-CF3 3-Br 169
145 benzyl H 3-Cl,5-CF3 2-CF3 166
146 benzyl H 3-Cl,5-CF3 2,4,6-F3 154
147 benzyl H 3-Cl,5-CF3 2-1 174
148 benzyl H 3-Cl,5-CF3 2-F 127
149 benzyl H 3-Cl,5-CF3 4-C1 197
150 benzyl H 3-Cl,5-CF3 2,6-F2 153
151 benzyl H 3-Cl,5-CF3 2,4-F2 129
152 benzyl H 3-Cl,5-CF3 2-F,3-CF3 147
153 benzyl H 3-Cl,5-CF3 3-F,6-CF3 182
154 benzyl H 3-Cl,5-CF3 2-Me 176
155 benzyl H 3-Cl,5-CF3 4-NO2 197
156 benzyl H 3-Cl,5-CF3 - 199
157 benzyl H 3-Cl,5-CF3 2-01,6-F 189
158 H H 3-CF3 2-NO2 129-136
159 H H 3-CF3 2-Br 95-98
160 H H 3-CF3 2-C1 108-110
161 H H 3-CF3 2-CF3 110- 115
162 H H 3-CF3 2-1 126-136
163 H H 3-CF3 2-C1.6-F 161 -162
164 H H 3-CF3 2,6-F2 142 - 146
165 H H 3-CF3 2,6-(OMe)2 128-129
166 H H 3-CF3 2-CF3,5-F 128-129
167 H H 3-CF3 2,4,6-Cl3 181 - 184
168 H H 3-CF3 2,3,6-Fj 127 -129
169 H H 3-CF3 2-Br,6-Cl 169-170
170 H H 3-CF3 2,6-Cl2 169-171
171 H H 3-Cl,5-CF3 2-Me,6-NO2 164-165
172 H H 3-Cl,5-CF3 2,6-(Ome)2,3-Cl 177-178
173 H H 3-Cl,5-CF3 2,6-(OMe)2,3-NO2 184-185
174 H H 3-Cl,5-CF3 2,3,5-Cl3,6-OH 300-310
175 H H 3-Cl,5-CF3 2,6-Cl2,3-OH 96-98
176 H H 3-Cl,5-CF3 2-C1.6-OH 116-118
177 Me H 3-Cl,5-CF3 - 110
178 Me H 3-Cl,5-CF3 4-MeO 146
179 Me H 3-Cl,5-CF3 3,5-Cl2 157
180 Me H 3-Cl,5-CF3 2,4-Cl2 olej
181 H H 3-Cl,5-CF3 2-Cl,6-MeS 139-142
182 H H 3-C1,5-CFj 2-CH2Cl 92-93
183 H H 3-Cl,5-CF3 2-(2-Br-fenyl)CH2S olej
184 Et H 3-Cl,5-CF3 2,6-Cl2 113-116
185 Et H 3-Cl,5-CF3 2-Cl,6-F 116-118
186 Et H 3-Cl,5-CF3 4-C1 90-92
187 Et H 3-Cl,5-CF3 4-F 78-80
188 Pr H 3-Cl,5-CF3 2,6-Cl2 121 -123
189 Pr H 3-Cl,5-CF3 2-Cl,6-F 110-112
190 Pr H 3-Cl,5-CF3 4-C1 88-90
191 Pr H 3-Cl,5-CF3 4-F 113 -115
192 Pr H 3-Cl,5-CF3 2,4-Cl2 olej
193 izo-Pr H 3-Cl,5-CF3 2,4-Cl2 148-152
194 H H 3-Cl,5-CF3 4-BuO 100-103
zlúč. R1 R2 (r3 1.1. (°C)
195 H H 5-kyano 2,6-Cl2 176-178
196 H H 5-kyano 2-C1.6-F 171 -173
197 H H 5-kyano 2-Br,6-Cl 159-161
198 H H 5-kyano 2-NO2 151 - 153
199 H H 5-kyano 4-C1 116-118
200 H H 3-Cl,5-CF3 2-ftalimido 173-174
201 Me H 3-Cl,5-CF3 4-BuO 94-95
202 H H 5-OCOMe 2,6-Cl2 153- 154
203 H H 5-OCOMe 2-Cl,6-F 137-138
204 H H 5-OCOMe 2-Br,6-Cl 158-159
205 H H 5-OCOMe 2-1 144 - 145
206 H H 5-OCOEt 2,6-Cl2 98 - 100
207 H H 5-OCOEt 2-Br,6-Cl 96-98
208 H H 5-OCOEt 2-Cl,6-F 97-99
209 H H 5-OCOEt 4-C1 112-114
210 H H 5-OCOEt 2-C1 84-87
211 H H 5-OCOEt 2-NO2 85-89
212 H H 5-OSO2Me 2,6-Cl2 132-133
213 H H 6-OH 2,6-Cl2 269 - 270
214 H H 6-Me-3-OSO,Me 2,6-Cl2 185-186
215 H H 6-C1 2,6-Cl2 139- 141
216 H H 4-C1 2,6-Cl2 156-157
217 ízo-Pt H 3-Cl,5-CF3 2,6-Clz 135-137
218 nc-ch2 H 3-Cl,5-CF3 2,6-Cl2 160-163
219 nc-ch2 H 3-Cl,5-CF3 2-C1.6-F 155-156
221 nc-ch2 H 3-Cl,5-CF3 4-C1 118-119
222 nc-ch2 H 3-Cl,5-CF3 3,5-Clz 122-124
223 nc-ch2 H 3-Cl,5-CF3 2,4-Cl2 110-112
Príklad 5
N-[l-(3-Chlór-5-trifluórmetyl-2-pyridyl)metyl]-2,4-dichlórbenzénsulfónamid (zlúčenina 501)
K suspenzii (3-chlór-5-trifluórmetyl-2-pyridyl)metylamin hydrochloridu (0,25 g) v tetrahydrofuráne 5 (6 ml) sa pridá trietylamín (0,28 ml). Po 15 minútach sa biela suspenzia prefiltruje a premyje sa tetrahydrofuránom. Filtrát a premývacie kvapaliny sa pridajú k 2,4-dichlórbenzénsulfonylchloridu (0,25 g) a zmes sa mieša cez noc pri teplote miestnosti. Potom sa pridá voda a mieša sa počas 30 minút. Vytvorí sa biela tuhá látka, ktorá sa odfiltruje. Získa sa produkt uvedený v názve s teplotou topenia 125 až 126 °C.
Podobným spôsobom sa získajú nasledovné zlúčeniny všeobecného vzorca (la). Tabuľka zahŕňa aj zlúče10 ninu opísanú v predošlom príklade.
Tabuľka 2
zlúč. (R)n 1.1. (°C)
501 2,4-Cl2 125 -126
502 4-Me 113-114
503 2-C1 114-115
504 2-C1.4-F 99-101
505 2-F 126-128
506 2,3-N=CH-CH=CH- 145 -146
507 2-CN 154-157
508 2-Br 134-136
509 2,6-Cl2 160-161
SK 286310 Β6
zlúč. (R4 1.1. (°C)
510 2,5-(OMe)2 119-123
511 2,6-F2 141 -143
512 2-Cl-6-Me 170-172
513 2-NO2 116-118
514 6-Me-3-NO2 113-115
515 2,3-CH=CH-CH=CH- 94-95
516 2,4-F2 93-95
517 2,5-Cl, 92-93
518 3,4-Cl, 117-118
519 5-Cl-2-MeO 94-95
520 2,4,6-Cl3 137-139
521 4-Cl-2,5-Me2 130 -132
522 2,4-Cl2.5-Me 155-157
523 4-CI 132-133
524 2,3-Cl2 104 -106
525 2-CF3 102 -104
526 - 99 -100
527 3-fenyl-0 88-89
528 3,4-(OMe)2 126 - 127
529 3,5-Cl2 125-127
530 5-F-2-Me 88-89
Príklad 6
Etyl-2-(3-chlór-5-trifluórmetyl-2-pyridyl)-N-(3,4-dimetoxybenzoyl)glycinát (zlúčenina 601)
K roztoku etyl-(3-chlór-5-trifluórmetyl-2-pyridyl)glycmátu (1 g, pripraveného podobným spôsobom ako 5 východisková látka pre príklad 3) v dimetylformamide (10 ml) sa za miešania pridá trietylamín (0,28 ml) a potom 3,4-dimetoxybenzoylchlorid (0,70 g). Zmes sa mieša počas 45 minút a odparí sa. Zvyšok sa extrahuje etylacetátom a po spracovaní extraktov sa získa produkt uvedený v názve s teplotou topenia 40 - 43 °C.
Podobným spôsobom ako podľa jedného z predošlých príkladov sa získajú nasledovné zlúčeniny všeobecného vzorca (lc) uvedené v tabuľke 3. Tabuľka zahŕňa aj zlúčeninu opísanú v predošlom príklade.
qz(ch2) 2
Tabuľka 3
zlúč. Qz R2 L (R4 1.1. (°C)
601 H H -C(=O)- 3,4-Me2 40-43
602 H benzyl -C(=O)- 4-MeO 116-119
603 H H -C(=O)- 2,4-Cl2 107-110
604 H H -SO2- 3,4-Cl2 89-92
605 H H -C(=O)- - olej
606 H H -C(=O)- 2-Me olej
607 H H -C(=O)- 4-MeO 91-94
608 H H -C(=O)- 3-NO2 olej
609 H H -C(=O)- 4-terc -butyl olej
610 H H -C(=O)- 2-CF3 olej
611 H H -C(=O)- 2,6-Cl2 olej
612 H H -so2- 3-CF3 74-76
613 H H -C(=O)- 2-F olej
614 H H -C(=O)- 2-C1 olej
SK 286310 Β6
zlúč. Q2 R2 L (R4)p 1.1. (°C)
615 H H -C(=O)- 3-Br 62-64
616 H H -SO,- 2,5-Cl2 olej
617 H etyl -C(=Ó)- - olej
618 H etyl -C(=O)- 2-C1 olej
619 H etyl -C(=O)- 3-NO2 olej
620 H etyl -C(=O)- 4-MeO olej
621 H H -C(=O)- 2-Br 155-156
622 H H -C(=O)- 3,4-(OMe)2 40-43
623 H benzyl -C(=O)- 4-MeO 116-119
Príklad 7
N-[(3-Chlór-5-trifluórmetyl-2-pyridyl)metyl]-2-chlórbenzéntio-amid (zlúčenina 701)
Roztok zlúčeniny 23 (3,84 g) a Lawessonovo reakčné činidlo (4,45 g) v toluéne (50 ml) sa zohrieva na 5 teplotu 80 °C počas 1 hodiny. Zmes sa prečistí chromatografiou na silikagéli, čím sa získa zlúčenina uvedená v názve s teplotou topenia 102 až 103 °C.
Podobným spôsobom sa získajú nasledovné zlúčeniny. Tabuľka zahŕňa aj zlúčeninu opísanú v predošlom príklade.
zlúč. R1 1.1. (°C)
701 H 2-C1 102 - 105
702 H 4-Me 97-99
703 H 3-Me 72-75
704 H 2-MeO 172 -175
705 H 3-MeO 86-88
706 H 4-MeO 107 -109
707 H 3-C1 92-95
708 H 4-C1 123-125
709 H 4-Me2N 145 -147
710 H 3-EtO 62-64
711 H 4-EtO 115-118
712 H 3-NO2 108 -109
713 H 4-terc -butyl 88-91
714 H 4-NO2 190-192
715 H 4-PrO 95-98
716 H 4-izo-PrO 86-88
717 H 3-C1,4-MeO 147 -149
718 H 3-BuO olej
719 H 3-Cl,4-Me2N 107-109
720 H Br 122 -124
721 H 3,4,5-(OMe)3 132-133
722 Me 3-Me 119-121
723 Me 3-MeO 107-108
724 Me 4-MeO 122-123
725 Me 2-C1 114-115
726 Me 3-C1 112-115
727 Me 4-C1 127-129
728 Me 3-EtO 100-101
729 Me 4-EtO 101 -104
730 Me 3-NO2 117-119
zlúč. R1 1.1. (°C)
731 Me 4-íerc-butyl 112-114
732 Me 4-NO2 246 - 248
733 Me 4-PrO 97-98
734 Me 4-tzo-PrO 92-93
735 Me 3-Cl,4-MeO 103 -105
736 Me 3-BuO 73-76
737 Me 3-Cl,4-Me2N 85-88
738 Me 4-Br 140 -142
739 Me 3,4,5-(OMe)3 118-120
740 H 2-Me 101 -104
741 H 2,3-CH=CH-CH=CH- 154-156
742 H 4-BuO 76-80
743 H 4-fenyl-CH2O- 110-114
744 Me 4-Me 134-135
745 Me 2-MeO 109-112
746 Me 4-Me2N 177-180
747 Me 2,3-CH=CH-CH=CH- 123-125
748 Me 4-BuO 100 - 103
749 Me 4-fenyl-CH2O- 132-134
Príklady testov
Zlúčeniny sa testujú na účinnosť proti jednému alebo viacerým z nasledovných škodcov: Phytophtora infestans - pleseň zemiaková, Plasmopara viticola - perenospóra viniča,
Erysiphe graminis f. sp. tritici - múčnatka trávová na pšenici,
Pyricularia oryzae - choroba ryže, Leptosphaeria nodorum- škvrnitosť, Botrytis cinerea - pleseň sivá.
Vodný roztok zlúčeniny s požadovanou koncentráciou, vrátane zmáčacieho Činidla, sa aplikuje postrekom alebo zalievaním pri základe stonky testovanej rastliny. Po uplynutí daného času sa rastliny alebo časti rastlín inokulujú príslušným testovaným patogénom, prípadne pred alebo po aplikácii zlúčenín, a udržiavajú sa v kontrolovaných podmienkach prostredia vhodných na udržiavanie rastu rastlín a vývinu choroby. Po uplynutí príslušného času sa vizuálne hodnotí stupeň infekcie napadnutej časti rastliny. Zlúčenina sa hodnotí stupnicou 1 až 3, kde 1 je malá alebo žiadna kontrola, 2 je mierna kontrola a 3 je dobrá až celková kontrola. Pri koncentrácii 500 ppm (hmot./obj.) alebo menej sa zlúčenina vyznačuje hodnotou 2 alebo viac pre uvedené huby.
Phytophtora infestans
1, 3, 6, 8, 13, 14, 17 až 21, 22, 23, 25, 27, 29, 31 až 34, 37 až 46, 59, 62 až 64, 66, 68 až 71, 85, 87, 95, 98, 101, 107, 110, 122 až 124, 128, 130, 132, 171, 173, 180 a 701.
Plasmopara viticola
1, 3, 13, 14, 15, 17 až 21, 22, 23, 25, 27, 29, 31 až 34, 37, 39, 41 až 46, 59, 63, 64, 66, 69, 71, 84, 86, 87, 102 až 110, 124, 128, 130, 132, 150 a 171.
Erysiphe graminis f. sp. tritici
16, 25, 28, 146,147, 151, 155, 156,165, 150 a 151.
Pyricularia oryzae
16, 25, 31, 38,41,45, 65, 89,97, 146,157,169,150,151,152, 156,158 a 176.
Leptosphaeria nodorum
15, 16, 18, 22, 33, 34, 92, 63,128, 130, 143, 149 a 150.
Botrytis cinerea
127, 130, 134 a 139.

Claims (4)

1. Použitie derivátov 2-pyridylmetylamínu všeobecného vzorca (I) a ich soli ako fytopatogénnych fungicídov
R2 kde
A1 je 2-pyridylová skupina, ktorá je substituovaná až štyrmi substituentmi vybranými nezávisle jeden od druhého z množiny pozostávajúcej z atómu halogénu; hydroxyskupiny; kyanoskupiny; nitroskupiny; skupiny SF5; trialkylsilylovej skupiny; aminoskupiny prípadne substituovanej jednou alebo dvomi skupinami E alebo acylovými skupinami, z ktorých každá môže byť rovnaká alebo rozdielna; acylovej skupiny; skupiny E, OE alebo SE, kde E je alkylová skupina, alkenylová skupina, alkinylová skupina, cykloalkylová skupina, cykloalkenylová skupina, fenylová skupina alebo heterocyklická skupina, z ktorých každá je prípadne substituovaná atómom halogénu, kyanoskupinou, alkoxyskupinou, alkyltioskupinou, merkaptoskupinou, hydroxyskupinou, nitroskupinou, aminoskupinou, acylovou skupinou, acyloxyskupinou, acyltioskupinou, fenylovou skupinou, heterocyklickou skupinou, fenyltioskupinou, fenoxyskupinou, heterocyklyloxyskupinou alebo heterocyklyltioskupinou; alebo zo skupiny -C(E)=N-Q, kde Q je E, OE, SE alebo aminoskupina prípadne substituovaná jednou alebo dvomi skupinami E, alebo acylovými skupinami, z ktorých každá môže byť rovnaká alebo rozdielna; alebo dva susedné substituenty spolu s atómami, na ktoré sú pripojené, tvoria kruh, ktorý môže obsahovať až 3 heteroatómy, výhodnými substituentmi sú najmä alkoxyskupina, alkylová skupina, kyanoskupina, atóm halogénu, nitroskupina, alkoxykarbonylová skupina, alkylsulfmylová skupina, alkylsulfonylová skupina a trifluórmetylová skupina, najmä atóm chlóru a trifluórmetylová skupina,
A2 je fenylová skupina, ktorá je prípadne substituovaná až piatimi substituentmi vybranými nezávisle jeden od druhého z množiny pozostávajúcej z atómu halogénu; hydroxyskupiny; kyanoskupiny; nitroskupiny; skupiny SF5; trialkylsilylovej skupiny; aminoskupiny prípadne substituovanej jednou alebo dvomi skupinami E alebo acylovými skupinami, z ktorých každá môže byť rovnaká alebo rozdielna; acylovej skupiny; skupiny E, OE alebo SE, kde E je alkylová skupina, alkenylová skupina, alkinylová skupina, cykloalkylová skupina, cykloalkenylová skupina, fenylová skupina alebo heterocyklická skupina, z ktorých každá je prípadne substituovaná atómom halogénu, kyanoskupinou, alkoxyskupinou, alkyltioskupinou, merkaptoskupinou, hydroxyskupinou, nitroskupinou, aminoskupinou, acylovou skupinou, acyloxyskupinou, acyltioskupinou, fenylovou skupinou, heterocyklickou skupinou, fenyltioskupinou, fenoxyskupinou, heterocyklyloxyskupinou alebo heterocyklyltioskupinou; alebo zo skupiny -C(E)=N-Q, kde Q je E, OE, SE alebo aminoskupina prípadne substituovaná jednou alebo dvomi skupinami E, alebo acylovými skupinami, z ktorých každá môže byť rovnaká alebo rozdielna; alebo dva susedné substituenty spolu s atómami, na ktoré sú pripojené, tvoria kruh, ktorý môže obsahovať až 3 heteroatómy, výhodnými substituentmi sú alkoxyskupina, alkylová skupina, atóm halogénu, nitroskupina alebo trifluórmetylová skupina,
L je -(C=O)-, -SO2- alebo -(C=S)-,
R1 je atóm vodíka, alkylová skupina, ktorá je prípadne substituovaná alkoxyskupinou, haloalkoxyskupinou alebo alkyltioskupinou, pričom každá obsahuje 1 až 5 atómov uhlíka, atómom halogénu alebo fenylovou skupinou; alebo acylová skupina, a
R2 je atóm vodíka alebo alkylová skupina, ktorá je prípadne substituovaná alkoxyskupinou, haloalkoxyskupinou alebo alkyltioskupinou, pričom každá obsahuje 1 až 5 atómov uhlíka, atómom halogénu alebo fenylovou skupinou.
2. Zlúčenina všeobecného vzorca (I) opísaného v nároku 1 a jej soli, kde A1 je 2-pyridylová skupina, ktorá má substituenty v polohe 3 a/alebo 5 a nie v inej polohe, R1 a R2 sú atóm vodíka a A2 a L majú význam uvedený v nároku 1.
3. Pesticídny prostriedok, vyznačujúci sa tým, že obsahuje zlúčeniny definované v nároku 1 alebo nárokované v nároku 2 spolu s poľnohospodársky prijateľným riedidlom alebo nosičom.
4. Spôsob hubenia fytopatogénnych húb na infikovanom mieste alebo na mieste, ktoré by mohlo byť infikované, vyznačujúci sa tým, že sa na toto miesto aplikuje zlúčenina všeobecného vzorca (I), ako sa definuje v nároku 1 alebo nárokuje v nároku 2.
SK1239-2000A 1998-02-19 1999-02-16 Use of 2-pyridylmethylamine derivatives, derivatives of 2-pyridylmethylamine and fungicidal agent containing them SK286310B6 (en)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB9803413.5A GB9803413D0 (en) 1998-02-19 1998-02-19 Fungicides
GBGB9813998.3A GB9813998D0 (en) 1998-06-30 1998-06-30 Fungicides
GBGB9817353.7A GB9817353D0 (en) 1998-08-11 1998-08-11 Fungicides
PCT/GB1999/000304 WO1999042447A1 (en) 1998-02-19 1999-02-16 2-pyridylmethylamine derivatives useful as fungicides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK12392000A3 SK12392000A3 (sk) 2001-03-12
SK286310B6 true SK286310B6 (en) 2008-07-07

Family

ID=27269216

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK1239-2000A SK286310B6 (en) 1998-02-19 1999-02-16 Use of 2-pyridylmethylamine derivatives, derivatives of 2-pyridylmethylamine and fungicidal agent containing them

Country Status (29)

Country Link
US (2) US6503933B1 (sk)
EP (1) EP1056723B1 (sk)
JP (1) JP4749542B2 (sk)
KR (1) KR100603172B1 (sk)
CN (1) CN1132816C (sk)
AR (1) AR017459A1 (sk)
AU (1) AU751032B2 (sk)
BR (2) BR9917742B1 (sk)
CA (1) CA2319005C (sk)
CZ (1) CZ298746B6 (sk)
DE (1) DE69937633T2 (sk)
DK (1) DK1056723T3 (sk)
ES (1) ES2293717T3 (sk)
HU (1) HU229030B1 (sk)
ID (1) ID26626A (sk)
IL (3) IL137573A0 (sk)
NO (1) NO317105B1 (sk)
NZ (1) NZ505954A (sk)
PL (1) PL194057B1 (sk)
PT (1) PT1056723E (sk)
RO (1) RO120970B1 (sk)
RS (1) RS50017B (sk)
RU (1) RU2224746C2 (sk)
SI (1) SI20356B (sk)
SK (1) SK286310B6 (sk)
TR (2) TR200002395T2 (sk)
TW (1) TW575562B (sk)
UA (1) UA72204C2 (sk)
WO (1) WO1999042447A1 (sk)

Families Citing this family (130)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU7278500A (en) 1999-08-18 2001-03-13 Aventis Cropscience Gmbh Fungicides
GB9919588D0 (en) * 1999-08-18 1999-10-20 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Fungicidal compounds
GB9919558D0 (en) * 1999-08-18 1999-10-20 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Fungicidal compounds
CN100368400C (zh) * 2000-08-25 2008-02-13 拜尔农科股份有限公司 制备2-氨乙基吡啶的方法
GB0025616D0 (en) * 2000-10-19 2000-12-06 Aventis Cropscience Sa Novel process
RU2266900C2 (ru) * 2000-08-25 2005-12-27 Байер Кропсайенс Са Способы получения производных 2-аминометилпиридина и 2-цианопиридина
BR0114122A (pt) 2000-09-18 2003-07-01 Du Pont Composto, composições fungicidas e método de controle de doenças vegetais causadas por patógenos vegetais fúngicos
FR2821720B1 (fr) * 2001-03-08 2003-06-13 Aventis Cropscience Sa Compositions fongicides comprenant notamment un derive de pyridylmethylbenzamide
FR2821719B1 (fr) * 2001-03-08 2003-06-13 Aventis Cropscience Sa Nouvelles compositions fongicides a base de derive de pyridylmethylbenzamide et de propamocarbe
FR2821718B1 (fr) * 2001-03-08 2003-06-13 Aventis Cropscience Sa Nouvelles compositions fongicides a base de derives de pyridylmethylbenzamide et d'imidazoline ou d'oxazolidine
CN1509140A (zh) * 2001-05-15 2004-06-30 �Ű˾ 作为杀菌剂的吡啶基稠合二环酰胺
FR2831022B1 (fr) * 2001-10-23 2004-01-23 Aventis Cropscience Sa Composition fongicide a base d'au moins un derive de pyridylmethylbenzamide et d'au moins un derive dithiocarbamate
FR2832031A1 (fr) * 2001-11-14 2003-05-16 Aventis Cropscience Sa Composition fongicide a base d'au moins un derive de pyridylmethylbenzamide et d'au moins un derive de type valinamide
TW200306155A (en) * 2002-03-19 2003-11-16 Du Pont Benzamides and advantageous compositions thereof for use as fungicides
TW200306782A (en) * 2002-03-19 2003-12-01 Du Pont Pyridinyl amides and advantageous compositions thereof for use as fungicides
US20040127361A1 (en) * 2002-05-14 2004-07-01 Ying Song Pyridinyl fused bicyclic amides as fungicides
SI1531673T1 (sl) * 2002-08-12 2006-06-30 Bayer Cropscience Sa Novi 2-piridiletilbenzamidni derivati
EP1422220A1 (en) 2002-11-20 2004-05-26 Bayer CropScience SA Process for the preparation of 2-aminomethylpyridine derivative
JP2006517958A (ja) * 2003-02-19 2006-08-03 ニューロジェン・コーポレイション アリール酸ピリミジニルメチルアミド、ピリダジニルメチルアミドおよび関連化合物
GB0307403D0 (en) * 2003-03-31 2003-05-07 Medical Res Council Selection by compartmentalised screening
US20060078893A1 (en) 2004-10-12 2006-04-13 Medical Research Council Compartmentalised combinatorial chemistry by microfluidic control
GB0307428D0 (en) * 2003-03-31 2003-05-07 Medical Res Council Compartmentalised combinatorial chemistry
CN1311742C (zh) * 2003-04-15 2007-04-25 拜尔农科股份有限公司 含吡啶基甲基苯甲酰胺衍生物和百菌清的杀真菌组合物
EP1500651A1 (en) * 2003-07-25 2005-01-26 Bayer CropScience S.A. N-[2-(2-Pyridinyl)ethyl]benzamide compounds and their use as fungicides
DE10347090A1 (de) 2003-10-10 2005-05-04 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10349501A1 (de) 2003-10-23 2005-05-25 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
EP1527683A1 (en) * 2003-10-31 2005-05-04 Bayer CropScience S.A. Fungicidal composition comprising a pyridylmethylbenzamide derivative and a sulfamide derivative
TWI368482B (en) * 2003-12-19 2012-07-21 Bayer Sas New 2-pyridinylethylbenzamide derivatives
EP1563733A1 (en) * 2004-02-12 2005-08-17 Bayer CropScience S.A. Fungicidal composition comprising a pyridylethylbenzamide derivative and a compound capable of inhibiting mitosis and cell division
EP1570737A1 (en) 2004-02-12 2005-09-07 Bayer CropScience S.A. Fungicidal composition comprising a pyridylethylbenzamide derivative and a compound capable of inhibiting the methionine biosynthesis
JP4829506B2 (ja) * 2004-02-17 2011-12-07 石原産業株式会社 チオアミド系化合物又はその塩、並びにそれらを含有するサイトカイン産生抑制剤
US20050221339A1 (en) * 2004-03-31 2005-10-06 Medical Research Council Harvard University Compartmentalised screening by microfluidic control
EP1604571A1 (en) * 2004-04-06 2005-12-14 Bayer CropScience S.A. Fungicidal composition comprising a pyridylmethylbenzamide derivative and a quinone derivative
EP1591442A1 (en) * 2004-04-26 2005-11-02 Bayer CropScience S.A. 2-Pyridinycycloalkylbenzamide derivatives and their use as fungicides
CA2560341A1 (en) 2004-04-30 2005-11-10 Jordi Tormo I Blasco Fungicidal mixtures
US7429604B2 (en) * 2004-06-15 2008-09-30 Bristol Myers Squibb Company Six-membered heterocycles useful as serine protease inhibitors
GB0418047D0 (en) 2004-08-12 2004-09-15 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
US7968287B2 (en) 2004-10-08 2011-06-28 Medical Research Council Harvard University In vitro evolution in microfluidic systems
GB0422401D0 (en) 2004-10-08 2004-11-10 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
DE102004049761A1 (de) 2004-10-12 2006-04-13 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
ES2529047T3 (es) * 2005-02-11 2015-02-16 Bayer Intellectual Property Gmbh Composición fungicida que comprende un derivado de piridilmetilbenzamida y un derivado de tiazolocarboxamida
DE102005015677A1 (de) 2005-04-06 2006-10-12 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
EP1888535B1 (en) 2005-05-03 2008-11-19 Bayer CropScience S.A. New heterocyclylethylbenzamide derivatives
BRPI0612945B1 (pt) * 2005-05-13 2018-11-06 Bayer Cropscience Sa composto e método para o combate de fungo fitopatogênico
EP1885698A1 (en) 2005-05-18 2008-02-13 Bayer CropScience S.A. 2-pyridinylcycloalkylbenzamide derivatives and their use as fungicides
DE102005026482A1 (de) 2005-06-09 2006-12-14 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen
BRPI0612022B1 (pt) 2005-06-09 2016-12-06 Bayer Cropscience Ag combinações de substâncias ativas, seus usos, processos para combater fungos fitopatogênicos indesejáveis, processo para preparar composições fungicidas, revestimento de semente, e processos para revestir semente e semente transgênica
EP2514310A1 (de) 2005-09-13 2012-10-24 ISAGRO S.p.A. Verfahren zum Schutz vor Phytopathogenen mit Kiralaxyl, entsprechende Verwendung und Mittel hierzu
CA2636855C (en) 2006-01-11 2016-09-27 Raindance Technologies, Inc. Microfluidic devices and methods of use in the formation and control of nanoreactors
US9562837B2 (en) 2006-05-11 2017-02-07 Raindance Technologies, Inc. Systems for handling microfludic droplets
EP3031918B1 (en) 2006-05-11 2018-03-14 Raindance Technologies Inc. Microfluidic devices
DE102006023263A1 (de) * 2006-05-18 2007-11-22 Bayer Cropscience Ag Synergistische Wirkstoffkombinationen
WO2008021123A1 (en) 2006-08-07 2008-02-21 President And Fellows Of Harvard College Fluorocarbon emulsion stabilizing surfactants
EP2489262B1 (en) 2006-09-18 2018-11-14 Basf Se Pesticidal mixtures comprising an anthranilamide insecticide and a fungicide
WO2008061866A1 (en) * 2006-11-20 2008-05-29 Bayer Cropscience Sa New benzamide derivatives
WO2008071714A1 (en) 2006-12-15 2008-06-19 Rohm And Haas Company Mixtures comprising 1-methylcyclopropene
CL2007003744A1 (es) * 2006-12-22 2008-07-11 Bayer Cropscience Ag Composicion que comprende un derivado 2-piridilmetilbenzamida y un compuesto insecticida; y metodo para controlar de forma curativa o preventiva hongos fitopatogenos de cultivos e insectos.
WO2008097559A2 (en) 2007-02-06 2008-08-14 Brandeis University Manipulation of fluids and reactions in microfluidic systems
US20100029698A1 (en) 2007-02-06 2010-02-04 Basf Se Pesticidal Mixtures
ES2325523B1 (es) * 2007-03-22 2010-06-24 Sumitomo Chemical Company, Limited Composicion agricola para controlar o prevenir enfermedades de las plantas provocadas por microbios patogeos de las plantas.
WO2008130623A1 (en) 2007-04-19 2008-10-30 Brandeis University Manipulation of fluids, fluid components and reactions in microfluidic systems
AU2008240710A1 (en) 2007-04-23 2008-10-30 Basf Se Plant productivity enhancement by combining chemical agents with transgenic modifications
NZ589395A (en) 2007-04-25 2011-04-29 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions containing cyprodinil and a benzonobornene amide derivative useful for controlling diseases on plants caused by phytopathogens
DE102007045920B4 (de) 2007-09-26 2018-07-05 Bayer Intellectual Property Gmbh Synergistische Wirkstoffkombinationen
CN101808521A (zh) 2007-09-26 2010-08-18 巴斯夫欧洲公司 包含啶酰菌胺和百菌清的三元杀真菌组合物
EP2500340A1 (en) * 2008-01-25 2012-09-19 Syngenta Participations AG. 2-Cyanophenyl Sulfonamide Derivatives Useful as Pesticides
EP2315629B1 (en) 2008-07-18 2021-12-15 Bio-Rad Laboratories, Inc. Droplet libraries
WO2010111231A1 (en) 2009-03-23 2010-09-30 Raindance Technologies, Inc. Manipulation of microfluidic droplets
US9012360B2 (en) 2009-03-25 2015-04-21 Bayer Intellectual Property Gmbh Synergistic combinations of active ingredients
GB0906515D0 (en) 2009-04-15 2009-05-20 Syngenta Participations Ag Fungical compositions
AU2010272872B2 (en) 2009-07-16 2014-08-28 Bayer Intellectual Property Gmbh Synergistic active substance combinations containing phenyl triazoles
WO2011026796A1 (en) 2009-09-01 2011-03-10 Basf Se Synergistic fungicidal mixtures comprising lactylates and method for combating phytopathogenic fungi
US8865901B2 (en) * 2009-10-02 2014-10-21 Fred Hutchinson Cancer Research Center Gain-of-function Bcl-2 inhibitors
US10520500B2 (en) 2009-10-09 2019-12-31 Abdeslam El Harrak Labelled silica-based nanomaterial with enhanced properties and uses thereof
EP2517025B1 (en) 2009-12-23 2019-11-27 Bio-Rad Laboratories, Inc. Methods for reducing the exchange of molecules between droplets
US8658644B2 (en) 2010-02-04 2014-02-25 Syngenta Crop Protection, Llc Pyridazine derivatives, processes for their preparation and their use as fungicides
US9399797B2 (en) 2010-02-12 2016-07-26 Raindance Technologies, Inc. Digital analyte analysis
US10351905B2 (en) 2010-02-12 2019-07-16 Bio-Rad Laboratories, Inc. Digital analyte analysis
CA2789425C (en) 2010-02-12 2020-04-28 Raindance Technologies, Inc. Digital analyte analysis with polymerase error correction
US9366632B2 (en) 2010-02-12 2016-06-14 Raindance Technologies, Inc. Digital analyte analysis
US20120316184A1 (en) 2010-02-24 2012-12-13 Syngenta Crop Protection Llc Novel microbicides
BR112012023551A2 (pt) 2010-03-18 2015-09-15 Bayer Ip Gmbh aril e hetaril sulfonamidas como agentes ativos contra estresse abiótico em plantas
WO2012001040A1 (en) 2010-07-02 2012-01-05 Syngenta Participations Ag Novel microbiocidal dioxime ether derivatives
AR082405A1 (es) 2010-07-29 2012-12-05 Syngenta Participations Ag Derivados microbicidas de eteres de dioximas
US9562897B2 (en) 2010-09-30 2017-02-07 Raindance Technologies, Inc. Sandwich assays in droplets
AR083112A1 (es) 2010-10-01 2013-01-30 Syngenta Participations Ag Metodo para controlar enfermedades fitopatogenas y composiciones fungicidas utiles para dicho control
WO2012066122A1 (en) 2010-11-18 2012-05-24 Syngenta Participations Ag 2 - (pyridin- 2 -yl) -quinazoline derivatives and their use as microbicides
WO2012069652A2 (en) 2010-11-26 2012-05-31 Syngenta Participations Ag Fungicide mixtures
AU2011347752A1 (en) 2010-12-20 2013-07-11 Basf Se Pesticidal active mixtures comprising pyrazole compounds
EP2481284A3 (en) 2011-01-27 2012-10-17 Basf Se Pesticidal mixtures
EP2673614B1 (en) 2011-02-11 2018-08-01 Raindance Technologies, Inc. Method for forming mixed droplets
US9150852B2 (en) 2011-02-18 2015-10-06 Raindance Technologies, Inc. Compositions and methods for molecular labeling
IN2013CN07575A (sk) 2011-03-23 2015-07-31 Bayer Ip Gmbh
JP6049684B2 (ja) 2011-03-23 2016-12-21 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se イミダゾリウム基を含むポリマーのイオン性化合物を含有する組成物
CN102246760A (zh) * 2011-04-30 2011-11-23 江西海科瑞特作物科学有限公司 一种含有氟吡菌胺与精甲霜灵的杀菌组合物
US8841071B2 (en) 2011-06-02 2014-09-23 Raindance Technologies, Inc. Sample multiplexing
EP2714970B1 (en) 2011-06-02 2017-04-19 Raindance Technologies, Inc. Enzyme quantification
WO2013011010A1 (en) 2011-07-19 2013-01-24 Syngenta Participations Ag Fungizide mixtures
US8658430B2 (en) 2011-07-20 2014-02-25 Raindance Technologies, Inc. Manipulating droplet size
UY34279A (es) 2011-08-23 2013-04-05 Syngenta Participations Ag Compuestos heterocíclicos activos como microbiocidas, intermediarios, composiciones y usos
CN103987261A (zh) 2011-09-02 2014-08-13 巴斯夫欧洲公司 包含芳基喹唑啉酮化合物的农业混合物
CN102342287A (zh) * 2011-11-08 2012-02-08 陕西美邦农药有限公司 一种含氟吡菌胺与多抗霉素的杀菌组合物
CN105746546B (zh) * 2012-06-09 2018-06-26 陕西美邦农药有限公司 一种含氟吡菌胺的杀菌组合物
CN106234367A (zh) * 2012-06-13 2016-12-21 陕西美邦农药有限公司 一种含氟吡菌胺与甲氧基丙烯酸酯类的杀菌组合物
BR122019015130B1 (pt) 2012-06-20 2020-04-07 Basf Se mistura pesticida, composição, composição agrícola, métodos para o combate ou controle das pragas de invertebrados, para a proteção dos vegetais em crescimento ou dos materias de propagação vegetal, para a proteção de material de propagação vegetal, uso de uma mistura pesticida e métodos para o combate dos fungos fitopatogênicos nocivos e para proteger vegetais de fungos fitopatogênicos nocivos
US20150257383A1 (en) 2012-10-12 2015-09-17 Basf Se Method for combating phytopathogenic harmful microbes on cultivated plants or plant propagation material
CN102972408B (zh) * 2012-11-21 2015-01-07 青岛文创科技有限公司 含三唑酮和氟啶酰菌胺的杀菌组合物
EP2934147B1 (en) 2012-12-20 2019-11-27 BASF Agro B.V. Compositions comprising a triazole compound
CN103081913A (zh) * 2013-01-18 2013-05-08 海利尔药业集团股份有限公司 一种含有啶酰菌胺与醚菌酯的杀菌组合物
EP2783569A1 (en) 2013-03-28 2014-10-01 Basf Se Compositions comprising a triazole compound
EP2835052A1 (en) 2013-08-07 2015-02-11 Basf Se Fungicidal mixtures comprising pyrimidine fungicides
CA2923101A1 (en) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
WO2015036059A1 (en) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
US11901041B2 (en) 2013-10-04 2024-02-13 Bio-Rad Laboratories, Inc. Digital analysis of nucleic acid modification
US9944977B2 (en) 2013-12-12 2018-04-17 Raindance Technologies, Inc. Distinguishing rare variations in a nucleic acid sequence from a sample
BR112016015449A8 (pt) * 2013-12-30 2020-06-09 Lifesci Pharmaceuticals Inc compostos inibidores terapêuticos, composição farmacêutica os compreendendo e uso dos mesmos
US11193176B2 (en) 2013-12-31 2021-12-07 Bio-Rad Laboratories, Inc. Method for detecting and quantifying latent retroviral RNA species
EP2979549A1 (en) 2014-07-31 2016-02-03 Basf Se Method for improving the health of a plant
CN105475357B (zh) * 2014-09-19 2018-07-17 江苏龙灯化学有限公司 一种杀菌组合物
RU2707051C2 (ru) 2014-10-24 2019-11-21 Басф Се Неамфолитные, кватернизируемые и водорастворимые полимеры для модифицирования поверхностного заряда твердых частиц
EP3088390A1 (en) * 2015-04-30 2016-11-02 Bayer CropScience AG Catalytic hydrogenation of substituted cyanopyridines
EP2910126A1 (en) 2015-05-05 2015-08-26 Bayer CropScience AG Active compound combinations having insecticidal properties
US10647981B1 (en) 2015-09-08 2020-05-12 Bio-Rad Laboratories, Inc. Nucleic acid library generation methods and compositions
BR112019010193B1 (pt) 2016-11-21 2023-02-07 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Uso de ácido 3-cloro-5- (trifluorometil)piridina-2-carboxílico) para induzir respostas positivas de crescimento em plantas, método para tratar plantas que necessitam de uma resposta positiva de crescimento, e composição agroquímica
CN106879634A (zh) * 2016-12-30 2017-06-23 新昌县赛因斯生物科技有限公司 一种含有氟吡菌胺的植物病害防治组合物
CN109380236A (zh) * 2017-08-07 2019-02-26 江苏龙灯化学有限公司 一种杀菌组合物
EP3489221A1 (en) * 2017-11-22 2019-05-29 Bayer AG Process for the preparation of fluopicolide
JP2024057624A (ja) 2021-05-27 2024-04-25 ディスカバリー、パーチェイサー、コーポレイション 芝草用の植物成長調整剤および芝草の成長調整方法
WO2023131951A1 (en) * 2022-01-05 2023-07-13 Fortephest Ltd. Novel derivatives of non-coded amino acids and their use as herbicides
WO2024013736A1 (en) 2022-07-12 2024-01-18 Adama Makhteshim Ltd. Process for preparing substituted benzamides

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NO750876L (sk) * 1974-03-28 1975-09-30 Bayer Ag
DE2417763A1 (de) 1974-04-11 1975-10-30 Bayer Ag Carbonsaeureamide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als arzneimittel
DE3783415D1 (de) * 1986-08-29 1993-02-18 Shell Int Research Aryloxycarbonsaeurederivate, ihre herstellung und verwendung.
JPS63227552A (ja) * 1987-03-13 1988-09-21 Shionogi & Co Ltd 2−フルオロエチル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする有害生物防除剤
IL88133A0 (en) * 1987-10-26 1989-06-30 Lilly Co Eli N-phenylalkylbenzamide fungicides
GB8820231D0 (en) * 1988-08-25 1988-09-28 Fujisawa Pharmaceutical Co New benzazole compounds processes for preparation thereof & pharmaceutical composition comprising same
JPH0710841A (ja) * 1993-06-21 1995-01-13 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd 4−トリフルオロメチルピリジン−3−カルボキサミド系化合物又はその塩、それらの製造方法及びそれらを含有する有害動物防除剤
JPH0725853A (ja) * 1993-07-14 1995-01-27 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd アミド系化合物又はその塩、それらの製造方法及びそれらを含有する有害動物防除剤
GB9409882D0 (en) * 1994-05-18 1994-07-06 Sandoz Ltd Organic compounds
DE4434637A1 (de) 1994-09-28 1996-04-04 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituierte Pyridine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel und Fungizide
DE4446338A1 (de) 1994-12-23 1996-06-27 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Chlormethylpyridinen
US6077954A (en) * 1996-08-01 2000-06-20 Isis Pharmaceuticals, Inc. Substituted heterocyclic compounds

Also Published As

Publication number Publication date
SI20356B (sl) 2008-04-30
CZ298746B6 (cs) 2008-01-16
TW575562B (en) 2004-02-11
CN1291187A (zh) 2001-04-11
EP1056723B1 (en) 2007-11-28
HUP0100817A2 (hu) 2001-07-30
AR017459A1 (es) 2001-09-05
RS50017B (sr) 2008-09-29
NO317105B1 (no) 2004-08-09
US20030171410A1 (en) 2003-09-11
BR9908007B1 (pt) 2013-06-11
KR100603172B1 (ko) 2006-07-24
CA2319005A1 (en) 1999-08-26
NO20004159L (no) 2000-10-17
CN1132816C (zh) 2003-12-31
TR200101071T2 (tr) 2002-06-21
NO20004159D0 (no) 2000-08-18
BR9917742B1 (pt) 2012-08-21
HUP0100817A3 (en) 2002-03-28
NZ505954A (en) 2002-12-20
KR20010034505A (ko) 2001-04-25
EP1056723A1 (en) 2000-12-06
WO1999042447A1 (en) 1999-08-26
ID26626A (id) 2001-01-25
PL342376A1 (en) 2001-06-04
AU2527199A (en) 1999-09-06
SK12392000A3 (sk) 2001-03-12
IL137573A (en) 2006-08-01
PT1056723E (pt) 2008-01-09
CA2319005C (en) 2009-05-05
AU751032B2 (en) 2002-08-08
YU51400A (sh) 2002-09-19
DE69937633D1 (de) 2008-01-10
TR200002395T2 (tr) 2000-11-21
HU229030B1 (en) 2013-07-29
BR9908007A (pt) 2001-01-30
RU2224746C2 (ru) 2004-02-27
ES2293717T3 (es) 2008-03-16
JP4749542B2 (ja) 2011-08-17
PL194057B1 (pl) 2007-04-30
CZ20002993A3 (cs) 2001-11-14
JP2002503723A (ja) 2002-02-05
DK1056723T3 (da) 2007-12-27
SI20356A (sl) 2001-04-30
US6503933B1 (en) 2003-01-07
DE69937633T2 (de) 2008-10-30
UA72204C2 (uk) 2005-02-15
IL173648A (en) 2008-08-07
RO120970B1 (ro) 2006-10-30
US6828441B2 (en) 2004-12-07
IL137573A0 (en) 2001-07-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK286310B6 (en) Use of 2-pyridylmethylamine derivatives, derivatives of 2-pyridylmethylamine and fungicidal agent containing them
JP4782333B2 (ja) 殺真菌剤
DK171598B1 (da) N-substituerede sulfonylimidazolforbindelser, fremgangsmåde til fremstilling heraf, mellemprodukt til anvendelse ved fremgangsmåden og fungicide midler indeholdende forbindelserne
EP1852428B1 (en) 4-cyclopropyl-1,2,3-thiadiazole compound, agrohorticultural plant disease controlling agent and method of using the same
US6465457B1 (en) Carbonate, carbamate, thiocarbonate dithiocarbonate and thiocarbomate derivatives useful as fungicides
CZ269096A3 (en) Compounds exhibiting fungicidal activity
JP2004189738A (ja) 置換アニリド誘導体、その中間体及び農園芸用薬剤並びにその使用方法
BG63337B1 (bg) Амиди на n-сулфонил- и n-сулфиниламинокиселини като микробициди
WO2006043654A1 (ja) アセトニトリル誘導体及び有害生物防除剤並びにその使用方法
JPH11500103A (ja) 置換されたカルボン酸アミド及びその殺菌・殺カビ剤としての使用
US4923883A (en) 1-Aminomethyl-3-aryl-4-cyano-pyrroles and their use as fungicides
JPH06199795A (ja) ピリジロキシ−アクリル酸エステル
US5126338A (en) Fungicides which are n-pyridyl-cyclopropane carboxamides or derivatives thereof
EP0493925A1 (en) Pyrazole derivatives having herbicidal activity, their preparation and their use
JP4478854B2 (ja) 2−アニリノピリミジノン誘導体及び製造中間体、それらの製造方法並びにそれらを有効成分として含有する農薬
US5981438A (en) 1-phenyl-5-anilinotetrazoles
DE19605903A1 (de) Pyridyl-phenyl- und -benzylether, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
JP2002356482A (ja) 5,5−ジ置換チアゾリジン誘導体、その製造方法及び有害生物防除剤
US5122529A (en) Pyridyl cyclopropane carboxamidine fungicides
EP0790983A1 (en) Pesticidal pyridine thioamides
HU202367B (en) Fungicide and bactericide compositions containing pyrimidine derivative as active components and process for producing new pyrimidine derivatives
JPH09227528A (ja) イミノ−含窒素ヘテロ環誘導体及び有害生物防除剤
MXPA00007713A (en) 2-pyridylmethylamine derivatives useful as fungicides
PL162128B1 (pl) Sposób wytwarzania nowych pochodnych amidowych PL PL PL PL PL PL

Legal Events

Date Code Title Description
SPCF Filing of an spc

Free format text: PRODUCT NAME: FLUOPIKOLID (FLUOPICOLIDE); NAT. REGISTRATION NO/DATE: 08-02-1009 20150311; FIRST REGISTRATION: GB 2372 Z 2005 - MAPP C. 12644 20051122

Spc suppl protection certif: 50019-2015

Filing date: 20150813

TC4A Change of owner's name

Owner name: BAYER CROPSCIENCE UK LIMITED, CAMBRIDGE, GB

Effective date: 20151218

SPCR Rejection of an spc

Free format text: PRODUCT NAME: FLUOPIKOLID (FLUOPICOLIDE); NAT. REGISTRATION NO/DATE: 08-02-1009 20150311; FIRST REGISTRATION: GB 2372 Z 2005 - MAPP C. 12644 20051122

Spc suppl protection certif: 50019-2015

Filing date: 20150813

MK4A Expiry of patent

Expiry date: 20190216