CZ293559B6 - Způsob výroby papíru - Google Patents
Způsob výroby papíru Download PDFInfo
- Publication number
- CZ293559B6 CZ293559B6 CZ19962011A CZ201196A CZ293559B6 CZ 293559 B6 CZ293559 B6 CZ 293559B6 CZ 19962011 A CZ19962011 A CZ 19962011A CZ 201196 A CZ201196 A CZ 201196A CZ 293559 B6 CZ293559 B6 CZ 293559B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- molecular weight
- polymer
- cationic
- high molecular
- low molecular
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 45
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 24
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 152
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims abstract description 77
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 33
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims abstract description 32
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 claims abstract description 27
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 31
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 claims description 30
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 claims description 24
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 13
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 12
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 claims description 10
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 8
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 8
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 claims description 8
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 8
- NJSSICCENMLTKO-HRCBOCMUSA-N [(1r,2s,4r,5r)-3-hydroxy-4-(4-methylphenyl)sulfonyloxy-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-2-yl] 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)O[C@H]1C(O)[C@@H](OS(=O)(=O)C=2C=CC(C)=CC=2)[C@@H]2OC[C@H]1O2 NJSSICCENMLTKO-HRCBOCMUSA-N 0.000 claims description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 6
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 6
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 claims description 5
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 claims description 5
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 5
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 5
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 claims description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 claims description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N ethenamine Chemical class NC=C UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 3
- 229920002907 Guar gum Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 claims description 2
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000665 guar gum Substances 0.000 claims description 2
- 235000010417 guar gum Nutrition 0.000 claims description 2
- 229960002154 guar gum Drugs 0.000 claims description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 claims description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000004368 Modified starch Substances 0.000 claims 1
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 claims 1
- BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H dialuminum;trisulfate;hydrate Chemical compound O.[Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 abstract description 9
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 abstract description 9
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 30
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 28
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 23
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 16
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 12
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 description 11
- 101100203596 Caenorhabditis elegans sol-1 gene Proteins 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 125000004985 dialkyl amino alkyl group Chemical group 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- -1 aluminum silicate modified colloidal silica Chemical class 0.000 description 5
- 235000012216 bentonite Nutrition 0.000 description 5
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 5
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 5
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 4
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940092782 bentonite Drugs 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 229910021647 smectite Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 3
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L calcium carbonate Substances [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- ONCZQWJXONKSMM-UHFFFAOYSA-N dialuminum;disodium;oxygen(2-);silicon(4+);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Si+4].[Si+4].[Si+4].[Si+4] ONCZQWJXONKSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 description 2
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 2
- 239000004579 marble Substances 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940080314 sodium bentonite Drugs 0.000 description 2
- 229910000280 sodium bentonite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- 229910000349 titanium oxysulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BDKLKNJTMLIAFE-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1,3-oxazole-4-carbaldehyde Chemical compound FC1=CC=CC(C=2OC=C(C=O)N=2)=C1 BDKLKNJTMLIAFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAXXOCZAXKLLCV-UHFFFAOYSA-N 3-dodecyloxolane-2,5-dione Chemical class CCCCCCCCCCCCC1CC(=O)OC1=O YAXXOCZAXKLLCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 235000018185 Betula X alpestris Nutrition 0.000 description 1
- 235000018212 Betula X uliginosa Nutrition 0.000 description 1
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- 244000007835 Cyamopsis tetragonoloba Species 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 1
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006322 acrylamide copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 238000010420 art technique Methods 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- ZGCZDEVLEULNLJ-UHFFFAOYSA-M benzyl-dimethyl-(2-prop-2-enoyloxyethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C=CC(=O)OCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 ZGCZDEVLEULNLJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 125000005265 dialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPWVASYFFYYZEW-UHFFFAOYSA-L dipotassium hydrogen phosphate Chemical compound [K+].[K+].OP([O-])([O-])=O ZPWVASYFFYYZEW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000396 dipotassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019797 dipotassium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011121 hardwood Substances 0.000 description 1
- 229910000271 hectorite Inorganic materials 0.000 description 1
- KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L hectorite Chemical compound [Li+].[OH-].[OH-].[Na+].[Mg+2].O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O[Si]([O-])(O1)O[Si]1([O-])O2 KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 150000002561 ketenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 229910000403 monosodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019799 monosodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000025 natural resin Substances 0.000 description 1
- 229910000273 nontronite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011146 organic particle Substances 0.000 description 1
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 description 1
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- GRLPQNLYRHEGIJ-UHFFFAOYSA-J potassium aluminium sulfate Chemical compound [Al+3].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O GRLPQNLYRHEGIJ-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229920001592 potato starch Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 229940088417 precipitated calcium carbonate Drugs 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000004537 pulping Methods 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 229910000275 saponite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229940087562 sodium acetate trihydrate Drugs 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011122 softwood Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- FZGFBJMPSHGTRQ-UHFFFAOYSA-M trimethyl(2-prop-2-enoyloxyethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CCOC(=O)C=C FZGFBJMPSHGTRQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H23/00—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
- D21H23/02—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper characterised by the manner in which substances are added
- D21H23/04—Addition to the pulp; After-treatment of added substances in the pulp
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
- C08L33/26—Homopolymers or copolymers of acrylamide or methacrylamide
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
- D21H17/24—Polysaccharides
- D21H17/28—Starch
- D21H17/29—Starch cationic
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/37—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. polyacrylates
- D21H17/375—Poly(meth)acrylamide
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
- D21H17/44—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups cationic
- D21H17/45—Nitrogen-containing groups
- D21H17/455—Nitrogen-containing groups comprising tertiary amine or being at least partially quaternised
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/46—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/54—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen
- D21H17/55—Polyamides; Polyaminoamides; Polyester-amides
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/46—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/54—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen
- D21H17/56—Polyamines; Polyimines; Polyester-imides
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/63—Inorganic compounds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/63—Inorganic compounds
- D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
- D21H17/68—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments siliceous, e.g. clays
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/50—Aqueous dispersion, e.g. containing polymers with a glass transition temperature (Tg) above 20°C
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
- C08L3/04—Starch derivatives, e.g. crosslinked derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
- C08L79/02—Polyamines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Paper (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Polarising Elements (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Při způsobu výroby papíru z celulózové suspenze obsahující vlákna a případně plniva se do suspenze přidávají kationtový organický polymer s nízkou relativní molekulovou hmotností a kationtový nebo amfoterní polymer s vysokou relativní molekulovou hmotností a aniontové anorganické částice a suspenze se tvaruje a odvodňuje na sítu. Kationtový organický polymer s nízkou relativní molekulovou hmotností má molekulovou hmotnost nižší než 700 000 a kationtový nebo amfoterní polymer s vysokou relativní molekulovou hmotností má molekulovou hmotnost vyšší než 1 000 000. Výše uvedené polymery se do suspenze přidávají současně ve formě směsi nebo souběžně, ale samostatně, v libovolném okamžiku, který předchází fázi odvodňování a sušení.ŕ
Description
Tento vynález popisuje způsob výroby papíru, zejména způsob, při kterém jsou polymer s nízkou relativní molekulovou hmotností, polymer s nábojem a s vysokou relativní molekulovou hmotností a aniontové anorganické částice přidávány do suroviny pro výrobu papíru. Tento způsob poskytuje zlepšenou drenáž a retenci.
Dosavadní stav techniky
Z dosavadního stavu techniky je známo použití systémů pomocných drenážních a retenčních prostředků obsahujících polymery s nábojem a s vysokou relativní molekulovou hmotností a aniontové anorganické částice, např. bentonit a částice na základě oxidu křemičitého. Tato aditiva jsou vpravena do suroviny pro výrobu papíru s cílem usnadnit drenáž, odvodnění, a zvýšit adsorpci jemných částic na celulózových vláknech, takže tyto jsou zadržovány na vláknech. Nicméně v důsledku přítomnosti interferujících aniontových látek je v surovině, která má vysoké nároky na kationty, obvykle zhoršena účinnost pomocných drenážních a retenčních prostředků.
V daném oboru se takové látky zpravidla označují jako aniontový odpad. V surovině tvořené recyklovanými vlákny a mechanicky zpracovanou technickou celulózou je hladina aniontového odpadu obvykle vysoká. Je známo, že proti zhoršenému výkonu přísad, které se nacházejí v takovýchto surovinách, se bojuje použitím kationtových polymerů s nízkou relativní molekulovou hmotností, které zde mají funkci aniontového lapače odpadu a které se na počátku přidávají do suroviny ve snaze neutralizovat aniontový odpad a redukovat kationtovou potřebu, čímž zvyšují účinnost následně přidaných pomocných drenážních a retenčních prostředků.
Patentový spis EP 0 335 575 popisuje způsob výroby papíru, který zahrnuje předřazený krok přidání polymeru, ve kterém se do celulózové suspenze přidá kationtový polymer s nízkou relativní molekulovou hmotností, načež následuje přidání hlavního polymeru vybraného ze skupiny, kterou tvoří kationtový škrob nebo kationtový polymer s vysokou relativní molekulovou hmotností, a na závěr se přidá anorganický materiál vybraný z bentonitu nebo koloidního oxidu křemičitého. Patentový spis EP 0 308 752 popisuje způsob výroby papíru, který zahrnuje kroky přidání kationtového organického polymeru s nízkou relativní molekulovou hmotností do papírové suroviny a následně koloidního oxidu křemičitého a akrylamidového kopolymeru s nábojem a s vysokou relativní molekulovou hmotností, tj. alespoň 500 00.
Podstata vynálezu
V souladu s vynálezem se zjistilo, že velmi dobré drenáže a/nebo retence lze dosáhnout při použití příměsí, které zahrnují kationtový organický polymer s nízkou relativní molekulovou hmotností, kationtový nebo amfotemí polymer s vysokou relativní molekulovou hmotností a aniontové anorganické částice, pokud se kationtový organický polymer s nízkou relativní molekulovou hmotností a kationtový a/nebo amfotemí polymer s vysokou relativní molekulovou hmotností přidají do suroviny současně, a zvláště pokud se polymer s nízkou relativní molekulovou hmotností použití ve formě směsi. Toto zjištění je v rozporu s doposud používanými a známými technikami, u kteiých se klade důraz na to, aby se nejprve do suroviny přidaly kationtové organické polymery s nízkou relativní molekulovou hmotností a tím se dosáhlo odpovídajícího výkonu a teprve následně se přidaly pomocné drenážní a retenční prostředky, které obsahují výchozí polymery s vysokou relativní molekulovou hmotností a aniontové anorganické částice. Předkládaný vynález se konkrétněji týká způsobu přípravy papíru z celulózové suspenze obsahující vlákna a případná plniva, přičemž tento způsob zahrnuje zavádění kationtových organických polymerů s nízkou relativní molekulovou hmotností, kationtového nebo
-1 CZ 293559 B6 amfoterního polymeru s vysokou relativní molekulovou hmotností a aniontových anorganických částic do suspenze, tváření a odvodňování uvedené suspenze na drátěném pletivu, sítu, přičemž polymery s nízkou relativní molekulovou hmotností mají molekulovou hmotnost nižší než 700 000 a polymery s vysokou relativní molekulovou hmotností mají molekulovou hmotnost vyšší než 1 000 000 a oba polymery jsou do suspenze přidány současně, a to ve formě směsi nebo souběžně, ale samostatně.
Ve srovnání se způsobem, u kterého se používají kationtové nebo amfotemí polymery s vysokou relativní molekulovou hmotností jako jediné polymemí přísady společně s aniontovými anorganickými částicemi, je výsledkem způsobu podle vynálezu zlepšená drenáž a retence. Výsledkem tohoto způsobuje dále zlepšení drenáže a/nebo retence ve srovnání se způsoby, které zahrnují přednostní zavedení kationtového organického polymeru s nízkou relativní molekulovou hmotností před přidáním kationtových a/nebo amfotemích polymerů s vysokou relativní molekulovou hmotností a před přidáním aniontových anorganických částic. Předložený vynález tedy umožňuje zvýšení rychlosti provozu papírenských strojů a použití nižších dávek příměsí při dosažení stejné drenážní a/nebo retenční účinnosti, což vede ke zlepšení způsobu výroby papíru a ke zlepšení ekonomických aspektů.
Polymery, které se podle vynálezu do suroviny přidávají současně, obsahují alespoň jeden polymer s nábojem a s vysokou relativní molekulovou hmotností, který má funkci pomocného drenážního a retenčního prostředku. Polymer s vysokou relativní molekulovou hmotností lze zvolit z kationtových polymerů, amfotemích polymerů nebo jejich směsí. Použití těchto polymerů jako pomocného drenážního a retenčního prostředku je v dané oblasti známo. Výhodnými polymery s vysokou relativní molekulovou hmotností jsou ve vodě rozpustné polymery. Vhodně se použije alespoň jeden kationtový organický polymer s vysokou relativní molekulovou hmotností. Zpravidla se může kationicita polymerů s vysokou relativní molekulovou hmotností pohybovat v rozmezí od 1 % mol. do 100 % mol., vhodněji od 1 % mol. do 80 % mol. a nej výhodněji od 1 % mol. do 60 % mol. Termín „kationicita, jak je zde použit, udává množství kationtových monomemích jednotek přítomných v polymeru. Hustota náboje polymeru s vysokou relativní molekulovou hmotností se může pohybovat od 200 gekviv./g do 7000 pekviv./g suchého polymeru. Polymer s vysokou relativní molekulovou hmotností může pocházet z přírodního nebo syntetického zdroje a může mít lineární nebo větvený řetězec. Příklady vhodných polymerů zahrnují kationtové a amfotemí škroby, guarové gumy, polymery na bázi akrylamidu aNvinylamidu, polymery na bázi diallyldimethylamoniumchloridu, polyethyleniminy, polyaminy a polyamidaminy. Zvláště výhodnými polymery s vysokou relativní molekulovou hmotností jsou kationtové škroby a kationtové polymery na bázi akrylamidů. Molekulová hmotnost polymeru s vysokou relativní molekulovou hmotností je vhodně vyšší než 1 000 000 a výhodně vyšší než 2 000 000. Horní hranice není omezena a může se pohybovat kolem 50 000 000, obvykle dosahuje 30 000 000 a výhodně odpovídá 25 000 000. Nicméně molekulová hmotnost polymerů, které pocházejí z přírodních zdrojů, může být i vyšší.
Polymery společně přidávané do suroviny pro výrobu papíru podle vynálezu obsahují alespoň jeden kationtový organický polymer s nízkou relativní molekulovou hmotností. Výhodnými polymery jsou ve vodě rozpustné polymery s nízkou relativní molekulovou hmotností a vysokým nábojem, které mohou mít kationicitu od 10 %mol. do 100% mol., vhodná kationicita je od 20 % mol. do 100 % mol. a výhodná kationicita je od 10 % mol. do 100 % mol. Hustota náboje polymeru s nízkou relativní molekulovou hmotností může být okolo 1000 gekviv./g, obvykle je vyšší než 2000 pekviv./g a výhodně leží v rozmezí od 3000 pekviv./g do 15 000 pekviv./g suchého polymeru. Je výhodné, pokud má polymer s nízkou relativní molekulovou hmotností vyšší kationicitu a/nebo vyšší hustotu kationtového náboje než polymer s vysokou relativní molekulovou hmotností. Příklady vhodných kationtových organických polymerů s nízkou relativní molekulovou hmotností zahrnují modifikované škroby, tj. odbouratelné škroby, polyaminy, polyethylenimin, polyamidin/epichlorhydrid, dialkylamin/epichlorhydrid, homo- akopolymery na bázi monomerů zvolených z diallyldimethylamoniumchloridu, vinylaminů, (meth)akrylamidů a (meth)akrylátů, nebo jejich směsi. Výhodné kationtové organické polymery s nízkou relativní
-2CZ 293559 B6 molekulovou hmotností zahrnují polyaminy, polyethyleniminy, polymery na bázi epichlorhydrinu a polymery na bázi diallyldimethylamoniumchloridu. Kationtovými monomery mohou být adiční soli kyselin a/nebo kvartémí soli kyselin. Vhodnými příklady jsou (meth)akrylamidy a (meth)akryláty, které zahrnují dialkylaminoalkyl(meth)akrylamidy a dialkylaminoalkyl(meth)akryláty, výhodně jejich kvartérní amoniové soli. Molekulová hmotnost kationtových organických polymerů s nízkou relativní molekulovou hmotností může záviset na typu polymeru a hustotě náboje polymeru. Vhodně je molekulová hmotnost nižší než 700 000, výhodně je nižší než 500 000. Spodní hranice dosahuje zpravidla 2000 a výhodně odpovídá přibližně 5000.
Hmotnostní poměr polymeru s vysokou relativní molekulovou hmotností ku polymeru s nízkou relativní molekulovou hmotností, které jsou přidávány do suroviny pro výrobu papíru podle tohoto vynálezu, se může pohybovat v širokém rozmezí a toto rozmezí může být od 30:1 do 1:20, obvykle od 20:1 do 1:20, vhodně od 9:1 do 1:3, výhodně od 7:1 do 1:2 a nejvýhodněji od 5:1 do 1:1.
Společné přidání polymerů s vysokou relativní molekulovou hmotností a s nízkou relativní molekulovou hmotností podle vynálezu do suroviny pro výrobu papíru lze provádět v libovolném okamžiku výrobního procesu. To znamená, že polymery jsou přidávány do suroviny při v podstatě nulové časové diferenci a v podstatě ve stejném okamžiku výrobního procesu, který předchází fázi odvodňování suroviny na sítu, a to buď v přípravně suroviny, nebo v papírenském stroji. To znamená, že polymeiy lze přidávat ve formě směsi a stejně tak i oddělené, např. lze jeden polymer přidat v průběhu přidávání druhého polymeru.
Podle výhodného provedení vynálezu se do suroviny pro výrobu papíru přidává kationtový organický polymer s nízkou relativní molekulovou hmotností ve směsi s kationtovým nebo amfotemím polymerem s vysokou relativní molekulovou hmotností. Použitím směsi polymerů aaniontových anorganických částic podle vynálezu se dosáhne významného zlepšení oproti způsobům známým z dosavadního stavu techniky, a to zejména zlepšení retenčního výkonu u surovin pro výrobu papíru, které mají vysoký kationtový požadavek. Přídavek polymemí směsi obsahující polymer s vysokou relativní molekulovou hmotností i polymer s nízkou relativní molekulovou hmotností je rovněž výhodný z provozního hlediska, protože lze snížit počet přídavků polymeru. Takto je možno vypustit skladovací zásobníky, dávkovači zařízení, řídicí zařízení atd., která jsou jinak nutná pro dávkování polymeru, což vede ke zjednodušení papírenského procesu.
Polymemí směs podle vynálezu může být připravena v libovolném okamžiku před zabudováním do základní suroviny pro výrobu papim, například smísením polymerů, které se mohou nacházet v libovolném stavu agregace, např. ve formě pevných látek, roztoků, emulzí, disperzí a jejich směsí. Při přidávání této směsi do vsázky pro výrobu papíru je vhodné, pokud se tato polymemí směs nachází v kapalné formě, např. ve formě vodného roztoku nebo disperze.
U výhodného provedení se použije čerstvě připravená směs polymeru s vysokou relativní molekulovou hmotností a polymeru s nízkou relativní molekulovou hmotností. Tento premix lze připravit uvedením vodného proudu polymeru s vysokou relativní molekulovou hmotností do kontaktu s vodným proudem polymeru s nízkou relativní molekulovou hmotností a následným zavedením výsledného proudu do suspenze. Pokud je to žádoucí, potom lze uvedené proudy smísit pomocí libovolného směšovacího zařízení, které má alespoň dva vstupy, do nichž jsou zaváděny samostatné proudy polymerů, které se mají mísit, a alespoň jeden výstup, kterým odchází výsledná směs, která je následně zaváděna do papírenské základní suroviny.
Vynález se dále týká směsi ve vodě rozpustných polymerů, která má formu vodné disperze obsahující alespoň jeden polymer s vysokou relativní molekulovou hmotností, alespoň jeden kationtový organický polymer s nízkou relativní molekulovou hmotností a alespoň jednu ve vodě rozpustnou anorganickou sůl. Vynález se rovněž týká způsobu přípravy této směsi. Polymemí směs poskytuje zlepšenou drenáž a/nebo retenci, pokud se použije v kombinaci s aniontovými
-3CZ 293559 B6 anorganickými částicemi. Vhodně je polymerem s vysokou relativní molekulovou hmotností kationtový a/nebo amfotemí polymer na bázi akrylamidu, výhodně kationtový polymer. Výhodně je kationtovým organickým polymerem s nízkou relativní molekulovou hmotností homopolymer nebo kopolymer na bázi monomerů zvolených z diallyldimethylamoniumchloridu, vinylaminů, (meth)akrylamidů, např. dialkylaminoalkyl(meth)akrylamidů, (meth)akrylátů, např. dialkylaminoalkyl(meth)akrylátů, nebo jejich směsí. Kationtovými monomery mohou být rovněž adiční soli kyselin a/nebo kvartémí amoniové soli, výhodně kvartémí amoniové soli. Polymer s vysokou relativní molekulovou hmotností a polymer s nízkou relativní molekulovou hmotností mohou mít kationicitu, hustotu náboje a molekulovou hmotnost, jak jsou definovány výše. Hmotnostní poměr polymeru s vysokou relativní molekulovou hmotností ku polymeru s nízkou relativní molekulovou hmotností se může pohybovat v rozmezí od 9:1, vhodně od 7:1, výhodně od 5:1, do 1:2, vhodně do 1:1 a výhodně do 2:1. Vodná disperze polymerů může mít vysoký obsah suchého polymeru, např. v rozmezí od 5 % hmotn. do 75 % hmotn., vhodně od 10% hmotn. do 60 % hmotn. Je výhodné, pokud je anorganickou solí sůl produkující vodnou fázi, ve které je polymer s vysokou relativní molekulovou hmotností nerozpustný. Příkladem vhodných solí je síran sodný, síran amonný, síran hořečnatý, síran hlinitý, chlorid sodný, dihydrogenfosforečnan sodný, hydrogenfosforečnan amonný, a hydrogenfosforečnan draselný. Zpravidla jsou výhodné aniontové vícevazné soli, např. sírany. Množství ve vodě rozpustné soli přítomné v polymemí disperzi by mělo být alespoň 2 % hmotn., vztaženo ke hmotnosti disperze, a vhodně se její množství pohybuje přibližně od 5 % hmotn. až do meze rozpustnosti uvedené soli, např. do 50 % hmotn.
Polymemí směs podle vynálezu lze získat polymerací ve vodě rozpustných monomerů určených pro výrobu polymeru s vysokou relativní molekulovou hmotností ve vodné fázi obsahující kationtový organický polymer s nízkou relativní molekulovou hmotností a anorganickou sůl. Příklady vhodných monomerů jsou (meth)akrylamid, monomery na bázi (meth)akrylamidu, např. dialkylaminoalkyl(meth)akrylamidy, adiční soli kyseliny a jejich kvartémí amoniové soli, monomery na bázi (meth)akrylátu, např. dialkylaminoalkyl(meth)akryláty, adiční soli kyselin a jejich kvartémí amoniové soli, diallyldialkylamoniumhalogenidy, např. diallyldimethylamoniumchlorid apod. Vznikající polymery s vysokou relativní molekulovou hmotností tvoří v důsledku přítomnosti anorganické soli ve vodné fázi sraženinu a takto získané jemné částice polymeru s vysokou relativní molekulovou hmotností jsou dispergovány a stabilizovány ve vodné fázi pomocí polymeru s nízkou relativní molekulovou hmotností. Polymerace monomerů za přítomnosti soli a polymemích disperzních látek je v daném oboru obecně známá a je popsána například v patentových dokumentech EP 0 183 466 a EP 0 525 751, takže polymemí směs podle vynálezu lze připravit podle zde popsaného postupu s tou výjimkou, že se pro výrobu polymemí směsi podle vynálezu použijí další polymery a/nebo hmotnostní poměry.
Množství polymerů, které se přidává do suroviny pro výrobu papim podle vynálezu, se může pohybovat v širokém rozmezí, v závislosti na celé řadě dalších aspektů, jakými jsou například typ použitého polymeru, a to, zda-li jsou polymery využity pro další účely. Kromě poskytnutí drenáže a/nebo retence mohou polymery zvyšovat pevnost celulózovému rounu nebo archu papim za vlhka a za sucha. Příklady kombinací polymerů zlepšujících pevnost ve vlhkém stavu zahrnují kationtový škrob a kationtový polymer na bázi akrylamidu s vysokou relativní molekulovou hmotností v kombinaci s polyamidaminem/epichlorhydrinem. Obvykle se celkové množství přidaných polymerů pohybuje v rozmezí od 0,01 kg/t do 30 kg/t, vypočteno pro suché polymery na suchých vláknech a případně pro plniva. V případě použití syntetických polymerů s vysokou relativní molekulovou hmotností, např. kationtových polyakrylamidů, dosahuje celkové množství polymerů zpravidla alespoň 0,01 kg/t, vhodně od 0,02 kg/t do 15 kg/t a výhodně od 0,05 kg/t do 8 kg/t. Při použití polymerů s vysokou relativní molekulovou hmotností, které pocházejí z přírodních zdrojů, například na bázi uhlohydrátů, např. kationtový škrob a kationtová guarová guma, bude celkové množství polymerů dosahovat alespoň 0,05 kg/t, vypočteno pro suché polymery na suchých vláknech a pro případná plniva, vhodně od 0,1 kg/t do 30 kg/t a výhodně od 1 kg/t do 20 kg/t.
-4CZ 293559 B6
Aniontové anorganické částice, které lze podle vynálezu použít, zahrnují částice na bázi oxidu křemičitého, jíly smektitového typu a soli titanylsulfátu. Je výhodné, pokud jsou tyto částice koloidní, tj. v koloidním rozmezí velikostí částic. Výhodné je použití částic na bázi oxidu křemičitého, tj. částic na bázi SiO2, včetně koloidního oxidu křemičitého, koloidního oxidu křemičitého modifikovaného hliníkem nebo křemičitanu hlinitého, různých typů polykřemičitých kyselin a jejich směsí, a to samostatně nebo v kombinaci s ostatními typy aniontových anorganických částic. Vhodné částice na bázi oxidu křemičitého zahrnují i částice popsané v následujících patentových spisech US 4 388 150, US 4 954 220, US 4 961 825, US 4 980 025, US 5 127 994, US 5 176 891, US 5 368 833, US 5 447 604, EP 0 656 872 a WO 95/23021, jejichž obsahy jsou zde uvedeny pouze formou odkazu.
Velikost těchto částic na bázi oxidu křemičitého je vhodně nižší než 50 nm, výhodně nižší než 20 nm a výhodněji se pohybuje v rozmezí přibližně od 1 nm do 10 nm. Částice na bázi oxidu křemičitého mají vhodně specifický povrch větší než 50 m2/g, výhodně větší než 100 m2/g a vhodně až přibližně 1700 m2/g. Specifický povrch lze měřit pomocí titrace hydroxidem sodným podle metody popsané v Sears in Analytical Chemistry 28(1956):12, str. 1981 až 1983.
Podle výhodného provedení vynálezu mají částice na bázi oxidu křemičitého specifický povrch v rozmezí od 50 m2/g do 1000 m2/g a vhodně od 100 m2/g do 950 m2/g. U zvláště výhodného provedení se použije soloxidu křemičitého, který má S-hodnotu v rozmezí od 8 % do 45 %, výhodně od 10 % do 30 %, obsahuje částice SiO2 mající specifický povrch v rozmezí od 750 m2/g, s povrchem modifikovaným hliníkem do stupně substituce obsahující od 2 % do 25 % substituce atomů křemíku, jak je popsáno v US 5 368 833. S-Hodnotu lze naměřit a vypočíst způsobem popsaným v Iler & Dalton, J. Phys. Chem. 60(1956), str. 955 až 957. S-Hodnota uvádí stupeň agregace nebo tvorbu mikrogelu, přičemž nižší S-hodnota uvádí vyšší stupeň agregace.
Podle dalšího výhodného provedení vynálezu se používá kyselina polykřemičitá mající vysokou hodnotu specifického povrchu, vhodně vyšší než 1000 m2/g. V daném oboru se polykřemičitá kyselina rovněž označuje jako polymemí kyselina křemičitá, mikrogel kyseliny polykřemičité amikrogel polysilikátu, toto vše je obsaženo v termínu kyselina polykřemičitá. Vhodně má kyselina polykřemičitá měrný povrch ležící v rozmezí od 1000 m2/g do 1700 m2/g, výhodně od 1050 m2/g do 1600 m2/g. Polykřemičité kyseliny, které mohou být použity podle vynálezu, zahrnují kyseliny popsané v patentových spisech US 4 388 150, US 4 954 220, US 5 127 994 a US 5 279 807.
Podle dalšího výhodného provedení vynálezu se použije koloidní oxid křemičitý modifikovaný hliníkem nebo křemičitanem hlinitým mající vysokou hodnotu specifického povrchu, vhodně vyšší než přibližně 1000 m2/g. V daném oboru jsou sloučeniny tohoto typu také uváděny jako polyhlinitokřemičitany a polyhlinitokřemičitanové mikrogely, přičemž oba jsou obsaženy ve zde použitých termínech koloidní oxid křemičitý modifikovaný hliníkem a křemičitan hlinitý. Vhodný specifický povrch je od 1000 m2/g do 1700 m2/g, výhodně od 1050 m2/g do 1600 m2/g. Příklady částic s velkým povrchem na bázi SiO2 jsou popsány v následujících patentových spisech US 4 961 825, US 4 980 025, US 4 927 498, US 5 176 891 a US 5 470 435.
Jíly smektitového typu, které jsou používány v rámci způsobu podle vynálezu, jsou známé ze stavu techniky a zahrnují přirozeně se vyskytující, syntetické a chemicky upravené materiály. Příklady vhodných smektitových jílů jsou montmorillonit/bentonit, hektorit, beidelit, nontronit a saponit, výhodně bentonit, a zejména takové jíly, které mají po nabobtnání výhodně specifický povrch od 400 m2/g do 800 m2/g. Vhodné bentonity a hektority jsou popsány v následujících odkazech EP 0 235 893 a EP 0 446 205. Vhodné směsi částic na bázi oxidu křemičitého a smektitových jílů, výhodně přírodního bentonitu sodného, jsou popsány ve WO 94/05595, který je zde uveden formou odkazu, přičemž hmotnostní poměr částic na bázi oxidu křemičitého ku částicím jílu se může pohybovat od 20:1 do 1:10, výhodně od 6:1 do 1:3. Použití solů titanylsulfátu je například popsáno v EP 0 148 647.
-5CZ 293559 B6
Množství aniontových anorganických částic, které jsou přidávány do suspenze, se může pohybovat v širokém rozmezí, které mimo jiné závisí také na typu použitých částic. Toto množství dosahuje zpravidla alespoň 0,01 kg/t a často alespoň 0,05 kg/t, vypočteno pro suché částice na suchých vláknech a případná plniva. Horní mez může dosahovat 10 kg/t a vhodně dosahuje 5 kg/t. Pokud se použijí částice na bázi oxidu křemičitého, potom se jejich množství vhodně pohybuje v rozmezí od 0,05 kg/t do 5 kg/t, vypočteno pro SiO2 a vztaženo k suchému vsázkovému systému, a výhodně od 0,1 kg/t do 2 kg/t.
U způsobu podle vynálezu je výhodné, pokud se polymery přidají do směsi pro výrobu papíru ještě před přidáním aniontových organických částic, i když může být použito i opačné pořadí přidání. Rovněž může být výhodné přidat první složku, například polymery, před smykovou fází, kterou lze zvolit například z čerpání, míšení, čištění atd., a druhou složku, např. aniontové anorganické částice, až po smykové fázi. Do rozsahu způsobu podle vynálezu dále spadají dělené přídavky, např. alespoň ve dvou polohách pro současné přidání polymerů, a to přidání, které se realizuje buď odděleně, nebo ve směsi, a/nebo alespoň dvě polohy pro přidání aniontových anorganických částic, výhodně během smykové fáze mezi oběma přídavky. Vysoký odvodňovací a retenční účinek pozorovaný při přídavcích realizovaných podle vynálezu lze získat v širokém rozmezí pH hodnot papírenské suroviny. Hodnota pH se může pohybovat v rozmezí od přibližně 3 do přibližně 10 vhodně je vyšší než 3,5 a výhodně se pohybuje od 4 do 9.
V rámci způsobu podle vynálezu lze samozřejmě rovněž použít i aditiva, která se běžně používají v papírenském průmyslu, jakými jsou například klížidla na bázi přírodních pryskyřic, dimerů ketenu nebo anhydridů alkenylsukcinové kyseliny, činidel vyztužujících papír v suchém stavu nebo v mokrém stavu, sloučeniny hliníku atd. Zlepšený výkon způsobu podle vynálezu znamená, že lze dosáhnout i dalších přínosů, jakými jsou například zlepšená retence těchto aditiv, což zase může vést ke zlepšení apretury a pevnosti papíru. Sloučeniny hliníku lze u způsobu podle vynálezu použít pro další zlepšení drenáže a/nebo retence. Příklady vhodných sloučenin hliníku, které lze použít v rámci vynálezu, jsou síran hlinitodraselný, hlinitany, chlorid hlinitý', dusičnan hlinitý, polyaluminiové sloučeniny, jakými jsou polyaluminiumchloridy, polyaluminiumsulfáty, polyaluminiové sloučeniny obsahující jak chloridové, tak sulfátové ionty a polyalumíniumsilikátsulfáty. Suspenze nebo surovina může rovněž obsahovat minerální plniva konvenčního typu, jakými jsou například kaolin, porcelánová hlinka, oxid titaničitý, sádrovec, mastek a přírodní a syntetické uhličitany vápenaté, například křída, mletý mramor a vysrážený uhličitan vápenatý.
Způsob podle vynálezu lze použít pro výrobu produktů obsahujících celulózová vlákna, která mají formu rouna a archu, tvořících například vrstvy buničiny a papír. Je výhodné, pokud se způsobu podle vynálezu použije pro přípravu papíru. Výraz „papír“ jak je zde použit, samozřejmě zahrnuje nejen papír, ale také ostatní rounovité výrobky, jakými jsou například karton a lepenka.
Způsob podle vynálezu lze použít pro výrobu archových nebo rounovitých produktů, které jsou vyrobeny z různých typů vodních suspenzí, obsahujících celulózová vlákna, nebo surovin, přičemž suspenze vhodně obsahující alespoň 25 % hmotn., výhodně alespoň 50 % hmotn., těchto vláken, vztaženo ke hmotnosti suché látky. Základ suspenze mohou tvořit vlákna získaná z chemicky vyráběné celulózy, například ze sulfátové a sulfitové celulózy, mechanicky vyráběné celulózy, jakou je například termomechanická celulóza, chemo-termomechanická celulóza, rafinovaná celulóza a dřevovina jak z tvrdého, tak z měkkého dřeva, a rovněž recyklovaná vlákna z barvy zbavené papíroviny, a jejich směsi. Je výhodné, pokud alespoň 10 % hmotn. a výhodně alespoň 20 % hmotn. papíroviny pochází z recyklovaného vlákna, odbarvené papíroviny, mechanické technické celulózy nebo některé jejich směsi. Takové suroviny mají zpravidla vysoké kationtové nároky a obsahují vysoké hodnoty aniontového odpadu, kterým mohou být zbytky po vaření a rozvlákňování buničiny, zbytky po bělení celulózy, zbytky po odbarvování buničiny, pojivá, tiskařské barvy, plniva, jemné prachové podíly, apretační činidla, dispergační činidla a usazeniny pomocných zpracovatelských chemikálií.
-6CZ 293559 B6
Vynález bude dále popsán pomocí příkladných provedení vynálezu, která však mají pouze ilustrativní charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu. Díly a procenta uváděná v následujících příkladech provedení vynálezu je třeba považovat, není-li stanoveno jinak, za díly a procenta hmotnosti.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
V následujících testech se odvodňovací výkon hodnotil pomocí analytického měřicího přístroje Dynamic Drainage Analyser (DDA) dostupného u společnosti Akribi, Švédsko, který je určen pro měření doby odvodnění stanoveného objemu suroviny skrze síto, za podmínek, při kterých se ze strany protilehlé ke straně síta, na které se nachází surovina, odstraní ucpávka a na ní se následně aplikuje podtlak.
Surovina obsahovala 54 % hmotn. papíroviny na bázi 60:40 směsi bělené břízy:borovici a sulfátu rafinovaného na 200 SCF 23 % hmotn. drceného mramoru a 23 % hmotn. starého papíru, papíru z časopisů, s 30% obsahem popele. Objem suroviny činil 800 ml, konzistence 0,3 % a pH přibližně 7. Surovina se míchala v lahvi s přepážkami při frekvenci otáčení 1500 min'1 po celou dobu testu i během přídavků chemikálií do suroviny, přičemž jednotlivá přidání se prováděla následujícím způsobem. Nejprve se přidal buď polymer s vysokou relativní molekulovou hmotností použitý za účelem porovnání, nebo polymer podle tohoto vynálezu a následovalo 30s míchání, poté se přidaly aniontové anorganické částice a následovalo 15s míchání a nakonec se surovina odvodnila za současného zaznamenávání doby odvodnění.
V rámci způsobu podle vynálezu se použila polymemí směs zde označená jako směs Ml ve formě vodné disperze kationtového polyakrylamidu s vysokou relativní molekulovou hmotností a kationtového polyakrylátu s nízkou relativní molekulovou hmotností. Polymemí směs se připravila polymerací akrylamidu s 90 % mol. a methakryloyloxyethyldimethylbenzylamoniumchloridu s 10 % mol. do průměrné molekulové hmotnosti přibližně 8 000 000 za přítomnosti homopolymeru akryloyloxyethyltrimethylamoniumchloridu majícího molekulovou hmotnosti přibližně 10 000, deionizované vody, síranu amonného a iniciátoru polymerace. Výsledná polymemí směs měla hmotnostní poměr polymeru s vysokou relativní molekulovou hmotností ku polymeru s nízkou relativní molekulovou hmotností 2,7:1 a obsah suchého polymeru představoval přibližně 18,5 % hmotn. Polymemí směs se před použitím naředila do obsahu suchého polymeru 0,1 % hmotn.
Polymery použité pro účely srovnání byly konkrétně polymer: Pl, což byl kationtový polyakrylamid s vysokou relativní molekulovou hmotností mající molekulovou hmotnost přibližně 8 000 000, a polymer P2, což byl kationtový polyakrylamid s vysokou relativní molekulovou hmotností mající molekulovou hmotnost 16 000 000. Polymery Pl a P2 se rozpustily ve vodě a použily ve formě 0,1% hmotn. vodných roztoků.
Použitým aniontovým anorganickým materiálem byl typ sólu na bázi oxidu křemičitého, který je popsán v US 5 368 833. Sol měl S-hodnotu přibližně 25 % a obsahoval částice oxidu křemičitého se specifickým povrchem přibližně 900 m2/g, jehož povrch byl modifikován hliníkem až do 5 %. Tento sol je označen jako Sol 1. Sol 1 se přidal v množství 0,8 kg/t, vypočteno pro suché částice, vztaženo ke hmotnosti suché vsázky.
Tabulka 1 ukazuje dobu odvodnění v různých dávkách polymeru Pl, P2 a polymemí směsi Ml, vypočteno pro suchý polymer, vztaženo na hmotnost suché vsázky.
Tabulka 1
| Použitý polymer | Doba odvodnění [s] při dávce polymeru | |||
| 0,5 kg/t | 0,8 kg/t | 1,2 kg/t | 2,0 kg/t | |
| Pl | 15,7 | 15,4 | 11,4 | 6,3 |
| P2 | 15,7 | 14,0 | 11,8 | 6,6 |
| Ml | 14,9 | 13,0 | 7,5 | 4,8 |
Jak je patrné z tabulky 1, způsob použití směsi kationtového organického polymeru s nízkou relativní molekulovou hmotností a kationtového polymeru s vysokou relativní molekulovou hmotností podle vynálezu vede ke zlepšení drenáže.
Příklad 2
V této sérii testů byla retence určena pomocí DDA použitého v příkladu 1 v kombinaci s nefelometrem. První retence se hodnotila měřením turbidity filtrátu, tj. bílé vody, získaného odvodněním suroviny. V této sérii testů se podobným způsobem použily polymery a aniontové anorganické částice podle příkladu 1.
Tabulka 2 udává retenční účinnost měřenou jako turbiditu bílé vody získané při různých dávkách polymeru Pl, P2 a směsi Ml, vypočteno pro suchý polymer, vztaženo ke hmotnosti suché vsázky.
Tabulka 2
| Použitý polymer | Turbidita [NTU] při dávce polymeru | |||
| 0,5 kg/t | 0,8 kg/t | 1,2 kg/t | 2,0 kg/t | |
| Pl | 236 | 149 | 87 | 42 |
| P2 | 246 | 165 | 100 | 40 |
| Ml | 161 | 90 | 53 | 29 |
Jak je patrno z tabulky 2, způsob použití směsi kationtového polymeru s vysokou relativní molekulovou hmotností a kationtového organického polymeru s nízkou relativní molekulovou hmotností podle tohoto vynálezu vede k významnému zlepšení první retence.
Příklad 3
Retence se hodnotila stejným způsobem jako v příkladu 2, ale za použití jiných polymerů. Jestliže není uvedeno jinak, bylo pořadí přidávaných příměsí do hmoty pro výrobu papíru stejné jako v příkladu 1.
Polymemí směs označená jako směs M2 se připravila rozpuštěním kationtového polyakrylamidu, tedy polymeru P2, s vysokou relativní molekulovou hmotností podle příkladu 1 ve vodném roztoku kationtového polyaminu s nízkou relativní molekulovou hmotností, majícího molekulovou hmotnost 50 000, který je označen jako polymer P3. Polymemí směs M2 měla hmotnostní poměr polymeru P2 ku polymeru P3 2,7:1.
Testovalo se další provedení vynálezu a použila se čerstvě připravená směs polymeru P2 a polymeru P3. Vodný roztok polymeru P2 se uvedl do kontaktu s vodným roztokem polymeru P3 v míchacím zařízení, kde se samostatné roztoky intenzívně míchaly po dobu 2 s až 3 s před zavedením výsledného roztoku do suroviny pro výrobu papíru. Tyto polymery se přidaly
-8CZ 293559 B6 v hmotnostním poměru polymer P2 ku polymeru P3 2,7:1. Tato polymemí směs je označena jako směs M3.
Další provedení vynálezu, označené jako provedení Sl, se testovalo tak, že se polymer P2 a polymer P3 přidaly do suroviny sice samostatně, ale současně, a to ve hmotnostním poměru polymeru P2 ku polymeru P3 2,7:1.
Polymer P2 a polymer P3 se rovněž použily pro kontrolní účely, kdy se do suroviny pro výrobu papíru přidal polymer P2 a přidání polymeru P2 předcházelo 120s míchání. Polymery se použily v množství, které odpovídalo hmotnostnímu poměru polymeru P2 ku polymeru P3 2,7:1. V tabulce 3 je tento test označen jako součtový polymer P3 + P2. V jednom testu se polymer P2 použil rovněž jako jediné kationtové polymemí aditivum.
Tabulka 3 uvádí retenční účinek pozorovaný po přidání 1,2 kg celkového polymeru a 0,8 kg částic na bázi oxidu křemičitého na 1 t suché vsázky. Jak je patrno z tabulky 3, způsobem podle vynálezu se dosáhne výrazně zlepšené retence.
Tabulka 3
| Celkový přídavek polymeru, 1.2 kg/t | |||||
| P3 + P2 | P2 | M2 | M3 | Sl | |
| Turbidita [NTU] | 96 | 101 | 62 | 71 | 83 |
Příklad 4
První obdržená retence se hodnotila stejným způsobem jako v příkladu 3, ale použila se jiná aditiva. Vsázka byla tvořena 80 % hmotn. směsi tvořené v poměru 80:20 peroxidem bělené termomechanicky získané buničiny a dřevoviny a 20 % hmotn. papíroviny podle příkladu 1. Do této vsázky se přidalo 30 % porcelánové hlinky, vztaženo ke hmotnosti sušiny, 4 g/1 trihydrátu octanu sodného a 10 mg/1 extrakčních činidel. Objem suroviny činil 800 ml, konzistence byla 0,15 % a pH hodnota dosahovala 5,5.
Polymemí směsi označené jako směs M4 a směs M5 se připravily rozpuštěním kationtového polyakrylamidu, polymeru Pl, s vysokou relativní molekulovou hmotností podle příkladu 1 ve vodných roztocích polymerů s nízkou relativní molekulovou hmotností. Polymerem s nízkou relativní molekulovou hmotností použitým v polymemí směsi M4 byl kationtový polyakrylamid mající molekulovou hmotnost přibližně 100 000 a hustotu kationtového náboje 2,9 mekviv./g a byl označen jako polymer P4. Polymemí směs M4 měla hmotnostní poměr polymeru P4 ku polymeru Pl 1:1. Polymerem s nízkou relativní molekulovou hmotností použitým v polymemí směsi M5 byl kationtový škrob mající molekulovou hmotnost přibližně 400 000 a hustotu kationtového náboje 2,5 mekviv./g a byl označen jako polymer P5. Polymemí směs M5 měla hmotnostní poměr polymeru P5 ku polymeru Pl 1:1.
Způsob používající přídavek polymemí směsi se porovnal se způsoby spadajícími do dosavadního stavu techniky, v rámci kterých se polymery Pl, P4 a P5 přidávaly do suroviny jednotlivě, a to tak, že se do suroviny přidaly polymery s nízkou relativní molekulovou hmotností, načež následovalo 30s míchání a na závěr se přidal polymer Pl. Hmotnostní poměr polymerů v obou případech, tj. polymeru Pl : polymeru P4 a polymeru P5 : polymeru Pl, byly 1:1. Tyto porovnávací testy jsou v tabulce 4 označeny jako součtové polymery P4 + Pl a P5 + Pl.
Použitými aniontovými anorganickými částicovými materiály byly koloidní roztok Sol 1 podle příkladu 1 a koloidní roztok oxidu křemičitého popsaný v patentu US 4 388 150, který obsahuje částice oxidu křemičitého se specifickým povrchem 500 m2/g a který je označen jako Sol 2.
-9CZ 293559 B6
Množství přidávaných koloidních roztoků Sol 1 a Sol 2 bylo 3,0 kg/t, resp. 6,0 kg/t, vypočteno v pro suché částice, vztaženo ke hmotnosti suché směsi pro výrobu papíru.
Tabulka 4 udává retenční účinek stanovený jako turbidita při použití různých množství polymeru, 5 vypočteno pro suchý polymer a vztaženo ke hmotnosti suché vsázky, v kombinaci s koloidními roztoky.
Tabulka 4
| Použitý polymer | Použitý sol | Turbidita |NTU | při dávce polymeru [ | m | ||||
| 1,0 | 2,0 | 3,0 | 4,0 | 6,0 | 8,0 | 10,0 | ||
| P4 + P1 | Sol 1 | 100 | 72 | 50 | 44 | - | 16 | - |
| M4 | Sol 1 | 80 | 59 | 45 | 40 | - | 8 | - |
| P4 + PÍ | Sol 2 | — | — | - | - | 37 | 30 | 32 |
| M4 | Sol 2 | - | - | - | - | 27 | 17 | 13 |
| P5 + P1 | Sol 1 | — | 62 | - | 42 | - | 13 | 13 |
| M5 | Sol 1 | - | 61 | - | 38 | - | 9 | 4 |
Příklad 5
Použil se postup z příkladu 4, ale jiné polymery. Kationtový bramborový škrob označený jako polymer P6 se použil jako polymer s vysokou relativní molekulovou hmotností a polyamin, polymer P3, podle příkladu 3 se použil jako polymer s nízkou relativní molekulovou hmotností. Polymerní směs označení jako směs M6 se získala smísením polymerů ve formě vodných roztoků o hmotnostním poměru polymeru P6 ku polymeru P3 5:1.
Tabulka 5 uvádí retenční účinnost, která byla dosažena při použití různého množství polymeru P3 + polymeru P6 a polymerní směsi M6, vypočteno pro suché polymery a vztaženo ke hmotnosti suché vsázky, v kombinaci s koloidním roztokem Sol 1, který' se přidal v množství 3,0 kg/t.
Tabulka 5
| Použitý polymer | Turbidita [NTU] v dávce polymeru | |
| 18 kg/t | 24 kg/t | |
| P3 + P6 | 28 | 27 |
| M6 | 20 | 18 |
Příklad 6
U dalších kationtových polymerů a aniontových anorganických částic se hodnotil retenční výkon pomocí Brittovy drenážní dynamické nádoby (Britt Dynamic Drainage Jar) při frekvenci míchání 35 1000 min”1, přičemž tento způsob měření je v daném oboru znám. V této sérii testů se použila surovina pro výrobu papíru a polymery použité v příkladu 4. Zde použitými aniontovými anorganickými částicemi byla suspenze typu popsaného ve WO 94/05595, která obsahovala částice na bázi oxidu křemičitého podle příkladu 1, přírodní bentonit sodný v hmotnostním poměru 2:1 a která se označila jako Susp 1, a suspenze přírodního bentonitu sodného označená jako Susp 2. 40 Množství přidané Susp 1 a Susp 2 bylo 4,0 kg/t, resp. 6,0 kg/t, vypočteno pro sušinu a vztaženo ke hmotnosti suché vsázky.
-10CZ 293559 B6
Tabulka 6 ukazuje první retenci jemného prachového podílu a plniva při různých dávkách polymeru, vypočteno pro suché polymery a vztaženo ke hmotnosti suché vsázky.
Tabulka 6
| Použitý polymer | Použitá suspenze | Retence [%] v dávce polymeru [kg/t] | |||
| 1 | 2 | 4 | 5 | ||
| P4 + P1 | Susp 1 | 26,1 | 32,2 | 56,7 | 70,5 |
| M4 | Susp 1 | 29,4 | 43,0 | 61,9 | 75,1 |
| P4 + P1 | Susp 2 | - | 43,5 | 43,5 | - |
| M4 | Susp 2 | - | 46,5 | 61,6 | - |
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (13)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby papíru, zcelulózové suspenze obsahující vlákna a případná plniva, při kterém se do suspenze přidává kationtový organický polymer s nízkou relativní molekulovou hmotností a kationtový nebo amfotemí polymer s vysokou relativní molekulovou hmotností aaniontové anorganické částice, a získaná suspenze se tvaruje a odvodňuje na sítu, vyznačující se tím, že kationtový organický polymer s nízkou relativní molekulovou hmotností má molekulovou hmotnost nižší než 700 000 a kationtový nebo amfotemí polymer s vysokou relativní molekulovou hmotností má molekulovou hmotnost vyšší než 1 000 000 a tyto uvedené polymery jsou současně přidávány do suspenze v libovolném okamžiku způsobu výroby, který předchází fázi odvodňování a sušení.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že kationtový organický polymer s nízkou relativní molekulovou hmotností a kationtový nebo amfotemí polymer s vysokou relativní molekulovou hmotností se přidají do suspenze ve formě směsi.
- 3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se kationtový organický polymer s nízkou relativní molekulovou hmotností a kationtový nebo amfotemí polymer s vysokou relativní molekulovou hmotností přidávají do suspenze souběžně, ale samostatně.
- 4. Způsob podle nároků 1, 2 nebo 3, vy z n a č uj í c í se tí m, že se jako kationtový nebo amfotemí polymer s vysokou relativní molekulovou hmotností použije kationtový škrob, kationtová guarová guma nebo kationtový polymer na bázi akrylamidu.
- 5. Způsob podle nároků 1, 2 nebo 3, vyznačující se tím, že se jako kationtový organický polymer s nízkou relativní molekulovou hmotností použije modifikovaný škrob, polyamin, polyethylenimin, polyamidamin/epichlorhydrin, dimethylamin/epichlorhydrin nebo homopolymery nebo kopolymery na bázi monomerů zvolených zdiallyldimethylamoniumchloridu, vinylaminů, (meth)akrylamidů, (meth)akrylátů nebo jejich směsí.
- 6. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že hmotnostní poměr kationtového nebo amfotemího polymeru s vysokou relativní molekulovou hmotností ku kationtovému organickému polymeru s nízkou relativní molekulovou hmotností se pohybuje v rozmezí od 9:1 do 1:3.
- 7. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že se použijí aniontové anorganické částice na bázi oxidu křemičitého.-11 CZ 293559 B6
- 8. Způsob podle nároku 7, vyznačující se tím, že částicemi na bázi oxidu křemičitého jsou částice koloidního oxidu křemičitého, částice koloidního hliníkem modifikovaného oxidu křemičitého, částice koloidního křemičitanu hlinitého nebo částice polykřemičité kyseliny.
- 9. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že aniontovými anorganickými částicemi jsou částice bentonitu.
- 10. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že se použije polymemí směs ve formě vodné disperze, která obsahuje alespoň jeden kationtový nebo amfotemí polymer na bázi akrylamidu s vysokou relativní molekulovou hmotností a alespoň jeden kationtový organický polymer s nízkou relativní molekulovou hmotností a alespoň jednu ve vodě rozpustnou anorganickou sůl, ve které se hmotnostní poměr výše uvedeného polymeru s vysokou relativní molekulovou hmotností ku polymeru s nízkou relativní molekulovou hmotností pohybuje přibližně od 9:1 do 1:2.
- 11. Způsob podle nároku 10, vyznačující se tím, že polymer na bázi akrylamidu s vysokou relativní molekulovou hmotností, který je přítomen v polymemí směsi, je kationtový a že kationtovým organickým polymerem s nízkou relativní molekulovou hmotností je homopolymer nebo kopolymer na bázi monomerů zvolených z diallyldimethylamoniumchloridu, (meth)akrylamidů, (meth)akrylátů nebo jejich směsí.
- 12. Způsob podle nároku 10 nebo 11,vyznačující se tím, že se jako anorganická sůl v polymemí směsi použije síran sodný, síran amonný, síran hořečnatý nebo síran hlinitý.
- 13. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 6 nebo 1 až 11,vyznačující se tím, že kationtový organický polymer s nízkou relativní molekulovou hmotností má vyšší kationicitu a/nebo vyšší hustotu kationtového náboje než kationtový nebo amfotemí polymer s vysokou relativní molekulovou hmotností.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE9502522A SE9502522D0 (sv) | 1995-07-07 | 1995-07-07 | A process for the production of paper |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ9602011A3 CZ9602011A3 (cs) | 2001-01-17 |
| CZ293559B6 true CZ293559B6 (cs) | 2004-06-16 |
Family
ID=20398921
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19962011A CZ293559B6 (cs) | 1995-07-07 | 1996-07-04 | Způsob výroby papíru |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5858174A (cs) |
| EP (1) | EP0752496B1 (cs) |
| JP (1) | JP4053620B2 (cs) |
| KR (1) | KR100194229B1 (cs) |
| CN (1) | CN1087370C (cs) |
| AT (1) | ATE207989T1 (cs) |
| AU (1) | AU691428B2 (cs) |
| BR (1) | BR9602943A (cs) |
| CA (1) | CA2180404C (cs) |
| CZ (1) | CZ293559B6 (cs) |
| DE (1) | DE69616439T2 (cs) |
| DK (1) | DK0752496T3 (cs) |
| ES (1) | ES2166424T3 (cs) |
| NO (1) | NO323050B1 (cs) |
| NZ (1) | NZ286923A (cs) |
| PL (1) | PL190930B1 (cs) |
| PT (1) | PT752496E (cs) |
| RU (1) | RU2121538C1 (cs) |
| SE (1) | SE9502522D0 (cs) |
| TW (1) | TW308618B (cs) |
| ZA (1) | ZA965610B (cs) |
Families Citing this family (103)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1081705C (zh) † | 1995-12-25 | 2002-03-27 | 海茂株式会社 | 造纸方法 |
| US6238521B1 (en) | 1996-05-01 | 2001-05-29 | Nalco Chemical Company | Use of diallyldimethylammonium chloride acrylamide dispersion copolymer in a papermaking process |
| US6007679A (en) * | 1996-05-01 | 1999-12-28 | Nalco Chemical Company | Papermaking process |
| US5744003A (en) * | 1996-07-30 | 1998-04-28 | Ashland Inc. | Process for controlling the deposition of pitch with a blend of derivatized cationic guar and styrene maleic anhydride copolymer |
| US6664326B1 (en) * | 1996-10-03 | 2003-12-16 | Cytec Technology Corp. | Aqueous dispersions |
| US6608124B1 (en) | 1996-10-03 | 2003-08-19 | Cytec Technology Corp. | Aqueous dispersions |
| US6702946B1 (en) | 1996-10-03 | 2004-03-09 | Cytec Technology Corp. | Aqueous dispersions |
| US5989392A (en) * | 1997-09-10 | 1999-11-23 | Nalco Chemical Company | Method of using polyammonium quaternary for controlling anionic trash and pitch deposition in pulp containing broke |
| RU2136798C1 (ru) * | 1997-11-12 | 1999-09-10 | Хабаровский государственный технический университет | Способ автоматического регулирования расхода полимерных добавок в бумажную массу |
| CO5070714A1 (es) * | 1998-03-06 | 2001-08-28 | Nalco Chemical Co | Proceso para la preparacion de silice coloidal estable |
| EP0953680A1 (en) * | 1998-04-27 | 1999-11-03 | Akzo Nobel N.V. | A process for the production of paper |
| US7306700B1 (en) | 1998-04-27 | 2007-12-11 | Akzo Nobel Nv | Process for the production of paper |
| KR100403839B1 (ko) * | 1998-04-27 | 2003-11-01 | 악조 노벨 엔.브이. | 제지 방법 |
| US6132625A (en) | 1998-05-28 | 2000-10-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method for treatment of aqueous streams comprising biosolids |
| US6716313B2 (en) * | 1998-07-10 | 2004-04-06 | Raisio Chemicals, Ltd. | Additive for paper making |
| FI107174B (fi) * | 1998-07-10 | 2001-06-15 | Raisio Chem Oy | Paperinvalmistuksen lisäainekoostumus |
| US6217709B1 (en) * | 1998-11-23 | 2001-04-17 | Hercules Incorporated | Cationic starch/cationic galactomannan gum blends as strength and drainage aids |
| WO2000047819A1 (en) * | 1999-02-15 | 2000-08-17 | Akzo Nobel N.V. | Sizing dispersion |
| US6103065A (en) * | 1999-03-30 | 2000-08-15 | Basf Corporation | Method for reducing the polymer and bentonite requirement in papermaking |
| US7169261B2 (en) | 1999-05-04 | 2007-01-30 | Akzo Nobel N.V. | Silica-based sols |
| EP1619171B1 (en) * | 1999-05-04 | 2016-09-07 | Akzo Nobel N.V. | Silica-based sols |
| US6203711B1 (en) * | 1999-05-21 | 2001-03-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method for treatment of substantially aqueous fluids derived from processing inorganic materials |
| KR100678486B1 (ko) * | 1999-06-02 | 2007-02-05 | 날코 컴파니 | 높은 표면적 및 향상된 활성의 안정한 실리카 졸 |
| US6331229B1 (en) * | 1999-09-08 | 2001-12-18 | Nalco Chemical Company | Method of increasing retention and drainage in papermaking using high molecular weight water-soluble anionic or monionic dispersion polymers |
| WO2001036491A1 (en) * | 1999-11-19 | 2001-05-25 | Akzo Nobel N.V. | Wet strength agent and method for production thereof |
| US6379501B1 (en) * | 1999-12-14 | 2002-04-30 | Hercules Incorporated | Cellulose products and processes for preparing the same |
| US6893538B2 (en) | 1999-12-20 | 2005-05-17 | Akzo Nobel N.V. | Process for the production of paper using silica-based sols |
| WO2001051707A1 (en) * | 2000-01-12 | 2001-07-19 | Calgon Corporation | The use of inorganic sols in the papermaking process |
| US6918995B2 (en) | 2000-08-07 | 2005-07-19 | Akzo Nobel N.V. | Process for the production of paper |
| AU2001288175A1 (en) | 2000-09-20 | 2002-04-02 | Akzo Nobel N.V. | A process for the production of paper |
| JP3819731B2 (ja) * | 2000-11-30 | 2006-09-13 | ハイモ株式会社 | 中性新聞用紙の抄紙方法 |
| JP4593801B2 (ja) * | 2001-01-30 | 2010-12-08 | ハイモ株式会社 | 紙力増強方法 |
| US6780330B2 (en) | 2001-03-09 | 2004-08-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Removal of biomaterials from aqueous streams |
| GB0106082D0 (en) * | 2001-03-13 | 2001-05-02 | Mat & Separations Tech Int Ltd | Method and equipment for removing volatile compounds from air |
| JP3745637B2 (ja) | 2001-03-30 | 2006-02-15 | 日本製紙株式会社 | インクジェット用記録媒体 |
| MXPA03010953A (es) * | 2001-06-12 | 2004-11-22 | Akzo Nobel Nv | Composicion acuosa. |
| JP5159009B2 (ja) * | 2001-08-31 | 2013-03-06 | ハイモ株式会社 | 水溶性高分子分散液及びその製造方法 |
| US6699363B2 (en) * | 2001-11-13 | 2004-03-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Modified starch and process therefor |
| AU2002359218B2 (en) * | 2001-12-21 | 2005-12-08 | Akzo Nobel N.V. | Aqueous silica-containing composition and process for production of paper |
| KR100449000B1 (ko) * | 2001-12-31 | 2004-09-16 | 한국조폐공사 | 습강지의 제조방법 |
| MXPA04009754A (es) * | 2002-04-08 | 2004-12-13 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Tratamiento de deposito de resina blanca. |
| AU2003218571B2 (en) * | 2002-04-09 | 2007-11-29 | Fpinnovations | Swollen starch-latex compositions for use in papermaking |
| KR100697900B1 (ko) * | 2002-05-15 | 2007-03-20 | 악조 노벨 엔.브이. | 수용성 중합체 분산액 및 수용성 중합체 분산액의 제조 방법 |
| KR100514349B1 (ko) * | 2002-07-08 | 2005-09-13 | 경상대학교산학협력단 | 항균 포장지 제조방법 |
| US20040138438A1 (en) * | 2002-10-01 | 2004-07-15 | Fredrik Solhage | Cationised polysaccharide product |
| US20040104004A1 (en) * | 2002-10-01 | 2004-06-03 | Fredrik Solhage | Cationised polysaccharide product |
| KR100681327B1 (ko) * | 2002-10-31 | 2007-02-15 | 주식회사 오병 | 콜로이달 실리카를 함유하는 고농축 벤토나이트 액상슬러리 및 그 제조방법 |
| US7303654B2 (en) * | 2002-11-19 | 2007-12-04 | Akzo Nobel N.V. | Cellulosic product and process for its production |
| WO2004046464A1 (en) * | 2002-11-19 | 2004-06-03 | Akzo Nobel N.V. | Cellulosic product and process for its production |
| AR044128A1 (es) * | 2003-05-09 | 2005-08-24 | Akzo Nobel Nv | Proceso para la produccion de papel |
| US6906404B2 (en) * | 2003-05-16 | 2005-06-14 | Ballard Power Systems Corporation | Power module with voltage overshoot limiting |
| US20040244929A1 (en) * | 2003-06-03 | 2004-12-09 | Henke Jason D. | Process for producing a fade-resistant paper |
| JP4688014B2 (ja) * | 2003-06-30 | 2011-05-25 | 荒川化学工業株式会社 | 製紙用添加剤および当該製紙用添加剤を用いた紙 |
| US20050022956A1 (en) * | 2003-07-29 | 2005-02-03 | Georgia-Pacific Resins Corporation | Anionic-cationic polymer blend for surface size |
| US20050039873A1 (en) * | 2003-08-18 | 2005-02-24 | Curham Kevin D. | High HLB non-ionic surfactants for use as deposition control agents |
| FI20045132L (fi) * | 2004-04-14 | 2005-10-15 | M Real Oyj | Paperin valmistusprosessi |
| US20050257909A1 (en) * | 2004-05-18 | 2005-11-24 | Erik Lindgren | Board, packaging material and package as well as production and uses thereof |
| US20060000570A1 (en) * | 2004-07-02 | 2006-01-05 | Zhiqiang Song | Amphoteric cationic polymers for controlling deposition of pitch and stickies in papermaking |
| DE102004044379B4 (de) * | 2004-09-10 | 2008-01-10 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Papier, Pappe und Karton und Verwendung einer Retentionsmittelkombination |
| US7473334B2 (en) * | 2004-10-15 | 2009-01-06 | Nalco Company | Method of preparing modified diallyl-N,N-disubstituted ammonium halide polymers |
| US20060084771A1 (en) * | 2004-10-15 | 2006-04-20 | Wong Shing Jane B | Method of preparing modified diallyl-N,N-disubstituted ammonium halide polymers |
| US7955473B2 (en) * | 2004-12-22 | 2011-06-07 | Akzo Nobel N.V. | Process for the production of paper |
| WO2006068576A1 (en) * | 2004-12-22 | 2006-06-29 | Akzo Nobel N.V. | A process for the production of paper |
| US20060254464A1 (en) | 2005-05-16 | 2006-11-16 | Akzo Nobel N.V. | Process for the production of paper |
| US20070015873A1 (en) * | 2005-07-13 | 2007-01-18 | Fenn David R | Electrodepositable aqueous resinous dispersions and methods for their preparation |
| US8273216B2 (en) * | 2005-12-30 | 2012-09-25 | Akzo Nobel N.V. | Process for the production of paper |
| BRPI0620805A2 (pt) * | 2005-12-30 | 2011-11-22 | Akzo Nobel Nv | processo para a produção de papel |
| FI119481B (fi) * | 2006-09-05 | 2008-11-28 | M Real Oyj | Kationisilla polyelektrolyyteillä modifioidut selluloosahiukkaset, menetelmä niiden valmistamiseksi sekä käyttö paperin ja kartongin valmistuksessa |
| PL2087171T3 (pl) * | 2006-12-01 | 2012-04-30 | Akzo Nobel Nv | Produkt celulozowy |
| US8157962B2 (en) * | 2006-12-21 | 2012-04-17 | Akzo Nobel N.V. | Process for the production of cellulosic product |
| BRPI0810315A2 (pt) * | 2007-05-23 | 2014-10-21 | Akzo Nobel Nv | "processo de fbricação de um produto celulósico, produto celulósico que pode ser obtido por meio do processo, dispersão e uso da dispersão". |
| CL2008002019A1 (es) | 2007-07-16 | 2009-01-16 | Akzo Nobel Chemicals Int Bv | Composicion de carga que comprende una carga, un compuesto inorganico cationico, un compuesto organico cationico y un polisacarido anionico; metodo para preparar dicha composicion; uso como aditivo para una suspension celulosica acuosa; procedimiento para producir papel; y papel. |
| AT505904B1 (de) * | 2007-09-21 | 2009-05-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Cellulosesuspension und verfahren zu deren herstellung |
| JP5190877B2 (ja) * | 2008-04-04 | 2013-04-24 | ハイモ株式会社 | 紙の欠陥発生抑制方法 |
| US20100330366A1 (en) * | 2009-06-30 | 2010-12-30 | Keiser Bruce A | Silica-based particle composition |
| PT2519692T (pt) * | 2009-12-29 | 2017-04-24 | Solenis Technologies Cayman Lp | Processo para melhorar a resistência do papel no estado seco, através do tratamento com polímeros contendo vinilamina e polímeros contendo acrilamida |
| JP5615006B2 (ja) * | 2010-03-10 | 2014-10-29 | 大王製紙株式会社 | 新聞用紙の製造方法及び新聞用紙 |
| DE102010020249A1 (de) | 2010-05-11 | 2011-11-17 | Cs Compact System Gmbh | Verfahren zur Emulgierung von Leimungsmitteln für die Papierherstellung, Verwendung von Polymeren sowie emulgierbereite Mischung |
| EP2402503A1 (en) | 2010-06-30 | 2012-01-04 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Process for the production of a cellulosic product |
| PT2609250T (pt) | 2010-08-25 | 2016-10-26 | Solenis Technologies Cayman Lp | Processo para aumentar as vantagens do amido no material celulósico transformado em pasta, na produção de papel e de cartão |
| FI122548B (fi) | 2010-09-17 | 2012-03-15 | Upm Kymmene Corp | Menetelmä vedenpoiston parantamiseksi |
| KR101570151B1 (ko) * | 2011-03-23 | 2015-11-19 | 쿠리타 고교 가부시키가이샤 | 제지 방법 및 제지용 첨가제 |
| WO2012175392A1 (de) * | 2011-06-21 | 2012-12-27 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von papier, pappe und karton |
| PL2809845T3 (pl) | 2012-02-01 | 2019-07-31 | Basf Se | Sposób wytwarzania papieru i tektury |
| BR112014020640B1 (pt) | 2012-03-01 | 2021-05-25 | Basf Se | processo de fabricação de papel, papelão ou papel-cartão |
| FI124234B (en) * | 2012-03-23 | 2014-05-15 | Kemira Oyj | Method for dissolving cationic starch, papermaking agent and its use |
| CA2867598A1 (en) * | 2012-04-18 | 2013-10-24 | Nalco Company | Controllable filler prefloculation using a dual polymer system |
| US9505937B2 (en) | 2012-05-16 | 2016-11-29 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Anionic electrodepositable coating compositions capable of forming low gloss coatings |
| US9598588B2 (en) | 2012-05-16 | 2017-03-21 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Cationic electrodepositable coating compositions capable of forming low gloss coatings |
| JP5657603B2 (ja) * | 2012-05-17 | 2015-01-21 | ナルコ ケミカル カンパニーＮａｌｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ | 高表面積及び高活性の安定なシリカゾルの調製方法 |
| BR112015016116B1 (pt) | 2013-01-11 | 2021-09-21 | Basf Se | Processo para fabricar papel ou papelão |
| FI20145063A7 (fi) * | 2014-01-22 | 2015-07-23 | Kemira Oyj | Paperinvalmistusainekoostumus ja menetelmä kuitumassan käsittelemiseksi |
| CN104074098A (zh) * | 2014-06-25 | 2014-10-01 | 金东纸业（江苏）股份有限公司 | 一种造纸浆料的配制方法以及造纸浆料 |
| US9975122B2 (en) | 2014-11-05 | 2018-05-22 | 10X Genomics, Inc. | Instrument systems for integrated sample processing |
| CN105696415B (zh) * | 2016-01-21 | 2017-07-21 | 金东纸业（江苏）股份有限公司 | 一种造纸方法 |
| JP2019518848A (ja) | 2016-06-10 | 2019-07-04 | エコラブ ユーエスエイ インク | 製紙用乾燥強化剤としての使用のための低分子量乾燥粉末ポリマー |
| KR102714787B1 (ko) | 2017-07-31 | 2024-10-07 | 에코랍 유에스에이 인코퍼레이티드 | 건조 중합체 적용 방법 |
| EP3724265A1 (en) | 2017-12-13 | 2020-10-21 | Ecolab USA Inc. | Solution comprising an associative polymer and a cyclodextrin polymer |
| SE543324C2 (en) | 2017-12-19 | 2020-11-24 | Stora Enso Oyj | A method to produce a fibrous product comprising microfibrillated cellulose |
| AU2021238334A1 (en) * | 2020-03-18 | 2022-10-20 | Kemira Oyj | GPAM compositions and methods |
| JP7714934B2 (ja) * | 2021-06-29 | 2025-07-30 | セイコーエプソン株式会社 | 結合材、および成形体の製造方法 |
| CN116641257B (zh) * | 2023-05-30 | 2024-12-13 | 浙江理工大学 | 一种阻燃纸及其制备方法 |
| CN116905278B (zh) * | 2023-06-29 | 2025-06-13 | 联盛纸业（龙海）有限公司 | 一种降低白水灰分的三元助留剂及工艺方法 |
Family Cites Families (38)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1692854A1 (de) * | 1967-11-29 | 1971-10-21 | Hoechst Ag | Verfahren zur Entwaesserung von Cellulosefaser-Suspensionen |
| US3876573A (en) * | 1971-08-31 | 1975-04-08 | Cassella Farbwerke Mainkur Ag | Polyacrylamide particles coated with a powder |
| NL7606078A (nl) * | 1975-06-12 | 1976-12-14 | Dow Chemical Co | Werkwijze voor het bereiden van een bevochti- gingsoplossing voor lithografische drukken. |
| JPS55721A (en) * | 1978-06-19 | 1980-01-07 | Showa Denko Kk | Aqueous dispersion of water-soluble high polymer complex |
| US4274916A (en) * | 1979-10-01 | 1981-06-23 | Congoleum Corporation | Dimensionally stable backing materials for surface coverings and methods of making the same |
| SE432951B (sv) * | 1980-05-28 | 1984-04-30 | Eka Ab | Pappersprodukt innehallande cellulosafibrer och ett bindemedelssystem som omfattar kolloidal kiselsyra och katjonisk sterkelse samt forfarande for framstellning av pappersprodukten |
| US4413087A (en) * | 1982-08-23 | 1983-11-01 | Nalco Chemical Company | Stable polymer solutions for spray drift control |
| SE8403062L (sv) * | 1984-06-07 | 1985-12-08 | Eka Ab | Forfarande vid papperstillverkning |
| CA1267483A (en) * | 1984-11-19 | 1990-04-03 | Hisao Takeda | Process for the production of a water-soluble polymer dispersion |
| SE451739B (sv) * | 1985-04-03 | 1987-10-26 | Eka Nobel Ab | Papperstillverkningsforfarande och pappersprodukt varvid som avvattnings- och retentionsforbettrande kemikalie anvends katjonisk polyakrylamid och en speciell oorganisk kolloid |
| DE3541163A1 (de) * | 1985-11-21 | 1987-05-27 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von papier und karton |
| US4913775A (en) * | 1986-01-29 | 1990-04-03 | Allied Colloids Ltd. | Production of paper and paper board |
| GB8602121D0 (en) * | 1986-01-29 | 1986-03-05 | Allied Colloids Ltd | Paper & paper board |
| JP2714945B2 (ja) * | 1987-08-12 | 1998-02-16 | 日本ピー・エム・シー株式会社 | 紙の製造法 |
| US4795531A (en) * | 1987-09-22 | 1989-01-03 | Nalco Chemical Company | Method for dewatering paper |
| JPH02229869A (ja) * | 1988-01-08 | 1990-09-12 | Kansai Paint Co Ltd | カチオン電着塗料組成物 |
| US5176891A (en) * | 1988-01-13 | 1993-01-05 | Eka Chemicals, Inc. | Polyaluminosilicate process |
| US4927498A (en) * | 1988-01-13 | 1990-05-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Retention and drainage aid for papermaking |
| ES2053980T5 (es) * | 1988-03-28 | 2000-12-16 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Fabricacion de papel y carton. |
| SE461156B (sv) * | 1988-05-25 | 1990-01-15 | Eka Nobel Ab | Saett foer framstaellning av papper varvid formning och avvattning aeger rum i naervaro av en aluminiumfoerening, ett katjoniskt retentionsmedel och en polymer kiselsyra |
| US5071512A (en) * | 1988-06-24 | 1991-12-10 | Delta Chemicals, Inc. | Paper making using hectorite and cationic starch |
| US4954220A (en) * | 1988-09-16 | 1990-09-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polysilicate microgels as retention/drainage aids in papermaking |
| JPH02145885A (ja) * | 1988-11-25 | 1990-06-05 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | ソーダ回収ボイラの灰詰り防止方法及びその装置 |
| SE500367C2 (sv) * | 1989-11-09 | 1994-06-13 | Eka Nobel Ab | Silikasoler och förfarande för framställning av papper |
| SE500387C2 (sv) * | 1989-11-09 | 1994-06-13 | Eka Nobel Ab | Silikasoler, förfarande för framställning av silikasoler samt användning av solerna i pappersframställning |
| RU2021411C1 (ru) * | 1990-06-15 | 1994-10-15 | Белорусский технологический институт им.С.М.Кирова | Состав для поверхностной проклейки бумаги |
| JP3160959B2 (ja) * | 1991-07-29 | 2001-04-25 | 日本ピー・エム・シー株式会社 | 紙の製造法 |
| JPH0532722A (ja) * | 1991-07-30 | 1993-02-09 | Hymo Corp | カチオン性水溶性重合体分散液の製造方法 |
| JP3189330B2 (ja) * | 1991-09-11 | 2001-07-16 | 日本ピー・エム・シー株式会社 | 紙の製造法 |
| US5221435A (en) * | 1991-09-27 | 1993-06-22 | Nalco Chemical Company | Papermaking process |
| US5279807A (en) * | 1992-05-26 | 1994-01-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method for preparing low-concentration polysilicate microgels |
| JP3143222B2 (ja) * | 1992-08-21 | 2001-03-07 | 大王製紙株式会社 | 酸及びアルカリの製造方法 |
| SE501216C2 (sv) * | 1992-08-31 | 1994-12-12 | Eka Nobel Ab | Vattenhaltig, stabil suspension av kolloidala partiklar samt framställning och användning av densamma |
| SE501214C2 (sv) * | 1992-08-31 | 1994-12-12 | Eka Nobel Ab | Silikasol samt förfarande för framställning av papper under användande av solen |
| CA2119842A1 (en) * | 1993-03-25 | 1994-09-26 | Elliott Echt | Phenolic compound/polyethylene oxide retention system |
| US5466338A (en) * | 1993-11-17 | 1995-11-14 | Nalco Chemical Company | Use of dispersion polymers for coated broke treatment |
| SE502464C2 (sv) * | 1994-02-28 | 1995-10-23 | Eka Nobel Ab | Silikabaserade soler, framställning och användning av solerna |
| US5482693A (en) * | 1994-03-14 | 1996-01-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing water soluble polyaluminosilicates |
-
1995
- 1995-07-07 SE SE9502522A patent/SE9502522D0/xx unknown
-
1996
- 1996-06-14 PT PT96201662T patent/PT752496E/pt unknown
- 1996-06-14 DK DK96201662T patent/DK0752496T3/da active
- 1996-06-14 ES ES96201662T patent/ES2166424T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-14 AT AT96201662T patent/ATE207989T1/de active
- 1996-06-14 EP EP96201662A patent/EP0752496B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-14 DE DE69616439T patent/DE69616439T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-07-01 BR BR9602943A patent/BR9602943A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-07-01 TW TW085107933A patent/TW308618B/zh not_active IP Right Cessation
- 1996-07-01 KR KR1019960026619A patent/KR100194229B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1996-07-02 NZ NZ286923A patent/NZ286923A/en not_active IP Right Cessation
- 1996-07-02 ZA ZA965610A patent/ZA965610B/xx unknown
- 1996-07-03 AU AU58300/96A patent/AU691428B2/en not_active Ceased
- 1996-07-03 CA CA002180404A patent/CA2180404C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-07-04 CN CN96108626A patent/CN1087370C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-07-04 CZ CZ19962011A patent/CZ293559B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-07-05 PL PL315106A patent/PL190930B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1996-07-05 NO NO19962845A patent/NO323050B1/no not_active IP Right Cessation
- 1996-07-05 JP JP19406796A patent/JP4053620B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-07-05 RU RU96115352A patent/RU2121538C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-07-08 US US08/676,763 patent/US5858174A/en not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-10-02 US US09/165,431 patent/US6100322A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU691428B2 (en) | 1998-05-14 |
| AU5830096A (en) | 1997-01-23 |
| DE69616439D1 (de) | 2001-12-06 |
| CA2180404A1 (en) | 1997-01-08 |
| RU2121538C1 (ru) | 1998-11-10 |
| DK0752496T3 (da) | 2002-01-21 |
| NO962845D0 (no) | 1996-07-05 |
| EP0752496B1 (en) | 2001-10-31 |
| KR100194229B1 (ko) | 1999-06-15 |
| ATE207989T1 (de) | 2001-11-15 |
| NZ286923A (en) | 1997-09-22 |
| KR970006668A (ko) | 1997-02-21 |
| EP0752496A3 (cs) | 1997-01-22 |
| PT752496E (pt) | 2002-02-28 |
| DE69616439T2 (de) | 2002-07-11 |
| ZA965610B (en) | 1997-01-27 |
| SE9502522D0 (sv) | 1995-07-07 |
| CN1145967A (zh) | 1997-03-26 |
| JP4053620B2 (ja) | 2008-02-27 |
| US5858174A (en) | 1999-01-12 |
| JPH0931885A (ja) | 1997-02-04 |
| CA2180404C (en) | 2002-09-17 |
| NO962845L (no) | 1997-01-08 |
| EP0752496A2 (en) | 1997-01-08 |
| TW308618B (cs) | 1997-06-21 |
| PL190930B1 (pl) | 2006-02-28 |
| US6100322A (en) | 2000-08-08 |
| NO323050B1 (no) | 2006-12-27 |
| PL315106A1 (en) | 1997-01-20 |
| CN1087370C (zh) | 2002-07-10 |
| CZ9602011A3 (cs) | 2001-01-17 |
| ES2166424T3 (es) | 2002-04-16 |
| BR9602943A (pt) | 1998-04-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ293559B6 (cs) | Způsob výroby papíru | |
| JP3890194B2 (ja) | 紙の製造方法 | |
| CA2057097C (en) | Process for the production of cellulose fibre containing products in sheet or web form | |
| FI98942C (fi) | Kolloidinen koostumus ja sen käyttö paperin ja kartongin valmistuksessa | |
| KR101318317B1 (ko) | 종이의 제조 방법 | |
| CZ296851B6 (cs) | Zpusob výroby papíru nebo kartónu | |
| EP0592572A1 (en) | A process for the manufacture of paper | |
| US5900116A (en) | Method of making paper | |
| AU2265101A (en) | Cellulose products comprising silicate and processes for preparing the same | |
| WO2001040577A1 (en) | Method for production of paper | |
| WO1995023021A1 (en) | Silica-based sols, preparation and use of the sols | |
| US6183600B1 (en) | Method of making paper | |
| JP4837032B2 (ja) | 紙の製造方法 | |
| US7442280B1 (en) | Process for the production of paper | |
| KR20040068318A (ko) | 수성 실리카-함유 조성물 그리고 종이의 제조 공정 | |
| MXPA00010571A (en) | A process for the production of paper |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20140704 |