CZ299846B6 - Soly obsahující cástice na bázi oxidu kremicitéhoa zpusob jejich výroby a jejich použití - Google Patents
Soly obsahující cástice na bázi oxidu kremicitéhoa zpusob jejich výroby a jejich použití Download PDFInfo
- Publication number
- CZ299846B6 CZ299846B6 CZ20013895A CZ20013895A CZ299846B6 CZ 299846 B6 CZ299846 B6 CZ 299846B6 CZ 20013895 A CZ20013895 A CZ 20013895A CZ 20013895 A CZ20013895 A CZ 20013895A CZ 299846 B6 CZ299846 B6 CZ 299846B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- silica
- sol
- range
- aqueous
- sio
- Prior art date
Links
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 231
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 title claims abstract description 111
- 239000002245 particle Substances 0.000 title claims abstract description 74
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 35
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 26
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 claims abstract description 27
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 21
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 19
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 claims abstract description 18
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims abstract description 4
- 230000003113 alkalizing effect Effects 0.000 claims abstract 10
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 60
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 27
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 24
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 24
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 claims description 13
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 13
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 11
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 8
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 claims description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 claims description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 2
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 claims 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 23
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 23
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 20
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 18
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 14
- -1 i.e. Substances 0.000 description 14
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 13
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 13
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 9
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 8
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L calcium carbonate Substances [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 description 4
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 4
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 4
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 3
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 2
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Natural products OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 2
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YAXXOCZAXKLLCV-UHFFFAOYSA-N 3-dodecyloxolane-2,5-dione Chemical class CCCCCCCCCCCCC1CC(=O)OC1=O YAXXOCZAXKLLCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXRKCOCTEMYUEG-UHFFFAOYSA-N 5-aminoisoindole-1,3-dione Chemical compound NC1=CC=C2C(=O)NC(=O)C2=C1 PXRKCOCTEMYUEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000018185 Betula X alpestris Nutrition 0.000 description 1
- 235000018212 Betula X uliginosa Nutrition 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 244000007835 Cyamopsis tetragonoloba Species 0.000 description 1
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- 241000218657 Picea Species 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 1
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940037003 alum Drugs 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001246 colloidal dispersion Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- CCGKOQOJPYTBIH-UHFFFAOYSA-N ethenone Chemical compound C=C=O CCGKOQOJPYTBIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound O=C.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011121 hardwood Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004579 marble Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000035800 maturation Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000010813 municipal solid waste Substances 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000001473 noxious effect Effects 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000002891 organic anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003204 osmotic effect Effects 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000021962 pH elevation Effects 0.000 description 1
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 229920000371 poly(diallyldimethylammonium chloride) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229910021420 polycrystalline silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005591 polysilicon Polymers 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- KVOIJEARBNBHHP-UHFFFAOYSA-N potassium;oxido(oxo)alumane Chemical compound [K+].[O-][Al]=O KVOIJEARBNBHHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVUYWILPYBCNNG-UHFFFAOYSA-N potassium;oxido(oxo)borane Chemical compound [K+].[O-]B=O JVUYWILPYBCNNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940088417 precipitated calcium carbonate Drugs 0.000 description 1
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 239000013052 retention aid agent Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011122 softwood Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- WUUHFRRPHJEEKV-UHFFFAOYSA-N tripotassium borate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]B([O-])[O-] WUUHFRRPHJEEKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N trisodium borate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]B([O-])[O-] BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
- C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
- C01B33/14—Colloidal silica, e.g. dispersions, gels, sols
- C01B33/141—Preparation of hydrosols or aqueous dispersions
- C01B33/142—Preparation of hydrosols or aqueous dispersions by acidic treatment of silicates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
- C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
- C01B33/14—Colloidal silica, e.g. dispersions, gels, sols
- C01B33/146—After-treatment of sols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
- C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
- C01B33/14—Colloidal silica, e.g. dispersions, gels, sols
- C01B33/141—Preparation of hydrosols or aqueous dispersions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
- C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
- C01B33/14—Colloidal silica, e.g. dispersions, gels, sols
- C01B33/141—Preparation of hydrosols or aqueous dispersions
- C01B33/142—Preparation of hydrosols or aqueous dispersions by acidic treatment of silicates
- C01B33/143—Preparation of hydrosols or aqueous dispersions by acidic treatment of silicates of aqueous solutions of silicates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
- C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
- C01B33/14—Colloidal silica, e.g. dispersions, gels, sols
- C01B33/141—Preparation of hydrosols or aqueous dispersions
- C01B33/142—Preparation of hydrosols or aqueous dispersions by acidic treatment of silicates
- C01B33/143—Preparation of hydrosols or aqueous dispersions by acidic treatment of silicates of aqueous solutions of silicates
- C01B33/1435—Preparation of hydrosols or aqueous dispersions by acidic treatment of silicates of aqueous solutions of silicates using ion exchangers
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/63—Inorganic compounds
- D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
- D21H17/68—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments siliceous, e.g. clays
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/06—Paper forming aids
- D21H21/10—Retention agents or drainage improvers
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
- D21H17/24—Polysaccharides
- D21H17/28—Starch
- D21H17/29—Starch cationic
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/37—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. polyacrylates
- D21H17/375—Poly(meth)acrylamide
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
- D21H17/44—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups cationic
- D21H17/45—Nitrogen-containing groups
- D21H17/455—Nitrogen-containing groups comprising tertiary amine or being at least partially quaternised
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
- Paper (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
Abstract
Vodný sol obsahující cástice na bázi oxidu kremicitého, má hodnotu S v rozmezí 10 až 45 % a viskozitu v rozmezí 5 až 40 cP, a dále molární pomer SiO.sub.2.n. k M.sub.2.n.O, kde M je alkalický kov nebo amonný ion, v rozmezí 10:1 až 40:1, nebo má obsah oxidu kremicitého alespon 10 % hmotn. Zpusob výroby cástic na bázi oxidu kremicitého, zahrnuje kroky: (a) okyselení vodného roztoku kremicitanu na pH 1 až 4 pro vytvorení kyselého solu, (b) alkalizace kyselého roztoku s obsahem SiO.sub.2.n. v rozmezí 4,5 až 8 % hmotn., (c) ponechání alkalizovanéhoroztoku po dobu alespon 10 minut zrání pro rust cástic, a (d) alkalizace získaného solu na pH alespon 10,0. Cástice na bázi oxidu kremicitého jsou tímto zpusobem vyrobitelné. Jejich použití je jako odvodnovací prostredky a prostredky pro zvýšení retence pri výrobe papíru. Pri zpusobu výroby papíru z vodné suspenze obsahující celulózová vlákna se pridávají do suspenze cástice na bázi oxidu kremicitého a alespon jeden organický polymer.
Description
Oblast techniky
Vynález se obecně týká solů na bázi oxidu křemičitého vhodných pro použití při výrobě papíru. Konkrétněji se vynález týká solů na bázi oxidu křemičitého a částic na bázi oxidu křemičitého, jejich výroby a jejich použití při výrobě papíru. Způsob podle vynálezu poskytuje částice na bázi oxidu křemičitého a sóly obsahující částice na bázi oxidu křemičitého s vysokou odvodňovací a ío retenční účinností, vysokou stabilitou a vysokým obsahem pevné látky.
Dosavadní stav techniky
V oboru výroby papíru se vodná suspenze obsahující celulózová vlákna, a volitelně plniva a aditiva, zvaná papírovina, přivádí do nátokové skříně, která vypouští papírovinu na formovací síto. Voda se odvádí z papíroviny skrze formovací síto tak, že na sítu se formuje vlhký pás papíru, a pás papíru se dále odvodňuje a suší v sušicí sekci stroje pro výrobu papíru. Odvodňovací prostředky a prostředky pro zvyšování retence se obvykle zavádějí do papíroviny pro usnadnění odvodňování a pro zvýšení absorpce jemných částic na celulózová vlákna aby byly zadržovány s vlákny na sítě.
Částice na bázi oxidu křemičitého se široce používají jako odvodňovací prostředky a prostředky pro zvýšení retence v kombinaci s organickými polymery s nábojem, jako například aniontovými a kationtovými polymeiy na bázi akrylamidu a kationtovými a amfotemími škroby. Takovéto, aditivační systémy jsou popsány v US 4 388 150, US 4 961 825, US 4 980 025, US 5 368 833, US 5 603 805, US 5 607 552, US 5 858 174, a v mezinárodní patentové přihlášce WO 97/18 351. Tyto systémy patří mezi nejúčinnější odvodňovací prostředky a prostředky pro zvýšení retence, které se nyní používají.
Částice na bázi oxidu křemičitého vhodné jako odvodňovací prostředky a prostředky pro zvýšení retence se normálně přidávají ve formě vodných koloidních disperzi, takzvaných solů. Komerčně používané sóly na bázi oxidu křemičitého obvykle mají obsah oxidu křemičitého asi 7 až 15 % hmotn. a obsahují částice s měrným povrchem alespoň 300 m2/g. Sóly částic na bázi oxidu kře35 mičitého s vyšším měrným povrchem jsou obvykle, pro zlepšení skladovací stability a pro zamezení vzniku gelu, zředěnější.
Bylo by výhodné moci poskytnout sóly na bázi oxidu křemičitého a částice s dále zlepšenou odvodňovací a retenční účinností a lepší stabilitou. Bylo by také výhodné moci poskytnout způ40 sob výroby solů na bázi oxidu křemičitého a částic s dále zlepšenými odvodňovacími a retenčními vlastnostmi a stabilitou. Bylo by také výhodné moci poskytnout způsob výroby papíru se zlepšeným odvodňováním a/nebo retencí.
Podstata vynálezu
Podle vynálezu jsou vytvořeny sóly a částice na bázi oxidu křemičitého, které jsou vhodné pro použití jako flokutační činidla při čištění vody a jako odvodňovací prostředky a prostředky pro zvýšení retence.při výrobě papíru. Sóly a částice na bázi oxidu křemičitého podle vynálezu vyka50 zují dobrou stabilitu po dlouhý časový úsek, jmenovitě vysokou stabilitu měrného povrchu a vysokou stabilitu proti tvorbě gelu, a mohou tedy být vyráběny a dopravovány při vysokém měrném povrchu a vysoké koncentraci oxidu křemičitého. Tyto sóly mají zlepšenou schopnost zachovat si vysoký měrný povrch při skladování při vysokých koncentracích oxidu křemičitého. Sóly a částice na bázi oxidu křemičitého dále vedou k velmi dobrému nebo zlepšenému odvod55 ňování a retenci, jestliže jsou použity ve spojení s aniontovými, kationtovými a/nebo amfotemími
-1 CZ 299846 B6 organickými polymery. Předložený vynález tím umožňuje zvýšit rychlost stroje na výrobu papíru a použít nižších dávek aditiv pro získání odpovídajícího odvodňovacího a/nebo retenčního účinku, což vede ke zlepšenému procesu výroby papíru a ekonomickým přínosům. Vynález se tedy týká částic na bázi oxidu křemičitého a vodného sólu obsahujícího částice oxidu křemičité5 ho, zde nazývaného také sol na bázi oxidu křemičitého, a jeho výroby, jak je definováno patentovými nároky.
Předložený vynález se také týká použití sólu a částic na bázi oxidu křemičitého jako odvodňovacích prostředků a prostředků pro zvýšení retence při výrobě papíru, s výhodou v kombinaci s organickými polymery, jak je zde popsáno a definováno patentovými nároky. Termín „odvodňovací prostředky a prostředky pro zvýšení retence“ zde znamená jednu nebo více složek (pomocných látek, činidel nebo aditiv), které jsou—li přidány do papíroviny poskytují lepší odvodnění a/nebo retenci než jaká je získána bez přidání těchto složek. Předložený vynález se dále týká způsobu výroby papíru z vodné suspenze obsahující celulózová vlákna a volitelně plnidla, který zahrnuje přidání částic na bází oxidu křemičitého a alespoň jednoho organického polymeru s nábojem do suspenze, a formování a odvodňování suspenze na sítu. Vynález se tedy týká-způsobu, jak je dále definován patentovými nároky.
Sóly na bázi oxidu křemičitého podle vynálezu jsou vodné sóly, které obsahují aniontové částice na bázi oxidu křemiěitéhOj tj. částice na bázi oxidu křemičitého SiO2 nebo kyseliny křemičité. Částice jsou s výhodou koloidní, tj. v koloidním rozmezí velikosti částic. Sóly na bázi oxidu křemičitého mohou mít hodnotu S v rozmezí 10 až 45 %, vhodně 20 až 40 % a s výhodou 25 až 35 %. Hodnota S může být měřena a vypočítávána jak popisují Iler a Dalton, J.Phys.Chem. 60(1956), 955-957. Hodnoty S znamenají stupeň agregace nebo tvorby mikrogelu, nižší hodnota
S indikuje vyšší stupeň agregace.
Sóly na bázi oxidu křemičitého mohou mít molární poměr SiO2 k M2O, kde M je ion alkalického kovu (např. Li, Na, K) a/nebo amoniový ion, v rozmezí 10:1 až 40:1, vhodně 12:1 až 35:1 as výhodou 15:1 až 30:1. Sóly na bázi oxidu křemičitého mohou mít pH alespoň 10,0, vhodně ales30 poň 10,5, s výhodou alespoň 10,6 a nejvýhodněji alespoň 10,7. Hodnota pH může být až do asi 11,5, s výhodou až do 11,0.
Sóly na bázi oxidu křemičitého mohou mít výhodně obsah oxidu křemičitého alespoň 3 % hmotn., avšak vhodnější je, jestliže je obsah oxidu křemičitého v rozmezí 10 až 30 % hmotn., s výhodou 12 až 20 % hmotn. Pro zjednodušení dopravy a pro snížení dopravních nákladů je obecně výhodné přepravovat sóly na bázi vysoké koncentrace oxidu křemičitého, avšak samozřejmě je možné a zpravidla výhodné ředit a míchat sóly a částice na bázi oxidu křemičitého s vodou-pro podstatné snížení obsahu oxidu křemičitého před použitím, například na obsah oxidu křemičitého alespoň 0,05 % hmotn., s výhodou v rozmezí 0,05 až 5 % hmotn., pro zlepšení míse40 ní s dodávanými složkami. Viskozita solů na bázi oxidu křemičitého se může měnit v závislosti například na obsahu oxidu křemičitého v sólu. Obvykle je viskozita alespoň 5 cP, zpravidla v rozmezí 5 až 40 cP, vhodně 6 až 30 cP a s výhodou 7 až 25 cP. Viskozita, která je výhodně měřena na sólech majících obsah oxidu křemičitého alespoň 10 % hmotn., může být měřena pomocí známých technik, například za použiti viskozimetru Brookfield LVDV II+. Výhodné sóly na bázi oxidu křemičitého jsou stabilní. To znamená, že tyto sóly na bázi oxidu křemičitého, jsou-li podrobeny skladování nebo stárnutí po dobu jednoho měsíce při 20 °C, v temnu a bez míchání, vykazují jen velmi malý, pokud vůbec nějaký, nárůst viskozity.
Částice na bázi oxidu křemičitého nacházející se v sólu výhodně mají průměrnou velikost částic menší než asi 20 nm, s výhodou v rozmezí asi 1 až asi 10 nm. Jak je obvyklé v chemii oxidu křemičitého, velikost částic představuje průměrnou velikost primárních částic, které mohou být agregovány nebo neagregovány. Měrný povrch částic na bázi oxidu křemičitého je výhodně alespoň 300 m2/g a s výhodou alespoň 550 m2/g. Měrný povrch může být obecně až 1050 m2/g, s výhodou až l000m2/g. Podle výhodného provedení vynálezu je měrný povrch v rozmezí
550 až 725 m2/g, s výhodou 575 až 700 m2/g. Podle jiného výhodného provedení vynálezu je
-2CZ 299846 B6 měmý povrch v rozmezí 775 až 1050 m2/g. Měrný povrch může být měřen prostřednictvím titrace NaOH známým způsobem, např. jak popisuje Sears, Analytical Chemistry 28(1956) 12, 1981 - 1983, a patent US 5 176 891, po vhodném odstranění nebo úpravě sloučenin přítomných ve vzorku, které mohou rušit titraci, jako například sloučenin hliníku a boru. Termín „měmý povrch“ zde znamená průměrný měmý povrch částic na bázi oxidu křemičitého a je vyjádřen ve čtverečních metrech na gram oxidu křemičitého (m2/g SiO2).
Podle výhodného provedení vynálezu má sol na bázi oxidu křemičitého hodnotu S v rozmezí 20 až 40 %, viskozitu 7 až 25 cP a pH alespoň 10,6, molámí poměr SiO2 k W v rozmezí 15 až 30, io obsah oxidu křemičitého alespoň 10 % hmotn., a obsahuje koíoidní aniontové částice na bázi oxidu křemičitého s měrným povrchem v rozmezí 550 až 1050 m2/g. Sóly na bázi oxidu křemičitého podle vynálezu s obsahem oxidu křemičitého 15 až 20 % hmotn. obvykle obsahují částice s měrným povrchem v rozmezí 550 až 725 m2/g, zatímco sóly na bázi oxidu křemičitého podle vynálezu s obsahem oxidu křemičitého 10 až 15 % hmotn. obvykle obsahují částice s měrným povrchem v rozmezí 775 až, 1050 m2/g.
Podle výhodného provedení vynálezu je sol na bázi oxidu křemičitého v podstatě prostý hliníku, tj. bez přidaných modifikátorů obsahujících hliník. Podle jiného výhodného provedení vynálezu je sol na bázi oxidu křemičitého v podstatě prosty boru, tj. bez přidaných modifikátorů obsahují20 cích bor. Nicméně, menší množství těchto prvků mohou být přítomna ve výchozím materiálu použitém pro přípravu solů a částic na bázi oxidu křemičitého. Podle dalšího výhodného provedení vynálezu, sóly na bázi oxidu křemičitého jsou modifikovány za použití různých prvků, např. hliníku a/nebo boru, které mohou být přítomny ve vodné fázi a/nebo v částicích na bázi oxidu křemičitého. Jestliže je použit hliník, sóly mohou mít molární poměr A12O3 k SiO2 v rozmezí 1:4 až 1:1500, vhodně 1:8 až 1:1000 a s výhodou 1:15 až 1:500. Jestliže je použit bor, sóly mohou mít molámí poměr B k SiO2 v rozmezí 1:4 až 1:1500, vhodně 1:8 až 1:1000 a s výhodou 1:15 až 1:500. Jestliže je použit hliník i bor, může být molámí poměr Al ku B v rozmezí 100:1 až 1:100, s výhodou 50:1 až 1:50.
Sóly a částice na bázi oxidu křemičitého podle vynálezu je možno vyrobit vycházeje z konvenčního vodného silikátového roztoku, jako alkalického vodního skla, například draselného nebo sodného vodního skla, s výhodou sodného vodního skla. Molámí poměr SiO2 k M2O, kde M je alkalický kovy, např. sodík, draslík, amonium nebo jejich směs, v silikátovém roztoku nebo vodním sklu je vhodně v rozmezí 1,5:1 až 4,5:1, s výhodou 2,5:1 až 3,9:1. Použije se vhodný zředěný silikátový roztok nebo vodní sklo, kteiý může mít obsah SiO2 asi 3 ažasi 12 % hmotn., s výhodou asi 5 až asi 10 % hmotn. Silikátový roztok nebo vodní sklo, které obvykle má pH kolem 13 nebo vyšší než 13, se okyselí na pH asi 1 až asi 4. Okyselení se může provádět známým způso- bem přidáním minerálních kyselin, např. kyseliny sírové, kyseliny chlorovodíkové a kyseliny fosforečné, nebo volitelně pomocí jiných chemikálií známých jako vhodné pro okyselení vodního skla, např. síranu amonného a oxidu uhličitého. Jestliže se přidává minerální kyselina, okyselení se s výhodou provádí ve dvou stupních, v prvním stupni na pH asi 8 až 9, čímž je umožněno určité zrání, tj. růst částic, před dalším okyselením na pH asi 1 až asi 4. Výhodné však je, když se okyselení provádí pomocí kyselého kationtoměniče, což mezi jiným vede ke stabilnějšímu produktu. Okyselení se s výhodou provádí prostřednictvím silně kyselé kationtoměničové pryskyři45 ce, například typu sulfonové kyseliny. Je výhodné, jestliže se okyselení provádí na pH asi 2 až 4, nej výhodněji asi 2,2 až 3,0. Produkt takto získaný, kyselý sol nebo polýkřemičitá kyselina, obsahuje částice na bázi oxidu křemičitého s' vysokým měrným povrchem, zpravidla vyšším než 1000 m2/g, obvykle vyšším než 1300 m2/g.
Sol kyseliny se pak podrobí alkalizaci, zde označované jako první alkalizační krok. První alkalizace se může provádět přidáním obvyklých zásad, např. hydroxidu lithného, hydroxidu sodného, hydroxidu draselného, hydroxidu amonného a jejich směsí, a/nebo vodného silikátového roztoku definovaného výše. Při alkalizačním kroku se s výhodou používá draselné nebo sodné vodní sklo, zejména sodné vodní sklo, s molámím poměrem SiO2 ku M2O definovaným výše. Obsah SiO2 v roztoku vodního skla používaném pro první alkalizaci je s výhodou v rozmezí asi 3 až asi 35 %
-3CZ 299846 B6 hmotn. a s výhodou v rozmezí 5 až 30 % hmotn. První alkalízace se s výhodou provádí na pH alespoň 6, s výhodou alespoň 7 a s výhodou alespoň 7,5, a nejvýše je pH obvykle až 10,5, s výhodou až 10,0. První alkalízace se dále vhodně provádí na konečný molámí poměr SiO2 ku M2O, kde M je definován výše, v rozmezí asi 20:1 až asi 80:1, s výhodou 30:1 až 70:1. Při přípravě sólu definovaného výše může být stupeň mikrogelu ovlivňován různými způsoby a může být regulován na požadovanou hodnotu. Stupeň mikrogelu může být ovlivněn obsahem sóly, nastavením koncentrace při přípravě sólu kyseliny a v prvním kroku alkalízace, neboť v tomto kroku je stupeň mikrogelu ovlivněn, když se prochází přes minimum stability sólu, při pH asi 5. Prodloužením doby tohoto procházení může být stupeň mikrogelu směrován na požadovanou io hodnotu. Zejména je vhodné řídit stupeň mikrogelu nastavením obsahu sušiny, obsahu SiO2, v prvním kroku alkalízace, přičemž vysoký obsah sušiny dává nízkou hodnotu S. Udržováním obsahu S1O2 v prvním kroku alkalízace v rozmezí 4,5 až 8 % hmotn. může být hodnota S řízena na požadované hodnoty, například 10 až 45 %. Pro získání hodnoty S sólu v mezích 20 až 40 % se obsah SiO2 v prvním kroku alkalízace vhodně udržuje v rozmezí 5,0 až 7,5 % hmotn.
Částice na bázi oxidu křemičitého přítomné v alkalizovaném sólu v prvním kroku alkalízace se pak ponechají růst tak, že se získají částice s nižším měrným povrchem a vyšší stabilitou. Tento proces růstu částic by se vhodně měl provádět pro zajištění částic na bázi oxidu křemičitého s měrným povrchem alespoň 300 nť/g a s výhodou alespoň 550 až asi 1050 m2/g a vhodně až
1000 m2/g. Podle výhodného provedení vynálezu se proces růstu částic provádí pro zajištění měrného povrchu v rozmezí 550 až 725 m2/g. Podle jiného výhodného provedení vynálezu se proces růstu částic provádí pro zajištění měrného povrchu v rozmezí 775 až 1050 m2/g. Pokles měrného povrchu může být získán skladováním při pokojové teplotě během poněkud delší doby, den až asi dva dny a noci, nebo s výhodou tepelným zpracováním. Při tepelném zpracování je možno doby a teploty nastavovat tak, že se kratší časy používají při vyšších teplotách. I když je samozřejmě možné použít dost vysoké teploty po velmi krátkou dobu, je z praktického hlediska vhodnější použít nižší teplotu po poněkud delší dobu. Pří tepelném zpracování se alkalizovaný sol s výhodou zahřívá na teplotu alespoň 30 °C, vhodně 35 až 95 °C a s výhodou 40 až 80 °C. Tepelné zpracování by se mělo provádět po dobu alespoň 10 minut, vhodně 15 až 600 minut a s výhodou 20 až 240 minut.
Po kroku růstu Částic, a volitelně chlazení, se získaný sol oxidu křemičitého podrobí alkalizací, nazývané zde druhým krokem alkalízace. Druhá alkalízace se může provádět přidáním obvyklých zásad, např. hydroxidu lithného, hydroxidu sodného, hydroxidu draselného, hydroxidu amonného ajejich směsi, a/nebo vodného silikátového roztoku definovaného výše. Při druhém kroku alkalizace se s výhodou používá draselné nebo sodné vodní sklo, zejména sodné vodní sklo, s molárním poměrem SiO2 ku M2O definovaným výše. Obsah SiO2 v roztoku vodního skla používaném pro druhou alkalizači je s výhodou v rozmezí asi 3 až asi 35 % hmotn. a sl výhodou v rozmezí 5 až 30 % hmotn. Druhá alkalízace se s výhodou provádí na pH alespoň 10,0, vhodně alespoň
10,5, s výhodou alespoň 10,6, a nej výhodněji až 10,7, Hodnota pH může být až asi 11,5, s výhodou až 11,0. Druhá alkalízace se dále vhodně provádí na konečný molární poměr SiO2 ku M2O, kde M je definován výše, v rozmezí asi 10:1 až 40:1, s výhodou 12:1 až 35:1, s výhodou 15:1 až 30:1.
Je-li třeba, způsob podle vynálezu může také zahrnovat zakoncentrování sólu na bázi oxidu křemičitého získaného po druhé alkalizací. Alternativně nebo navíc, alkalizovaný sol získaný po první alkalizací avšak před krokem růstu částic nebo tepelného zpracování může být podroben zakončentrování. Zakoncentrování se může provádět známým způsobem, jako například osmotickými způsoby, odpařováním a ultrafiltraci. Zakoncentrování se vhodně provádí přo dosazení obsahu oxidu křemičitého alespoň 10 % hmotn., s výhodou 10 až 30 % hmotn., a nejvýhodněji 12 až 20 % hmotn.
Je-li třeba, sol a částice na bázi oxidu křemičitého mohou být modifikovány přidáním sloučenin obsahujících například hliník a/nebo bor. Vhodné sloučeniny obsahující hliník zahrnují hlinitany jako hlinitan sodný a hlinitan draselný, s výhodou hlinitan sodný. Sloučenina obsahující hliník se *
-4CZ 299846 B6 s výhodou používá ve formě vodného roztoku. Vhodné sloučeniny obsahující bor zahrnují kyselinu boritou, boritany jako boritan sodný a draselný, s výhodou boritan sodný, tetraboritany jako teraboritan sodný a draselný, s výhodou tetraboritan sodný, a metaboritany, jako metaboritan sodný nebo draselný. Sloučenina obsahující bor se vhodně používá ve formě vodného roztoku.
Když se při způsobu použije sloučenina obsahující hliník, je vhodné přidat ji k sólu podrobenému růstu částic nebo tepelnému zpracování, buď předaného po druhém kroku alkalizace. Alternativně nebo navíc se může přidávat sloučenina obsahující hliník k silikátovému roztoku který má být okyselen, k sólu kyseliny nebo k alkalizovanému sólu získanému v prvním kroku alkalizace před krokem růstu částic nebo tepelného zpracování. Sloučenina obsahující hliník může být přidána ve směsi s kyselinou při kroku okyselení a ve směsi s roztokem zásady nebo silikátu v některém z kroků alkalizace. Sloučenina obsahující hliník se vhodně,přidává v takovém množství, že získaný sol má molámí poměr A12O3 k SiO2 jak je definováno výše.
Když se při způsobu použije sloučenina obsahující bor, je vhodné přidat ji k sólu podrobenému růstu částic nebo tepelnému zpracování, buď před, nebo po druhém kroku alkalizace. Alternativně nebo navíc se může přidávat sloučenina obsahující bor k silikátovému roztoku který má být okyselen, k sólu kyseliny nebo k alkalizovanému sólu získanému v prvním kroku alkalizace před krokem růstu částic nebo tepelného zpracování. Sloučenina obsahující bor může být přidána ve směsi s kyselinou při kroku okyselení a ve směsi s roztokem zásady nebo silikátu v některém z kroků alkalizace. Sloučenina obsahující bor se vhodně přidává v takovém množství, že získaný sol má molámí poměr B k SiO2jakje definováno výše. Jestliže je použita sloučenina obsahující hliník i sloučenina obsahující bor, vhodně se přidávají v takovém množství, aby získaný sol měl molámí poměr Al ku B definovaný výše.
25
Jestliže sol před jakoukoliv modifikací hliníkem a/nebo borem obsahuje příliš vysoké množství iontů alkalických kovů nebo amoniových iontů, je výhodné alespoň část těchto iontů odstranit, například iontovou výměnou, pro získání molámího poměru A12O3 k SiO2 v požadovaných mezích jak je definováno výše.
Předloženým způsobem mohou být vyrobeny sóly na bázi oxidu křemičitého s obsahem oxidu křemičitého v rozmezí 10 až 30 % hmotn., s výhodou 12 až 20 % hmotn., a viskozitou alespoň . 5 cP, zpravidla v rozmezí 5 až 40 cP, vhodně 6 až 30 cP a s výhodou 7 až 25 cP, po volitelném zakoncentrování, a vyrobené sóly vykazují dobrou skladovací stabilitu a mohou být skladovány po dobu několika měsíců bez jakéhokoliv podstatného snížení měrného povrchu a bez vzniku gelu.
Šoty a částice na bázi oxidu křemičitého podle vynálezu jsou vhodné pro použití jako flokulační činidla, například při výrobě papíru a celulózy, jmenovitě jako odvodů ovací prostředky a pro40 středky pro zlepšení retence, a v oboru čištění vody, jak pro čištění různých druhů odpadní vody, tak pro čištění zejména bílé vody z průmyslu papíru a celulózy. Sóly a částice na bázi oxidu křemičitého mohou být použity jako flokulační činidla, jmenovitě jako odvodňovací prostředky a prostředky pro zlepšení retence, v kombinaci s organickými polymery, které mohou být zvoleny z aniontových, amfotemích, neiontových a kationtových polymerů ajejich směsí, nazývaných zde také „hlavní polymer“. Použití takovýchto polymerů jako flokulacních činidel, odvodňovacích prostředků a prostředků pro zlepšení retence je v oboru známo. Polymery mohou být odvozeny z přírodních nebo syntetických zdrojů., a mohou být lineární, rozvětvené nebo zesilované. Příklady obecně vhodných hlavních polymerů zahrnují aniontové, amfotemí a katíontové škroby, aniontové, amfoterní a kationtové guarové pryskyřice, a aniontové, amfotemí a katíontové poly50 mery na bázi akrylamidu, jakož i kationtový poly(dialyl~ dimethylamoniumchlorid), kationtové polyethyleniminy, kationtové polyaminy, polyamidoaminy a polymery na bázi vinylamidu, melamin-formaldehydové a močovino-formaldehydové pryskyřice. Vhodně se sóly na bázi oxidu křemičitého používají v kombinaci s alespoň jedním kationtovým nebo amfotmím polymerem, s výhodou kationtovým polymerem. Zvláště výhodné polymery jsou kationtové škroby a kation55 tové polyakrylamidy, a mohou být použity jednotlivě, společně, nebo spolu s jinými polymery,
-5CZ 299846 B6 např. jinými kationtovými polymery nebo aniontovým potyakrylamídem. Molekulová hmotnost hlavního polymeruje vhodně vyšší než 1 000 000 a s výhodou vyšší než 2 000 000. Homí limit není kritický; může být asi 50 000 000, obvykle 30 000 000 a vhodně asi 25 000 000. Nicméně, molekulová hmotnost polymerů odvozených z přírodních zdrojů může být vyšší.
Když se použijí sóly a částice na bázi oxidu křemičitého v kombinaci s hlavním polymerem (polymery) uvedeným výše, je dáte výhodné použití alespoň jednoho kationtového organického polymeru s nízkou molekulovou hmotností (dále LMW), obecně nazývaného zachyeovač aniontových nečistot (ATC, Aníonic Trash Catcher). ATC jsou známy v oboru jako neutralizační io a/nebo fixační činidla pro škodlivé aniontové látky přítomné v papírovíně a jejich použití v kombinaci s odvodňovacími prostředky a prostředky pro zvýšení retence často poskytuje další zlepšení odvodňování a/nebo retence, Kationtový LMW organický polymer může být odvozen od přírodních nebo syntetických zdrojů, a s výhodou je to LMW syntetický polymer. Vhodné organické polymery tohoto typu zahrnují kationtové LMW organické polymery s velkým nábojem jako polyaminy, polyamidaminy, polyethyleniminý, homo- a kopolymery na bázi dialyldimethylamonium chloridu, (meth)akrylamidy a (meth)akryláty. Vzhledem k molekulové hmotnosti hlavního polymeru je molekulová hmotnost LMW kationtového organického polymeru s výhodou nižší, vhodně je alespoň 1000 a s výhodou alespoň 10 000. Horní mez molekulové hmotnosti je obvykle asi 700 000, s výhodou asi 500 000 a obvykle asi 200 000. Výhodné kom20 binace polymerů které mohou být použity spolu se sóly na bázi oxidu křemičitého podle vynálezu zahrnují kationtové LMW organické polymery v kombinaci s hlavním polymerem (polymery) jako například kationtovým škrobem a/nebo kationtovým polyakrylamidem, aniontovým polyakrylamidem jakož i kationtovým škrobem a/nebo kationtovým polyakrylamidem v kombinaci » aniontovým polyakrylamidem.
Složky odvod novacích prostředků a prostředků pro zvýšení retence podle vynálezu se mohou přidávat do papíroviny obvyklým způsobem a v jakémkoliv pořadí. Když se použijí odvodňovací prostředky a prostředky pro zvýšení retence obsahující částice na bázi oxidu křemičitého a organický polymer, např. hlavní polymer, je výhodné přidávat polymer do papíroviny před přidáním částic na bázi oxidu křemičitého, ačkoliv i opačné pořadí přidávání je možné. Dále je výhodné přidávat hlavní polymer před krokem namáhání střihem, které může být zvoleno z přečerpávání, míchání, pročišťování atd., a přidávat částice na bázi oxidu křemičitého po tomto stupni namáhání střihem. Kationtové LMW organické polymeiy, jestliže jsou použity, se s výhodou zavádějí do papíroviny před zaváděním hlavního polymeru. Alternativně se může do papíroviny zavádět kati35 ontový LMW organický polymer a hlavní polymer v podstatě současně, buď odděleně, nebo jako předsměs, například jak je popsáno v patentu US 5 858 174, kteiý se zde odkazem zahrnuje. Kationtový LMW organický polymer a hlavní polymer se s výhodou zavádějí do papíroviny před zavedením sólu na bázi oxidu křemičitého.
Ve výhodném provedení tohoto vynálezu se sóly a částice na bázi oxidu křemičitého používají jako odvodňovací prostředky a prostředky pro zlepšení retence v kombinaci s alespoň jedním organickým polymerem, jak je popsáno výše, a alespoň jednou sloučeninou hliníku. Dále mohou
... být použity sloučeniny hliníku pro další zlepšení odvodňovací a/nebo retenční účinnosti přísad do papíroviny zahrnujících částice na bázi oxidu křemičitého. Vhodné sóly hliníku zahrnují kamen45 ce, hlinitany, chlorid hlinitý, dusičnan hlinitý a polyaluminióvé sloučeniny, jako chloridy polyaluminia, sírany polyaluminia, sloučeniny polyaluminia obsahující chloridové í síranové ionty, křemičitano-s írany polyaluminia a jejich směsi. Sloučeniny polyaluminia mohou obsahovat také jiné anionty, například anionty kyseliny fosforečné, organické anionty jako například kyselinu citrónovou a šťavelovou. Výhodné sóly hliníku zahrnují hlinitan sodný, kamence a polyaluminí50 ové sloučeniny. Sloučeniny hliníku se mohou přidávat před nebo po přidání částic na bázi oxidu křemičitého. Alternativně nebo navíc může být sloučenina hliníku přidána současně se sólem na bázi oxidu křemičitého v podstatě zároveň, odděleně nebo v předsměsi s ním, například jak je popsáno v patentu US 5 846 384, kteiý se zde odkazem zahrnuje. V mnoha případech, často je vhodné přidávat sloučeninu hliníku k papírovině na začátku procesu, například před přidáním jiných přísad.
-6CZ 299846 B6
Složky odvodňovacích prostředků a prostředků pro zvýšení retence podle vynálezu jsou přidávány k papírovině, která se má odvodňovat, v množství které se může měnit v širokých mezích v závislosti na, mezi jiným, typu a počtu složek, typu plnění, obsahu plnidla, typu plnidla, místu přidávání atd. Obecně se tyto složky přidávají v množství, které poskytuje lepší odvodnění a/nebo retenci než je získaná bez přidání těchto složek. Sóly a částice na bázi oxidu křemičitého se zpravidla přidávají v množství alespoň 0,001 hmotn., často alespoň 0,005 % hmotn., počítáno jako SiO2 a vztaženo na sušinu papíroviny, tj, celu lóžová vlákna a volitelná plnidla, a homí mez je zpravidla 1 % a s výhodou 0,5 % hmotn. Hlavní polymer se zpravidla přidává v množství alesio poň 0,001 %, často alespoň 0,005 % hmotn., vztaženo na sušinu papíroviny, a homí mez je zpravidla 3 %, vhodně 1,5 % hmotn. Jestliže se při způsobu používá kationtový LMW organický polymer, může se přidávat v množství alespoň 0,05 %, vztaženo na sušinu papíroviny, která se má odvodňovat. Vhodně je toto množství v rozmezí 0,07 až 0,5 %, s výhodou 0,1 až 0,35 %. Jestliže se při způsobu používá sloučenina hliníku, celkové množství zavedené do sušiny která se má odvodňovat závisí na typu použité sloučeniny hliníku a účinku od ní požadovaném. V oboru je například známo používat sloučeninu hliníku jako srážecí činidlo pro lubrikační činidla na bázi pryskyřice. Celkové přidané množství je zpravidla alespoň 0,05 %, počítáno jako AI2O3, vztaženo na sušinu papíroviny. Vhodně je toto množství 0,1 až 3,0 %, s výhodou 0,5 až 2,0 %.
V kombinaci s přísadami podle vynálezu samozřejmě mohou být použity také další přísady, obvyklé ve výrobě papíru, jako například činidla pro zvýšení pevnosti za sucha, činidla pro zvýšení pevnosti za vlhka, optická zjasňovadla, barviva, lubrikační činidla jako například lubrikační činidla na bázi pryskyřice a lubrikační činidla reagující s celulózou, např. dimery alkyl- a alkenyíketenů a multímery ketenů, alkyl a alkenyl sukcinanhydridy atd. Celulózová suspenze, či papírovina, může také obsahovat minerální plnidla konvenčního typu, jako například kaolin, porcelánový kaolin, oxid titaničitý, sádru, talek a přírodní a syntetické uhličitany vápenaté jako křídu, mletý mramor a srážený uhličitan vápenatý.
Způsob podle vynálezu se používá pro výrobu papíru. Termín „papír“ jak se zde používá zahr30 nuje samozřejmě nejen papír a jeho výrobu, ale také jiné plošné či předivové materiály jako například lepenky a desky ajejich výrobu. Tento způsob může být použit při výrobě papíru z různých typů suspenzí vláken obsahujících celulózu, suspenze obsahují vhodně alespoň 25 % hmotn. a s výhodou alespoň 50 % hmotn. těchto vláken, vztaženo na sušinu. Suspenze může být na bázi vláken chemické celulózy jako sulfátové, sulfitové a z organického rozpouštědla, mecha35 nické celulózy jako například termomechanické celulózy, chemo-termomechanické celulózy, zjemněné celulózy a dřevovinové celulózy jak z tvrdého, tak i z měkkého dřeva, a může být také na bázi recyklovaných vláken, volitelně z odbarvených celulóz, ajejich směsí..Hodnota pH suspenze papíroviny je vhodně vyšší než 3,5 a s výhodou v rozmezí 4 až 9.
Příklady provedení vynálezu . Vynález je dále ilustrován na následujících příkladech, které však neomezují vynález. Díly a % jsou hmotnostní díly a hmotnostní procenta, není—li uvedeno jinak.
Příklad 1
Standardní sol oxidu křemičitého byl připraven následovně:
762,7 g sodného vodního skla s molámím poměrem SiO2 ku Na2O 3,3 a obsahem SiO2 27,1 % bylo zředěno vodou na 3000 g za vzniku roztoku (1) křemičitanu s obsahem SiO2 6,9 % hmotn. 2800 tohoto roztoku křemičitanu či vodního skla bylo vedeno skrze kolonu naplněnou silně kationtoměničovou pryskyřicí nasycenou vodíkovými ionty. Po průchodu iontoměničovou kolonou bylo získáno 2450 g vodního skla či polykřemičité kyseliny (II) s obsahem SÍO2 6,5 % hmotn. a
-7CZ 299846 B6 pH 2,4. 1988 g polykremičité kyseliny (II) bylo uvedeno do reaktoru a zředěno 12,3 g vody. Za intenzivního míchání bylo přidáno 173,9 g 6,9% roztoku (I) křemičitanu. Výsledný roztok byl pak zahříván na 85 °C po dobu 60 minut a pak ochlazen na 20 °C. Získaný sol (la) kyseliny křemičité měl následující charakteristiky:
Sol la (ret): obsah SiQ2=7,3 % hmotn., molámí poměr SiO2/Na2O=40, pH=10,2, hodnota S=29 %, viskozita =2,2 cP a měrný povrch částic = 530 m2/g.
Byly vyrobeny další sóly oxidu křemičitého, sol lb a sol lc, které měly následující charakteristii° ky:
Sol lb(ref.): obsah SiO2=7,3 % hmotn., molámí poměr SiO2/Na2O=63, ρΗ=10,0, hodnota S=26 %, viskozita =2,7 cP a měrný povrch částic = 500 m2/g.
Sollc(ref.): obsah SiO2-5,4 % hmotn., molámí poměr SiO2/Na2O=35, pH=9,8, hodnota S=32 %, viskozita =1,6 cP a měrný povrch částic = 690 m2/g.
Příklad 2
Šest solů částic na bázi oxidu křemičitého podle vynálezu bylo připraveno z polykřemicité kyseliny obdobné potykřemičité kyselině (II) vyrobené stejným postupem iontové výměny a s obsahem SiO2 5,46 % hmotn. Ke 1.02,0 kg polykřemicité kyseliny bylo přidáno 1,46 kg sodného vodního skla s poměrem SiO2/Na2O 3,3 za intenzivního míchání za vzniku roztoku s molámím poměrem SiO2/Na2O 54,0. Tento roztok byl tepelně zpracován při 60 °C po dobu 2 h 20 min a ochlazen na 20 °C, načež byl produkt zakoncentrován na obsah SiO2 15,6 % hmotn. Tento sol tvořící meziprodukt byl nyní rozdělen na šest zvláštních vzorků a) až f). Vzorky a) až c) byly dále alkalizovány NaOH, vzorky d) až f) vodním sklem, pro získání sólu s molámím poměrem SiO2/Na2O mezi 21,5 až 34,0 a obsahem oxidu křemičitého asi 15,0 % hmotn. Získané sóly částic na bázi oxidu křemičitého mají vlastnosti uvedené v tabulce 1.
Tabulka 1
| sol | molární | pH | hodnota | Š viskozita | Měrný |
| poměr | ř /-D \ | povrch | |||
| .(SiO2/Na2Ol . | (m2/g. SiO2). | ||||
| sol 2a | 21,5 | 10,7 | 31 | 17 | . 720 |
| sol 2b | 28,,0 | .1.0,3 | 30 | 29 | 710 |
| sol 2c | 34,0 | X0,0 | 29 | 40 | 690 |
| sol. 2d . . | 21,5 | 10,7 | 31 | 20 | 680 |
| sol 2e | 28,0 | 10,3 | 29 | 34 | 670 |
| sol 2f | 33,0 | 10,0 | 29 | 38 | 680 |
| Příklad 3 | - | ||||
| Polykřemičitá kyselina (II) vyrobená výše uvedeným iontovýměnným postupem a alkalizovaná | |||||
| vodním sklem | na molámí poměr SiO2/Na2O 54,0 jako | v příkladu 2 byla tepelně zpracována pří |
°C po dobu 1 h. K 58 kg tohoto produktu bylo přidáno 7,25 kg zředěného vodního skla s molámím poměrem SiO2/Na2O 3,3 obsahem oxidu křemičitého 5,5 % hmotn. Výsledný sol částic
-8CZ 299846 B6 na bázi oxidu křemičitého, sol 3, byl zakoncentrován na obsah oxidu křemičitého 15,2 % hmotn. a měl molámí poměr SiO2/Na2O=24, pH=10,7, hodnotu S=34, viskozitu 9,0 cP a měrný povrch částic 760 m2/g.
Příklad 4
1000 g polykřemičité kyseliny (II) s obsahem SíO2 5,5 % hmotn. bylo smícháno s 14,5 g roztoku vodního skla s obsahem SiO2 27,1 % hmotn. a molámím poměrem SiO2/Na2O =3,3 za intenzív10 ního míchání za vzniku produktu s molámím poměrem SiO2/Na2O=51 a obsahem oxidu křemičitého 5,8 % hmotn., který byl tepelně zpracován při 60 °C po dobu 1,5 h a pak zakoncentrován na obsah oxidu křemičitého 16,7 % hmotn. 283 g získaného produktu bylo smícháno s 33,0 g NaOH za vzniku sólu částic na bázi oxidu křemičitého, sólu 4, s obsahem SiO2 15,2 % hmotn., molámím poměrem Si02/Na20=21, pH=10,6, hodnotou S=32 %,. viskozitou 14,2 cP a měrným povrchem částic 720 m2/g.
Příklad 5
Celkový postup podle příkladu 3 byl opakován s tou výjimkou, že tepelné zpracování bylo prováděno po dobu 1,25 h a zakoncentrování bylo provedeno na vyšší obsahy oxidu křemičitého. Byly připraveny dva sóly částic na bázi oxidu křemičitého, sol 5a a sol 5b. Sol 5a měl obsah SiO2 18 % hmotn., molární poměr SiO2/Na2O= 18, pH=10,7, hodnotu S=36 %, viskozitu 18 cP a měrný povrch Částic 700 m2/g. Sol 5b měl obsah SiÓ2 20 % hmotn., molární poměr Si02/Na2Ol8,3, pH=10,7, hodnotu S=37 %, viskozitu 31 cP a měrný povrch částic 700 m2/g.
Příklad 6
Odvodňovací účinek byl vyhodnocován pomocí Dynam ic Drainage Analyser (DDA, dynamický analyzátor odvodnění) dostupného od Akribi, Švédsko, který měří dobu odvodnění daného objemu papíroviny na sítu po odejmutí ucpávky a aplikaci vakua na opačné straně síta proti straně kde se nachází papíroví na.
Použitá papírovina byla na bázi směsi 60 % bělené březové sulfátové celulózy a 40 % bělené smrkové sulfátové celulózy, ke které bylo přidáno 30 % mletého uhličitanu vápenatého jako plnidla. Objem papíroviny byl 800 ml, konzistence 0,25 % a pH asi 8,0. Vodivost papíroviny byla nastavena na 0,47 mS/cm přidáním síranu sodného.
V těchto testech byly použity sóly na bázi oxidu křemičitého ve spojení s kationtovým polymerem, Raisamyl 142, který představuje konvenční středně kationický škrob mající stupeň substituce 0,042, který byl přidán k papírovině v množství 12 kg/tunu, počítáno jako suchý škrob na suchý systém papíroviny. V tomto příkladu byly testovány sóly na bází oxidu křemičitého podle příkladu 1 až 4. Navíc byly pro srovnání testovány také sóly 6a a 6b. Sol 6a je komerčně dostup45 ný sol oxidu křemičitého s hodnotou SMS %, s obsahem SiO2 15,0 % hmotn., molámím poměrem SiO2/Na2O=40, viskozitou 3,0 cP a měrným povrchem částic 500 m2/g. Sol 6b je jiný komerčně dostupný sol oxidu křemičitého s hodnotou S=36 %, s obsahem SiO2 10,0 % hmotn., molámím poměrem SiO2/Na2O=10, viskozitou 2,5 cP a měrným povrchem částic 880 m2/g. Sóly na bázi oxidu křemičitého byly přidávány v množství 0,5 g/tunu, počítáno jako SiO2 a vztaženo na suchý systém papíroviny.
Papírovina byla v průběhu testu míchána ve vyrovnávací nádobě rychlosti 1500 ot/min a přísady chemikálií byly provedeny následovně: i) přidání kationtového škrobu k papírovině následované mícháním po dobu 30 sekund, i i) přidání sólu na bázi oxidu křemičitého k papírovině následova-9CZ 299846 B6 né mícháním po dobu 15 sekund, iii) odvodňování papíroviny s automatickým zaznamenáváním doby odvodnění.
Doby odvodnění pro různé sóly na bázi oxidu křemičitého jsou uvedeny v tabulce 2:
Tabulka 2
Sol na bázi. oxidu Doba odvodnění křemičitého {s j
| sol | la | (ref) | 12,0 |
| sol, | lb | (re.f) | 11,1 |
| sol | lč | (ref) . | 12,0 |
| sol | 2d | 9,7 | |
| šo'1 | .3 | .9,5 | |
| sol | 4 | 9,4 | |
| sol | 6a | (ref) | 12, O· |
| s.oí | 6b | (r.ef) | 9,8 |
Příklad 7
Odvodňovací účinnost byla vyhodnocena obecným postupem podle příkladu 6 s tou výjimkou, že papírovina měla konzistenci 0,3 % a pH asi 8,5. Retenční účinnost byla vyhodnocena pomocí nefelometru měřením zákalu filtrátu, bíle vody, získané odvodněním papíroviny.
Sóly na bázi oxidu křemičitého podle příkladu 5 podle vynálezu byly testovány ve srovnání se sólem 6a. Tabulka 3 ukazuje doby odvodnění získané s různými dávkami (kg/tůnu) částic na bázi oxidu křemičitého, počítáno jako SiO2 a vztaženo na suchý systém papíroviny. Přidání samotného kationtového škrobu (12 kg/tunu, počítáno jako suchý škrob na suchý systém papíroviny) mělo za následek dobu odvodnění 15,8 s.
Tabulka 3
| Sol na bázi oxidu křemičitého | Doba odvodnění (s)/zákal (RTU) při dávkováni SÍO2: | ||||
| 0,5· kg/t 1,0 kg/t | '1,5 kg/t | 2,0 kg/t | 3,0 kg/t | ||
| sol 6a (ref) | 11,1/- | 8/8/59 | 7,9758 | 7,1/54 | 6,8/60 |
| sol 5a | 9,0/- | 7,1/52 | 6,3/50 | 5,2/52 | 5/7/53, |
| sol 5b | 8,9/- | 6,9/- | 6,3/- | 5.,7/- | 6,0/- |
Claims (21)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Vodný sol obsahující částice na bázi oxidu křemičitého, vy z n a č uj íc í se tím, žerná hodnotu S v rozmezí 10 až 45 %, viskozitu v rozmezí 5 až 40 cP a molámí poměr SiO2 k M2O, kde M je alkalický kov nebo amonný ion, v rozmezí 10:1 až 40:1.
- 2. Vodný sol obsahující částice na bázi oxidu křemičitého, vy z nač uj ící se tím, že má hodnotu S v rozmezí 10 až 45 %, viskozitu v rozmezí 5 až 40 cP a obsah oxidu křemičitého alespoň 10 % hmotn.
- 3. Vodný sol podle nároku 1, vyznačuj ící se tí m , že má obsah oxidu křemičitého alespoň 10 % hmotn.
- 4. Vodný sol podle nároků 1, 2 nebo3, v y z n a Č u j í c í se tí m , že částice na bázi oxidu křemičitého mají měrný povrch v rozmezí 775 až 1050 m2/g.
- 5. Vodný sol podle nároků 1, 2 nebo 3, vyznačující se tím, že částice na bázi oxidu křemičitého mají měrný povrch v rozmezí 550 až 725 m2/g.
- 6. Vodný sol podle některého z nároků 1 až 5, vy znač u j í cí se tí m , že hodnota S je v rozmezí 20 až 40 %.
- 7. Vodný sol podle některého z nároků 1 až 6, vy zn ač uj ící se t í m , že viskozita je v rozmezí 7 až 25 cP.
- 8. Vodný sol podle některého z nároků 1 až 7, vyznač uj ící se t í m , že má molámí poměr SiO2 k M2O, kde M je alkalický kov nebo amonný ion, v rozmezí 15; 1 až 30:1.
- 9. Vodný sol podle některého z nároků 1 až 8, vy zn a č uj í c í se t í m , že má pH alespoň 10,6.
- 10. Způsob výroby vodného sólu obsahujícího částice na bázi oxidu křemičitého, vyznačující s e t í m , že zahrnuje kroky:(a) okyselení vodného silikátového roztoku na pH 1 až 4 pro vytvoření kyselého sólu, (b) alkalizace v prvním alkalizačním kroku kyselého roztoku, s obsahem SiO2 v rozmezí 4,5 až 8 % hmotn., na pH alespoň 7, (c) ponechání alkalizovaného roztoku po dobu alespoň 10 minut ztrát pro růst částic, a pak (d) alkalizace získaného sólu v druhém alkalizačním kroku na pH alespoň 10,0.
- 11. Způsob výroby vodného sólu obsahujícího částice na bází oxidu křemičitého, vyznačující se t í m , že zahrnuje kroky:(a) okyselení vodného silikátového roztoku na pH 1 až 4 pro vytvoření kyselého sólu, (b) alkalizace v prvním alkalizačním kroku kyselého roztoku s obsahem SiO2 v rozmezí 4,5 až8 % hmotn., (c) tepelného zpracování alkalizovaného roztoku při teplotě alespoň 30 °C, a pak (d) alkalizace tepelně zpracovaného sólu v druhém alkalizačním kroku na pH alespoň 10,0.
- 12. Způsob podle nároku 10 nebo 11, v y z n a Č u j í c í se t í m , že alkalizace v krocích (b) a (d) se provádí pomocí vodného roztoku křemičitanu.-11 CZ 299846 B6
- 13. Způsob podle nároků 10, 11 nebo 12, vyznačující se tím, že růst částic a tepelné zpracování v kroku (c) se provádí při teplotě v rozmezí 35 až 95 °C.5
- 14. Způsob podle nároků 10, 11, 12 nebo 13, vy z naČ uj í c í se t í m , že růst částic a tepelné zpracovaní v kroku (c) se provádí po dobu 20 až 240 minut.
- 15. Způsob podle některého z nároků 10 až 14, vyznač uj ící se t í m , že výsledkem alkalizace v kroku (d) je sol na bázi oxidu křemičitého mající molární poměr SiO2 k M2O, kde M w je alkalický kov nebo amonný ion, v rozmezí.15:1 až 30:1 a pH alespoň 10,6.
- 16. Vodný sol obsahující částice na bázi oxidu křemičitého vyrobitelný způsobem podle některého z nároků 10 až 15.15
- 17. Použití vodného sólu obsahujícího částice na bázi oxidu křemičitého podle některého z nároků 1 až 9 nebo 16 nebo vyrobeného způsobem podle některého z nároků 10 až 15 jako odvodňovacích prostředků a prostředků pro zvýšení retence pří výrobě papíru.
- 18. Způsob výroby papíru z vodné suspenze obsahující celulózová vlákna, a volitelně plniva,20 který zahrnuje přidávání vodného sólu obsahujícího částice na bázi oxidu křemičitého a alespoň jednoho organického polymeru s nábojem do suspenze, formování a odvodňování suspenze na sítu, vyznačující se tím, že částice na bázi oxidu křemičitého jsou přítomny jako vodný sol podle některého z nároků 1 až 9 nebo jsou vyrobeny způsobem podle některého z nároků 10 až 15.
- 19. Způsob podle nároku 18, v y z n a č u j í c í se t í m , že organický polymer $ nábojem je kationtový škrob nebo kationtový polyakrylamid,
- 20. Způsob podle nároku 18 nebo 19, v y z n a č u j í c í se tí m , že před přidáním vodného30 sólu obsahujícího částice na bázi oxidu křemičitého k suspenzi se tento vodný sol zředí nebo smíchá s vodou pro vytvoření vodného sólu majícího obsah oxidu křemičitého 0,05 až 5% hmotn.
- 21. Způsob podle některého z nároků 18 až20, vyznač uj ící se tí m , že se vodný sol35 obsahující částice na bázi oxidu křemičitého přidá k suspenzi v množství alespoň 0,005 až 0,5 % hmotn., počítáno jako SiO2 a vztaženo na suchá celulózová vlákna a volitelná plnidla.
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US13235999P | 1999-05-04 | 1999-05-04 | |
| EP99850074 | 1999-05-04 | ||
| SE9901687A SE9901687D0 (sv) | 1999-05-06 | 1999-05-06 | Silica-based sols |
| US16244599P | 1999-10-29 | 1999-10-29 | |
| EP99850160 | 1999-10-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20013895A3 CZ20013895A3 (cs) | 2002-05-15 |
| CZ299846B6 true CZ299846B6 (cs) | 2008-12-10 |
Family
ID=27514522
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20013895A CZ299846B6 (cs) | 1999-05-04 | 2000-04-28 | Soly obsahující cástice na bázi oxidu kremicitéhoa zpusob jejich výroby a jejich použití |
| CZ20013915A CZ301699B6 (cs) | 1999-05-04 | 2000-04-28 | Soly na bázi oxidu kremicitého |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20013915A CZ301699B6 (cs) | 1999-05-04 | 2000-04-28 | Soly na bázi oxidu kremicitého |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US20020147240A1 (cs) |
| EP (3) | EP1619171B1 (cs) |
| JP (2) | JP3785322B2 (cs) |
| KR (2) | KR100473904B1 (cs) |
| CN (2) | CN100340483C (cs) |
| AT (2) | ATE370098T1 (cs) |
| AU (2) | AU758165B2 (cs) |
| BR (2) | BRPI0010239B1 (cs) |
| CA (3) | CA2371494C (cs) |
| CZ (2) | CZ299846B6 (cs) |
| DE (2) | DE60029778T2 (cs) |
| ES (2) | ES2264666T3 (cs) |
| NZ (2) | NZ514752A (cs) |
| PL (2) | PL202211B1 (cs) |
| PT (2) | PT1181245E (cs) |
| RU (1) | RU2213053C2 (cs) |
| SI (1) | SI1181245T1 (cs) |
| WO (2) | WO2000066492A1 (cs) |
Families Citing this family (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1619171B1 (en) * | 1999-05-04 | 2016-09-07 | Akzo Nobel N.V. | Silica-based sols |
| KR100678486B1 (ko) * | 1999-06-02 | 2007-02-05 | 날코 컴파니 | 높은 표면적 및 향상된 활성의 안정한 실리카 졸 |
| US6893538B2 (en) | 1999-12-20 | 2005-05-17 | Akzo Nobel N.V. | Process for the production of paper using silica-based sols |
| FR2819245B1 (fr) * | 2001-01-09 | 2004-11-26 | Clariant | Nouvelles suspensions aqueuses de silice colloidale anionique de ph neutre et leur procede de preparation, et leurs applications |
| JP4014896B2 (ja) * | 2001-05-25 | 2007-11-28 | 株式会社トクヤマ | 水処理用凝集剤の製造方法 |
| US7189776B2 (en) | 2001-06-12 | 2007-03-13 | Akzo Nobel N.V. | Aqueous composition |
| JP4493320B2 (ja) * | 2002-12-12 | 2010-06-30 | 日揮触媒化成株式会社 | シリカゾルの製造方法およびシリカゾル |
| CN100448089C (zh) * | 2003-11-21 | 2008-12-31 | 阿克佐诺贝尔公司 | 组合物 |
| JP4495007B2 (ja) * | 2004-03-02 | 2010-06-30 | 株式会社トクヤマ | 製紙排水の処理方法及び製紙におけるシリカゾルの利用方法 |
| CA2562127C (en) * | 2004-04-07 | 2011-01-18 | Akzo Nobel N.V. | Silica-based sols and their production and use |
| US7732495B2 (en) | 2004-04-07 | 2010-06-08 | Akzo Nobel N.V. | Silica-based sols and their production and use |
| US7629392B2 (en) | 2004-04-07 | 2009-12-08 | Akzo Nobel N.V. | Silica-based sols and their production and use |
| EP1798201B1 (en) * | 2004-08-17 | 2013-04-03 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Method for producing metal oxide sol |
| JP4767645B2 (ja) * | 2005-10-05 | 2011-09-07 | ソマール株式会社 | 製紙用助剤 |
| US10227238B2 (en) | 2006-04-04 | 2019-03-12 | Ecolab Usa Inc. | Production and use of polysilicate particulate materials |
| EP2069573A2 (en) | 2006-09-27 | 2009-06-17 | Ciba Holding Inc. | Siliceous composition and its use in papermaking |
| JP5019076B2 (ja) * | 2007-02-01 | 2012-09-05 | 日産化学工業株式会社 | 細長い形状を有するシリカゾルの製造方法 |
| AR066831A1 (es) | 2007-06-07 | 2009-09-16 | Akzo Nobel Nv | Soles a base de silice |
| CL2008002019A1 (es) | 2007-07-16 | 2009-01-16 | Akzo Nobel Chemicals Int Bv | Composicion de carga que comprende una carga, un compuesto inorganico cationico, un compuesto organico cationico y un polisacarido anionico; metodo para preparar dicha composicion; uso como aditivo para una suspension celulosica acuosa; procedimiento para producir papel; y papel. |
| WO2009127256A1 (en) * | 2008-04-17 | 2009-10-22 | Jisbrey, S.A | Hydronium stabilized and dissoluble silicic acid nanoparticles: preparation, stabilization and use |
| AR072689A1 (es) * | 2008-07-14 | 2010-09-15 | Akzo Nobel Nv | Soles basados en silice metodo para producirlos uso y metodo para producir papel que los utiliza |
| PT2522626T (pt) | 2011-05-12 | 2016-10-25 | Kemira Oyj | Métodos de produzir hidrossol baseado em sílica, hidrossol baseado em sílica e sua utilização |
| RU2492140C2 (ru) * | 2011-06-22 | 2013-09-10 | Общество с ограниченной ответственностью "ИнП" | Способ получения фильтровального порошка |
| CN102872652B (zh) * | 2012-09-25 | 2014-08-27 | 蚌埠凤凰滤清器有限责任公司 | 一种含有改性迪开石粉的滤纸 |
| CN102872651B (zh) * | 2012-09-25 | 2014-09-03 | 蚌埠凤凰滤清器有限责任公司 | 一种麻浆高过滤精度滤清器滤纸 |
| US20140251562A1 (en) * | 2013-03-08 | 2014-09-11 | Ecolab Usa Inc. | Stable aqueous colloidal silica product, and methods to make and use same |
| US10087081B2 (en) | 2013-03-08 | 2018-10-02 | Ecolab Usa Inc. | Process for producing high solids colloidal silica |
| EP3036192B1 (en) * | 2013-08-23 | 2018-10-03 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Silica sol |
| JP6476184B2 (ja) * | 2013-11-25 | 2019-02-27 | エコラブ ユーエスエイ インク | 安定な水性コロイダルシリカ生成物、ならびにその製造および使用方法 |
| US10384156B2 (en) | 2014-09-12 | 2019-08-20 | Hollingsworth & Vose Company | Filter media comprising fibers including charged particles |
| EP3325590B1 (en) | 2015-07-18 | 2020-09-30 | Ecolab USA Inc. | Chemical additives to improve oil separation in stillage process operations |
| EP3390715B1 (en) * | 2015-12-14 | 2020-12-02 | Ecolab USA Inc. | Boronic acid containing polymers for papermaking process |
| EP3759049B1 (en) | 2018-03-02 | 2022-04-06 | Pörner Ingenieurgesellschaft M.B.H. | Sustainable silicates and methods for their extraction |
| US12195344B2 (en) | 2018-03-02 | 2025-01-14 | Nouryon Chemicals International B. V. | Charge-reversed silica sol |
| WO2020154251A1 (en) | 2019-01-23 | 2020-07-30 | Ecolab Usa Inc. | Complete removal of solids during hydrogen sulfide scavenging operations using a scavenger and a michael acceptor |
| CN116971203A (zh) * | 2023-07-24 | 2023-10-31 | 株洲时代华先材料科技有限公司 | 一种新能源汽车电机用芳纶绝缘纸的制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1991007350A1 (en) * | 1989-11-09 | 1991-05-30 | Eka Nobel Ab | Silica sols, a process for the production of silica sols and use of the sols |
| WO1996001787A1 (fr) * | 1994-07-07 | 1996-01-25 | Rhone-Poulenc Chimie | Suspension concentree de silice de precipitation, procedes pour sa preparation et utilisations de cette suspension |
| US5607552A (en) * | 1992-08-31 | 1997-03-04 | Eka Nobel, Ab | Aqueous suspensions of colloidal particles, preparation and use of the suspensions |
| CZ289246B6 (cs) * | 1995-04-03 | 2001-12-12 | Rhone-Poulenc Chimie | Vodná suspenze oxidu křemičitého, způsob její přípravy a její pouľití |
Family Cites Families (74)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE507441A (cs) * | ||||
| GB663013A (en) * | 1948-07-31 | 1951-12-12 | Monsanto Chemicals | Improvements in or relating to methods of preparation of inorganic oxide aquasols and the inorganic oxide aquasols resulting from said methods |
| US2630410A (en) | 1949-04-19 | 1953-03-03 | Union Carbide & Carbon Corp | Nongelling aqueous silica sols stabilized with boron compounds |
| US2577485A (en) | 1950-09-08 | 1951-12-04 | Du Pont | Process of making stable silica sols and resulting composition |
| US2727008A (en) | 1953-08-25 | 1955-12-13 | Du Pont | Process for increasing the concentration of a metastable silica sol |
| US2750345A (en) * | 1954-02-25 | 1956-06-12 | Du Pont | Process for producing sols of 5-8 millimicron silica particles, and product |
| US3083167A (en) * | 1955-05-05 | 1963-03-26 | Owens Corning Fiberglass Corp | Manufacture and stabilization of colloidal silicic acid |
| US2892797A (en) | 1956-02-17 | 1959-06-30 | Du Pont | Process for modifying the properties of a silica sol and product thereof |
| US2974108A (en) | 1957-01-14 | 1961-03-07 | Du Pont | Aluminosilicate aquasols and their preparation |
| BE663095A (cs) * | 1964-04-27 | |||
| US3533816A (en) | 1965-10-22 | 1970-10-13 | Du Pont | Preparation of high ratio alkali metal silicates |
| US3502593A (en) * | 1966-10-18 | 1970-03-24 | Nalco Chemical Co | Method for preparing a small particle size silica sol |
| GB1148950A (en) * | 1966-12-23 | 1969-04-16 | Monsanto Chemicals | Production of colloidal compositions |
| US3947376A (en) | 1969-04-28 | 1976-03-30 | Nalco Chemical Company | Silica sols containing large particle size silica |
| US3867925A (en) * | 1971-02-17 | 1975-02-25 | Med General Inc | Expendable stethoscope |
| US3714064A (en) * | 1971-04-22 | 1973-01-30 | Nalco Chemical Co | Production of small particle size aqueous colloidal silica sols |
| CA947946A (en) | 1971-07-27 | 1974-05-28 | National Research Council Of Canada | Preparation of reinforcing amorphous silica |
| US3874383A (en) * | 1973-03-21 | 1975-04-01 | John J Glowacki | Hypodermic needle with distortable hub liner |
| US3956171A (en) | 1973-07-30 | 1976-05-11 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing stable positively charged alumina coated silica sols and product thereof |
| US3922393A (en) | 1974-07-02 | 1975-11-25 | Du Pont | Process for polishing silicon and germanium semiconductor materials |
| US4272409A (en) | 1977-08-31 | 1981-06-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aluminosilicate sols and powders |
| US4285919A (en) | 1978-12-26 | 1981-08-25 | Standard Oil Company (Indiana) | Method of preparing a metal-cation-deficient crystalline borosilicate |
| SE432951B (sv) | 1980-05-28 | 1984-04-30 | Eka Ab | Pappersprodukt innehallande cellulosafibrer och ett bindemedelssystem som omfattar kolloidal kiselsyra och katjonisk sterkelse samt forfarande for framstellning av pappersprodukten |
| US4385961A (en) | 1981-02-26 | 1983-05-31 | Eka Aktiebolag | Papermaking |
| JPS5926911A (ja) | 1982-08-04 | 1984-02-13 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | 球状多孔性シリカゲルおよびその製造法 |
| SE8403062L (sv) | 1984-06-07 | 1985-12-08 | Eka Ab | Forfarande vid papperstillverkning |
| FR2567504B1 (fr) | 1984-07-11 | 1989-12-29 | Rhone Poulenc Chim Base | Colloides de silice et silices spheriques et procedes pour leur obtiention |
| US5116418A (en) | 1984-12-03 | 1992-05-26 | Industrial Progress Incorporated | Process for making structural aggregate pigments |
| US5160455A (en) | 1985-02-25 | 1992-11-03 | University Of Florida | Fabrication of homogenous sol-gel derived multiphase materials using gelling control agents |
| SE451739B (sv) | 1985-04-03 | 1987-10-26 | Eka Nobel Ab | Papperstillverkningsforfarande och pappersprodukt varvid som avvattnings- och retentionsforbettrande kemikalie anvends katjonisk polyakrylamid och en speciell oorganisk kolloid |
| GB8602121D0 (en) | 1986-01-29 | 1986-03-05 | Allied Colloids Ltd | Paper & paper board |
| US4750974A (en) | 1986-02-24 | 1988-06-14 | Nalco Chemical Company | Papermaking aid |
| JPS63130189A (ja) | 1986-11-21 | 1988-06-02 | Suido Kiko Kk | 水処理方法及び水処理用凝集剤 |
| SE8701252D0 (sv) | 1987-03-03 | 1987-03-25 | Eka Nobel Ab | Sett vid framstellning av papper |
| JPH0192498A (ja) | 1987-10-02 | 1989-04-11 | Hokuetsu Paper Mills Ltd | 中性紙の製造方法 |
| US4963515A (en) | 1987-12-02 | 1990-10-16 | The Duriron Company, Inc. | Lightweight hydrogel-bound aggregate shapes and process for producing same |
| US4927498A (en) | 1988-01-13 | 1990-05-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Retention and drainage aid for papermaking |
| US5176891A (en) | 1988-01-13 | 1993-01-05 | Eka Chemicals, Inc. | Polyaluminosilicate process |
| US4872993A (en) | 1988-02-24 | 1989-10-10 | Harrison George C | Waste treatment |
| US4798653A (en) | 1988-03-08 | 1989-01-17 | Procomp, Inc. | Retention and drainage aid for papermaking |
| SE461156B (sv) | 1988-05-25 | 1990-01-15 | Eka Nobel Ab | Saett foer framstaellning av papper varvid formning och avvattning aeger rum i naervaro av en aluminiumfoerening, ett katjoniskt retentionsmedel och en polymer kiselsyra |
| US5071512A (en) | 1988-06-24 | 1991-12-10 | Delta Chemicals, Inc. | Paper making using hectorite and cationic starch |
| US4954327A (en) | 1988-08-12 | 1990-09-04 | Blount David H | Production of silica aerogels |
| SE467627B (sv) | 1988-09-01 | 1992-08-17 | Eka Nobel Ab | Saett vid framstaellning av papper |
| US4954220A (en) | 1988-09-16 | 1990-09-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polysilicate microgels as retention/drainage aids in papermaking |
| US5030286A (en) | 1988-09-22 | 1991-07-09 | Ppg Industries, Inc. | High solids aqueous silica slurry |
| US5279663A (en) | 1989-10-12 | 1994-01-18 | Industrial Progesss, Inc. | Low-refractive-index aggregate pigments products |
| SE500367C2 (sv) * | 1989-11-09 | 1994-06-13 | Eka Nobel Ab | Silikasoler och förfarande för framställning av papper |
| US5378399A (en) | 1990-01-31 | 1995-01-03 | Industrial Progress, Inc. | Functional complex microgels with rapid formation kinetics |
| US5100581A (en) | 1990-02-22 | 1992-03-31 | Nissan Chemical Industries Ltd. | Method of preparing high-purity aqueous silica sol |
| CN1029950C (zh) * | 1990-11-09 | 1995-10-11 | 埃卡诺贝尔公司 | 硅溶胶，生产硅溶胶的方法及硅溶胶的用途 |
| SE9003954L (sv) | 1990-12-11 | 1992-06-12 | Eka Nobel Ab | Saett foer framstaellning av ark- eller banformiga cellulosafiberinnehaallande produkter |
| JPH0778134B2 (ja) * | 1991-03-28 | 1995-08-23 | ダイアホイルヘキスト株式会社 | ポリエステルフィルム |
| CA2108028C (en) | 1991-07-02 | 1997-05-27 | Bruno Carre | A process for the manufacture of paper |
| US5240561A (en) | 1992-02-10 | 1993-08-31 | Industrial Progress, Inc. | Acid-to-alkaline papermaking process |
| DE4216119C2 (de) * | 1992-05-15 | 1995-08-10 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung und Konzentrierung von Kieselsolen |
| US5279807A (en) | 1992-05-26 | 1994-01-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method for preparing low-concentration polysilicate microgels |
| US5503820A (en) | 1992-05-26 | 1996-04-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method for preparing low-concentration polysilicate microgels |
| SE501214C2 (sv) * | 1992-08-31 | 1994-12-12 | Eka Nobel Ab | Silikasol samt förfarande för framställning av papper under användande av solen |
| SE502464C2 (sv) | 1994-02-28 | 1995-10-23 | Eka Nobel Ab | Silikabaserade soler, framställning och användning av solerna |
| US5482693A (en) | 1994-03-14 | 1996-01-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing water soluble polyaluminosilicates |
| US5626721A (en) | 1994-03-14 | 1997-05-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing water soluble polyaluminosilicates |
| US5543014A (en) | 1994-03-14 | 1996-08-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing water soluble polyaluminosilicates |
| US5571494A (en) | 1995-01-20 | 1996-11-05 | J. M. Huber Corporation | Temperature-activated polysilicic acids |
| US5846384A (en) | 1995-06-15 | 1998-12-08 | Eka Chemicals Ab | Process for the production of paper |
| SE9502522D0 (sv) | 1995-07-07 | 1995-07-07 | Eka Nobel Ab | A process for the production of paper |
| SE9504081D0 (sv) | 1995-11-15 | 1995-11-15 | Eka Nobel Ab | A process for the production of paper |
| KR100372358B1 (ko) | 1997-06-09 | 2003-02-17 | 악조 노벨 엔.브이. | 폴리실리케이트 마이크로겔과 실리카 기초물질 |
| DK0989955T3 (da) * | 1997-06-09 | 2006-07-31 | Akzo Nobel Nv | Polysilicat-mikrogeler |
| CO5070714A1 (es) * | 1998-03-06 | 2001-08-28 | Nalco Chemical Co | Proceso para la preparacion de silice coloidal estable |
| EP1619171B1 (en) * | 1999-05-04 | 2016-09-07 | Akzo Nobel N.V. | Silica-based sols |
| US7169261B2 (en) * | 1999-05-04 | 2007-01-30 | Akzo Nobel N.V. | Silica-based sols |
| US7629392B2 (en) * | 2004-04-07 | 2009-12-08 | Akzo Nobel N.V. | Silica-based sols and their production and use |
| US7732495B2 (en) * | 2004-04-07 | 2010-06-08 | Akzo Nobel N.V. | Silica-based sols and their production and use |
-
2000
- 2000-04-28 EP EP05109878.8A patent/EP1619171B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-28 ES ES00929996T patent/ES2264666T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-28 NZ NZ514752A patent/NZ514752A/xx not_active IP Right Cessation
- 2000-04-28 PT PT00929996T patent/PT1181245E/pt unknown
- 2000-04-28 JP JP2000615334A patent/JP3785322B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2000-04-28 AU AU47896/00A patent/AU758165B2/en not_active Ceased
- 2000-04-28 PL PL351165A patent/PL202211B1/pl unknown
- 2000-04-28 BR BRPI0010239A patent/BRPI0010239B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-04-28 AT AT00929995T patent/ATE370098T1/de active
- 2000-04-28 PL PL351201A patent/PL201407B1/pl unknown
- 2000-04-28 CA CA002371494A patent/CA2371494C/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-28 KR KR10-2001-7013637A patent/KR100473904B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2000-04-28 AU AU47897/00A patent/AU766747B2/en not_active Ceased
- 2000-04-28 CA CA002371492A patent/CA2371492C/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-28 CZ CZ20013895A patent/CZ299846B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-04-28 EP EP00929996A patent/EP1181245B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-28 PT PT00929995T patent/PT1181244E/pt unknown
- 2000-04-28 KR KR10-2001-7013636A patent/KR100493487B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2000-04-28 ES ES00929995T patent/ES2291203T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-28 JP JP2000615335A patent/JP3986758B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2000-04-28 DE DE60029778T patent/DE60029778T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-28 RU RU2001132589/12A patent/RU2213053C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2000-04-28 AT AT00929996T patent/ATE334939T1/de active
- 2000-04-28 NZ NZ514753A patent/NZ514753A/xx not_active IP Right Cessation
- 2000-04-28 CN CNB008071470A patent/CN100340483C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-04-28 CA CA002502419A patent/CA2502419C/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-28 EP EP00929995A patent/EP1181244B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-28 BR BRPI0010238-5A patent/BR0010238B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-04-28 CZ CZ20013915A patent/CZ301699B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-04-28 CN CNB008071489A patent/CN100473604C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-28 DE DE60035980T patent/DE60035980T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-28 SI SI200030884T patent/SI1181245T1/sl unknown
- 2000-04-28 WO PCT/SE2000/000822 patent/WO2000066492A1/en active IP Right Grant
- 2000-04-28 WO PCT/SE2000/000821 patent/WO2000066491A1/en active IP Right Grant
-
2001
- 2001-11-05 US US10/007,861 patent/US20020147240A1/en not_active Abandoned
-
2005
- 2005-01-08 US US10/999,867 patent/US7919535B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2011
- 2011-04-04 US US13/079,346 patent/US8835515B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1991007350A1 (en) * | 1989-11-09 | 1991-05-30 | Eka Nobel Ab | Silica sols, a process for the production of silica sols and use of the sols |
| US5607552A (en) * | 1992-08-31 | 1997-03-04 | Eka Nobel, Ab | Aqueous suspensions of colloidal particles, preparation and use of the suspensions |
| CZ290710B6 (cs) * | 1992-08-31 | 2002-09-11 | Eka Nobel Ab | Vodná suspenze koloidních částic, způsob její přípravy a použití této suspenze |
| WO1996001787A1 (fr) * | 1994-07-07 | 1996-01-25 | Rhone-Poulenc Chimie | Suspension concentree de silice de precipitation, procedes pour sa preparation et utilisations de cette suspension |
| CZ289246B6 (cs) * | 1995-04-03 | 2001-12-12 | Rhone-Poulenc Chimie | Vodná suspenze oxidu křemičitého, způsob její přípravy a její pouľití |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ299846B6 (cs) | Soly obsahující cástice na bázi oxidu kremicitéhoa zpusob jejich výroby a jejich použití | |
| US7670460B2 (en) | Production of paper using slica-based-sols | |
| CZ20022149A3 (cs) | Sol na bázi oxidu křemičitého | |
| RU2235683C2 (ru) | Золи на основе диоксида кремния | |
| DK1619171T3 (en) | Silica-based sunsets | |
| ZA200108332B (en) | Silica-based sols. | |
| MXPA01010726A (en) | Silica-based sols | |
| MXPA01010727A (en) | Silica-based sols |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20190428 |