PL194057B1 - Pochodna 2-pirydylometyloaminy, kompozycja grzybobójcza i jej zastosowanie, związek pośredni i sposób wytwarzania związku pośredniego - Google Patents

Pochodna 2-pirydylometyloaminy, kompozycja grzybobójcza i jej zastosowanie, związek pośredni i sposób wytwarzania związku pośredniego

Info

Publication number
PL194057B1
PL194057B1 PL99342376A PL34237699A PL194057B1 PL 194057 B1 PL194057 B1 PL 194057B1 PL 99342376 A PL99342376 A PL 99342376A PL 34237699 A PL34237699 A PL 34237699A PL 194057 B1 PL194057 B1 PL 194057B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
halogen
carbon atoms
phenyl
group
Prior art date
Application number
PL99342376A
Other languages
English (en)
Other versions
PL342376A1 (en
Inventor
Brian Anthony Moloney
David Hardy
Elizabeth Anne Saville-Stones
Original Assignee
Bayer Cropscience Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=27269216&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL194057(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from GBGB9803413.5A external-priority patent/GB9803413D0/en
Priority claimed from GBGB9813998.3A external-priority patent/GB9813998D0/en
Priority claimed from GBGB9817353.7A external-priority patent/GB9817353D0/en
Application filed by Bayer Cropscience Ltd filed Critical Bayer Cropscience Ltd
Publication of PL342376A1 publication Critical patent/PL342376A1/xx
Publication of PL194057B1 publication Critical patent/PL194057B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/36—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms
    • C07D213/40—Acylated substituent nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33—Heterocyclic compounds
    • A61K31/395—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
    • A61K31/435—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having six-membered rings with one nitrogen as the only ring hetero atom
    • A61K31/44—Non condensed pyridines; Hydrogenated derivatives thereof
    • A61K31/4402—Non condensed pyridines; Hydrogenated derivatives thereof only substituted in position 2, e.g. pheniramine, bisacodyl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/26—Radicals substituted by halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/36—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms
    • C07D213/42—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms having hetero atoms attached to the substituent nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/65—One oxygen atom attached in position 3 or 5
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/84—Nitriles
    • C07D213/85—Nitriles in position 3

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

1. Pochodna 2-pirydylometyloaminy o wzorze I w którym A 1 oznacza 2-pirydyl majacy podstawniki w pozycji 3- i/lub 5-, wybrane niezaleznie z grupy obejmujacej atom fluorowca i alkil zawierajacy od 1 do 10 atomów wegla, z których kazdy jest ewen- tualnie podstawiony atomem fluorowca. A 2 oznacza fenyl, ewentualnie podstawiony 1-5 podstawnikami, które sa niezaleznie wybrane z grupy obejmujacej atom fluorowca; grupe cyjanowa; grupe nitrowa; i grupe E, OE lub SE, gdzie E oznacza alkil zawierajacy od 1 do 10 atomów wegla, fenyl lub pirolil, z których kazdy jest ewentual- nie podstawiony atomem fluorowca, grupa cyjanowa lub fenylem. L oznacza -(C=O)-, -SO 2 - lub -(C=S)-; R 1 R 2 oznaczaja wodór; oraz jej sole. PL PL PL PL PL

Description

(12) OPIS PATENTOWY (19)PL (11)194057 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 342376 (13) (22) Data zgłoszenia: 16.02.1999 (86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego:
16.02.1999, PCT/GB99/00304 (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego:
26.08.1999, WO99/42447 PCT Gazette nr 34/99 (51) Int.Cl.
C07D 213/26 (2006.01) C07D 213/40 (2006.01) C07D 213/61 (2006.01) C07D 213/65 (2006.01) C07D 213/85 (2006.01) C07D 401/12 (2006.01) A01N 43/40 (2006.01)
Pochodna 2-pirydylometyloaminy, kompozycja grzybobójcza i jej zastosowanie, związek pośredni i sposób wytwarzania związku pośredniego (30) Pierwszeństwo:
19.02.1998,GB,9803413.5
30.06.1998,GB,9813998.3
11.08.1998,GB,9817353.7 (43) Zgłoszenie ogłoszono:
04.06.2001 BUP 12/01 (45) O udzieleniu patentu ogłoszono:
30.04.2007 WUP 04/07 (73) Uprawniony z patentu:
AVENTIS CROPSCIENCE UK LIMITED, Hauxton,GB (72) Twórca(y) wynalazku:
Brian Anthony Moloney,Saffron Walden,GB David Hardy,Saffron Walden,GB Elizabeth Anne Saville-Stones,Saffron Walden,GB (74) Pełnomocnik:
Jolanta Mitura - rzecznik patentowy, PATPOL Sp. z o.o.
(57) 1. Pochodna 2-pirydylometyloaminy o wzorze I
w którym 1
A1 oznacza 2-pirydyl mający podstawniki w pozycji 3- i/lub 5-, wybrane niezależnie z grupy obejmującej atom fluorowca i alkil zawierający od 1 do 10 atomów węgla, z których każdy jest ewentualnie podstawiony atomem fluorowca.
A2 oznacza fenyl, ewentualnie podstawiony 1-5 podstawnikami, które są niezależnie wybrane z grupy obejmującej atom fluorowca; grupę cyjanową; grupę nitrową; i grupę E, OE lub SE, gdzie E oznacza alkil zawierający od 1 do 10 atomów węgla, fenyl lub pirolil, z których każdy jest ewentualnie podstawiony atomem fluorowca, grupą cyjanową lub fenylem.
L oznacza -(C=O)-, -SO2- lub -(C=S)-;
R1 R2 oznaczają wodór; oraz jej sole.
PL 194 057 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest pochodna 2-pirydylometyloaminy, kompozycja grzybobójcza i jej zastosowanie, związek pośredni i sposób wytwarzania związku pośredniego.
Pochodna 2-pirydylometyloaminy według wynalazku jest określona wzorem
w którym 1
A1 oznacza 2-pirydyl mający podstawniki w pozycji 3- i/lub 5-, wybrane niezależnie z grupy obejmującej atom fluorowca i alkil zawierający od 1do 10 atomów węgla, z których każdy jest ewentualnie podstawiony atomem fluorowca.
A2 oznacza fenyl, ewentualnie podstawiony 1-5 podstawnikami, które są niezależnie wybrane z grupy obejmującej atom fluorowca; grupę cyjanową; grupę nitrową; i grupę E, OE lub SE, gdzie E oznacza alkil zawierający od 1do 10 atomów węgla, fenyl lub pirolil, z których każdy jest ewentualnie podstawiony atomem fluorowca, grupą cyjanową lub fenylem,
L oznacza -(C=O)-, -SO2- lub -(C=S)-;
R1 R2 oznaczają wodór.
W zakres wynalazku wchodzi ponadto jej sól.
1
Korzystnie, grupa A1 oznacza 2-pirydyl podstawiony atomem fluorowca i/lub trifluorometylem, w szczególności 2-pirydyl podstawiony atomem chloru i/lub trifluorometylem, a zwłaszcza 2-(3-chloro-5-trifluoro-metylo)pirydyl.
Korzystnie, grupa L oznacza -(C=O)-.
Korzystnie, A2 oznacza fenyl podstawiony atomem fluorowca.
Pochodna określona powyżej lub jej sól stanowi substancję czynną kompozycji grzybobójczej według wynalazku, w której substancja czynna zmieszana jest z rolniczo dopuszczalnym nośnikiem.
Ponadto w zakres wynalazku wchodzi zastosowanie pochodnej o wzorze I określonym powyżej jako środka grzybobójczego.
Wynalazek obejmuje również sposób wytwarzania związku pośredniego o wzorze lla
Α1\.ΝΗ2
Η (Ha) znamienny tym, że:
a) związki o wzorze IV poddaje się reakcji w warunkach zasadowych ze związkami o wzorze V z wytworzeniem związków pośrednich o wzorze VI,
b) związki pośrednie o wzorze VI poddaje się reakcji z rozcieńczonym kwasem z wytworzeniem związków pośrednich o wzorze VII,
PL 194 057 B1
oraz
c) przeprowadza się dekarboksylację związków pośrednich o wzorze VII z wytworzeniem związków o wzorze IIa,
w których to wzorach
Ra i Rb mogą być takie same lub różne i oznaczają alkil zawierający od 1do 10 atomów węgla; alkenyl zawierający od 2 do 7 atomów węgla; alkinyl zawierający od 2 do 7 atomów węgla, cykloalkil zawierający od 3 do 7 atomów węgla; cykloalkenyl zawierający od 3 do 7 atomów węgla; heterocyklil wybrany z grupy obejmującej: furyl, tienyl, pirolil, pirolinyl, pirolidynyl, dioksolanyl, oksazolil, tiazolil, imidazolil, imidazolinyl, imidazolidynyl, pirazolil, pirazolinyl, pirazolidynyl, izoksazolil, izotiazolil, oksadiazolil, triazolil, tiadiazolil, piranyl, pirydyl, piperydynyl, dioksanyl, grupę morfolinową, ditianyl, grupę tiomorfolinową, pirydazynyl, pirymidynyl, pirazynyl, piperazynyl, triazynyl, tiazolinyl, benzimidazolil, tetrazolil, benzoksazolil, imidazopirydynyl, 1,3-benzoksazynyl, 1,3-benzotiazynyl, oksazolopirydynyl, benzofuranyl, chinolinyl, chinazolinyl, chinoksalinyl, sulfolanyl, dihydrochinazolinyl, benzotiazolil, grupę ftalimidową, benzofuranyl, azepinyl, oksazepinyl, tiazepinyl, diazepinyl i benzodiazepinyl; lub fenyl, każdy z nich może być podstawiony podstawnikami, które są niezależnie wybrane z grupy obejmującej atom fluorowca; grupę cyjanową; grupę nitrową; i grupę E, OE lub SE, gdzie E oznacza alkil zawierający od 1 do 10 atomów węgla, fenyl lub pirolil, z których każdy jest ewentualnie podstawiony atomem fluorowca, grupą cyjanową lub fenylem (korzystnie Ra i Rb oznaczają ewentualnie podstawiony fenyl).
E1 oznacza grupę karboksylową lub grupę estru karboksylowego;
X1 oznacza atom fluorowca; a
A1 ma znaczenie podane powyżej.
W zakres wynalazku wchodzi również związek pośredni o wzorze IIb
w którym A1 ma znaczenie podane powyżej, a R1 oznacza alkil zawierający od 1do 10 atomów węgla ewentualnie podstawiony grupą alkoksylową, fluorowcoalkoksylową lub alkilotio, z których każda zawiera 1 do 5 atomów węgla, atomem fluorowca lub fenylem oraz jego sole.
Związki według wynalazku mają aktywność jako fungicydy, zwłaszcza przeciw fungicydowym chorobom roślin, na przykład pleśniom a zwłaszcza szarej pleśni zbóż (Erysiphe graminis) i mączniakowi rzekomemu winorośli (Plasmopara viticola), chorobie ryżu - rice blast (Pyricularia oryzae), łamliwości źdźbła zbóż (Pseudocercosporella herpotrichoides), pleśni ryżu (Pellicularia sasakii), szarej pleśni (Botrytis cinerea), rizoktomiozy ziemniaka (Rhizoctonia solani), rdzy pszenicy (Puccinia reconita), zarazie pomidorów lub zarazie ziemniaczanej (Phytophthora infestans), parchowi jabłoniowemu (Venturia inaequalis), brązowej plamistości liści (Leptosphaeria nodorum). Inne grzyby przeciw którym związki mogą być aktywne obejmują inne pleśnie, inne rdze i ogólnie fitopatogeny pochodzące z Deuteromycete, Ascomycete, Phycomycete i Basidiomycete.
PL 194 057 B1
Wynalazek umożliwia zatem zwalczanie grzybów w miejscu zakażonym lub podatnym na zakażenie grzybami przez stosowanie na to miejsce związku o wzorze I.
Kompozycję według wynalazku można łączyć z jednym lub więcej niż jednym dodatkowym składnikiem, na przykład ze związkami znanymi jako posiadające właściwości regulowania wzrostu roślin, właściwości chwastobójcze, grzybobójcze, owadobójcze lub roztoczobójcze. Alternatywnie związek według wynalazku może być stosowany kolejno z innymi aktywnymi składnikami.
Rozcieńczalnik lub nośnik w kompozycji według wynalazku może być ciałem stałym lub cieczą ewentualnie w połączeniu z środkiem powierzchniowo czynnym, na przykład środkiem dyspergującym, środkiem emulgującym lub środkiem zwilżającym. Odpowiednie środki powierzchniowo czynne obejmują związki anionowe takie jak karboksylany, na przykład karboksylan metalu długołańcuchowego kwasu tłuszczowego; N-acylosarkozynian; mono- lub di-estry kwasu fosforowego z etoksylowanymi alkoholami tłuszczowymi lub sole takich estrów; siarczany alkoholu tłuszczowego takie jak dodecylosiarczan sodu, oktadecylosiarczan sodu lub cetylosiarczan sodu; siarczany etoksylowanych alkoholi tłuszczowych; siarczany etoksylowanych alkilofenoli; sulfoniany lignin; sulfoniany ropy naftowej; sulfoniany alkiloaryli takie jak sulfonainy alkilobenzenu lub sulfoniany niższo alkilonaftalenu, na przykład sulfonian butylonaftalenu; sole kondensatów sulfonowany naftalen-formaldehyd; sole kondensatów sulfonowany fenol-formaldehyd; lub bardziej złożone sulfoniany, takie jak sulfonamidy, na przykład sulfonowany produkt kondensacji kwasu oleinowego i N-metylotauryny lub sulfobursztyniany dialkilowe, na przykład sól sodowa sulfobursztynianu dioktylu. Niejonowe środki obejmują produkty kondensacji estrów kwasów tłuszczowych, alkoholi tłuszczowych, amidów kwasów tłuszczowych lub fenoli podstawionych alkilem lub alkenylem pochodzącym z kwasu tłuszczowego z tlenkiem etylenu, estry tłuszczowych eterów wielowodorotlenowych alkoholi, na przykład estry kwasu tłuszczowego i sorbitanu, produkty kondensacji takich estrów z tlenkiem etylenu, na przykład polioksyetylenowane estry sorbitanu z kwasem tłuszczowym, kopolimery blokowe tlenku etylenu i tlenku propylenu, glikole acetylenowe takie jak 2,4,7,9-tetrametylo-5-decyno-4,7-diol lub etoksylowane glikole acetylenowe.
Przykładami kationowych środków powierzchniowo czynnych są na przykład alifatyczne monodi- lub poliaminy takie jak octan, naftenian lub oleinian; zawierające tlen aminy takie jak tlenek aminy lub polioksyetylenoalkiloamina; aminy łączone amidem wytwarzane przez kondensację kwasu karboksylowego z di- lub poliaminą; albo czwartorzędowe sole amoniowe.
Kompozycja według wynalazku może mieć dowolną postać znaną w technice agrochemicznych, na przykład roztworu, dyspersji, wodnej emulsji, proszku do opylania, zaprawionych nasion, fumiganta, dymu, dyspergowalnego proszku, emulgowalnego koncentratu lub granulatu. Jednak dogodną postacią jest postać do bezpośredniego stosowania albo jako koncentrat albo pierwotna kompozycja która wymaga rozcieńczenia odpowiednią ilością wody lub innego rozcieńczalnika przed stosowaniem.
Koncentrat emulgujący zawiera związek według wynalazku rozpuszczony w mieszającym się z wodą rozpuszczalniku, który tworzy emulsjęzwodą w obecności środka emulgującego.
Proszek do opylania zawiera związek według wynalazku dokładnie zmieszany ze stałym sproszkowanym rozcieńczalnikiem, na przykład kaolinem.
Stały granulat zawiera związek według wynalazku połączony z podobnymi rozcieńczalnikami do tych, które są stosowane w proszkach do opylania, ale mieszanina jest granulowana znanymi sposobami. Alternatywnie zawiera ona składnik aktywny zaabsorbowany lub zaadsorbowany na wcześniej zgranulowanym rozcieńczalniku, na przykład ziemi Fuller'a, attapulgicie lub żwirku wapiennym.
Zwilżalne proszki, granule lub ziarna zazwyczaj zawierają składnik aktywny zmieszany z odpowiednim środkiem powierzchniowo czynnym i obojętnym rozcieńczalnikiem takim jak chińska glinka.
Innym odpowiednim koncentratem jest koncentrat płynnej zawiesiny, który jest utworzony przez mielenie związku z wodą lub inną cieczą, środkiem zwilżającym i środkiem zawieszającym.
Stężenie składnika aktywnego w kompozycji według wynalazku, stosowanego na rośliny korzystnie mieści się w zakresie od 0,0001 do 1,0% wagowych, zwłaszcza od 0,0001 do 0,01% wagowych. W pierwotnej kompozycji ilość składnika aktywnego może zmieniać się w szerokich granicach i może wynosić na przykład od 5 do95% wagowych kompozycji.
Związek jest na ogół stosowany na nasiona, rośliny lub ich środowisko. Związek może być stosowany bezpośrednio do gleby przed, podczas lub po siewie, tak że obecność związku aktywnego w glebie umożliwia hamowanie wzrostu grzybów mogących atakować nasiona. Gdy gleba jest traktowana bezpośrednio, związek aktywny może być stosowany w dowolny sposób, który umożliwia dokładne zmieszanie go z glebą, taki jak rozpryskiwanie, przez siew rzutowy stałej postaci granulatu, lub
PL 194 057 B1 przez stosowanie składnika aktywnego w tym samym czasie posiew rzędowy przez wprowadzanie go do siewnika w tym samym czasie co nasiona. Odpowiednia dawka stosowania mieści sięw zakresie od 5 do 1000 g na hektar, bardziej korzystnie od 10 do 500 g na hektar.
Alternatywnie związek aktywny może być stosowany bezpośrednio na rośliny przez na przykład opryskiwanie lub opylanie zarówno w czasie, gdy grzyby zdążyły już się pojawić jak i przed pojawieniem się grzybów, jako działanie prewencyjne. W obu przypadkach korzystnym sposobem stosowania jest opryskiwanie liści. Generalnie ważne jest, aby uzyskać dobrą kontrolę grzybów we wczesnych etapach wzrostu roślin, ponieważ jest to czas, gdy roślina może ulegać najpoważniejszym uszkodzeniom. Środek do opryskiwania lub opylania może dogodnie zawierać przed- lub powschodowe środki chwastobójcze, jeżeli uważa się to za konieczne. Czasami praktykuje się obróbkę korzeni roślin przed lub podczas sadzenia, na przykład przez zanurzanie korzeni w odpowiedniej ciekłej lub stałej kompozycji. Gdy składnik aktywny jest stosowany bezpośrednio na rośliny, odpowiednia dawka wynosi od 0,02 do 5 kg na hektar, korzystnie od 0,05 do 1 kg na hektar.
Ponadto związki według wynalazku można stosować na rośliny lub części roślin, które zostały genetycznie zmodyfikowane tak, aby wykazywały cechy odporności na grzyby, owady i/lub chwasty.
Związki o wzorze I można otrzymać w reakcji związku o wzorze II lub jego chlorowodorku ze związkiem o wzorze III zgodnie ze Schematem 1, na którym X oznacza grupę opuszczająca taką jak fluorowiec. Gdy L oznacza -(C=O)- lub -SO2-, korzystnie warunki reakcji obejmują mieszanie związku II z odpowiednim chlorkiem benzoilu lub sulfonylu w obecności trietyloaminy.
Schemat 1
<) (III) (I)
Związki o wzorze III są znane lub mogą być otrzymane w znany sposób.
Pewne związki pośrednie o poniższym wzorze IIa, są znane, tj. związki o wzorze ogólnym II, w którym R1 i R2 oznaczają wodór. Jednak stan techniki nie ujawnia wysokich wydajności, sposobu wytwarzania związków o wzorze IIa. Zatem, jak wskazano powyżej, sposób ten jest objęty niniejszym wynalazkiem.
Korzystne warunki zasadowe etapu a) obejmują reakcję z wodorkiem, alkoholanem lub węglanem metalu alkalicznego.
Korzystnie warunki reakcji w etapie b) obejmują traktowanie rozcieńczonym kwasem, zwłaszcza rozcieńczonym kwasem solnym.
GdyE1 oznacza grupę karboksylową lub grupę estru karboksylowego, odpowiednie warunki reakcji dekarboksylacji (etap c) będą znane specjalistom chemikom. Korzystnie warunki dekarboksylacji obejmują ogrzewanie z rozcieńczonym wodnym roztworem kwasu solnego.
Związki o wzorze IV są znane lub mogą być wytworzone znanymi sposobami.
Związki pośrednie VI i VII mogą być wyodrębnione. Alternatywnie mogą być wytwarzane in situ, a kolejny etap reakcji prowadzony bez wyodrębniania lub oczyszczania. Korzystnie związek pośredni VI wytwarza się in situ, natomiast związek pośredni VII wyodrębnia się.
W niniejszym opisie, jeżeli nie wynika inaczej z kontekstu, słowo „zawiera” lub jego odmiany takie jak „zawarty” lub „zawierający” należy rozumieć jako włączenie podanej liczby lub grupy liczb, ale nie jako wyłączenie każdej innej liczby lub grupy liczb, łącznie z etapami sposobu.
Chlorowodorki związków o wzorze llb, tj. związków o wzorze ogólnym II, w których R1 oznacza ewentualnie podstawiony alkil, a R2 oznacza wodór, mogą być wytwarzane zgodnie ze Schematem 2. X2 oznacza grupę opuszczającą taką jak brom, a zasadą korzystnie jest tert-butanolan potasu. Korzystnymi warunkami reakcji konwersji związku o wzorze llb do chlorowodorku jest obróbka rozcieńczonym kwasem solnym.
PL 194 057 B1
Wiele związków o wzorze llb i ich chlorowodorków jest nowych i wchodzą one, jak wskazano powyżej, w zakres niniejszego wynalazku.
Wynalazek jest zilustrowany następującymi przykładami. Struktury wyodrębnionych nowych związków zostały potwierdzone widmami NMR i/lub innymi odpowiednimi analizami.
P rzyk ład 1
N-[(3-chloro-5-trifluorometylo-2-pirydylo)metylo]-a,a,a-trifluoro-o-toluamid (związek 1)
Do roztworu chlorku 2-trifluorometylobenzoilu (0,39 g) i trietyloaminy (0,27 ml) w suchym eterze (5 ml) dodano roztwór (3-chloro-5-trifluorometylo-2-pirydylo)metyloaminy (0,35 g) w suchym eterze (2 ml) i mieszaninę mieszano przez noc. Dodano wodę (20 ml) i octanetylu(10ml),afazęorganiczną oddzielono i przemyto wodnym roztworem wodorowęglanu sodu, wysuszono i odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem. Pozostałość oczyszczano metodą chromatografii na żelu krzemionkowym, z wytworzeniem tytułowego związku, t.t. 127-30°C.
P rzyk ład 2
N-[(3,5-dichloro-2-pirydylo)metylo]-2,6-dichlorobenzamid (związek 59)
Do roztworu produktu z etapu b) (patrz poniżej) (0,30 g) i trietyloaminy (0,4ml) w tetrahydrofuranie (5 ml) wkroplono, mieszając, chlorek 2,6-dichlorobenzoilu (0,2 ml) w temperaturze pokojowej i kontynuowano mieszanie przez 12 godzin. Mieszaninę reakcyjną zatężono, dodano wodę (10 ml) i mieszaninęmieszano przez 15minut. Mieszaninę odsączono, a otrzymane ciało stałe przemyto wodą a następnie lekką naftą (t. wrzenia 40-60°C). Ciało stałe rekrystalizowano z eteru diizopropylowego,z wytworzeniem tytułowego związku, t.t. 161-5°C.
Wytwarzanie wyjściowych substancji
a) 2-(3,5-dichloro-2-pirydylo)glicynian etylu
Do roztworu wodorku sodu(0,445g) w suchym dimetyloformamidzie(4ml)wtemperaturze0°C dodano, mieszając, N-(difenylometyleno)glicynian etylu (1,485 g) w suchym dimetyloformamidzie (3ml)i kontynuowano mieszanie przez 20 minut. Następnie wkroplono wciągu10minutwtemperaturze 5°C 2,3,5-trichloropirydynę (1,58 g) w suchym dimetyloformamidzie (4ml)i mieszaninę reakcyjną mieszano przez 2 godziny w temperaturze pokojowej. Dodano 2M kwasu solnego (25 ml) i kontynuowano mieszanie przez 2 godziny. Roztwór przemyto eterem dietylowym i warstwy oddzielono. Fazę wodną zneutralizowano nasyconym wodnym roztworem diwęglanu sodu i ekstrahowano octanem etylu. Połączone warstwy octanu etylu przemyto solanką (x2), wysuszono (MgSO4), odsączono, rozpuszczalnik usunięto, a pozostałość oczyszczano metodą chromatografii na żelu krzemionkowym, eluującoctanem etylu/lekką naftą (40-60°C), z wytworzeniem tytułowego związku.
b) chlorowodorek (3,5-dichloro-2-pirydylo)metyloaminy
Mieszaninę produktu z etapu a) (0,24 g) i 3M kwas solny (20 ml) ogrzewano pod chłodnicą zwrotną przez 4 godziny. Po ochłodzeniu mieszaninę przemyto eterem dietylowym i warstwy oddzielono. Usunięto wodę z fazy wodnej przez azeotropową destylacją z toluenem (x3), z wytworzeniem tytułowego związku.
P rzyk ład 3
N-[(3-chloro-5-trifluorometylo-2-pirydylo)metylo]-N-metylo-2,6-dichlorobenzamid
Do roztworu związku 21 w suchym tetrahydrofuranie dodano w atmosferze azotu, mieszając w temperaturze pokojowej, wodorek sodu (0,077 g w 60% dyspersji w oleju). Mieszaninę ogrzano do temperatury 30°C, a po 10 minutach mieszano w temperaturze pokojowej przez 30 minut. Dodano
PL 194 057 B1 jodek etylu (0,12 ml) i mieszaninę mieszano w temperaturze pokojowej przez noc. Reakcję zatrzymano przez wkroplenie roztworu metanolu w tetrahydrofuranie, a następnie wody. Tetrahydrofuran usunięto przez odparowanie pod zmniejszonym ciśnieniem, a pozostałość rozdzielono pomiędzy wodę i eter. Warstwę wodną ekstrahowano dwukrotnie eterem i połączone frakcje przemyto wodą, a następnie solanką i wysuszono. Ekstrakt odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem, z wytworzeniem tytułowego produktu, t.t. 83-4°C.
Przykład 4
N-[1-(3-chloro-5-trifluorometylo-2-pirvdvlo)-2-fenvloetvlo-2,6-dichloro]benzamid
Do roztworu produktu z etapu c) (patrz poniżej) (0,31 g) w dichlorometanie (10 ml) dodano trietvloaminę (0,28 ml), a następnie chlorek 2,6-chlorobenzoilu (0,15 ml). Mieszaninę mieszano w temperaturze pokojowej przez 1,5 godzinv, a następnie odparowano do sucha. Dodano eter dietvlowv(20ml)i roztwór przemvto 2M kwasem solnvm (10 ml), następnie wodą (10 ml), apotem roztworem diwęglanu sodu (10), po czvm wodą (10 ml). Warstwę organiczną oddzielono, wvsuszono (MgSO4), a rozpuszczalnik usunięto. Pozostałość oczvszczano metodą chromatografii na żelu krzemionkowvm [lekka nafta (temperatura wrzenia 40-60°C): eter dietvlowv (1:1)]; otrzvmano tvtułowv A produkt jako ciało stałe, t.t. 164-8°C.
Wytwarzanie wyjściowych substancji
a) imina N-[(3-chloro-5-trifluorometylo-2-pirvdvlo)metylo]benzofenonu
Do roztworu iminv benzofenonu (1,67 ml) w suchvm dichlorometanie (25 ml) w temperaturze 10°Cdodanochlorowodorek (3-chloro-5-trifluorometvlo-2-pirvdvlo)metvloaminv (2,47 g). Roztwór mieszano w temperaturze pokojowej przez 3 godzinv, a następnie odsączono. Przesącz odparowano do suchai oczvszczanometodąchromatografii na żelu krzemionkowvm [lekka nafta/eter dietvlowv (4:1)]; otrzvmano tvtułowv produkt.
b) imina N-[1-(3-chloro-5-trifluorometvlo-2-pirvdvlo)-2-fenvloetvlo]benzofenonu
Do roztworu tert-butanolanu potasu (0,33 g) w tetrahvdrofuranie (5 ml) w temperaturze -60°C dodano produkt z etapu a) w tetrahvdrofuranie (10 ml). Po mieszaniu w temperaturze -60°C przez 10 minut w temperaturze -50°C wkroplono bromek benzvlu (0,36 ml) w suchvm tetrahvdrofuranie. Roztwór pozo-stawiono do powolnego dojścia do temperaturv pokojowej i kontvnuowano mieszanie przez noc. Mieszaninę odparowano do sucha i dodano eter dietvlowv (35 ml) i kwas octowv (2 ml). Mieszaninę przemvto wodą (3 x 10 ml) i fazv oddzielono. Fazę organiczną wvsuszono (MgSO4), a rozpuszczalnik usunięto i otrzvmano produkt tvtułowv.
c) chlorowodorek 1-(3-chloro-5-trifluorometvlo-2-pirvdvlo)-2-fenvloetvloaminv
Do roztworu produktu z etapu b) (1,29 g) w eterze dietvlowvm (5 ml) dodano w temperaturze pokojowej 1M kwassolnv (10ml)i roztwór mieszano w temperaturze pokojowej przez2 godzinv. Mieszaninę odsączono, otrzvmane ciało stałe przemvto wodą (15 ml), następnie eterem (15ml). Po wvsuszeniu w próżni otrzvmano tvtułowv produkt. Z fazv wodnej usunięto wodę przez destvlację azeotropową z toluenem (x3) i otrzvmano dalszą ilość produktu.
W sposób podobnv do jednego z powvższvch przvkładów otrzvmano następujące związki owzorzeogólnvmIa.Tabela1obejmujezwiązki1i59opisanewpowvższvchprzvkładach.
Związek R1 R2 (R3)q (R4)p t.t. (°C)
1 2 3 4 5 6
1 H H 3-CI, 5-CF3 2-CF3 127-30
2 H H 3-CI, 5-CF3 2-sukcynimido 173-4
3 H H 3-CI, 5-CF3 3-Br 88
4 H H 3-CI, 5-CF3 3,5-CI2 138-9
PL 194 057 B1 cd. tabeli 1
1 2 3 4 5 6
5 H H 3-CI, 5-CF3 3,4-CI2 147-50
6 H H 3-CI, 5-CF3 2,5-CI2 123
7 H H 3-CI, 5-CF3 2,4-C2 128
8 H H 3-CI, 5-CF3 2,3-CI2 146-7
9 H H 3-Cl, 5-CF3 2,4-(OMe)2 166
10 H H 3-CI, 5-CF3 3-OPri 98-100
11 H H 3-CI, 5-CF3 2-OCOMe 100-4
12 H H 3-CI, 5-CF3 4-But 139-41
13 H H 3-CI, 5-CF3 2-NO2 137-40
14 H H 3-CI, 5-CF3 2,6-F2 152-4
15 H H 3-CI, 5-CF3 2,4-F2 135
16 H H 3-a, 5-CF3 4-CI 108-10
17 H H 3-CI, 5-CF3 2,3-Me2 158
18 H H 3-CI, 5-CF3 2-F 116-7
19 H H 3-CI, 5-CF3 2-Me 135-6
20 H H 3-CI, 5-CF3 2-Br olej
21 H H 3-CI, 5-CF3 2,6-CI2 130-3
22 H H 3-CI, 5-CF3 2-OMe 140-4
23 H H 3-CI, 5-CF3 2-CI 77-80
24 H H 3-CI, 5-CF3 - 98-100
25 H H 5-CF3 2,6-CI2 152-3
26 H H 3-CI, 5-CF3 2,6-Me2 123
27 H H 3-CI, 5-CF3 2,3-F2 88-91
28 H H 3-CI, 5-CF3 2,4,6-Mea 146-9
29 H H 3-CI, 5-CF3 2,3-(CH)4- 138-140
30 H H 3-CI, 5-CF3 2-CI-4-F 111-3
31 H H 3-CI, 5-CF3 2-CI-6-F 152-3
32 H H 3-CI, 5-CF3 2,4,6-Fa 126-8
33 H H 3-CI, 5-CF3 2,3,6-Fa 129
34 H H 3-CI, 5-CF3 2,6-(OMe)2 151
35 H H 3-CI, 5-CF3 2-OCF3 89-90
36 H H 3-CI, 5-CF3 3-CF3 133-4
37 H H 3-CI, 5-CF3 2-Cl, 4-NO2 147-9
38 H H 3-CI, 5-CF3 4-Ph 146-8
39 H H 3-CI, 5-CF3 2-F, 6-CF3 118-120
40 H H 3-CI, 5-CF3 2-F, 3-CF3 102-5
41 H H 3-CI, 5-CF3 3-F, 6-CF3 134-6
42 H H 3-CI, 5-CF3 4-F, 2-CF3 100-3
PL 194 057 B1 cd. tabeli 1
1 2 3 4 5 6
43 H H 3-CI, 5-CF3 F5 99-101
44 H H 3-CI, 5-CF3 2-l 118-9
45 H H 3-CI, 5-CF3 2-Br, 5-OMe 122-5
46 H H 3-Cl, 5-CF3 2,6-(CF3)2 półstały
49 H H 5-CF3 2-CI 91-3
50 H H 5-CF3 2-F 64-6
51 H H 5-CF3 2-OMe 86-9
52 H H 5-CF3 2-CF3 128-130
53 H H 5-CF3 2-NO2 124-6
54 H H 5-CF3 2,6-F2 122-4
55 H H 5-CF3 2,3-Me2 103-6
56 H H 5-CF3 4-CI 107-10
57 H H 5-CF3 2-Br 116-9
58 H H 3-CI, 5-CF3 2,4,6-CI3 152-3
59 H H 3,5-Cl2 2,6-CI2 161-5
60 H H 5-CI 2,6-CI2 129-32
61 H H 3-CI, 5-CF3 4-NMe2 143-4
62 H H 5-CI 2-NO2 129-32
64 H H 3-CI, 5-CF3 2-NO2, 4-Me 138-9
65 H H 3-CI, 5-CF3 2-OPh 97-9
66 H H 3-CI, 5-CF3 2-CI, 6-Br 144-6
67 H H 3-CI, 5-CF3 2-NO2, 3-CI 118-9
68 H H 3-CI, 5-CF3 2-NO2, 5-CI 143-4
69 H H 3-CI, 5-CF3 2-F, 6-l 133-5
70 H H 3-CI, 5-CF3 2-SMe 116-7
71 H H 3-CI, 5-CF3 2,3,5,6-F4 112-4
72 H H 3-CI, 5-CF3 2-Ph 117-8
73 H H 3-CI, 5-CF3 2-F, 3-Me 120-1
74 H H 3-CI, 5-CF3 2-Me, 4-Br 107-8
75 H H 3-CI, 5-CF3 2-CI, 5-Br 119-20
76 H H 3-CI, 5-CF3 2-OMe, 5-CI 181-2
77 H H 3-CI, 5-CF3 2-CI, 5-NO2 143-4
78 H H 3-CI, 5-CF3 2-CI, 5-SMe 94-5
79 H H 3-CI, 5-CF3 2-OEt 167-8
80 H H 3-CI, 5-CF3 2-OCH2Ph 134-5
81 H H 3-CI, 5-CF3 2-OMe, 4-SMe 162-3
82 H H 3-CI, 5-CF3 2-Me, 5-NO2 129-30
88 H H 3-CI, 5-CF3 3-Me, 5-NO2 olej
PL 194 057 B1 cd. tabeli 1
1 2 3 4 5 6
89 H H 3-CI, 5-CF3 4-Me, 5-NO2 152
90 H H 3-CI, 5-CF3 2,5-(OMe)2 165
91 H H 3-CI, 5-CF3 2,3-(OMe)2 117
92 H H 3-CI, 5-CF3 2-OMe, 4-CI 200
93 H H 3-CI, 5-CF3 2,4,5-(OMe)3 184
94 H H 3-CI, 5-CF3 2,4-(CF3)2 101
95 H H 3-CI, 5-CF3 2-NO2, 4-CI 116
96 H H 3-CI, 5-CF3 2,3,4-(OMe)3 125
97 H H 3-CI, 5-CF3 2,5-(CF3)2 112
98 H H 3-CI, 5-CF3 2-NO2, 3-OMe 149
99 H H 3-CI, 5-CF3 2,4-(NO2)2 152
100 H H 3-CI, 5-CF3 2,5-Br2 136
101 H H 3-CI, 5-CF3 2-NO2, 5-OMe olej
102 H H 3-CI, 5-CF3 2-Br, 3-NO2 148
103 H H 3-CI, 5-CF3 2-NO2, 4-CF3 138
104 H H 3-CI, 5-CF3 2-Br, 5-NO2 151
105 H H 3-CI, 5-CF3 2-OPr 122
106 H H 3-CI, 5-CF3 2-(1-pirolil) olej
107 H H 3-CI, 5-CF3 2-Br, 5-CI 138
108 H H 3-CI, 5-CF3 2-[(2-CN-fenylo)tio] olej
109 H H 3-CI, 5-CF3 2-CN 134
110 H H 3-CI, 5-CF3 2-NO2, 4,5-(OMe)2 143-4
111 H H 3-CI, 5-CF3 4-Me 137-8
112 H H 3-CI, 5-CF3 4-OMe 148-9
113 H H 3-CI, 5-CF3 4-CF3 120-1
114 H H 3-CI, 5-CF3 4-NO2 115-6
115 H H 3-CI, 5-CF3 3-NO2 114-5
116 H H 3-CI, 5-CF3 4-F 78-9
117 H H 3-CI, 5-CF3 3-NO2, 4-CI 127-8
118 H H 3-CI, 5-CF3 3,4-Me2 128-9
119 H H 3-CI, 5-CF3 3-CI, 4-OMe 122-3
120 H H 3-CI, 5-CF3 4-CN 108-10
121 H H 3-CI, 5-CF3 3-CN 122-3
122 H H 3-CI, 5-CF3 3-CN, 4-OMe 116-7
123 H H 3-CI, 5-CF3 3-benzyloksy olej
124 H H 3-CI, 5-CF3 3-fenoksy 71-2
125 H H 3-CI, 5-CF3 3-F 123-4
158 H H 3-CF3 2-NO2 129-36
PL 194 057 B1 cd. tabeli 1
1 2 3 4 5 6
159 H H 3-CF3 2-Br 95-8
160 H H 3-CF3 2-CI 108-10
161 H H 3-CF3 2-CF3 110-115
162 H H 3-CF3 2-I 126-36
163 H H 3-CF3 2-CI, 6-F 161-2
164 H H 3-CF3 2,6-F2 142-6
165 H H 3-CF3 2,6-(OMe)2 128-9
166 H H 3-CF3 2-CF3, 5-F 128-9
167 H H 3-CF3 2,4,6-Ch 181-4
168 H H 3-CF3 2,3,6-F3 127-9
169 H H 3-CF3 2-Br, 6-CI 169-70
170 H H 3-CF3 2,6-CI2 169-71
171 H H 3-Cl, 5-CF3 2-Me 6-NO2 164-5
172 H H 3-CI, 5-CF3 2,6-(OMe), 3-CI 177-8
173 H H 3-CI, 5-CF3 2,6-(OMe)2, 3-NO2 184-5
174 H H 3-CI, 5-CF3 2,3,5-CI3, 6-OH 300-10
175 H H 3-CI, 5-CF3 2,6-CI2, 3-OH 96-8
176 H H 3-CI, 5-CF3 2-CI, 6-OH 116-8
181 H H 3-CI, 5-CF3 2-CI, 6-MeS 139-142
182 H H 3-CI, 5-CF3 2-CH2CI 92-3
183 H H 3-CI, 5-CF3 2-(2-Br-Ph)CH2S olej
194 H H 3-CI, 5-CF3 4-BuO 100-3
195 H H 5-cyjano 2,6-CI2 176-8
196 H H 5-cyjano 2-CI, 6-F 171-3
197 H H 5-cyjano 2-Br, 6-CI 159-61
198 H H 5-cyjano 2-NO2 151-3
199 H H 5-cyjano 4-Cl 116-8
200 H H 3-CI, 5-CF3 2-ftalimido 173-4
202 H H 5-OCOMe 2,6-CI2 153-4
203 H H 5-OCOMe 2-CI, 6-F 137-8
204 H H 5-OCOMe 2-Br, 6-CI 158-9
205 H H 5-OCOMe 2-l 144-5
206 H H 5-OCOEt 2,6-CI2 98-100
207 H H 5-OCOEt 2-Br, 6-CI 96-8
208 H H 5-OCOEt 2-CI, 6-F 97-9
209 H H 5-OCOEt 4-CI 112-4
210 H H 5-OCOEt 2-CI 84-7
211 H H 5-OCOEt 2-NO2 85-9
PL 194 057 B1 cd. tabeli 1
1 2 3 4 5 6
212 H H 5-OSO2Me 2,6-CI2 132-3
213 H H 6-OH 2,6-CI2 269-70
214 H H 6-Me-3-OSO2Me 2,6-CI2 185-6
215 H H 6-CI 2,6-Cl2 139-41
216 H H 4-CI 2,6-CI2 156-7
217 pr H 3-CI, 5-CF3 2,6-CI2 135-7
218 NC-CH2 H 3-CI, 5-CF3 2,6-Cl2 160-3
219 NC-CH2 H 3-CI, 5-CF3 2-CI, 6-F 155-6
221 NC-CH2 H 3-CI, 5-CF3 4-CI 118-9
222 NC-CH2 H 3-CI, 5-CF3 3,5-CI2 122-4
223 NC-CH2 H 3-CI, 5-CF3 2,4-CI2 110-2
Przykład 5
N-[1-(3-chloro-5-trifluorometylo-2-pirydylo)-2,4-dichlorobenzeno]sulfonamid (związek 501)
Do zawiesiny chlorowodorku (3-chloro-5-trifluorometylo-2-pirydylo) metyloaminy (0,25 g) w tetrahydrofuranie (6 ml) dodano trietyloaminę (0,28 ml). Po 15 minutach, białą zawiesinę odsączono i przemyto tetrahydrofuranem. Przesącz i popłuczynydodanodochlorku2,4-dichlorobenzenosulfonylu (0,25 g)i mieszaninę mieszano przez noc w temperaturze pokojowej, dodano wodę i mieszanoprzez 30 minut. Zebrano wytworzone białe ciało stałe. Tak otrzymano związek tytułowy, t.t. 125-6°C (związek501).
W podobny sposób otrzymano następujące związki o wzorze ogólnym Ib. Tabela obejmuje związekopisanywpowyższym przykładzie.
Zw. (R4)p t.t. (oC)
1 2 3
501 2,4-CI2 125-6
502 4-Me 113-4
503 2-CI 114-5
504 2-CI, 4-F 99-101
505 2-F 126-8
506 2,3-N = CH-CH=CH- 145-6
507 2-CN 154-7
508 2-Br 134-6
509 2,6-CI2 160-1
510 2,5-(OMe)2 119-23
511 2,6-F2 141-3
512 2-CI-6-Me 170-2
PL 194 057 B1 cd. tabeli 2
1 2 3
513 2-NO2 116-8
514 6-Me-3-NO2 113-5
515 2,3-CH = CH-CH = CH- 94-5
516 2,4-F2 93-5
517 2,5-CI2 92-3
518 3,4-CI2 117-8
519 5-Cl-2-MeO 94-5
520 2,4,6-CIs 137-9
521 4-CI-2,5-Me2 130-2
522 2,4-CI2-5-Me 155-7
523 4-CI 132-3
524 2,3-CI2 104-6
525 2-CF3 102-4
526 - 99-100
527 3-PhO 88-9
528 3,4-(OMe)2 126-7
529 3,5-CI2 125-7
530 5-F-2-Me 88-9
Przykład 6
N-[(3-chloro-5-trifluorometylo-2-pirydylo)metylo]-2-chlorobenzenotioamid (związek 701)
Roztwór związku 23, (3,84 g) i odczynnik Lawesson'a (4,45 g) w toluenie (50 ml) ogrzewano w temperaturze 80°C przez 1 godzinę. Mieszaninęoczyszczano metodąchromatografii na żelu krzemionkowym, otrzymując związek tytułowy, t.t. 102-3°C.
W podobny sposób otrzymano następujące związki. Tabela 3 obejmuje związek opisany w powyższym przykładzie.
Związek R1 (R4)p t.t. (°C)
1 2 3 4
701 H 2-CI 102-5
702 H 4-Me 97-9
703 H 3-Me 72-5
704 H 2-MeO 172-5
705 H 3-MeO 86-8
706 H 4-MeO 107-9
707 H 3-CI 92-5
PL 194 057 B1 cd. tabeli 3
1 2 3 4
708 H 4-CI 123-5
709 H 4-Me2N 145-7
710 H 3-EtO 62-4
711 H 4-EtO 115-8
712 H 3-NO2 108-9
713 H 4-tert-butyl 88-91
714 H 4-NO2 190-2
715 H 4-PrO 95-8
716 H 4-PrO 86-8
717 H 3-CI,4-MeO 147-9
718 H 3-BuO olej
719 H 3-CI, 4-Me2N 107-9
720 H 4-Br 122-4
721 H 3,4,5-(OMe)a 132-3
740 H 2-Me 101-4
741 H 2,3-CH=CH-CH=CH- 154-6
742 H 4-BuO 76-80
743 H 4-PhCH2O- 110-4
Przykłady testowe
Związki oceniano na ich aktywność przeciw jednemu lub więcej niż jednemu z następujących fitopatogenów:
Phytophthora infestans: zarazaziemniaka
Plasmopara viticola: mączniakrzekomywinorośli
Erysiphe graminis f. sp. tritici: mączniakprawdziwy pszenicy
Pyricularia oryzae: riceblast
Leptosphaeria nodorum: brązowa plamistość liści
Botrytis cinerea: szarapleśń
Wodny roztwór związku w odpowiednim stężeniu, zawierający środek zwilżający, stosowano przez rozpryskiwanie lub przez zraszanie testowanych roślin. Po określonym czasie rośliny lub części roślin zakażano odpowiednim badanym patogenem przed lub po stosowaniu związków i trzymano w kontrolowanych warunkach odpowiednich do utrzymywania wzrostu roślin i rozwoju choroby. Po odpowiednim czasie oceniano wizualnie stopień rozwoju choroby na roślinach. Związki oceniano w punktacji 1 do 3, przy czym 1 oznacza małą kontrolę lub jej brak, 2 oznacza średnią kontrolę, a3oznaczadobrąkontrolę do całkowitej. W stężeniu500ppm(w/v)lubmniejszym,związkiotrzymały 2lubwięcejpunktówprzeciwponiższymgrzybom.
Phytophthora infestans
1, 3, 6, 8, 13, 14, 17-21, 22, 23, 25, 27, 29, 31-34, 37-46, 59, 62-64, 66, 68-71, 85, 87, 95, 98,
101, 107, 110, 122-124, 128, 130, 132, 171, 173, 180 i 701.
Plasmopara viticola
1, 3, 13, 14, 15, 17-21, 22, 23, 25, 27, 29, 31-34, 37, 39, 41-46, 59, 63, 64, 66, 69, 71, 84, 86, 87, 102-110, 124, 128, 130, 132, 150 i 171.
Erysiphe graminis f. sp. tritici
16, 25, 28, 146, 147, 148, 151, 155, 156, 165, 150 i 151.
Pyricularia oryzae
16, 25, 31,38, 41,45, 65, 89, 97, 146, 157, 169, 150, 151, 152, 156, 158 i 176.
PL 194 057 B1
Leptosphaeria nodorum
15, 16, 18, 22, 33, 34, 92, 63, 128, 130, 143, 149 i 150. Botrytis cinerea 127, 130, 134 i 139.

Claims (10)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Pochodna 2-pirydylometyloaminy o wzorze I w którym 1
    A1 oznacza 2-pirydyl mający podstawniki w pozycji 3- i/lub 5-, wybrane niezależnie z grupy obejmującej atom fluorowca i alkil zawierający od 1 do 10 atomów węgla, z których każdy jest ewentualnie podstawiony atomem fluorowca.
    A2 oznacza fenyl, ewentualnie podstawiony 1-5 podstawnikami, które są niezależnie wybrane z grupy obejmującej atom fluorowca; grupę cyjanową; grupę nitrową; i grupę E, OE lub SE, gdzie E oznacza alkil zawierający od 1 do 10 atomów węgla, fenyl lub pirolil, z których każdy jest ewentualnie podstawiony atomem fluorowca, grupą cyjanową lub fenylem.
    L oznacza -(C=O)-, -SO2- lub -(C=S)-;
    R1 R2 oznaczają wodór; oraz jej sole.
    1
  2. 2. Pochodna według zastrz. 1, w której A1 oznacza 2-pirydyl podstawiony atomem fluorowca i/lub trifluorometylem.
    1
  3. 3. Pochodna według zastrz. 2, w której A1 oznacza 2-pirydyl podstawiony atomem chloru i/lub trifluorometylem.
    1
  4. 4. Pochodna według zastrz. 2, w której A1 oznacza 2-(3-chloro-5-trifluorometylo)pirydyl.
  5. 5. Pochodna według zastrz. 4, w której L oznacza -(C=O)-.
  6. 6. Pochodna według zastrz. 4 albo 5, w której A2 oznacza fenyl podstawiony atomem fluorowca.
  7. 7. Kompozycja grzybobójcza zawierająca substancję czynną zmieszaną z rolniczo dopuszczalnym rozcieńczalnikiem lub nośnikiem, znamienna tym, że jako substancję czynną zawiera związek określony w zastrz. 1 lub jego sól.
  8. 8. Zastosowanie związku o wzorze l określonym w zastrz. 1 i jego soli jako środka grzybobójczego.
  9. 9. Sposób wytwarzania związku pośredniego o wzorze IIa,
    A1\^NH2
    H (Ha) znamienny tym, że:
    a) związki o wzorze IV poddaje się reakcji w warunkach zasadowych ze związkami o wzorze V z wytworzeniem związków pośrednich o wzorze VI,
    PL 194 057 B1
    b) związki pośrednie o wzorze VI poddaje się reakcji z rozcieńczonym kwasem z wytworzeniem związków pośrednich o wzorze VII, oraz
    c) przeprowadza się dekarboksylację związków pośrednich o wzorze VII z wytworzeniem związków o wzorze IIa, w których to wzorach
    Ra i Rb mogą być takie same lub różne i oznaczają alkil zawierający od 1 do 10 atomów węgla; alkenyl zawierający od 2 do 7 atomów węgla; alkinyl zawierający od 2 do 7 atomów węgla, cykloalkil zawierający od 3 do 7 atomów węgla; cykloalkenyl zawierający od 3 do 7 atomów węgla; heterocyklil wybrany z grupy obejmującej: furyl, tienyl, pirolil, pirolinyl, pirolidynyl, dioksolanyl, oksazolil, tiazolil, imidazolil, imidazolinyl, imidazolidynyl, pirazolil, pirazolinyl, pirazolidynyl, izoksazolil, izotiazolil, oksadiazolil, triazolil, tiadiazolil, piranyl, pirydyl, piperydynyl, dioksanyl, grupę morfolinową, ditianyl, grupę tiomorfolinową, pirydazynyl, pirymidynyl, pirazynyl, piperazynyl, triazynyl, tiazolinyl, benzimidazolil, tetrazolil, benzoksazolil, imidazopirydynyl, 1,3-benzoksazynyl, 1,3-benzotiazynyl, oksazolopirydynyl, benzofuranyl, chinolinyl, chinazolinyl, chinoksalinyl, sulfolanyl, dihydrochinazolinyl, benzotiazolil, grupę ftalimidową, benzofuranyl, azepinyl, oksazepinyl, tiazepinyl, diazepinyl i benzodiazepinyl; lub fenyl, każdy z nich może być podstawiony podstawnikami, które są niezależnie wybrane z grupy obejmującej atom fluorowca; grupę cyjanową; grupę nitrową; i grupę E, OE lub SE, gdzie E oznacza alkil zawierający od 1 do 10 atomów węgla, fenyl lub pirolil, z których każdy jest ewentualnie podstawiony atomem fluorowca, grupą cyjanową lub fenylem (korzystnie Ra i Rb oznaczają ewentualnie podstawiony fenyl).
    E1 oznacza grupę karboksylową lub grupę estru karboksylowego;
    X1 oznacza atom fluorowca; a
    A1 ma znaczenie jak podane w zastrz. 1.
  10. 10. Związek pośredni o wzorze IIb w którym A1 ma znaczenie jak podane w zastrz. 2, a R1 oznacza alkil zawierający od 1 do 10 atomów węgla ewentualnie podstawiony grupą alkoksylową, fluorowcoalkoksylową lub alkilotio, z których każda zawiera 1do 5 atomów węgla, atomem fluorowca lub fenylem oraz jego sole.
    Departament Wydawnictw UP RP
PL99342376A 1998-02-19 1999-02-16 Pochodna 2-pirydylometyloaminy, kompozycja grzybobójcza i jej zastosowanie, związek pośredni i sposób wytwarzania związku pośredniego PL194057B1 (pl)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB9803413.5A GB9803413D0 (en) 1998-02-19 1998-02-19 Fungicides
GBGB9813998.3A GB9813998D0 (en) 1998-06-30 1998-06-30 Fungicides
GBGB9817353.7A GB9817353D0 (en) 1998-08-11 1998-08-11 Fungicides
PCT/GB1999/000304 WO1999042447A1 (en) 1998-02-19 1999-02-16 2-pyridylmethylamine derivatives useful as fungicides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL342376A1 PL342376A1 (en) 2001-06-04
PL194057B1 true PL194057B1 (pl) 2007-04-30

Family

ID=27269216

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL99342376A PL194057B1 (pl) 1998-02-19 1999-02-16 Pochodna 2-pirydylometyloaminy, kompozycja grzybobójcza i jej zastosowanie, związek pośredni i sposób wytwarzania związku pośredniego

Country Status (29)

Country Link
US (2) US6503933B1 (pl)
EP (1) EP1056723B1 (pl)
JP (1) JP4749542B2 (pl)
KR (1) KR100603172B1 (pl)
CN (1) CN1132816C (pl)
AR (1) AR017459A1 (pl)
AU (1) AU751032B2 (pl)
BR (2) BR9917742B1 (pl)
CA (1) CA2319005C (pl)
CZ (1) CZ298746B6 (pl)
DE (1) DE69937633T2 (pl)
DK (1) DK1056723T3 (pl)
ES (1) ES2293717T3 (pl)
HU (1) HU229030B1 (pl)
ID (1) ID26626A (pl)
IL (3) IL137573A0 (pl)
NO (1) NO317105B1 (pl)
NZ (1) NZ505954A (pl)
PL (1) PL194057B1 (pl)
PT (1) PT1056723E (pl)
RO (1) RO120970B1 (pl)
RS (1) RS50017B (pl)
RU (1) RU2224746C2 (pl)
SI (1) SI20356B (pl)
SK (1) SK286310B6 (pl)
TR (2) TR200101071T2 (pl)
TW (1) TW575562B (pl)
UA (1) UA72204C2 (pl)
WO (1) WO1999042447A1 (pl)

Families Citing this family (134)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9919558D0 (en) 1999-08-18 1999-10-20 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Fungicidal compounds
GB9919588D0 (en) * 1999-08-18 1999-10-20 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Fungicidal compounds
PT1204323E (pt) * 1999-08-18 2004-11-30 Aventis Cropscience Gmbh Fungicidas
GB0025616D0 (en) * 2000-10-19 2000-12-06 Aventis Cropscience Sa Novel process
ES2545477T3 (es) * 2000-08-25 2015-09-11 Bayer S.A.S. Procedimiento de preparación de derivados de la 2-cianopiridina
WO2002016322A2 (en) * 2000-08-25 2002-02-28 Bayer Cropscience Sa Process for the preparation of 2-aminoethylpyridines
WO2002022583A2 (en) * 2000-09-18 2002-03-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Pyridinyl amides and imides for use as fungicides
FR2821719B1 (fr) * 2001-03-08 2003-06-13 Aventis Cropscience Sa Nouvelles compositions fongicides a base de derive de pyridylmethylbenzamide et de propamocarbe
FR2821718B1 (fr) * 2001-03-08 2003-06-13 Aventis Cropscience Sa Nouvelles compositions fongicides a base de derives de pyridylmethylbenzamide et d'imidazoline ou d'oxazolidine
FR2821720B1 (fr) * 2001-03-08 2003-06-13 Aventis Cropscience Sa Compositions fongicides comprenant notamment un derive de pyridylmethylbenzamide
EP1387612A1 (en) * 2001-05-15 2004-02-11 E.I. Du Pont De Nemours And Company Pyridinyl fused bicyclic amide as fungicides
FR2831022B1 (fr) * 2001-10-23 2004-01-23 Aventis Cropscience Sa Composition fongicide a base d'au moins un derive de pyridylmethylbenzamide et d'au moins un derive dithiocarbamate
FR2832031A1 (fr) * 2001-11-14 2003-05-16 Aventis Cropscience Sa Composition fongicide a base d'au moins un derive de pyridylmethylbenzamide et d'au moins un derive de type valinamide
TW200306155A (en) 2002-03-19 2003-11-16 Du Pont Benzamides and advantageous compositions thereof for use as fungicides
TW200306782A (en) * 2002-03-19 2003-12-01 Du Pont Pyridinyl amides and advantageous compositions thereof for use as fungicides
US20040127361A1 (en) * 2002-05-14 2004-07-01 Ying Song Pyridinyl fused bicyclic amides as fungicides
RU2316548C2 (ru) * 2002-08-12 2008-02-10 Байер Кропсайенс С.А. Новое производное 2-пиридилэтилбензамида, способ его получения, фунгицидная композиция, способ профилактического или лечебного подавления фитопатогенных грибков
EP1422220A1 (en) * 2002-11-20 2004-05-26 Bayer CropScience SA Process for the preparation of 2-aminomethylpyridine derivative
US7351826B2 (en) * 2003-02-19 2008-04-01 Neurogen Corporation Aryl acid pyrimidinyl methyl amides, pyridazinyl methyl amides and related compounds
US20100022414A1 (en) * 2008-07-18 2010-01-28 Raindance Technologies, Inc. Droplet Libraries
GB0307428D0 (en) * 2003-03-31 2003-05-07 Medical Res Council Compartmentalised combinatorial chemistry
US20060078893A1 (en) * 2004-10-12 2006-04-13 Medical Research Council Compartmentalised combinatorial chemistry by microfluidic control
GB0307403D0 (en) 2003-03-31 2003-05-07 Medical Res Council Selection by compartmentalised screening
US8343892B2 (en) * 2003-04-15 2013-01-01 Bayer Sas Fungicidal composition comprising a pyridylmethylbenzamide derivative and chlorothalonil
EP1500651A1 (en) * 2003-07-25 2005-01-26 Bayer CropScience S.A. N-[2-(2-Pyridinyl)ethyl]benzamide compounds and their use as fungicides
DE10347090A1 (de) 2003-10-10 2005-05-04 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10349501A1 (de) 2003-10-23 2005-05-25 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
EP1527683A1 (en) * 2003-10-31 2005-05-04 Bayer CropScience S.A. Fungicidal composition comprising a pyridylmethylbenzamide derivative and a sulfamide derivative
TWI368482B (en) * 2003-12-19 2012-07-21 Bayer Sas New 2-pyridinylethylbenzamide derivatives
EP1563733A1 (en) * 2004-02-12 2005-08-17 Bayer CropScience S.A. Fungicidal composition comprising a pyridylethylbenzamide derivative and a compound capable of inhibiting mitosis and cell division
RU2360417C2 (ru) * 2004-02-12 2009-07-10 Байер Кропсайенс Са Фунгицидная композиция, включающая производное пиридилэтилбензамида и соединение, способное ингибировать транспорт электронов дыхательной цепи в организмах фитопатогенных грибов, и способ контроля фитопатогенных грибов сельскохозяйственных культур
EP1570737A1 (en) * 2004-02-12 2005-09-07 Bayer CropScience S.A. Fungicidal composition comprising a pyridylethylbenzamide derivative and a compound capable of inhibiting the methionine biosynthesis
EP1563731A1 (en) * 2004-02-12 2005-08-17 Bayer CropScience S.A. Fungicidal composition comprising a pyridylethylbenzamide derivative and a compound capable of inhibiting the ergosterol biosynthesis
JP2005263787A (ja) * 2004-02-17 2005-09-29 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd アミド系化合物又はその塩、並びにそれらを含有するサイトカイン産生抑制剤
US20050221339A1 (en) * 2004-03-31 2005-10-06 Medical Research Council Harvard University Compartmentalised screening by microfluidic control
EP1604571A1 (en) * 2004-04-06 2005-12-14 Bayer CropScience S.A. Fungicidal composition comprising a pyridylmethylbenzamide derivative and a quinone derivative
EP1591442A1 (en) * 2004-04-26 2005-11-02 Bayer CropScience S.A. 2-Pyridinycycloalkylbenzamide derivatives and their use as fungicides
EP2255629A3 (de) 2004-04-30 2012-09-19 Basf Se Fungizide Mischungen
US7429604B2 (en) * 2004-06-15 2008-09-30 Bristol Myers Squibb Company Six-membered heterocycles useful as serine protease inhibitors
GB0418047D0 (en) 2004-08-12 2004-09-15 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
GB0422401D0 (en) 2004-10-08 2004-11-10 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
US7968287B2 (en) 2004-10-08 2011-06-28 Medical Research Council Harvard University In vitro evolution in microfluidic systems
DE102004049761A1 (de) 2004-10-12 2006-04-13 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
WO2006084773A1 (en) * 2005-02-11 2006-08-17 Bayer Cropscience Sa Fungicidal composition comprising a pyridylmethylbenzamide derivative and a thiazolecarboxamide derivative
DE102005015677A1 (de) 2005-04-06 2006-10-12 Bayer Cropscience Ag Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen
WO2006117356A1 (en) * 2005-05-03 2006-11-09 Bayer Cropscience Sa New heterocyclylethylbenzamide derivatives
CA2607917C (en) * 2005-05-13 2013-11-12 Bayer Cropscience Sa Fungicide 2-pyridyl-methylene-carboxamide derivatives
EP1885698A1 (en) 2005-05-18 2008-02-13 Bayer CropScience S.A. 2-pyridinylcycloalkylbenzamide derivatives and their use as fungicides
EP2255648A3 (de) 2005-06-09 2011-03-02 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen
DE102005026482A1 (de) 2005-06-09 2006-12-14 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen
AR056067A1 (es) 2005-09-13 2007-09-19 Basf Ag Procedimiento para la proteccion contra fitopatogenos mediante quiralaxil, uso correspondiente y agentes destinados a ese fin
EP1984738A2 (en) 2006-01-11 2008-10-29 Raindance Technologies, Inc. Microfluidic devices and methods of use in the formation and control of nanoreactors
US9562837B2 (en) 2006-05-11 2017-02-07 Raindance Technologies, Inc. Systems for handling microfludic droplets
EP4190448A3 (en) 2006-05-11 2023-09-20 Bio-Rad Laboratories, Inc. Microfluidic devices
DE102006023263A1 (de) * 2006-05-18 2007-11-22 Bayer Cropscience Ag Synergistische Wirkstoffkombinationen
US9012390B2 (en) 2006-08-07 2015-04-21 Raindance Technologies, Inc. Fluorocarbon emulsion stabilizing surfactants
CA2661170A1 (en) 2006-09-18 2008-03-27 Basf Se Pesticidal mixtures
WO2008061866A1 (en) * 2006-11-20 2008-05-29 Bayer Cropscience Sa New benzamide derivatives
WO2008071714A1 (en) 2006-12-15 2008-06-19 Rohm And Haas Company Mixtures comprising 1-methylcyclopropene
CL2007003744A1 (es) * 2006-12-22 2008-07-11 Bayer Cropscience Ag Composicion que comprende un derivado 2-piridilmetilbenzamida y un compuesto insecticida; y metodo para controlar de forma curativa o preventiva hongos fitopatogenos de cultivos e insectos.
US8772046B2 (en) 2007-02-06 2014-07-08 Brandeis University Manipulation of fluids and reactions in microfluidic systems
BR122019020360B1 (pt) 2007-02-06 2020-08-18 Basf Se misturas, composição pesticida, método para controlar fungos nocivos fitopatogênicos, método para proteger plantas do ataque ou infestação pelos insetos, acarídeos ou nematódeos e método para proteger semente
ES2325523B1 (es) * 2007-03-22 2010-06-24 Sumitomo Chemical Company, Limited Composicion agricola para controlar o prevenir enfermedades de las plantas provocadas por microbios patogeos de las plantas.
US8592221B2 (en) 2007-04-19 2013-11-26 Brandeis University Manipulation of fluids, fluid components and reactions in microfluidic systems
EA017621B1 (ru) 2007-04-23 2013-01-30 Басф Се Повышение продуктивности растений путем комбинирования химических веществ с трансгенными модификациями
SI2196089T1 (sl) 2007-04-25 2011-06-30 Syngenta Participations Ag Fungicidni sestavki
DE102007045920B4 (de) 2007-09-26 2018-07-05 Bayer Intellectual Property Gmbh Synergistische Wirkstoffkombinationen
ES2381320T3 (es) 2007-09-26 2012-05-25 Basf Se Composiciones fungicidas ternarias que comprenden boscalida y clorotalonil
CN102924412A (zh) * 2008-01-25 2013-02-13 先正达参股股份有限公司 用作杀虫剂的2-氰基苯基磺酰胺衍生物
US12038438B2 (en) 2008-07-18 2024-07-16 Bio-Rad Laboratories, Inc. Enzyme quantification
US8528589B2 (en) 2009-03-23 2013-09-10 Raindance Technologies, Inc. Manipulation of microfluidic droplets
EP2410850A2 (de) 2009-03-25 2012-02-01 Bayer Cropscience AG Synergistische wirkstoffkombinationen
GB0906515D0 (en) 2009-04-15 2009-05-20 Syngenta Participations Ag Fungical compositions
AU2010272872B2 (en) 2009-07-16 2014-08-28 Bayer Intellectual Property Gmbh Synergistic active substance combinations containing phenyl triazoles
WO2011026796A1 (en) 2009-09-01 2011-03-10 Basf Se Synergistic fungicidal mixtures comprising lactylates and method for combating phytopathogenic fungi
US8865901B2 (en) * 2009-10-02 2014-10-21 Fred Hutchinson Cancer Research Center Gain-of-function Bcl-2 inhibitors
EP2486409A1 (en) 2009-10-09 2012-08-15 Universite De Strasbourg Labelled silica-based nanomaterial with enhanced properties and uses thereof
EP2517025B1 (en) 2009-12-23 2019-11-27 Bio-Rad Laboratories, Inc. Methods for reducing the exchange of molecules between droplets
CN102741233A (zh) 2010-02-04 2012-10-17 先正达参股股份有限公司 哒嗪衍生物，制备它们的方法以及它们作为杀真菌剂的用途
US9399797B2 (en) 2010-02-12 2016-07-26 Raindance Technologies, Inc. Digital analyte analysis
EP4435111A1 (en) 2010-02-12 2024-09-25 Bio-Rad Laboratories, Inc. Digital analyte analysis
US9366632B2 (en) 2010-02-12 2016-06-14 Raindance Technologies, Inc. Digital analyte analysis
US10351905B2 (en) 2010-02-12 2019-07-16 Bio-Rad Laboratories, Inc. Digital analyte analysis
CN102770433A (zh) 2010-02-24 2012-11-07 先正达参股股份有限公司 新颖的杀微生物剂
BR112012023551A2 (pt) 2010-03-18 2015-09-15 Bayer Ip Gmbh aril e hetaril sulfonamidas como agentes ativos contra estresse abiótico em plantas
CA2802290A1 (en) 2010-07-02 2011-12-05 Sygenta Participations Ag Novel microbiocidal dioxime ether derivatives
TW201211005A (en) 2010-07-29 2012-03-16 Syngenta Participations Ag Novel microbiocidal dioxime ether derivatives
WO2012045012A2 (en) 2010-09-30 2012-04-05 Raindance Technologies, Inc. Sandwich assays in droplets
AR083112A1 (es) 2010-10-01 2013-01-30 Syngenta Participations Ag Metodo para controlar enfermedades fitopatogenas y composiciones fungicidas utiles para dicho control
WO2012066122A1 (en) 2010-11-18 2012-05-24 Syngenta Participations Ag 2 - (pyridin- 2 -yl) -quinazoline derivatives and their use as microbicides
WO2012069652A2 (en) 2010-11-26 2012-05-31 Syngenta Participations Ag Fungicide mixtures
EA201300731A1 (ru) 2010-12-20 2014-01-30 Басф Се Пестицидно активные смеси, которые содержат соединения пиразола
EP2481284A3 (en) 2011-01-27 2012-10-17 Basf Se Pesticidal mixtures
US9364803B2 (en) 2011-02-11 2016-06-14 Raindance Technologies, Inc. Methods for forming mixed droplets
EP2675819B1 (en) 2011-02-18 2020-04-08 Bio-Rad Laboratories, Inc. Compositions and methods for molecular labeling
EP3378313A1 (en) 2011-03-23 2018-09-26 Basf Se Compositions containing polymeric, ionic compounds comprising imidazolium groups
HUE038497T2 (hu) 2011-03-23 2018-10-29 Bayer Ip Gmbh Hatóanyag-kombinációk
CN102246760A (zh) * 2011-04-30 2011-11-23 江西海科瑞特作物科学有限公司 一种含有氟吡菌胺与精甲霜灵的杀菌组合物
WO2012167142A2 (en) 2011-06-02 2012-12-06 Raindance Technolgies, Inc. Enzyme quantification
US8841071B2 (en) 2011-06-02 2014-09-23 Raindance Technologies, Inc. Sample multiplexing
WO2013011010A1 (en) 2011-07-19 2013-01-24 Syngenta Participations Ag Fungizide mixtures
US8658430B2 (en) 2011-07-20 2014-02-25 Raindance Technologies, Inc. Manipulating droplet size
AR087609A1 (es) 2011-08-23 2014-04-03 Syngenta Participations Ag Microbiocidas
JP2014525424A (ja) 2011-09-02 2014-09-29 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア アリールキナゾリノン化合物を含む農業用混合物
CN102342287A (zh) * 2011-11-08 2012-02-08 陕西美邦农药有限公司 一种含氟吡菌胺与多抗霉素的杀菌组合物
CN105746546B (zh) * 2012-06-09 2018-06-26 陕西美邦农药有限公司 一种含氟吡菌胺的杀菌组合物
CN103478133A (zh) * 2012-06-13 2014-01-01 陕西美邦农药有限公司 一种含氟吡菌胺与甲氧基丙烯酸酯类的杀菌组合物
ES2660132T3 (es) 2012-06-20 2018-03-20 Basf Se Compuestos de pirazol plaguicidas
US20150257383A1 (en) 2012-10-12 2015-09-17 Basf Se Method for combating phytopathogenic harmful microbes on cultivated plants or plant propagation material
CN102972408B (zh) * 2012-11-21 2015-01-07 青岛文创科技有限公司 含三唑酮和氟啶酰菌胺的杀菌组合物
CA2894264C (en) 2012-12-20 2023-03-07 BASF Agro B.V. Compositions comprising a triazole compound
CN103081913A (zh) * 2013-01-18 2013-05-08 海利尔药业集团股份有限公司 一种含有啶酰菌胺与醚菌酯的杀菌组合物
EP2783569A1 (en) 2013-03-28 2014-10-01 Basf Se Compositions comprising a triazole compound
EP2835052A1 (en) 2013-08-07 2015-02-11 Basf Se Fungicidal mixtures comprising pyrimidine fungicides
WO2015036059A1 (en) 2013-09-16 2015-03-19 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
EP3046915A1 (en) 2013-09-16 2016-07-27 Basf Se Fungicidal pyrimidine compounds
US11901041B2 (en) 2013-10-04 2024-02-13 Bio-Rad Laboratories, Inc. Digital analysis of nucleic acid modification
US9944977B2 (en) 2013-12-12 2018-04-17 Raindance Technologies, Inc. Distinguishing rare variations in a nucleic acid sequence from a sample
WO2015103317A1 (en) * 2013-12-30 2015-07-09 Lifesci Pharmaceuticals, Inc. Therapeutic inhibitory compounds
WO2015103367A1 (en) 2013-12-31 2015-07-09 Raindance Technologies, Inc. System and method for detection of rna species
EP2979549A1 (en) 2014-07-31 2016-02-03 Basf Se Method for improving the health of a plant
CN105475357B (zh) * 2014-09-19 2018-07-17 江苏龙灯化学有限公司 一种杀菌组合物
AU2015334829B2 (en) 2014-10-24 2019-09-12 Basf Se Non-amphoteric, quaternisable and water-soluble polymers for modifying the surface charge of solid particles
EP3088390A1 (en) 2015-04-30 2016-11-02 Bayer CropScience AG Catalytic hydrogenation of substituted cyanopyridines
EP2910126A1 (en) 2015-05-05 2015-08-26 Bayer CropScience AG Active compound combinations having insecticidal properties
US10647981B1 (en) 2015-09-08 2020-05-12 Bio-Rad Laboratories, Inc. Nucleic acid library generation methods and compositions
BR112019010193B1 (pt) 2016-11-21 2023-02-07 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Uso de ácido 3-cloro-5- (trifluorometil)piridina-2-carboxílico) para induzir respostas positivas de crescimento em plantas, método para tratar plantas que necessitam de uma resposta positiva de crescimento, e composição agroquímica
CN106879634A (zh) * 2016-12-30 2017-06-23 新昌县赛因斯生物科技有限公司 一种含有氟吡菌胺的植物病害防治组合物
CN109380236A (zh) * 2017-08-07 2019-02-26 江苏龙灯化学有限公司 一种杀菌组合物
EP3489221A1 (en) 2017-11-22 2019-05-29 Bayer AG Process for the preparation of fluopicolide
JP2024057624A (ja) 2021-05-27 2024-04-25 ディスカバリー、パーチェイサー、コーポレイション 芝草用の植物成長調整剤および芝草の成長調整方法
WO2023131951A1 (en) * 2022-01-05 2023-07-13 Fortephest Ltd. Novel derivatives of non-coded amino acids and their use as herbicides
WO2024013736A1 (en) 2022-07-12 2024-01-18 Adama Makhteshim Ltd. Process for preparing substituted benzamides
WO2025141566A1 (en) 2023-12-26 2025-07-03 Adama Makhteshim Ltd. Process for preparing substituted benzamides

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2555579B1 (fr) * 1983-11-24 1987-11-20 Rhone Poulenc Agrochimie Nouveaux derives de pyridylacetonitriles, leur preparation et leur utilisation comme antifongiques dans le domaine agricole
NO750876L (pl) * 1974-03-28 1975-09-30 Bayer Ag
DE2417763A1 (de) 1974-04-11 1975-10-30 Bayer Ag Carbonsaeureamide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als arzneimittel
EP0235942B1 (en) * 1986-02-01 1994-03-23 Nippon Chemiphar Co., Ltd. Alkylenediamine derivatives
ES2043625T3 (es) 1986-08-29 1994-01-01 Shell Int Research Derivados de acido ariloxicarboxilico, su preparacion y empleo.
JPS63227552A (ja) * 1987-03-13 1988-09-21 Shionogi & Co Ltd ２−フルオロエチル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする有害生物防除剤
KR890006573A (ko) * 1987-10-26 1989-06-14 메리 엔 터커 N-페닐알킬벤즈아미드 살진균제
GB8820231D0 (en) 1988-08-25 1988-09-28 Fujisawa Pharmaceutical Co New benzazole compounds processes for preparation thereof & pharmaceutical composition comprising same
JPH0710841A (ja) * 1993-06-21 1995-01-13 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd ４−トリフルオロメチルピリジン−３−カルボキサミド系化合物又はその塩、それらの製造方法及びそれらを含有する有害動物防除剤
JPH0725853A (ja) * 1993-07-14 1995-01-27 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd アミド系化合物又はその塩、それらの製造方法及びそれらを含有する有害動物防除剤
GB9409882D0 (en) * 1994-05-18 1994-07-06 Sandoz Ltd Organic compounds
DE4434637A1 (de) 1994-09-28 1996-04-04 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituierte Pyridine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel und Fungizide
DE4446338A1 (de) 1994-12-23 1996-06-27 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Chlormethylpyridinen
US6077954A (en) * 1996-08-01 2000-06-20 Isis Pharmaceuticals, Inc. Substituted heterocyclic compounds

Also Published As

Publication number Publication date
US6503933B1 (en) 2003-01-07
JP2002503723A (ja) 2002-02-05
ID26626A (id) 2001-01-25
UA72204C2 (uk) 2005-02-15
AR017459A1 (es) 2001-09-05
EP1056723A1 (en) 2000-12-06
IL137573A (en) 2006-08-01
RU2224746C2 (ru) 2004-02-27
PL342376A1 (en) 2001-06-04
DK1056723T3 (da) 2007-12-27
KR100603172B1 (ko) 2006-07-24
IL137573A0 (en) 2001-07-24
BR9917742B1 (pt) 2012-08-21
BR9908007B1 (pt) 2013-06-11
IL173648A (en) 2008-08-07
EP1056723B1 (en) 2007-11-28
SI20356A (sl) 2001-04-30
TR200101071T2 (tr) 2002-06-21
DE69937633D1 (de) 2008-01-10
DE69937633T2 (de) 2008-10-30
US20030171410A1 (en) 2003-09-11
HUP0100817A2 (hu) 2001-07-30
CZ20002993A3 (cs) 2001-11-14
KR20010034505A (ko) 2001-04-25
RO120970B1 (ro) 2006-10-30
US6828441B2 (en) 2004-12-07
SK12392000A3 (sk) 2001-03-12
NZ505954A (en) 2002-12-20
HUP0100817A3 (en) 2002-03-28
PT1056723E (pt) 2008-01-09
AU2527199A (en) 1999-09-06
HU229030B1 (en) 2013-07-29
WO1999042447A1 (en) 1999-08-26
AU751032B2 (en) 2002-08-08
YU51400A (sh) 2002-09-19
CN1291187A (zh) 2001-04-11
BR9908007A (pt) 2001-01-30
TW575562B (en) 2004-02-11
JP4749542B2 (ja) 2011-08-17
CA2319005A1 (en) 1999-08-26
TR200002395T2 (tr) 2000-11-21
RS50017B (sr) 2008-09-29
CZ298746B6 (cs) 2008-01-16
CN1132816C (zh) 2003-12-31
ES2293717T3 (es) 2008-03-16
NO20004159L (no) 2000-10-17
NO317105B1 (no) 2004-08-09
CA2319005C (en) 2009-05-05
NO20004159D0 (no) 2000-08-18
SI20356B (sl) 2008-04-30
SK286310B6 (en) 2008-07-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL194057B1 (pl) Pochodna 2-pirydylometyloaminy, kompozycja grzybobójcza i jej zastosowanie, związek pośredni i sposób wytwarzania związku pośredniego
DE69128804T2 (de) Herbizide Carboxamidderivate
KR100718862B1 (ko) 살진균제
US6821992B1 (en) Fungicides
JP4965779B2 (ja) 殺真菌剤
US4348221A (en) Herbicidal derivatives of pyrid-2-yloxyphenoxy-acetic acids and esters
JPH024566B2 (pl)
MXPA00007713A (en) 2-pyridylmethylamine derivatives useful as fungicides

Legal Events

Date Code Title Description
RECP Rectifications of patent specification