CZ299846B6 - Soly obsahující cástice na bázi oxidu kremicitéhoa zpusob jejich výroby a jejich použití - Google Patents

Soly obsahující cástice na bázi oxidu kremicitéhoa zpusob jejich výroby a jejich použití Download PDF

Info

Publication number
CZ299846B6
CZ299846B6 CZ20013895A CZ20013895A CZ299846B6 CZ 299846 B6 CZ299846 B6 CZ 299846B6 CZ 20013895 A CZ20013895 A CZ 20013895A CZ 20013895 A CZ20013895 A CZ 20013895A CZ 299846 B6 CZ299846 B6 CZ 299846B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
silica
sol
range
aqueous
sio
Prior art date
Application number
CZ20013895A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ20013895A3 (cs
Inventor
Persson@Michael
Tokarz@Marek
Dahlgren@Maj-Lis
Original Assignee
Akzo Nobel N. V.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from SE9901687A external-priority patent/SE9901687D0/xx
Application filed by Akzo Nobel N. V. filed Critical Akzo Nobel N. V.
Publication of CZ20013895A3 publication Critical patent/CZ20013895A3/cs
Publication of CZ299846B6 publication Critical patent/CZ299846B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C01B33/14—Colloidal silica, e.g. dispersions, gels, sols
    • C01B33/141—Preparation of hydrosols or aqueous dispersions
    • C01B33/142—Preparation of hydrosols or aqueous dispersions by acidic treatment of silicates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C01B33/14—Colloidal silica, e.g. dispersions, gels, sols
    • C01B33/146—After-treatment of sols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C01B33/14—Colloidal silica, e.g. dispersions, gels, sols
    • C01B33/141—Preparation of hydrosols or aqueous dispersions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C01B33/14—Colloidal silica, e.g. dispersions, gels, sols
    • C01B33/141—Preparation of hydrosols or aqueous dispersions
    • C01B33/142—Preparation of hydrosols or aqueous dispersions by acidic treatment of silicates
    • C01B33/143—Preparation of hydrosols or aqueous dispersions by acidic treatment of silicates of aqueous solutions of silicates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C01B33/14—Colloidal silica, e.g. dispersions, gels, sols
    • C01B33/141—Preparation of hydrosols or aqueous dispersions
    • C01B33/142—Preparation of hydrosols or aqueous dispersions by acidic treatment of silicates
    • C01B33/143—Preparation of hydrosols or aqueous dispersions by acidic treatment of silicates of aqueous solutions of silicates
    • C01B33/1435—Preparation of hydrosols or aqueous dispersions by acidic treatment of silicates of aqueous solutions of silicates using ion exchangers
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
    • D21H17/68—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments siliceous, e.g. clays
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/06—Paper forming aids
    • D21H21/10—Retention agents or drainage improvers
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
    • D21H17/24—Polysaccharides
    • D21H17/28—Starch
    • D21H17/29—Starch cationic
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/37—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. polyacrylates
    • D21H17/375—Poly(meth)acrylamide
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
    • D21H17/44—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups cationic
    • D21H17/45—Nitrogen-containing groups
    • D21H17/455—Nitrogen-containing groups comprising tertiary amine or being at least partially quaternised

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)

Abstract

Vodný sol obsahující cástice na bázi oxidu kremicitého, má hodnotu S v rozmezí 10 až 45 % a viskozitu v rozmezí 5 až 40 cP, a dále molární pomer SiO.sub.2.n. k M.sub.2.n.O, kde M je alkalický kov nebo amonný ion, v rozmezí 10:1 až 40:1, nebo má obsah oxidu kremicitého alespon 10 % hmotn. Zpusob výroby cástic na bázi oxidu kremicitého, zahrnuje kroky: (a) okyselení vodného roztoku kremicitanu na pH 1 až 4 pro vytvorení kyselého solu, (b) alkalizace kyselého roztoku s obsahem SiO.sub.2.n. v rozmezí 4,5 až 8 % hmotn., (c) ponechání alkalizovanéhoroztoku po dobu alespon 10 minut zrání pro rust cástic, a (d) alkalizace získaného solu na pH alespon 10,0. Cástice na bázi oxidu kremicitého jsou tímto zpusobem vyrobitelné. Jejich použití je jako odvodnovací prostredky a prostredky pro zvýšení retence pri výrobe papíru. Pri zpusobu výroby papíru z vodné suspenze obsahující celulózová vlákna se pridávají do suspenze cástice na bázi oxidu kremicitého a alespon jeden organický polymer.

Description

Oblast techniky
Vynález se obecně týká solů na bázi oxidu křemičitého vhodných pro použití při výrobě papíru. Konkrétněji se vynález týká solů na bázi oxidu křemičitého a částic na bázi oxidu křemičitého, jejich výroby a jejich použití při výrobě papíru. Způsob podle vynálezu poskytuje částice na bázi oxidu křemičitého a sóly obsahující částice na bázi oxidu křemičitého s vysokou odvodňovací a ío retenční účinností, vysokou stabilitou a vysokým obsahem pevné látky.
Dosavadní stav techniky
V oboru výroby papíru se vodná suspenze obsahující celulózová vlákna, a volitelně plniva a aditiva, zvaná papírovina, přivádí do nátokové skříně, která vypouští papírovinu na formovací síto. Voda se odvádí z papíroviny skrze formovací síto tak, že na sítu se formuje vlhký pás papíru, a pás papíru se dále odvodňuje a suší v sušicí sekci stroje pro výrobu papíru. Odvodňovací prostředky a prostředky pro zvyšování retence se obvykle zavádějí do papíroviny pro usnadnění odvodňování a pro zvýšení absorpce jemných částic na celulózová vlákna aby byly zadržovány s vlákny na sítě.
Částice na bázi oxidu křemičitého se široce používají jako odvodňovací prostředky a prostředky pro zvýšení retence v kombinaci s organickými polymery s nábojem, jako například aniontovými a kationtovými polymeiy na bázi akrylamidu a kationtovými a amfotemími škroby. Takovéto, aditivační systémy jsou popsány v US 4 388 150, US 4 961 825, US 4 980 025, US 5 368 833, US 5 603 805, US 5 607 552, US 5 858 174, a v mezinárodní patentové přihlášce WO 97/18 351. Tyto systémy patří mezi nejúčinnější odvodňovací prostředky a prostředky pro zvýšení retence, které se nyní používají.
Částice na bázi oxidu křemičitého vhodné jako odvodňovací prostředky a prostředky pro zvýšení retence se normálně přidávají ve formě vodných koloidních disperzi, takzvaných solů. Komerčně používané sóly na bázi oxidu křemičitého obvykle mají obsah oxidu křemičitého asi 7 až 15 % hmotn. a obsahují částice s měrným povrchem alespoň 300 m2/g. Sóly částic na bázi oxidu kře35 mičitého s vyšším měrným povrchem jsou obvykle, pro zlepšení skladovací stability a pro zamezení vzniku gelu, zředěnější.
Bylo by výhodné moci poskytnout sóly na bázi oxidu křemičitého a částice s dále zlepšenou odvodňovací a retenční účinností a lepší stabilitou. Bylo by také výhodné moci poskytnout způ40 sob výroby solů na bázi oxidu křemičitého a částic s dále zlepšenými odvodňovacími a retenčními vlastnostmi a stabilitou. Bylo by také výhodné moci poskytnout způsob výroby papíru se zlepšeným odvodňováním a/nebo retencí.
Podstata vynálezu
Podle vynálezu jsou vytvořeny sóly a částice na bázi oxidu křemičitého, které jsou vhodné pro použití jako flokutační činidla při čištění vody a jako odvodňovací prostředky a prostředky pro zvýšení retence.při výrobě papíru. Sóly a částice na bázi oxidu křemičitého podle vynálezu vyka50 zují dobrou stabilitu po dlouhý časový úsek, jmenovitě vysokou stabilitu měrného povrchu a vysokou stabilitu proti tvorbě gelu, a mohou tedy být vyráběny a dopravovány při vysokém měrném povrchu a vysoké koncentraci oxidu křemičitého. Tyto sóly mají zlepšenou schopnost zachovat si vysoký měrný povrch při skladování při vysokých koncentracích oxidu křemičitého. Sóly a částice na bázi oxidu křemičitého dále vedou k velmi dobrému nebo zlepšenému odvod55 ňování a retenci, jestliže jsou použity ve spojení s aniontovými, kationtovými a/nebo amfotemími
-1 CZ 299846 B6 organickými polymery. Předložený vynález tím umožňuje zvýšit rychlost stroje na výrobu papíru a použít nižších dávek aditiv pro získání odpovídajícího odvodňovacího a/nebo retenčního účinku, což vede ke zlepšenému procesu výroby papíru a ekonomickým přínosům. Vynález se tedy týká částic na bázi oxidu křemičitého a vodného sólu obsahujícího částice oxidu křemičité5 ho, zde nazývaného také sol na bázi oxidu křemičitého, a jeho výroby, jak je definováno patentovými nároky.
Předložený vynález se také týká použití sólu a částic na bázi oxidu křemičitého jako odvodňovacích prostředků a prostředků pro zvýšení retence při výrobě papíru, s výhodou v kombinaci s organickými polymery, jak je zde popsáno a definováno patentovými nároky. Termín „odvodňovací prostředky a prostředky pro zvýšení retence“ zde znamená jednu nebo více složek (pomocných látek, činidel nebo aditiv), které jsou—li přidány do papíroviny poskytují lepší odvodnění a/nebo retenci než jaká je získána bez přidání těchto složek. Předložený vynález se dále týká způsobu výroby papíru z vodné suspenze obsahující celulózová vlákna a volitelně plnidla, který zahrnuje přidání částic na bází oxidu křemičitého a alespoň jednoho organického polymeru s nábojem do suspenze, a formování a odvodňování suspenze na sítu. Vynález se tedy týká-způsobu, jak je dále definován patentovými nároky.
Sóly na bázi oxidu křemičitého podle vynálezu jsou vodné sóly, které obsahují aniontové částice na bázi oxidu křemiěitéhOj tj. částice na bázi oxidu křemičitého SiO2 nebo kyseliny křemičité. Částice jsou s výhodou koloidní, tj. v koloidním rozmezí velikosti částic. Sóly na bázi oxidu křemičitého mohou mít hodnotu S v rozmezí 10 až 45 %, vhodně 20 až 40 % a s výhodou 25 až 35 %. Hodnota S může být měřena a vypočítávána jak popisují Iler a Dalton, J.Phys.Chem. 60(1956), 955-957. Hodnoty S znamenají stupeň agregace nebo tvorby mikrogelu, nižší hodnota
S indikuje vyšší stupeň agregace.
Sóly na bázi oxidu křemičitého mohou mít molární poměr SiO2 k M2O, kde M je ion alkalického kovu (např. Li, Na, K) a/nebo amoniový ion, v rozmezí 10:1 až 40:1, vhodně 12:1 až 35:1 as výhodou 15:1 až 30:1. Sóly na bázi oxidu křemičitého mohou mít pH alespoň 10,0, vhodně ales30 poň 10,5, s výhodou alespoň 10,6 a nejvýhodněji alespoň 10,7. Hodnota pH může být až do asi 11,5, s výhodou až do 11,0.
Sóly na bázi oxidu křemičitého mohou mít výhodně obsah oxidu křemičitého alespoň 3 % hmotn., avšak vhodnější je, jestliže je obsah oxidu křemičitého v rozmezí 10 až 30 % hmotn., s výhodou 12 až 20 % hmotn. Pro zjednodušení dopravy a pro snížení dopravních nákladů je obecně výhodné přepravovat sóly na bázi vysoké koncentrace oxidu křemičitého, avšak samozřejmě je možné a zpravidla výhodné ředit a míchat sóly a částice na bázi oxidu křemičitého s vodou-pro podstatné snížení obsahu oxidu křemičitého před použitím, například na obsah oxidu křemičitého alespoň 0,05 % hmotn., s výhodou v rozmezí 0,05 až 5 % hmotn., pro zlepšení míse40 ní s dodávanými složkami. Viskozita solů na bázi oxidu křemičitého se může měnit v závislosti například na obsahu oxidu křemičitého v sólu. Obvykle je viskozita alespoň 5 cP, zpravidla v rozmezí 5 až 40 cP, vhodně 6 až 30 cP a s výhodou 7 až 25 cP. Viskozita, která je výhodně měřena na sólech majících obsah oxidu křemičitého alespoň 10 % hmotn., může být měřena pomocí známých technik, například za použiti viskozimetru Brookfield LVDV II+. Výhodné sóly na bázi oxidu křemičitého jsou stabilní. To znamená, že tyto sóly na bázi oxidu křemičitého, jsou-li podrobeny skladování nebo stárnutí po dobu jednoho měsíce při 20 °C, v temnu a bez míchání, vykazují jen velmi malý, pokud vůbec nějaký, nárůst viskozity.
Částice na bázi oxidu křemičitého nacházející se v sólu výhodně mají průměrnou velikost částic menší než asi 20 nm, s výhodou v rozmezí asi 1 až asi 10 nm. Jak je obvyklé v chemii oxidu křemičitého, velikost částic představuje průměrnou velikost primárních částic, které mohou být agregovány nebo neagregovány. Měrný povrch částic na bázi oxidu křemičitého je výhodně alespoň 300 m2/g a s výhodou alespoň 550 m2/g. Měrný povrch může být obecně až 1050 m2/g, s výhodou až l000m2/g. Podle výhodného provedení vynálezu je měrný povrch v rozmezí
550 až 725 m2/g, s výhodou 575 až 700 m2/g. Podle jiného výhodného provedení vynálezu je
-2CZ 299846 B6 měmý povrch v rozmezí 775 až 1050 m2/g. Měrný povrch může být měřen prostřednictvím titrace NaOH známým způsobem, např. jak popisuje Sears, Analytical Chemistry 28(1956) 12, 1981 - 1983, a patent US 5 176 891, po vhodném odstranění nebo úpravě sloučenin přítomných ve vzorku, které mohou rušit titraci, jako například sloučenin hliníku a boru. Termín „měmý povrch“ zde znamená průměrný měmý povrch částic na bázi oxidu křemičitého a je vyjádřen ve čtverečních metrech na gram oxidu křemičitého (m2/g SiO2).
Podle výhodného provedení vynálezu má sol na bázi oxidu křemičitého hodnotu S v rozmezí 20 až 40 %, viskozitu 7 až 25 cP a pH alespoň 10,6, molámí poměr SiO2 k W v rozmezí 15 až 30, io obsah oxidu křemičitého alespoň 10 % hmotn., a obsahuje koíoidní aniontové částice na bázi oxidu křemičitého s měrným povrchem v rozmezí 550 až 1050 m2/g. Sóly na bázi oxidu křemičitého podle vynálezu s obsahem oxidu křemičitého 15 až 20 % hmotn. obvykle obsahují částice s měrným povrchem v rozmezí 550 až 725 m2/g, zatímco sóly na bázi oxidu křemičitého podle vynálezu s obsahem oxidu křemičitého 10 až 15 % hmotn. obvykle obsahují částice s měrným povrchem v rozmezí 775 až, 1050 m2/g.
Podle výhodného provedení vynálezu je sol na bázi oxidu křemičitého v podstatě prostý hliníku, tj. bez přidaných modifikátorů obsahujících hliník. Podle jiného výhodného provedení vynálezu je sol na bázi oxidu křemičitého v podstatě prosty boru, tj. bez přidaných modifikátorů obsahují20 cích bor. Nicméně, menší množství těchto prvků mohou být přítomna ve výchozím materiálu použitém pro přípravu solů a částic na bázi oxidu křemičitého. Podle dalšího výhodného provedení vynálezu, sóly na bázi oxidu křemičitého jsou modifikovány za použití různých prvků, např. hliníku a/nebo boru, které mohou být přítomny ve vodné fázi a/nebo v částicích na bázi oxidu křemičitého. Jestliže je použit hliník, sóly mohou mít molární poměr A12O3 k SiO2 v rozmezí 1:4 až 1:1500, vhodně 1:8 až 1:1000 a s výhodou 1:15 až 1:500. Jestliže je použit bor, sóly mohou mít molámí poměr B k SiO2 v rozmezí 1:4 až 1:1500, vhodně 1:8 až 1:1000 a s výhodou 1:15 až 1:500. Jestliže je použit hliník i bor, může být molámí poměr Al ku B v rozmezí 100:1 až 1:100, s výhodou 50:1 až 1:50.
Sóly a částice na bázi oxidu křemičitého podle vynálezu je možno vyrobit vycházeje z konvenčního vodného silikátového roztoku, jako alkalického vodního skla, například draselného nebo sodného vodního skla, s výhodou sodného vodního skla. Molámí poměr SiO2 k M2O, kde M je alkalický kovy, např. sodík, draslík, amonium nebo jejich směs, v silikátovém roztoku nebo vodním sklu je vhodně v rozmezí 1,5:1 až 4,5:1, s výhodou 2,5:1 až 3,9:1. Použije se vhodný zředěný silikátový roztok nebo vodní sklo, kteiý může mít obsah SiO2 asi 3 ažasi 12 % hmotn., s výhodou asi 5 až asi 10 % hmotn. Silikátový roztok nebo vodní sklo, které obvykle má pH kolem 13 nebo vyšší než 13, se okyselí na pH asi 1 až asi 4. Okyselení se může provádět známým způso- bem přidáním minerálních kyselin, např. kyseliny sírové, kyseliny chlorovodíkové a kyseliny fosforečné, nebo volitelně pomocí jiných chemikálií známých jako vhodné pro okyselení vodního skla, např. síranu amonného a oxidu uhličitého. Jestliže se přidává minerální kyselina, okyselení se s výhodou provádí ve dvou stupních, v prvním stupni na pH asi 8 až 9, čímž je umožněno určité zrání, tj. růst částic, před dalším okyselením na pH asi 1 až asi 4. Výhodné však je, když se okyselení provádí pomocí kyselého kationtoměniče, což mezi jiným vede ke stabilnějšímu produktu. Okyselení se s výhodou provádí prostřednictvím silně kyselé kationtoměničové pryskyři45 ce, například typu sulfonové kyseliny. Je výhodné, jestliže se okyselení provádí na pH asi 2 až 4, nej výhodněji asi 2,2 až 3,0. Produkt takto získaný, kyselý sol nebo polýkřemičitá kyselina, obsahuje částice na bázi oxidu křemičitého s' vysokým měrným povrchem, zpravidla vyšším než 1000 m2/g, obvykle vyšším než 1300 m2/g.
Sol kyseliny se pak podrobí alkalizaci, zde označované jako první alkalizační krok. První alkalizace se může provádět přidáním obvyklých zásad, např. hydroxidu lithného, hydroxidu sodného, hydroxidu draselného, hydroxidu amonného a jejich směsí, a/nebo vodného silikátového roztoku definovaného výše. Při alkalizačním kroku se s výhodou používá draselné nebo sodné vodní sklo, zejména sodné vodní sklo, s molámím poměrem SiO2 ku M2O definovaným výše. Obsah SiO2 v roztoku vodního skla používaném pro první alkalizaci je s výhodou v rozmezí asi 3 až asi 35 %
-3CZ 299846 B6 hmotn. a s výhodou v rozmezí 5 až 30 % hmotn. První alkalízace se s výhodou provádí na pH alespoň 6, s výhodou alespoň 7 a s výhodou alespoň 7,5, a nejvýše je pH obvykle až 10,5, s výhodou až 10,0. První alkalízace se dále vhodně provádí na konečný molámí poměr SiO2 ku M2O, kde M je definován výše, v rozmezí asi 20:1 až asi 80:1, s výhodou 30:1 až 70:1. Při přípravě sólu definovaného výše může být stupeň mikrogelu ovlivňován různými způsoby a může být regulován na požadovanou hodnotu. Stupeň mikrogelu může být ovlivněn obsahem sóly, nastavením koncentrace při přípravě sólu kyseliny a v prvním kroku alkalízace, neboť v tomto kroku je stupeň mikrogelu ovlivněn, když se prochází přes minimum stability sólu, při pH asi 5. Prodloužením doby tohoto procházení může být stupeň mikrogelu směrován na požadovanou io hodnotu. Zejména je vhodné řídit stupeň mikrogelu nastavením obsahu sušiny, obsahu SiO2, v prvním kroku alkalízace, přičemž vysoký obsah sušiny dává nízkou hodnotu S. Udržováním obsahu S1O2 v prvním kroku alkalízace v rozmezí 4,5 až 8 % hmotn. může být hodnota S řízena na požadované hodnoty, například 10 až 45 %. Pro získání hodnoty S sólu v mezích 20 až 40 % se obsah SiO2 v prvním kroku alkalízace vhodně udržuje v rozmezí 5,0 až 7,5 % hmotn.
Částice na bázi oxidu křemičitého přítomné v alkalizovaném sólu v prvním kroku alkalízace se pak ponechají růst tak, že se získají částice s nižším měrným povrchem a vyšší stabilitou. Tento proces růstu částic by se vhodně měl provádět pro zajištění částic na bázi oxidu křemičitého s měrným povrchem alespoň 300 nť/g a s výhodou alespoň 550 až asi 1050 m2/g a vhodně až
1000 m2/g. Podle výhodného provedení vynálezu se proces růstu částic provádí pro zajištění měrného povrchu v rozmezí 550 až 725 m2/g. Podle jiného výhodného provedení vynálezu se proces růstu částic provádí pro zajištění měrného povrchu v rozmezí 775 až 1050 m2/g. Pokles měrného povrchu může být získán skladováním při pokojové teplotě během poněkud delší doby, den až asi dva dny a noci, nebo s výhodou tepelným zpracováním. Při tepelném zpracování je možno doby a teploty nastavovat tak, že se kratší časy používají při vyšších teplotách. I když je samozřejmě možné použít dost vysoké teploty po velmi krátkou dobu, je z praktického hlediska vhodnější použít nižší teplotu po poněkud delší dobu. Pří tepelném zpracování se alkalizovaný sol s výhodou zahřívá na teplotu alespoň 30 °C, vhodně 35 až 95 °C a s výhodou 40 až 80 °C. Tepelné zpracování by se mělo provádět po dobu alespoň 10 minut, vhodně 15 až 600 minut a s výhodou 20 až 240 minut.
Po kroku růstu Částic, a volitelně chlazení, se získaný sol oxidu křemičitého podrobí alkalizací, nazývané zde druhým krokem alkalízace. Druhá alkalízace se může provádět přidáním obvyklých zásad, např. hydroxidu lithného, hydroxidu sodného, hydroxidu draselného, hydroxidu amonného ajejich směsi, a/nebo vodného silikátového roztoku definovaného výše. Při druhém kroku alkalizace se s výhodou používá draselné nebo sodné vodní sklo, zejména sodné vodní sklo, s molárním poměrem SiO2 ku M2O definovaným výše. Obsah SiO2 v roztoku vodního skla používaném pro druhou alkalizači je s výhodou v rozmezí asi 3 až asi 35 % hmotn. a sl výhodou v rozmezí 5 až 30 % hmotn. Druhá alkalízace se s výhodou provádí na pH alespoň 10,0, vhodně alespoň
10,5, s výhodou alespoň 10,6, a nej výhodněji až 10,7, Hodnota pH může být až asi 11,5, s výhodou až 11,0. Druhá alkalízace se dále vhodně provádí na konečný molární poměr SiO2 ku M2O, kde M je definován výše, v rozmezí asi 10:1 až 40:1, s výhodou 12:1 až 35:1, s výhodou 15:1 až 30:1.
Je-li třeba, způsob podle vynálezu může také zahrnovat zakoncentrování sólu na bázi oxidu křemičitého získaného po druhé alkalizací. Alternativně nebo navíc, alkalizovaný sol získaný po první alkalizací avšak před krokem růstu částic nebo tepelného zpracování může být podroben zakončentrování. Zakoncentrování se může provádět známým způsobem, jako například osmotickými způsoby, odpařováním a ultrafiltraci. Zakoncentrování se vhodně provádí přo dosazení obsahu oxidu křemičitého alespoň 10 % hmotn., s výhodou 10 až 30 % hmotn., a nejvýhodněji 12 až 20 % hmotn.
Je-li třeba, sol a částice na bázi oxidu křemičitého mohou být modifikovány přidáním sloučenin obsahujících například hliník a/nebo bor. Vhodné sloučeniny obsahující hliník zahrnují hlinitany jako hlinitan sodný a hlinitan draselný, s výhodou hlinitan sodný. Sloučenina obsahující hliník se *
-4CZ 299846 B6 s výhodou používá ve formě vodného roztoku. Vhodné sloučeniny obsahující bor zahrnují kyselinu boritou, boritany jako boritan sodný a draselný, s výhodou boritan sodný, tetraboritany jako teraboritan sodný a draselný, s výhodou tetraboritan sodný, a metaboritany, jako metaboritan sodný nebo draselný. Sloučenina obsahující bor se vhodně používá ve formě vodného roztoku.
Když se při způsobu použije sloučenina obsahující hliník, je vhodné přidat ji k sólu podrobenému růstu částic nebo tepelnému zpracování, buď předaného po druhém kroku alkalizace. Alternativně nebo navíc se může přidávat sloučenina obsahující hliník k silikátovému roztoku který má být okyselen, k sólu kyseliny nebo k alkalizovanému sólu získanému v prvním kroku alkalizace před krokem růstu částic nebo tepelného zpracování. Sloučenina obsahující hliník může být přidána ve směsi s kyselinou při kroku okyselení a ve směsi s roztokem zásady nebo silikátu v některém z kroků alkalizace. Sloučenina obsahující hliník se vhodně,přidává v takovém množství, že získaný sol má molámí poměr A12O3 k SiO2 jak je definováno výše.
Když se při způsobu použije sloučenina obsahující bor, je vhodné přidat ji k sólu podrobenému růstu částic nebo tepelnému zpracování, buď před, nebo po druhém kroku alkalizace. Alternativně nebo navíc se může přidávat sloučenina obsahující bor k silikátovému roztoku který má být okyselen, k sólu kyseliny nebo k alkalizovanému sólu získanému v prvním kroku alkalizace před krokem růstu částic nebo tepelného zpracování. Sloučenina obsahující bor může být přidána ve směsi s kyselinou při kroku okyselení a ve směsi s roztokem zásady nebo silikátu v některém z kroků alkalizace. Sloučenina obsahující bor se vhodně přidává v takovém množství, že získaný sol má molámí poměr B k SiO2jakje definováno výše. Jestliže je použita sloučenina obsahující hliník i sloučenina obsahující bor, vhodně se přidávají v takovém množství, aby získaný sol měl molámí poměr Al ku B definovaný výše.
25
Jestliže sol před jakoukoliv modifikací hliníkem a/nebo borem obsahuje příliš vysoké množství iontů alkalických kovů nebo amoniových iontů, je výhodné alespoň část těchto iontů odstranit, například iontovou výměnou, pro získání molámího poměru A12O3 k SiO2 v požadovaných mezích jak je definováno výše.
Předloženým způsobem mohou být vyrobeny sóly na bázi oxidu křemičitého s obsahem oxidu křemičitého v rozmezí 10 až 30 % hmotn., s výhodou 12 až 20 % hmotn., a viskozitou alespoň . 5 cP, zpravidla v rozmezí 5 až 40 cP, vhodně 6 až 30 cP a s výhodou 7 až 25 cP, po volitelném zakoncentrování, a vyrobené sóly vykazují dobrou skladovací stabilitu a mohou být skladovány po dobu několika měsíců bez jakéhokoliv podstatného snížení měrného povrchu a bez vzniku gelu.
Šoty a částice na bázi oxidu křemičitého podle vynálezu jsou vhodné pro použití jako flokulační činidla, například při výrobě papíru a celulózy, jmenovitě jako odvodů ovací prostředky a pro40 středky pro zlepšení retence, a v oboru čištění vody, jak pro čištění různých druhů odpadní vody, tak pro čištění zejména bílé vody z průmyslu papíru a celulózy. Sóly a částice na bázi oxidu křemičitého mohou být použity jako flokulační činidla, jmenovitě jako odvodňovací prostředky a prostředky pro zlepšení retence, v kombinaci s organickými polymery, které mohou být zvoleny z aniontových, amfotemích, neiontových a kationtových polymerů ajejich směsí, nazývaných zde také „hlavní polymer“. Použití takovýchto polymerů jako flokulacních činidel, odvodňovacích prostředků a prostředků pro zlepšení retence je v oboru známo. Polymery mohou být odvozeny z přírodních nebo syntetických zdrojů., a mohou být lineární, rozvětvené nebo zesilované. Příklady obecně vhodných hlavních polymerů zahrnují aniontové, amfotemí a katíontové škroby, aniontové, amfoterní a kationtové guarové pryskyřice, a aniontové, amfotemí a katíontové poly50 mery na bázi akrylamidu, jakož i kationtový poly(dialyl~ dimethylamoniumchlorid), kationtové polyethyleniminy, kationtové polyaminy, polyamidoaminy a polymery na bázi vinylamidu, melamin-formaldehydové a močovino-formaldehydové pryskyřice. Vhodně se sóly na bázi oxidu křemičitého používají v kombinaci s alespoň jedním kationtovým nebo amfotmím polymerem, s výhodou kationtovým polymerem. Zvláště výhodné polymery jsou kationtové škroby a kation55 tové polyakrylamidy, a mohou být použity jednotlivě, společně, nebo spolu s jinými polymery,
-5CZ 299846 B6 např. jinými kationtovými polymery nebo aniontovým potyakrylamídem. Molekulová hmotnost hlavního polymeruje vhodně vyšší než 1 000 000 a s výhodou vyšší než 2 000 000. Homí limit není kritický; může být asi 50 000 000, obvykle 30 000 000 a vhodně asi 25 000 000. Nicméně, molekulová hmotnost polymerů odvozených z přírodních zdrojů může být vyšší.
Když se použijí sóly a částice na bázi oxidu křemičitého v kombinaci s hlavním polymerem (polymery) uvedeným výše, je dáte výhodné použití alespoň jednoho kationtového organického polymeru s nízkou molekulovou hmotností (dále LMW), obecně nazývaného zachyeovač aniontových nečistot (ATC, Aníonic Trash Catcher). ATC jsou známy v oboru jako neutralizační io a/nebo fixační činidla pro škodlivé aniontové látky přítomné v papírovíně a jejich použití v kombinaci s odvodňovacími prostředky a prostředky pro zvýšení retence často poskytuje další zlepšení odvodňování a/nebo retence, Kationtový LMW organický polymer může být odvozen od přírodních nebo syntetických zdrojů, a s výhodou je to LMW syntetický polymer. Vhodné organické polymery tohoto typu zahrnují kationtové LMW organické polymery s velkým nábojem jako polyaminy, polyamidaminy, polyethyleniminý, homo- a kopolymery na bázi dialyldimethylamonium chloridu, (meth)akrylamidy a (meth)akryláty. Vzhledem k molekulové hmotnosti hlavního polymeru je molekulová hmotnost LMW kationtového organického polymeru s výhodou nižší, vhodně je alespoň 1000 a s výhodou alespoň 10 000. Horní mez molekulové hmotnosti je obvykle asi 700 000, s výhodou asi 500 000 a obvykle asi 200 000. Výhodné kom20 binace polymerů které mohou být použity spolu se sóly na bázi oxidu křemičitého podle vynálezu zahrnují kationtové LMW organické polymery v kombinaci s hlavním polymerem (polymery) jako například kationtovým škrobem a/nebo kationtovým polyakrylamidem, aniontovým polyakrylamidem jakož i kationtovým škrobem a/nebo kationtovým polyakrylamidem v kombinaci » aniontovým polyakrylamidem.
Složky odvod novacích prostředků a prostředků pro zvýšení retence podle vynálezu se mohou přidávat do papíroviny obvyklým způsobem a v jakémkoliv pořadí. Když se použijí odvodňovací prostředky a prostředky pro zvýšení retence obsahující částice na bázi oxidu křemičitého a organický polymer, např. hlavní polymer, je výhodné přidávat polymer do papíroviny před přidáním částic na bázi oxidu křemičitého, ačkoliv i opačné pořadí přidávání je možné. Dále je výhodné přidávat hlavní polymer před krokem namáhání střihem, které může být zvoleno z přečerpávání, míchání, pročišťování atd., a přidávat částice na bázi oxidu křemičitého po tomto stupni namáhání střihem. Kationtové LMW organické polymeiy, jestliže jsou použity, se s výhodou zavádějí do papíroviny před zaváděním hlavního polymeru. Alternativně se může do papíroviny zavádět kati35 ontový LMW organický polymer a hlavní polymer v podstatě současně, buď odděleně, nebo jako předsměs, například jak je popsáno v patentu US 5 858 174, kteiý se zde odkazem zahrnuje. Kationtový LMW organický polymer a hlavní polymer se s výhodou zavádějí do papíroviny před zavedením sólu na bázi oxidu křemičitého.
Ve výhodném provedení tohoto vynálezu se sóly a částice na bázi oxidu křemičitého používají jako odvodňovací prostředky a prostředky pro zlepšení retence v kombinaci s alespoň jedním organickým polymerem, jak je popsáno výše, a alespoň jednou sloučeninou hliníku. Dále mohou
... být použity sloučeniny hliníku pro další zlepšení odvodňovací a/nebo retenční účinnosti přísad do papíroviny zahrnujících částice na bázi oxidu křemičitého. Vhodné sóly hliníku zahrnují kamen45 ce, hlinitany, chlorid hlinitý, dusičnan hlinitý a polyaluminióvé sloučeniny, jako chloridy polyaluminia, sírany polyaluminia, sloučeniny polyaluminia obsahující chloridové í síranové ionty, křemičitano-s írany polyaluminia a jejich směsi. Sloučeniny polyaluminia mohou obsahovat také jiné anionty, například anionty kyseliny fosforečné, organické anionty jako například kyselinu citrónovou a šťavelovou. Výhodné sóly hliníku zahrnují hlinitan sodný, kamence a polyaluminí50 ové sloučeniny. Sloučeniny hliníku se mohou přidávat před nebo po přidání částic na bázi oxidu křemičitého. Alternativně nebo navíc může být sloučenina hliníku přidána současně se sólem na bázi oxidu křemičitého v podstatě zároveň, odděleně nebo v předsměsi s ním, například jak je popsáno v patentu US 5 846 384, kteiý se zde odkazem zahrnuje. V mnoha případech, často je vhodné přidávat sloučeninu hliníku k papírovině na začátku procesu, například před přidáním jiných přísad.
-6CZ 299846 B6
Složky odvodňovacích prostředků a prostředků pro zvýšení retence podle vynálezu jsou přidávány k papírovině, která se má odvodňovat, v množství které se může měnit v širokých mezích v závislosti na, mezi jiným, typu a počtu složek, typu plnění, obsahu plnidla, typu plnidla, místu přidávání atd. Obecně se tyto složky přidávají v množství, které poskytuje lepší odvodnění a/nebo retenci než je získaná bez přidání těchto složek. Sóly a částice na bázi oxidu křemičitého se zpravidla přidávají v množství alespoň 0,001 hmotn., často alespoň 0,005 % hmotn., počítáno jako SiO2 a vztaženo na sušinu papíroviny, tj, celu lóžová vlákna a volitelná plnidla, a homí mez je zpravidla 1 % a s výhodou 0,5 % hmotn. Hlavní polymer se zpravidla přidává v množství alesio poň 0,001 %, často alespoň 0,005 % hmotn., vztaženo na sušinu papíroviny, a homí mez je zpravidla 3 %, vhodně 1,5 % hmotn. Jestliže se při způsobu používá kationtový LMW organický polymer, může se přidávat v množství alespoň 0,05 %, vztaženo na sušinu papíroviny, která se má odvodňovat. Vhodně je toto množství v rozmezí 0,07 až 0,5 %, s výhodou 0,1 až 0,35 %. Jestliže se při způsobu používá sloučenina hliníku, celkové množství zavedené do sušiny která se má odvodňovat závisí na typu použité sloučeniny hliníku a účinku od ní požadovaném. V oboru je například známo používat sloučeninu hliníku jako srážecí činidlo pro lubrikační činidla na bázi pryskyřice. Celkové přidané množství je zpravidla alespoň 0,05 %, počítáno jako AI2O3, vztaženo na sušinu papíroviny. Vhodně je toto množství 0,1 až 3,0 %, s výhodou 0,5 až 2,0 %.
V kombinaci s přísadami podle vynálezu samozřejmě mohou být použity také další přísady, obvyklé ve výrobě papíru, jako například činidla pro zvýšení pevnosti za sucha, činidla pro zvýšení pevnosti za vlhka, optická zjasňovadla, barviva, lubrikační činidla jako například lubrikační činidla na bázi pryskyřice a lubrikační činidla reagující s celulózou, např. dimery alkyl- a alkenyíketenů a multímery ketenů, alkyl a alkenyl sukcinanhydridy atd. Celulózová suspenze, či papírovina, může také obsahovat minerální plnidla konvenčního typu, jako například kaolin, porcelánový kaolin, oxid titaničitý, sádru, talek a přírodní a syntetické uhličitany vápenaté jako křídu, mletý mramor a srážený uhličitan vápenatý.
Způsob podle vynálezu se používá pro výrobu papíru. Termín „papír“ jak se zde používá zahr30 nuje samozřejmě nejen papír a jeho výrobu, ale také jiné plošné či předivové materiály jako například lepenky a desky ajejich výrobu. Tento způsob může být použit při výrobě papíru z různých typů suspenzí vláken obsahujících celulózu, suspenze obsahují vhodně alespoň 25 % hmotn. a s výhodou alespoň 50 % hmotn. těchto vláken, vztaženo na sušinu. Suspenze může být na bázi vláken chemické celulózy jako sulfátové, sulfitové a z organického rozpouštědla, mecha35 nické celulózy jako například termomechanické celulózy, chemo-termomechanické celulózy, zjemněné celulózy a dřevovinové celulózy jak z tvrdého, tak i z měkkého dřeva, a může být také na bázi recyklovaných vláken, volitelně z odbarvených celulóz, ajejich směsí..Hodnota pH suspenze papíroviny je vhodně vyšší než 3,5 a s výhodou v rozmezí 4 až 9.
Příklady provedení vynálezu . Vynález je dále ilustrován na následujících příkladech, které však neomezují vynález. Díly a % jsou hmotnostní díly a hmotnostní procenta, není—li uvedeno jinak.
Příklad 1
Standardní sol oxidu křemičitého byl připraven následovně:
762,7 g sodného vodního skla s molámím poměrem SiO2 ku Na2O 3,3 a obsahem SiO2 27,1 % bylo zředěno vodou na 3000 g za vzniku roztoku (1) křemičitanu s obsahem SiO2 6,9 % hmotn. 2800 tohoto roztoku křemičitanu či vodního skla bylo vedeno skrze kolonu naplněnou silně kationtoměničovou pryskyřicí nasycenou vodíkovými ionty. Po průchodu iontoměničovou kolonou bylo získáno 2450 g vodního skla či polykřemičité kyseliny (II) s obsahem SÍO2 6,5 % hmotn. a
-7CZ 299846 B6 pH 2,4. 1988 g polykremičité kyseliny (II) bylo uvedeno do reaktoru a zředěno 12,3 g vody. Za intenzivního míchání bylo přidáno 173,9 g 6,9% roztoku (I) křemičitanu. Výsledný roztok byl pak zahříván na 85 °C po dobu 60 minut a pak ochlazen na 20 °C. Získaný sol (la) kyseliny křemičité měl následující charakteristiky:
Sol la (ret): obsah SiQ2=7,3 % hmotn., molámí poměr SiO2/Na2O=40, pH=10,2, hodnota S=29 %, viskozita =2,2 cP a měrný povrch částic = 530 m2/g.
Byly vyrobeny další sóly oxidu křemičitého, sol lb a sol lc, které měly následující charakteristii° ky:
Sol lb(ref.): obsah SiO2=7,3 % hmotn., molámí poměr SiO2/Na2O=63, ρΗ=10,0, hodnota S=26 %, viskozita =2,7 cP a měrný povrch částic = 500 m2/g.
Sollc(ref.): obsah SiO2-5,4 % hmotn., molámí poměr SiO2/Na2O=35, pH=9,8, hodnota S=32 %, viskozita =1,6 cP a měrný povrch částic = 690 m2/g.
Příklad 2
Šest solů částic na bázi oxidu křemičitého podle vynálezu bylo připraveno z polykřemicité kyseliny obdobné potykřemičité kyselině (II) vyrobené stejným postupem iontové výměny a s obsahem SiO2 5,46 % hmotn. Ke 1.02,0 kg polykřemicité kyseliny bylo přidáno 1,46 kg sodného vodního skla s poměrem SiO2/Na2O 3,3 za intenzivního míchání za vzniku roztoku s molámím poměrem SiO2/Na2O 54,0. Tento roztok byl tepelně zpracován při 60 °C po dobu 2 h 20 min a ochlazen na 20 °C, načež byl produkt zakoncentrován na obsah SiO2 15,6 % hmotn. Tento sol tvořící meziprodukt byl nyní rozdělen na šest zvláštních vzorků a) až f). Vzorky a) až c) byly dále alkalizovány NaOH, vzorky d) až f) vodním sklem, pro získání sólu s molámím poměrem SiO2/Na2O mezi 21,5 až 34,0 a obsahem oxidu křemičitého asi 15,0 % hmotn. Získané sóly částic na bázi oxidu křemičitého mají vlastnosti uvedené v tabulce 1.
Tabulka 1
sol molární pH hodnota Š viskozita Měrný
poměr ř /-D \ povrch
.(SiO2/Na2Ol . (m2/g. SiO2).
sol 2a 21,5 10,7 31 17 . 720
sol 2b 28,,0 .1.0,3 30 29 710
sol 2c 34,0 X0,0 29 40 690
sol. 2d . . 21,5 10,7 31 20 680
sol 2e 28,0 10,3 29 34 670
sol 2f 33,0 10,0 29 38 680
Příklad 3 -
Polykřemičitá kyselina (II) vyrobená výše uvedeným iontovýměnným postupem a alkalizovaná
vodním sklem na molámí poměr SiO2/Na2O 54,0 jako v příkladu 2 byla tepelně zpracována pří
°C po dobu 1 h. K 58 kg tohoto produktu bylo přidáno 7,25 kg zředěného vodního skla s molámím poměrem SiO2/Na2O 3,3 obsahem oxidu křemičitého 5,5 % hmotn. Výsledný sol částic
-8CZ 299846 B6 na bázi oxidu křemičitého, sol 3, byl zakoncentrován na obsah oxidu křemičitého 15,2 % hmotn. a měl molámí poměr SiO2/Na2O=24, pH=10,7, hodnotu S=34, viskozitu 9,0 cP a měrný povrch částic 760 m2/g.
Příklad 4
1000 g polykřemičité kyseliny (II) s obsahem SíO2 5,5 % hmotn. bylo smícháno s 14,5 g roztoku vodního skla s obsahem SiO2 27,1 % hmotn. a molámím poměrem SiO2/Na2O =3,3 za intenzív10 ního míchání za vzniku produktu s molámím poměrem SiO2/Na2O=51 a obsahem oxidu křemičitého 5,8 % hmotn., který byl tepelně zpracován při 60 °C po dobu 1,5 h a pak zakoncentrován na obsah oxidu křemičitého 16,7 % hmotn. 283 g získaného produktu bylo smícháno s 33,0 g NaOH za vzniku sólu částic na bázi oxidu křemičitého, sólu 4, s obsahem SiO2 15,2 % hmotn., molámím poměrem Si02/Na20=21, pH=10,6, hodnotou S=32 %,. viskozitou 14,2 cP a měrným povrchem částic 720 m2/g.
Příklad 5
Celkový postup podle příkladu 3 byl opakován s tou výjimkou, že tepelné zpracování bylo prováděno po dobu 1,25 h a zakoncentrování bylo provedeno na vyšší obsahy oxidu křemičitého. Byly připraveny dva sóly částic na bázi oxidu křemičitého, sol 5a a sol 5b. Sol 5a měl obsah SiO2 18 % hmotn., molární poměr SiO2/Na2O= 18, pH=10,7, hodnotu S=36 %, viskozitu 18 cP a měrný povrch Částic 700 m2/g. Sol 5b měl obsah SiÓ2 20 % hmotn., molární poměr Si02/Na2Ol8,3, pH=10,7, hodnotu S=37 %, viskozitu 31 cP a měrný povrch částic 700 m2/g.
Příklad 6
Odvodňovací účinek byl vyhodnocován pomocí Dynam ic Drainage Analyser (DDA, dynamický analyzátor odvodnění) dostupného od Akribi, Švédsko, který měří dobu odvodnění daného objemu papíroviny na sítu po odejmutí ucpávky a aplikaci vakua na opačné straně síta proti straně kde se nachází papíroví na.
Použitá papírovina byla na bázi směsi 60 % bělené březové sulfátové celulózy a 40 % bělené smrkové sulfátové celulózy, ke které bylo přidáno 30 % mletého uhličitanu vápenatého jako plnidla. Objem papíroviny byl 800 ml, konzistence 0,25 % a pH asi 8,0. Vodivost papíroviny byla nastavena na 0,47 mS/cm přidáním síranu sodného.
V těchto testech byly použity sóly na bázi oxidu křemičitého ve spojení s kationtovým polymerem, Raisamyl 142, který představuje konvenční středně kationický škrob mající stupeň substituce 0,042, který byl přidán k papírovině v množství 12 kg/tunu, počítáno jako suchý škrob na suchý systém papíroviny. V tomto příkladu byly testovány sóly na bází oxidu křemičitého podle příkladu 1 až 4. Navíc byly pro srovnání testovány také sóly 6a a 6b. Sol 6a je komerčně dostup45 ný sol oxidu křemičitého s hodnotou SMS %, s obsahem SiO2 15,0 % hmotn., molámím poměrem SiO2/Na2O=40, viskozitou 3,0 cP a měrným povrchem částic 500 m2/g. Sol 6b je jiný komerčně dostupný sol oxidu křemičitého s hodnotou S=36 %, s obsahem SiO2 10,0 % hmotn., molámím poměrem SiO2/Na2O=10, viskozitou 2,5 cP a měrným povrchem částic 880 m2/g. Sóly na bázi oxidu křemičitého byly přidávány v množství 0,5 g/tunu, počítáno jako SiO2 a vztaženo na suchý systém papíroviny.
Papírovina byla v průběhu testu míchána ve vyrovnávací nádobě rychlosti 1500 ot/min a přísady chemikálií byly provedeny následovně: i) přidání kationtového škrobu k papírovině následované mícháním po dobu 30 sekund, i i) přidání sólu na bázi oxidu křemičitého k papírovině následova-9CZ 299846 B6 né mícháním po dobu 15 sekund, iii) odvodňování papíroviny s automatickým zaznamenáváním doby odvodnění.
Doby odvodnění pro různé sóly na bázi oxidu křemičitého jsou uvedeny v tabulce 2:
Tabulka 2
Sol na bázi. oxidu Doba odvodnění křemičitého {s j
sol la (ref) 12,0
sol, lb (re.f) 11,1
sol lč (ref) . 12,0
sol 2d 9,7
šo'1 .3 .9,5
sol 4 9,4
sol 6a (ref) 12, O·
s.oí 6b (r.ef) 9,8
Příklad 7
Odvodňovací účinnost byla vyhodnocena obecným postupem podle příkladu 6 s tou výjimkou, že papírovina měla konzistenci 0,3 % a pH asi 8,5. Retenční účinnost byla vyhodnocena pomocí nefelometru měřením zákalu filtrátu, bíle vody, získané odvodněním papíroviny.
Sóly na bázi oxidu křemičitého podle příkladu 5 podle vynálezu byly testovány ve srovnání se sólem 6a. Tabulka 3 ukazuje doby odvodnění získané s různými dávkami (kg/tůnu) částic na bázi oxidu křemičitého, počítáno jako SiO2 a vztaženo na suchý systém papíroviny. Přidání samotného kationtového škrobu (12 kg/tunu, počítáno jako suchý škrob na suchý systém papíroviny) mělo za následek dobu odvodnění 15,8 s.
Tabulka 3
Sol na bázi oxidu křemičitého Doba odvodnění (s)/zákal (RTU) při dávkováni SÍO2:
0,5· kg/t 1,0 kg/t '1,5 kg/t 2,0 kg/t 3,0 kg/t
sol 6a (ref) 11,1/- 8/8/59 7,9758 7,1/54 6,8/60
sol 5a 9,0/- 7,1/52 6,3/50 5,2/52 5/7/53,
sol 5b 8,9/- 6,9/- 6,3/- 5.,7/- 6,0/-

Claims (21)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Vodný sol obsahující částice na bázi oxidu křemičitého, vy z n a č uj íc í se tím, žerná hodnotu S v rozmezí 10 až 45 %, viskozitu v rozmezí 5 až 40 cP a molámí poměr SiO2 k M2O, kde M je alkalický kov nebo amonný ion, v rozmezí 10:1 až 40:1.
  2. 2. Vodný sol obsahující částice na bázi oxidu křemičitého, vy z nač uj ící se tím, že má hodnotu S v rozmezí 10 až 45 %, viskozitu v rozmezí 5 až 40 cP a obsah oxidu křemičitého alespoň 10 % hmotn.
  3. 3. Vodný sol podle nároku 1, vyznačuj ící se tí m , že má obsah oxidu křemičitého alespoň 10 % hmotn.
  4. 4. Vodný sol podle nároků 1, 2 nebo3, v y z n a Č u j í c í se tí m , že částice na bázi oxidu křemičitého mají měrný povrch v rozmezí 775 až 1050 m2/g.
  5. 5. Vodný sol podle nároků 1, 2 nebo 3, vyznačující se tím, že částice na bázi oxidu křemičitého mají měrný povrch v rozmezí 550 až 725 m2/g.
  6. 6. Vodný sol podle některého z nároků 1 až 5, vy znač u j í cí se tí m , že hodnota S je v rozmezí 20 až 40 %.
  7. 7. Vodný sol podle některého z nároků 1 až 6, vy zn ač uj ící se t í m , že viskozita je v rozmezí 7 až 25 cP.
  8. 8. Vodný sol podle některého z nároků 1 až 7, vyznač uj ící se t í m , že má molámí poměr SiO2 k M2O, kde M je alkalický kov nebo amonný ion, v rozmezí 15; 1 až 30:1.
  9. 9. Vodný sol podle některého z nároků 1 až 8, vy zn a č uj í c í se t í m , že má pH alespoň 10,6.
  10. 10. Způsob výroby vodného sólu obsahujícího částice na bázi oxidu křemičitého, vyznačující s e t í m , že zahrnuje kroky:
    (a) okyselení vodného silikátového roztoku na pH 1 až 4 pro vytvoření kyselého sólu, (b) alkalizace v prvním alkalizačním kroku kyselého roztoku, s obsahem SiO2 v rozmezí 4,5 až 8 % hmotn., na pH alespoň 7, (c) ponechání alkalizovaného roztoku po dobu alespoň 10 minut ztrát pro růst částic, a pak (d) alkalizace získaného sólu v druhém alkalizačním kroku na pH alespoň 10,0.
  11. 11. Způsob výroby vodného sólu obsahujícího částice na bází oxidu křemičitého, vyznačující se t í m , že zahrnuje kroky:
    (a) okyselení vodného silikátového roztoku na pH 1 až 4 pro vytvoření kyselého sólu, (b) alkalizace v prvním alkalizačním kroku kyselého roztoku s obsahem SiO2 v rozmezí 4,5 až
    8 % hmotn., (c) tepelného zpracování alkalizovaného roztoku při teplotě alespoň 30 °C, a pak (d) alkalizace tepelně zpracovaného sólu v druhém alkalizačním kroku na pH alespoň 10,0.
  12. 12. Způsob podle nároku 10 nebo 11, v y z n a Č u j í c í se t í m , že alkalizace v krocích (b) a (d) se provádí pomocí vodného roztoku křemičitanu.
    -11 CZ 299846 B6
  13. 13. Způsob podle nároků 10, 11 nebo 12, vyznačující se tím, že růst částic a tepelné zpracování v kroku (c) se provádí při teplotě v rozmezí 35 až 95 °C.
    5
  14. 14. Způsob podle nároků 10, 11, 12 nebo 13, vy z naČ uj í c í se t í m , že růst částic a tepelné zpracovaní v kroku (c) se provádí po dobu 20 až 240 minut.
  15. 15. Způsob podle některého z nároků 10 až 14, vyznač uj ící se t í m , že výsledkem alkalizace v kroku (d) je sol na bázi oxidu křemičitého mající molární poměr SiO2 k M2O, kde M w je alkalický kov nebo amonný ion, v rozmezí.15:1 až 30:1 a pH alespoň 10,6.
  16. 16. Vodný sol obsahující částice na bázi oxidu křemičitého vyrobitelný způsobem podle některého z nároků 10 až 15.
    15
  17. 17. Použití vodného sólu obsahujícího částice na bázi oxidu křemičitého podle některého z nároků 1 až 9 nebo 16 nebo vyrobeného způsobem podle některého z nároků 10 až 15 jako odvodňovacích prostředků a prostředků pro zvýšení retence pří výrobě papíru.
  18. 18. Způsob výroby papíru z vodné suspenze obsahující celulózová vlákna, a volitelně plniva,
    20 který zahrnuje přidávání vodného sólu obsahujícího částice na bázi oxidu křemičitého a alespoň jednoho organického polymeru s nábojem do suspenze, formování a odvodňování suspenze na sítu, vyznačující se tím, že částice na bázi oxidu křemičitého jsou přítomny jako vodný sol podle některého z nároků 1 až 9 nebo jsou vyrobeny způsobem podle některého z nároků 10 až 15.
  19. 19. Způsob podle nároku 18, v y z n a č u j í c í se t í m , že organický polymer $ nábojem je kationtový škrob nebo kationtový polyakrylamid,
  20. 20. Způsob podle nároku 18 nebo 19, v y z n a č u j í c í se tí m , že před přidáním vodného
    30 sólu obsahujícího částice na bázi oxidu křemičitého k suspenzi se tento vodný sol zředí nebo smíchá s vodou pro vytvoření vodného sólu majícího obsah oxidu křemičitého 0,05 až 5% hmotn.
  21. 21. Způsob podle některého z nároků 18 až20, vyznač uj ící se tí m , že se vodný sol
    35 obsahující částice na bázi oxidu křemičitého přidá k suspenzi v množství alespoň 0,005 až 0,5 % hmotn., počítáno jako SiO2 a vztaženo na suchá celulózová vlákna a volitelná plnidla.
CZ20013895A 1999-05-04 2000-04-28 Soly obsahující cástice na bázi oxidu kremicitéhoa zpusob jejich výroby a jejich použití CZ299846B6 (cs)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US13235999P 1999-05-04 1999-05-04
EP99850074 1999-05-04
SE9901687A SE9901687D0 (sv) 1999-05-06 1999-05-06 Silica-based sols
US16244599P 1999-10-29 1999-10-29
EP99850160 1999-10-29

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20013895A3 CZ20013895A3 (cs) 2002-05-15
CZ299846B6 true CZ299846B6 (cs) 2008-12-10

Family

ID=27514522

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20013895A CZ299846B6 (cs) 1999-05-04 2000-04-28 Soly obsahující cástice na bázi oxidu kremicitéhoa zpusob jejich výroby a jejich použití
CZ20013915A CZ301699B6 (cs) 1999-05-04 2000-04-28 Soly na bázi oxidu kremicitého

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20013915A CZ301699B6 (cs) 1999-05-04 2000-04-28 Soly na bázi oxidu kremicitého

Country Status (18)

Country Link
US (3) US20020147240A1 (cs)
EP (3) EP1619171B1 (cs)
JP (2) JP3785322B2 (cs)
KR (2) KR100473904B1 (cs)
CN (2) CN100340483C (cs)
AT (2) ATE334939T1 (cs)
AU (2) AU766747B2 (cs)
BR (2) BRPI0010239B1 (cs)
CA (3) CA2502419C (cs)
CZ (2) CZ299846B6 (cs)
DE (2) DE60035980T2 (cs)
ES (2) ES2291203T3 (cs)
NZ (2) NZ514752A (cs)
PL (2) PL202211B1 (cs)
PT (2) PT1181245E (cs)
RU (1) RU2213053C2 (cs)
SI (1) SI1181245T1 (cs)
WO (2) WO2000066492A1 (cs)

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1619171B1 (en) * 1999-05-04 2016-09-07 Akzo Nobel N.V. Silica-based sols
PT1189689E (pt) * 1999-06-02 2008-07-24 Ondeo Nalco Co Processo para a preparação de sóis de sílica estáveis com elevada área superficial e actividade melhorada
EP1242308B1 (en) 1999-12-20 2005-11-16 Akzo Nobel N.V. Silica-based sols
FR2819245B1 (fr) * 2001-01-09 2004-11-26 Clariant Nouvelles suspensions aqueuses de silice colloidale anionique de ph neutre et leur procede de preparation, et leurs applications
JP4014896B2 (ja) * 2001-05-25 2007-11-28 株式会社トクヤマ 水処理用凝集剤の製造方法
US7189776B2 (en) 2001-06-12 2007-03-13 Akzo Nobel N.V. Aqueous composition
JP4493320B2 (ja) * 2002-12-12 2010-06-30 日揮触媒化成株式会社 シリカゾルの製造方法およびシリカゾル
AU2004311022B2 (en) 2003-11-21 2007-11-01 Akzo Nobel N.V. Composition
JP4495007B2 (ja) * 2004-03-02 2010-06-30 株式会社トクヤマ 製紙排水の処理方法及び製紙におけるシリカゾルの利用方法
PL1740500T3 (pl) * 2004-04-07 2011-11-30 Akzo Nobel Chemicals Int Bv Zole na bazie krzemionki, sposób ich wytwarzania i zastosowanie
US7732495B2 (en) 2004-04-07 2010-06-08 Akzo Nobel N.V. Silica-based sols and their production and use
US7629392B2 (en) 2004-04-07 2009-12-08 Akzo Nobel N.V. Silica-based sols and their production and use
EP2468682B1 (en) * 2004-08-17 2014-01-15 Nissan Chemical Industries, Ltd. Method for producing zirconia sol
JP4767645B2 (ja) * 2005-10-05 2011-09-07 ソマール株式会社 製紙用助剤
US10227238B2 (en) 2006-04-04 2019-03-12 Ecolab Usa Inc. Production and use of polysilicate particulate materials
CA2664490A1 (en) 2006-09-27 2008-04-03 Ciba Holding Inc. Siliceous composition and its use in papermaking
CN101626979B (zh) * 2007-02-01 2012-01-25 日产化学工业株式会社 具有细长形状的硅溶胶的制造方法
AR066831A1 (es) * 2007-06-07 2009-09-16 Akzo Nobel Nv Soles a base de silice
CL2008002019A1 (es) 2007-07-16 2009-01-16 Akzo Nobel Chemicals Int Bv Composicion de carga que comprende una carga, un compuesto inorganico cationico, un compuesto organico cationico y un polisacarido anionico; metodo para preparar dicha composicion; uso como aditivo para una suspension celulosica acuosa; procedimiento para producir papel; y papel.
WO2009127256A1 (en) * 2008-04-17 2009-10-22 Jisbrey, S.A Hydronium stabilized and dissoluble silicic acid nanoparticles: preparation, stabilization and use
AR072689A1 (es) 2008-07-14 2010-09-15 Akzo Nobel Nv Soles basados en silice metodo para producirlos uso y metodo para producir papel que los utiliza
EP2522626B1 (en) 2011-05-12 2016-07-20 Kemira Oyj Method of producing silica-based sol, silica-based sol and its use
RU2492140C2 (ru) * 2011-06-22 2013-09-10 Общество с ограниченной ответственностью "ИнП" Способ получения фильтровального порошка
CN102872651B (zh) * 2012-09-25 2014-09-03 蚌埠凤凰滤清器有限责任公司 一种麻浆高过滤精度滤清器滤纸
CN102872652B (zh) * 2012-09-25 2014-08-27 蚌埠凤凰滤清器有限责任公司 一种含有改性迪开石粉的滤纸
US20140251562A1 (en) * 2013-03-08 2014-09-11 Ecolab Usa Inc. Stable aqueous colloidal silica product, and methods to make and use same
US10087081B2 (en) 2013-03-08 2018-10-02 Ecolab Usa Inc. Process for producing high solids colloidal silica
PL3036192T3 (pl) * 2013-08-23 2019-03-29 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Zol krzemionkowy
PL3074343T3 (pl) * 2013-11-25 2021-03-08 Ecolab Usa Inc. Stabilny produkt w postaci wodnego roztworu krzemionki koloidalnej oraz sposoby jego wytwarzania i zastosowania
US10384156B2 (en) 2014-09-12 2019-08-20 Hollingsworth & Vose Company Filter media comprising fibers including charged particles
WO2017015180A1 (en) 2015-07-18 2017-01-26 Ecolab Usa Inc. Chemical additives to improve oil separation in stillage process operations
BR112018008679B1 (pt) * 2015-12-14 2022-06-21 Ecolab Usa Inc Método e uso de um aditivo para aumento de propriedades de retenção.
WO2019168690A1 (en) 2018-03-02 2019-09-06 Pörner Ingenieurgesellschaft M.B.H. Sustainable silicates and methods for their extraction
US20210002139A1 (en) 2018-03-02 2021-01-07 Nouryon Chemicals International B.V. Charge-reversed silica sol
BR112021014463A2 (pt) 2019-01-23 2021-09-21 Championx Usa Inc Remoção completa de sólidos durante operações sequestrantes de sulfeto de hidrogênio que usam um sequestrante e um aceitador de michael

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1991007350A1 (en) * 1989-11-09 1991-05-30 Eka Nobel Ab Silica sols, a process for the production of silica sols and use of the sols
WO1996001787A1 (fr) * 1994-07-07 1996-01-25 Rhone-Poulenc Chimie Suspension concentree de silice de precipitation, procedes pour sa preparation et utilisations de cette suspension
US5607552A (en) * 1992-08-31 1997-03-04 Eka Nobel, Ab Aqueous suspensions of colloidal particles, preparation and use of the suspensions
CZ289246B6 (cs) * 1995-04-03 2001-12-12 Rhone-Poulenc Chimie Vodná suspenze oxidu křemičitého, způsob její přípravy a její pouľití

Family Cites Families (73)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE507441A (cs) *
GB663013A (en) * 1948-07-31 1951-12-12 Monsanto Chemicals Improvements in or relating to methods of preparation of inorganic oxide aquasols and the inorganic oxide aquasols resulting from said methods
US2630410A (en) * 1949-04-19 1953-03-03 Union Carbide & Carbon Corp Nongelling aqueous silica sols stabilized with boron compounds
US2577485A (en) * 1950-09-08 1951-12-04 Du Pont Process of making stable silica sols and resulting composition
US2727008A (en) * 1953-08-25 1955-12-13 Du Pont Process for increasing the concentration of a metastable silica sol
US2750345A (en) * 1954-02-25 1956-06-12 Du Pont Process for producing sols of 5-8 millimicron silica particles, and product
US3083167A (en) * 1955-05-05 1963-03-26 Owens Corning Fiberglass Corp Manufacture and stabilization of colloidal silicic acid
US2892797A (en) * 1956-02-17 1959-06-30 Du Pont Process for modifying the properties of a silica sol and product thereof
US2974108A (en) * 1957-01-14 1961-03-07 Du Pont Aluminosilicate aquasols and their preparation
US3533816A (en) * 1965-10-22 1970-10-13 Du Pont Preparation of high ratio alkali metal silicates
US3502593A (en) * 1966-10-18 1970-03-24 Nalco Chemical Co Method for preparing a small particle size silica sol
GB1148950A (en) * 1966-12-23 1969-04-16 Monsanto Chemicals Production of colloidal compositions
US3947376A (en) * 1969-04-28 1976-03-30 Nalco Chemical Company Silica sols containing large particle size silica
US3867925A (en) * 1971-02-17 1975-02-25 Med General Inc Expendable stethoscope
US3714064A (en) * 1971-04-22 1973-01-30 Nalco Chemical Co Production of small particle size aqueous colloidal silica sols
CA947946A (en) 1971-07-27 1974-05-28 National Research Council Of Canada Preparation of reinforcing amorphous silica
US3874383A (en) * 1973-03-21 1975-04-01 John J Glowacki Hypodermic needle with distortable hub liner
US3956171A (en) * 1973-07-30 1976-05-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing stable positively charged alumina coated silica sols and product thereof
US3922393A (en) * 1974-07-02 1975-11-25 Du Pont Process for polishing silicon and germanium semiconductor materials
US4272409A (en) * 1977-08-31 1981-06-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aluminosilicate sols and powders
US4285919A (en) * 1978-12-26 1981-08-25 Standard Oil Company (Indiana) Method of preparing a metal-cation-deficient crystalline borosilicate
SE432951B (sv) * 1980-05-28 1984-04-30 Eka Ab Pappersprodukt innehallande cellulosafibrer och ett bindemedelssystem som omfattar kolloidal kiselsyra och katjonisk sterkelse samt forfarande for framstellning av pappersprodukten
US4385961A (en) * 1981-02-26 1983-05-31 Eka Aktiebolag Papermaking
JPS5926911A (ja) * 1982-08-04 1984-02-13 Toyo Soda Mfg Co Ltd 球状多孔性シリカゲルおよびその製造法
SE8403062L (sv) * 1984-06-07 1985-12-08 Eka Ab Forfarande vid papperstillverkning
FR2567504B1 (fr) * 1984-07-11 1989-12-29 Rhone Poulenc Chim Base Colloides de silice et silices spheriques et procedes pour leur obtiention
US5116418A (en) * 1984-12-03 1992-05-26 Industrial Progress Incorporated Process for making structural aggregate pigments
US5160455A (en) * 1985-02-25 1992-11-03 University Of Florida Fabrication of homogenous sol-gel derived multiphase materials using gelling control agents
SE451739B (sv) 1985-04-03 1987-10-26 Eka Nobel Ab Papperstillverkningsforfarande och pappersprodukt varvid som avvattnings- och retentionsforbettrande kemikalie anvends katjonisk polyakrylamid och en speciell oorganisk kolloid
GB8602121D0 (en) 1986-01-29 1986-03-05 Allied Colloids Ltd Paper & paper board
US4750974A (en) * 1986-02-24 1988-06-14 Nalco Chemical Company Papermaking aid
JPS63130189A (ja) 1986-11-21 1988-06-02 Suido Kiko Kk 水処理方法及び水処理用凝集剤
SE8701252D0 (sv) * 1987-03-03 1987-03-25 Eka Nobel Ab Sett vid framstellning av papper
JPH0192498A (ja) 1987-10-02 1989-04-11 Hokuetsu Paper Mills Ltd 中性紙の製造方法
US4963515A (en) * 1987-12-02 1990-10-16 The Duriron Company, Inc. Lightweight hydrogel-bound aggregate shapes and process for producing same
US4927498A (en) * 1988-01-13 1990-05-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Retention and drainage aid for papermaking
US5176891A (en) * 1988-01-13 1993-01-05 Eka Chemicals, Inc. Polyaluminosilicate process
US4872993A (en) * 1988-02-24 1989-10-10 Harrison George C Waste treatment
US4798653A (en) * 1988-03-08 1989-01-17 Procomp, Inc. Retention and drainage aid for papermaking
SE461156B (sv) * 1988-05-25 1990-01-15 Eka Nobel Ab Saett foer framstaellning av papper varvid formning och avvattning aeger rum i naervaro av en aluminiumfoerening, ett katjoniskt retentionsmedel och en polymer kiselsyra
US5071512A (en) * 1988-06-24 1991-12-10 Delta Chemicals, Inc. Paper making using hectorite and cationic starch
US4954327A (en) * 1988-08-12 1990-09-04 Blount David H Production of silica aerogels
SE467627B (sv) 1988-09-01 1992-08-17 Eka Nobel Ab Saett vid framstaellning av papper
US4954220A (en) * 1988-09-16 1990-09-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polysilicate microgels as retention/drainage aids in papermaking
US5030286A (en) * 1988-09-22 1991-07-09 Ppg Industries, Inc. High solids aqueous silica slurry
US5279663A (en) * 1989-10-12 1994-01-18 Industrial Progesss, Inc. Low-refractive-index aggregate pigments products
SE500367C2 (sv) * 1989-11-09 1994-06-13 Eka Nobel Ab Silikasoler och förfarande för framställning av papper
US5378399A (en) * 1990-01-31 1995-01-03 Industrial Progress, Inc. Functional complex microgels with rapid formation kinetics
US5100581A (en) * 1990-02-22 1992-03-31 Nissan Chemical Industries Ltd. Method of preparing high-purity aqueous silica sol
CN1029950C (zh) * 1990-11-09 1995-10-11 埃卡诺贝尔公司 硅溶胶，生产硅溶胶的方法及硅溶胶的用途
SE9003954L (sv) * 1990-12-11 1992-06-12 Eka Nobel Ab Saett foer framstaellning av ark- eller banformiga cellulosafiberinnehaallande produkter
JPH0778134B2 (ja) * 1991-03-28 1995-08-23 ダイアホイルヘキスト株式会社 ポリエステルフィルム
EP0592572B1 (en) 1991-07-02 1998-01-14 Eka Chemicals AB A process for the manufacture of paper
US5240561A (en) * 1992-02-10 1993-08-31 Industrial Progress, Inc. Acid-to-alkaline papermaking process
DE4216119C2 (de) * 1992-05-15 1995-08-10 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung und Konzentrierung von Kieselsolen
US5503820A (en) * 1992-05-26 1996-04-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for preparing low-concentration polysilicate microgels
US5279807A (en) * 1992-05-26 1994-01-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for preparing low-concentration polysilicate microgels
SE501214C2 (sv) * 1992-08-31 1994-12-12 Eka Nobel Ab Silikasol samt förfarande för framställning av papper under användande av solen
SE502464C2 (sv) 1994-02-28 1995-10-23 Eka Nobel Ab Silikabaserade soler, framställning och användning av solerna
US5482693A (en) * 1994-03-14 1996-01-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing water soluble polyaluminosilicates
US5543014A (en) * 1994-03-14 1996-08-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing water soluble polyaluminosilicates
US5626721A (en) * 1994-03-14 1997-05-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing water soluble polyaluminosilicates
US5571494A (en) * 1995-01-20 1996-11-05 J. M. Huber Corporation Temperature-activated polysilicic acids
US5846384A (en) * 1995-06-15 1998-12-08 Eka Chemicals Ab Process for the production of paper
SE9502522D0 (sv) * 1995-07-07 1995-07-07 Eka Nobel Ab A process for the production of paper
SE9504081D0 (sv) 1995-11-15 1995-11-15 Eka Nobel Ab A process for the production of paper
CN1321887C (zh) 1997-06-09 2007-06-20 阿克佐诺贝尔公司 聚硅酸盐微凝胶和二氧化硅基材料
DE69841835D1 (de) * 1997-06-09 2010-09-23 Akzo Nobel Nv Polysilikat-Mikrogele
CO5070714A1 (es) * 1998-03-06 2001-08-28 Nalco Chemical Co Proceso para la preparacion de silice coloidal estable
EP1619171B1 (en) * 1999-05-04 2016-09-07 Akzo Nobel N.V. Silica-based sols
US7169261B2 (en) * 1999-05-04 2007-01-30 Akzo Nobel N.V. Silica-based sols
US7732495B2 (en) * 2004-04-07 2010-06-08 Akzo Nobel N.V. Silica-based sols and their production and use
US7629392B2 (en) * 2004-04-07 2009-12-08 Akzo Nobel N.V. Silica-based sols and their production and use

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1991007350A1 (en) * 1989-11-09 1991-05-30 Eka Nobel Ab Silica sols, a process for the production of silica sols and use of the sols
US5607552A (en) * 1992-08-31 1997-03-04 Eka Nobel, Ab Aqueous suspensions of colloidal particles, preparation and use of the suspensions
CZ290710B6 (cs) * 1992-08-31 2002-09-11 Eka Nobel Ab Vodná suspenze koloidních částic, způsob její přípravy a použití této suspenze
WO1996001787A1 (fr) * 1994-07-07 1996-01-25 Rhone-Poulenc Chimie Suspension concentree de silice de precipitation, procedes pour sa preparation et utilisations de cette suspension
CZ289246B6 (cs) * 1995-04-03 2001-12-12 Rhone-Poulenc Chimie Vodná suspenze oxidu křemičitého, způsob její přípravy a její pouľití

Also Published As

Publication number Publication date
DE60035980T2 (de) 2008-05-15
CA2502419C (en) 2007-08-14
NZ514752A (en) 2004-01-30
BR0010238A (pt) 2002-03-19
CN100473604C (zh) 2009-04-01
EP1181245A1 (en) 2002-02-27
ES2291203T3 (es) 2008-03-01
CA2502419A1 (en) 2000-11-09
KR20020024583A (ko) 2002-03-30
US20050113462A1 (en) 2005-05-26
KR100493487B1 (ko) 2005-06-03
EP1619171A3 (en) 2007-08-22
KR100473904B1 (ko) 2005-03-08
ATE334939T1 (de) 2006-08-15
BR0010238B1 (pt) 2011-02-22
CZ301699B6 (cs) 2010-05-26
CN100340483C (zh) 2007-10-03
JP3986758B2 (ja) 2007-10-03
US8835515B2 (en) 2014-09-16
KR20020024582A (ko) 2002-03-30
CN1349479A (zh) 2002-05-15
US7919535B2 (en) 2011-04-05
BR0010239A (pt) 2002-03-19
AU4789600A (en) 2000-11-17
AU4789700A (en) 2000-11-17
EP1619171B1 (en) 2016-09-07
ES2264666T3 (es) 2007-01-16
JP3785322B2 (ja) 2006-06-14
EP1619171A2 (en) 2006-01-25
EP1181245B1 (en) 2006-08-02
CA2371492C (en) 2008-02-05
JP2002543034A (ja) 2002-12-17
DE60029778D1 (de) 2006-09-14
JP2002543303A (ja) 2002-12-17
AU758165B2 (en) 2003-03-20
ATE370098T1 (de) 2007-09-15
SI1181245T1 (sl) 2006-10-31
CA2371494A1 (en) 2000-11-09
PL351165A1 (en) 2003-03-24
DE60029778T2 (de) 2007-10-18
PT1181245E (pt) 2006-09-29
DE60035980D1 (de) 2007-09-27
CA2371494C (en) 2005-09-20
CZ20013915A3 (cs) 2002-05-15
PL351201A1 (en) 2003-03-24
EP1181244A1 (en) 2002-02-27
PL202211B1 (pl) 2009-06-30
US20020147240A1 (en) 2002-10-10
BRPI0010239B1 (pt) 2016-10-25
CN1349480A (zh) 2002-05-15
EP1181244B1 (en) 2007-08-15
PT1181244E (pt) 2007-10-11
WO2000066492A1 (en) 2000-11-09
CZ20013895A3 (cs) 2002-05-15
RU2213053C2 (ru) 2003-09-27
NZ514753A (en) 2004-03-26
US20110196047A1 (en) 2011-08-11
PL201407B1 (pl) 2009-04-30
CA2371492A1 (en) 2000-11-09
WO2000066491A1 (en) 2000-11-09
AU766747B2 (en) 2003-10-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ299846B6 (cs) Soly obsahující cástice na bázi oxidu kremicitéhoa zpusob jejich výroby a jejich použití
US7670460B2 (en) Production of paper using slica-based-sols
CZ20022149A3 (cs) Sol na bázi oxidu křemičitého
RU2235683C2 (ru) Золи на основе диоксида кремния
DK1619171T3 (en) Silica-based sunsets
ZA200108332B (en) Silica-based sols.
MXPA01010726A (en) Silica-based sols
MXPA01010727A (en) Silica-based sols

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20190428