ES2264666T3 - Soles basados en silice. - Google Patents
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Abstract
Un sol acuoso que contiene partículas de sílice, que se caracteriza porque tiene una superficie específica de al menos 115 m2/g de sol acuoso y un valor-S dentro del intervalo de 10 a 45%.
Description
Soles basados en sílice.
Generalmente, el presente invento se refiere a
soles de sílice apropiados para ser utilizados en la fabricación de
papel. Más particularmente, el invento se refiere a soles acuosos
que contienen partículas de sílice, y a su utilización en la
producción de papel. El proceso de este invento proporciona soles
que contienen partículas de sílice con elevada capacidad de drenaje
y de retención, elevada estabilidad y altos contenidos de
sólidos.
En la técnica de la fabricación de papel, se
alimenta una suspensión acuosa que contiene fibras celulósicas, y
cargas opcionales y aditivos, denominada pasta de papel, en una caja
de cabeza que expulsa la pasta de papel sobre una cinta sinfín de
conformación. Se drena el agua de la pasta de papel a través de la
cinta sinfín de conformación, de manera que se forma papel continuo
sobre la cinta sinfín, y posteriormente se deshidrata y se seca el
papel continuo en la sección de secado de la máquina de papel. De
manera convencional, se introducen coadyuvantes de drenaje y de
retención en la reserva con el fin de facilitar el drenaje y de
aumentar la adsorción de las partículas finas sobre las fibras
celulósicas, de manera que queden retenidas con las fibras sobre al
cinta sinfín.
Las partículas de sílice se usan ampliamente
como coadyuvantes de drenaje y de retención en combinación con
polímeros orgánicos cargados tales como polímeros de acrilamida
aniónicos y catiónicos y almidones catiónicos y anfóteros. Tales
sistemas de aditivos se describen en las patentes de EE.UU. Nos.
4.388.150; 4.961.825; 4.980.025; 5.368.833; 5.603.805; 5.607.552; y
5.858.174 y en la solicitud de patente internacional WO 97/18351.
Estos sistemas se encuentran entre los coadyuvantes de drenaje y de
retención más eficaces que se emplean en la actualidad.
Normalmente, las partículas de sílice apropiadas
para su utilización como coadyuvantes de drenaje y de retención son
suministradas en forma de dispersiones coloidales acuosas, los
denominados soles. Normalmente, los soles de sílice que se utilizan
a escala comercial tienen un contenido de sílice de alrededor de 7 a
15% en peso y contienen partículas con una superficie específica de
al menos 300 m^{2}/g. Normalmente, los soles de partículas de
sílice con superficies específicas mayores están más diluidos para
aumentar la estabilidad de almacenamiento y para evitar la formación
de gel.
Resultaría ventajoso proporcionar soles de
sílice y partículas con mayor capacidad de drenaje y de retención e
incluso con mayor estabilidad. También resultaría ventajoso
proporcionar un proceso para preparar soles de sílice y partículas
con propiedades mejoradas de drenaje, retención y estabilidad.
Asimismo, resultaría ventajoso proporcionar un proceso de
fabricación de papel con drenaje y/o retención mejorados.
De acuerdo con el presente invento, se
proporcionan soles de sílice que resultan apropiados para ser
utilizados como agentes de floculación en la purificación de aguas y
como coadyuvantes de drenaje y de retención en la fabricación de
papel. Los soles de sílice de acuerdo con el invento muestran buena
estabilidad durante largos períodos de tiempo, una estabilidad de
superficie específica notablemente elevada y alta estabilidad frente
a la formación de gel, y por ello pueden prepararse y transportarse
a valores elevados de la superficie específica y a concentraciones
elevadas de sílice. Los soles de sílice tienen una capacidad
mejorada para mantener la elevada superficie específica durante el
almacenamiento a valores elevados de concentración de sílice.
Además, los soles de sílice de acuerdo con el invento dan lugar a un
drenaje y una retención muy buenos o mejorados cuando se emplean
junto con polímeros orgánicos aniónicos, catiónicos y/o anfóteros.
De esta forma, los soles de sílice de acuerdo con el invento hacen
posible aumentar la velocidad de la máquina de papel y utilizar
dosis menores de aditivos para dar lugar al correspondiente efecto
de drenaje y/o de retención, dando lugar de esta forma a un proceso
mejorado de fabricación de papel y a beneficios económicos. Por
tanto, el invento se refiere a un sol acuoso que contienen
partículas de sílice, denominado sol de de sílice en la presente
memoria, como se define más en detalle en las reivindicaciones
adjuntas.
El presente invento también se refiere a la
utilización de soles de sílice como coadyuvantes de drenaje y de
retención en la fabricación de papel, preferiblemente en combinación
con polímeros orgánicos como se describe en la presente memoria, y
como se define más en detalle en las reivindicaciones adjuntas. La
expresión "coadyuvante de drenaje y de retención", según se
emplea en la presente memoria, se refiere a uno o más componentes
(coadyuvantes, agentes o aditivos) que, cuando se añaden a la pasta
de papel, aportan un mejor drenaje y/o retención que el que se
obtiene cuando no se añaden los componentes. El presente invento
además se refiere a un proceso para la producción de papel a partir
de una suspensión acuosa que contiene fibras celulósicas, y cargas
opcionales, que comprende añadir a la suspensión un sol de sílice y
al menos un polímero orgánico cargado, conformar y drenar la
suspensión sobre una cinta sinfín. De esta forma, el invento se
refiere a un proceso como se define más en detalle en las
reivindicaciones adjuntas.
Los soles de sílice de acuerdo con el presente
invento son soles acuosos que contienen partículas aniónicas de
sílice, es decir partículas de sílice (SiO_{2}) o de ácido
silícico. Preferiblemente, las partículas son coloidales, es decir,
en el intervalo coloidal de tamaño de partícula. De manera
apropiada, las partículas de sílice presentes en el sol tienen un
tamaño de partícula medio por debajo de alrededor de 10 nm y
preferiblemente dentro del intervalo de alrededor de 10 a alrededor
de 2 nm. Como resulta convencional en la química de las partículas
coloidales de sílice, el tamaño de partícula se refiere al tamaño
medio de las partículas principales, que pueden estar agregadas o no
agregadas.
De manera apropiada, la superficie específica de
los soles de sílice es de al menos 90 m^{2}/g de sol acuoso, es
decir, basado en el peso de sol acuoso, preferiblemente de al menos
95 m^{2}/g de sol acuoso. En una realización preferida de este
invento, de manera apropiada la superficie específica de los soles
de sílice acuosos es de al menos 115 m^{2}/g de sol acuoso,
preferiblemente de al menos 120 m^{2}/g de sol acuoso. De manera
general, la superficie específica del sol acuoso puede ser de hasta
alrededor de 200 m^{2}/g de sol acuoso, de manera apropiada de
hasta 150 m^{2}/g de sol acuoso y preferiblemente de hasta 130
m^{2}/g de sol acuoso.
De manera apropiada, la superficie específica de
las partículas de sílice es de al menos 300 m^{2}/g de SiO_{2},
es decir, basado en el peso de SiO_{2}, preferiblemente de al
menos 400 m^{2}/g de SiO_{2} y del modo más preferido de al
menos 550 m^{2}/g de SiO_{2}. De manera general, la superficie
específica de las partículas puede ser de hasta alrededor de 1200
m^{2}/g de SiO_{2}, de manera apropiada menor que 1000 m^{2}/g
de SiO_{2} y preferiblemente de hasta 950 m^{2}/g de SiO_{2}.
En una realización preferida de este invento, la superficie
específica de las partículas está dentro del intervalo de 550 a 725
m^{2}/g de SiO_{2}, preferiblemente de 575 a 700 m^{2}/g de
SiO_{2}. En otra realización preferida de este invento, la
superficie específica de las partículas está dentro del intervalo de
775 a 1200 m^{2}/g de SiO_{2}, preferiblemente de 800 a menos de
1000 m^{2}/g de SiO_{2}.
La superficie específica puede medirse por medio
de valoración con NaOH de una manera conocida, por ejemplo, como
describe Sears en Analytical Chemistry 28(1956):12,
1981-1983 y en la patente de EE.UU. Nº. 5.176.891,
tras retirar de manera apropiada o ajustar algunos compuestos
presentes en la muestra que pueden impedir la valoración, tales como
aluminio y boro. Cuando se expresa en metros cuadrados por gramo de
sol acuoso, la superficie específica representa la superficie
específica que se encuentra disponible por cada gramo de sol de
sílice acuoso. Cuando se expresa en metros cuadrados por gramo de
sílice, la superficie específica representa la superficie específica
media de las partículas de sílice presentes en el sol.
Normalmente, los soles de sílice tienen un
valor-S dentro del intervalo de 10 a 45%, de manera
apropiada de 20 a 40% y preferiblemente de 25 a 35%. El
valor-S puede medirse y calcularse como describen
Iler & Dalton en J. Phys. Chem. 60(1956),
955-957. El valor-S indica el grado
de formación de agregado o de microgel y un valor-S
bajo es indicativo de un elevado grado de agregación.
Normalmente, los soles de sílice tienen una
relación molar de SiO_{2} con respecto a M_{2}O, donde M es un
ion de metal alcalino (por ejemplo, Li, Na, K) y/o amonio, de al
menos 10:1, de manera apropiada de al menos 12:1 y preferiblemente
de al menos 15:1. Generalmente, la relación molar de SiO_{2} con
respecto a M_{2}O puede ser de hasta 100:1, de manera apropiada de
hasta 40:1 y preferiblemente de hasta 30:1. Por tanto, los
intervalos preferidos son de 10:1 a 100:1 y notablemente de 15:1 a
30:1. Normalmente, los soles de sílice tienen un pH de al menos 8,0,
de manera apropiada de al menos 10,0, preferiblemente de al menos
10,5, y más preferiblemente de al menos 10,6. El pH puede ser de
hasta alrededor de 11,5, de manera apropiada de hasta 11,0.
De manera apropiada los soles de sílice deberían
tener un contenido de sílice de al menos 3% en peso, pero es más
apropiado que el contenido de sílice esté dentro del intervalo de 10
a 30% en peso y preferiblemente de 12 a 25% en peso. Con el fin de
simplificar el transporte reducir los costes, de manera general
resulta preferible enviar soles de sílice de elevada concentración,
aunque por supuesto es posible y normalmente preferible diluir y
mezclar los soles de sílice para rebajar considerablemente los
contenidos de sílice antes de su utilización, por ejemplo hasta
contenidos de sílice dentro de intervalo de 0,05 a 5% en peso, con
el fin de mejorar la mezcla con los componentes de la pasta de
papel. La viscosidad de los soles de sílice puede variar
dependiendo, por ejemplo, del contenido de sílice del sol.
Normalmente, la viscosidad es de al menos 5 cP, normalmente están
dentro del intervalo de 5 a 40 cP, de manera apropiada de 6 a 30 cP
y preferiblemente de 7 a 25 cP. La viscosidad, que de manera
apropiada se mide en soles que tienen un contenido de sílice de al
menos 10% en peso, puede medirse por medio de técnicas conocidas,
por ejemplo, empleando un viscosímetro Brookfield LVDV II.
Preferiblemente, los soles de sílice es este
invento son estables. La expresión "sol de sílice estable",
según se emplea en la presente memoria, se refiere a soles de sílice
que cuando se someten a almacenamiento o a envejecimiento durante un
mes a 20ºC en la oscuridad y en condiciones de reposo muestran un
aumento de la viscosidad de menos de 100 cP. De manera apropiada el
aumento de viscosidad, si es que tiene lugar, es menor que 50 cP y
preferiblemente menor que 30 cP cuando los soles se someten a las
condiciones anteriores.
En una realización preferida de este invento, el
sol de sílice se encuentra considerablemente libre de aluminio, es
decir, libre de agentes de modificación añadidos que contienen
aluminio. En otra realización preferida de este invento, el sol de
sílice está considerablemente libre de boro, es decir, de libre de
agentes de modificación añadidos que contienen boro. No obstante,
pequeñas cantidades de tales elementos pueden estar presentes en las
materias primas utilizadas para preparar los soles de sílice y las
partículas. En otra realización preferida de este invento, los soles
de sílice se modifican empleando varios elementos, por ejemplo,
aluminio y/o boro, que pueden estar presentes en la fase acuosa y/o
en las partículas de sílice. Si se utiliza aluminio, los soles
pueden tener una relación molar de Al_{2}O_{3} con respecto a
SiO_{2} dentro del intervalo de 1:4 a 1:1500, de manera apropiada
de 1:8 a 1:1000 y preferiblemente de 1:15 a 1:500. Si se utiliza
boro, los soles pueden tener una relación molar de B con respecto a
SiO_{2} dentro del intervalo de 1:4 a 1:1500, de manera apropiada
de 1:8 a 1:1000 y preferiblemente de 1:15 a 1:500. Si se utilizan
tanto aluminio como boro, la relación molar de Al con respecto a B
puede estar dentro del intervalo de 100:1 a 1:1000, de manera
apropiada de 50:1 a 1:50.
Los soles de sílice de acuerdo con el invento
pueden producirse partiendo de una disolución acuosa convencional de
silicato tal como vidrio soluble, por ejemplo, vidrio soluble de
potasio o de sodio, preferiblemente vidrio soluble de sodio. La
relación molar de SiO_{2} con respecto a M_{2}O, donde M es un
metal alcalino, por ejemplo, sodio, potasio, amonio o una de sus
mezclas, en la disolución de silicato o en el vidrio soluble está de
manera apropiada dentro del intervalo de 1,5:1 a 4,5:1,
preferiblemente de 2,5:1 a 3,9:1. De manera apropiada, se utiliza
una disolución diluida de silicato o de vidrio soluble que puede
tener un contenido de SiO_{2} de alrededor de 3 a alrededor de 12%
en peso, preferiblemente de alrededor de 5 a alrededor de 10% en
peso. La disolución de silicato o el vidrio soluble, que normalmente
tiene un pH de alrededor de 13 o por encima de 13, se acidifica
hasta un pH de alrededor de 1 a alrededor de 4. La acidificación
puede llevarse a cabo de manera conocida mediante la adición de
ácidos minerales, por ejemplo, ácido sulfúrico, ácido clorhídrico y
ácido fosfórico, o de manera opcional con otras sustancias químicas
conocidas que resultan apropiadas para la acidificación de vidrio
soluble, por ejemplo, sulfato de amonio y dióxido de carbono. Cuando
se añade un ácido mineral, la acidificación se lleva a cabo de
manera apropiada en dos etapas, una primera etapa hasta un pH de
alrededor de 8 a 9, por encima del cual se deja que tenga lugar
cierta maduración, es decir, crecimiento de partículas, antes de una
acidificación posterior hasta un pH de alrededor de 1 a alrededor de
4. No obstante, es preferible que la acidificación se lleve a cabo
por medio de un intercambiador catiónico ácido que, entre otras
cosas, conduce a productos más estables. Preferiblemente, la
acidificación se lleva a cabo por medio de una resina de intercambio
catiónico fuertemente ácida, por ejemplo de las de tipo de ácido
sulfónico. Es preferible que la acidificación se lleve a cabo a
hasta un pH de alrededor de 2 a 4, y del modo más preferido de
alrededor de 2,2 a 3,0. El producto obtenido, un sol ácido o ácido
polisilícico, contiene partículas de sílice con una superficie
específica elevada, normalmente por encima de 1000 m^{2}/g de
SiO_{2} y normalmente alrededor de 1300 a 1500 m^{2}/g de
SiO_{2}.
A continuación, el sol ácido se somete a
alcalización, referida en la presente memoria como una primera etapa
de alcalización. La primera alcalización puede llevarse a cabo
mediante la adición de álcalis convencionales, por ejemplo,
hidróxido de litio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio,
hidróxido de amonio y sus mezclas, y/o una disolución acuosa de
silicato como se ha definido anteriormente. El vidrio soluble de
potasio y de sodio, en particular en vidrio soluble de sodio, con
una relación molar de SiO_{2} con respecto a M_{2}O como se ha
definido anteriormente, se utiliza de manera apropiada en la etapa
de alcalización. El contenido de SiO_{2} de las disoluciones de
vidrio soluble empleadas para la primera alcalización se encuentra
de forma apropiada dentro del intervalo de alrededor de 3 a
alrededor de 35% en peso y preferiblemente dentro del intervalo de 5
a 30% en peso. Normalmente, la primera alcalización se lleva a cabo
a un pH de al menos 6, de manera apropiada de al menos 7 y
preferiblemente de al menos 7,5, y el pH es normalmente de hasta
10,5, de manera apropiada hasta 10,0. La primera alcalización se
lleva a cabo de manera más apropiada hasta una relación molar de
SiO_{2} con respecto a M_{2}O, siendo M como se ha definido
anteriormente, menor que 100:1, de manera apropiada dentro del
intervalo de alrededor de 20:1 a alrededor de 80:1, preferiblemente
de 30:1 a 70:1. En la preparación de un sol que tiene un
valor-S bajo como se ha definido anteriormente, el
grado de microgel puede verse influenciado de distintas formas y
puede controlarse hasta un valor deseado. El grado de microgel puede
modificarse mediante el contenido en sal, mediante el ajuste de la
concentración en la preparación del sol ácido y en la primera etapa
de alcalización, ya que en esta etapa el grado de microgel se ve
influenciado cuando se rebasa la estabilidad mínima del sol, a un
valor de pH de alrededor de 5. El grado de microgel puede llevarse
hasta el valor deseado mediante períodos de tiempo prolongados en
esta condición. Resulta particularmente deseable controlar el grado
de microgel mediante el ajuste del contenido seco, del contenido de
SiO_{2}, en la primera etapa de alcalización, en la que un
contenido seco más elevado da lugar un valor-S
menor. Manteniendo el contenido de SiO_{2} de la primera etapa de
alcalización dentro del intervalo de 4,5 a 8% en peso, es posible
controlar el valor-S hasta valores deseados de, por
ejemplo, 10 a 45%. Para obtener soles con valores-S
dentro del intervalo de 20 a 40%, el contenido de SiO_{2} en la
primera etapa de alcalización se mantiene de forma apropiada dentro
del intervalo de 5,0 a 7,5% en peso.
A continuación, las partículas de sílice
presentes en el sol alcalinizado obtenido en la primera etapa de
alcalización se someten a crecimiento de partículas, obteniéndose
una superficie específica menor y una estabilidad mayor. El proceso
de crecimiento de partículas debe llevarse a cabo, de manera
apropiada, para proporcionar partículas de sílice con una superficie
específica de al menos 300 m^{2}/g de SiO_{2}, preferiblemente
de al menos 400 m^{2}/g de SiO_{2}, y del modo más preferido de
al menos 550 m^{2}/g de SiO_{2}, y hasta alrededor de 1200
m^{2}/g de SiO_{2}, y de manera apropiada menor que 1000
m^{2}/g de SiO_{2}, notablemente hasta 950 m^{2}/g de
SiO_{2}. En una realización preferida de este invento, el proceso
de crecimiento de partículas se lleva a cabo para proporcionar
partículas con una superficie específica dentro del intervalo de 550
a 725 m^{2}/g de SiO_{2}, preferiblemente de 575 a 700 m^{2}/g
de SiO_{2}. En otra realización preferida de este invento, el
proceso de crecimiento de partículas se lleva a cabo para
proporcionar partículas con una superficie específica dentro del
intervalo de 775 a 1200 m^{2}/g de SiO_{2}, preferiblemente de
800 a menos de 1000 m^{2}/g de SiO_{2}. La disminución de la
superficie específica puede obtenerse mediante almacenamiento a
temperatura ambiente durante períodos de tiempo más o menos largos,
un día hasta alrededor de dos días y noches, o, preferiblemente,
mediante tratamiento con calor. En el tratamiento con calor, es
posible ajustar los tiempos y las temperaturas de forma que se
empleen tiempos más cortos a temperaturas más elevadas. Por
supuesto, aunque resulta posible utilizar temperaturas bastante
elevadas durante tiempos muy cortos, desde un punto de vista
práctico, resulta más deseable emplear temperaturas más bajas
durante tiempos más o menos largos. En el tratamiento con calor, el
sol alcalinizado puede calentarse de manera apropiada a una
temperatura de al menos 30ºC, de manera apropiada de 35 a 95ºC y
preferiblemente de 40 a 80ºC. De manera apropiada, el tratamiento
con calor debe llevarse a cabo durante al menos 10 minutos, de
manera apropiada de 15 a 600 minutos y preferiblemente de 20 a 240
minutos.
Después de la etapa de crecimiento de
partículas, y enfriamiento opcional, el sol de sílice obtenido se
somete de nuevo a alcalinización, referido en la presente memoria
como una segunda etapa de alcalinización, que aumenta más el pH. La
segunda alcalinización se lleva a cabo mediante la adición de
álcalis convencionales, por ejemplo, hidróxido de litio, hidróxido
de sodio, hidróxido de potasio, hidróxido de amonio y sus mezclas,
y/o una disolución acuosa de silicato como se ha definido
anteriormente. De manera apropiada, en la segunda etapa de
alcalinización se utiliza vidrio soluble de potasio y de sodio, en
particular vidrio soluble de sodio, con una relación molar de
SiO_{2} con respecto a M_{2}O como se ha definido anteriormente.
El contenido de SiO_{2} de las disoluciones de vidrio soluble
utilizadas para la segunda alcalinización se encuentra de manera
apropiada dentro del intervalo de alrededor de 3 a alrededor de 35%
en peso y preferiblemente dentro del intervalo de 5 a 30% en peso.
De manera apropiada, la segunda alcalinización se lleva a cabo hasta
un pH de al menos 8,0, de manera apropiada de al menos 10,0,
preferiblemente de al menos 10,5 y del modo más preferido de al
menos 10,6. El pH puede ser de hasta alrededor de 11,5, de manera
apropiada de hasta 11,0. De manera más apropiada, la segunda
alcalinización se lleva a cabo hasta una relación molar final de
SiO_{2} con respecto a M_{2}O, siendo M como se ha definido
anteriormente, dentro del intervalo de alrededor de 10:1 a 100:1 y
de manera apropiada de 12:1 a 40:1, preferiblemente de 15:1 a
30:1.
En una realización preferida, el proceso también
comprende concentración del sol de sílice. La concentración puede
llevarse a cabo tras la segunda alcalinización. De manera
alternativa, o de manera adicional, es posible someterse a
concentración el sol alcalinizado obtenido tras la primera
alcalinización pero antes del crecimiento de partículas o de la
etapa de tratamiento con calor, o el sol obtenido tras el
crecimiento de partículas o tras la etapa de tratamiento con calor
pero antes de la segunda alcalinización. La concentración puede
llevarse a cabo de manera conocida tal como, por ejemplo, mediante
métodos osmóticos, evaporación o ultrafiltración. De manera
apropiada, la concentración se lleva a cabo para producir contenidos
de sílice de al menos 10% en peso, preferiblemente de 10 a 30% en
peso, y más preferiblemente de 12 a 25% en peso. De manera más
apropiada, la concentración se lleva a cabo de forma que el sol de
sílice obtenido en el proceso tenga una superficie específica de al
menos 80 m^{2}/g de sol acuoso, es decir, basado en el peso del
sol acuoso, preferiblemente de al menos 85 m^{2}/g de sol acuoso,
más preferiblemente de al menos de 90 m^{2}/g de sol acuoso y del
modo más preferido de al menos de 95 m^{2}/g de sol acuoso. En una
realización preferida de este invento, de manera apropiada la
superficie específica de los soles acuosos de sílice obtenidos es de
al menos 115 m^{2}/g de sol acuoso, preferiblemente de al menos
120 m^{2}/g de sol acuoso. De manera general, la superficie
específica del sol acuoso obtenido puede ser de hasta alrededor de
200 m^{2}/g de sol acuoso, de manera apropiada de hasta 150
m^{2}/g de sol acuoso y preferiblemente de hasta 130 m^{2}/g de
sol acuoso.
Si se desea, los soles de sílice y las
partículas pueden modificarse mediante la adición de compuestos que
contienen, por ejemplo, aluminio y/o boro. Compuestos apropiados que
contienen aluminio incluyen aluminatos tales como aluminato de sodio
y aluminato de potasio, de manera apropiada aluminato de sodio. De
manera apropiada, el compuesto que contiene aluminio se utiliza en
forma de disolución acuosa. Compuestos apropiados que contienen boro
incluyen ácido bórico, boratos tales como borato de sodio y de
potasio, de manera apropiada borato de sodio, tetraboratos como
tetraborato de sodio y de potasio, de manera apropiada tetraborato
de sodio, y metaboratos como metaborato de sodio y de potasio. De
manera apropiada, el compuesto que contiene boro se utiliza en forma
de disolución
acuosa.
acuosa.
Cuando se utiliza en el proceso un compuesto que
contiene aluminio, resulta apropiado añadirlo al sol sujeto a
crecimiento de partículas o a tratamiento con calor, bien antes o
bien después de la segunda etapa de alcalinización. De manera
alternativa, o de manera adicional, el compuesto que contiene
aluminio puede añadirse a la disolución de silicato objeto de
acidificación, al sol ácido o al sol alcalinizado obtenido en la
primera etapa de alcalinización antes del crecimiento de partículas
o de la etapa de tratamiento con calor. El compuesto que contiene
aluminio puede añadirse mezclado con el ácido en la etapa de
acidificación y mezclado con el álcali o con la disolución de
silicato en cualquiera de las etapas de alcalinización. De manera
apropiada, el compuesto que contiene aluminio se añade en una
cantidad tal que el sol obtenido tenga una relación molar de
Al_{2}O_{3} con respecto a SiO_{2} como se ha definido
anteriormente.
Cuando se usa en el proceso un compuesto que
contiene boro, resulta apropiado añadirlo al sol sujeto a
crecimiento de partículas o a tratamiento con calor, bien antes o
bien después de la segunda etapa de alcalinización. De manera
alternativa, o de manera adicional, el compuesto que contiene boro
puede añadirse a la disolución de silicato objeto de acidificación,
al sol ácido o al sol alcalinizado obtenido en la primera etapa de
alcalinización antes del crecimiento de partículas o de la etapa de
tratamiento con calor. El compuesto que contiene boro puede añadirse
mezclado con el ácido en la etapa de acidificación y mezclado con el
álcali o con la disolución de silicato en cualquiera de las etapas
de alcalinización. De manera apropiada, el compuesto que contiene
boro se añade en una cantidad tal que el sol obtenido tenga una
relación molar de B con respecto a SiO_{2} como se ha definido
anteriormente. Si se usan compuesto que contienen tanto aluminio
como boro, se añaden de manera apropiada en cantidades tales que el
sol obtenido tenga una relación molar de Al con respecto a B como se
ha definido anteriormente.
Si el sol, antes de cualquier modificación con
aluminio y/o boro, contienen cantidades demasiado elevadas de iones
de metal alcalino o de iones de amonio, es preferible retirar al
menos parte de estos iones, por ejemplo, mediante intercambio
iónico, para proporcionar soles de sílice con una relación molar
final de SiO_{2} con respecto a M_{2}O dentro del intervalo
deseado como se ha definido anteriormente.
De acuerdo con el presente proceso, es posible
preparar los soles de sílice y las partículas, los soles de sílice
notablemente estables y las partículas que tienen las
características anteriores, y los soles producidos muestran buena
estabilidad de almacenamiento y puede almacenarse durante varios
meses sin disminución considerable de al superficie específica y sin
formación de gel.
Los soles de sílice de acuerdo con el invento
resultan apropiados para ser utilizados como agentes de floculación,
por ejemplo en la producción de pulpa y de papel, notablemente como
coadyuvantes de drenaje y de retención, y dentro del campo de la
purificación de aguas, tanto para la purificación de diferentes
tipos de agua residual como para la purificación de manera
específica de aguas blancas procedente de la industria papelera y de
pulpa de papel. Los soles de sílice pueden utilizarse como agentes
de floculación, notablemente como coadyuvantes de drenaje y de
retención, en combinación como polímero catiónicos y sus mezclas,
referidas en la presente memoria como "polímero principal". La
utilización de tales polímeros como agentes de floculación y como
coadyuvantes de drenaje y de retención es bien conocida en la
técnica. Los polímeros pueden proceder de fuentes naturales o
sintéticas, y pueden ser lineales, ramificados o reticulados. De
manera general, ejemplos de polímeros principales incluyen almidones
aniónicos, anfóteros y catiónicos, gomas guar aniónicas, anfóteras y
catiónicas, polímero de acrilo aniónicos, anfóteros y catiónicos,
así como también cloruro de poli(dialquildimetilamonio)
catiónico, iminas de polietileno catiónicas, poliaminas catiónicas,
poliamidoaminas y polímeros de vinilamida, resinas de
melamina-formaldehído y de
urea-formaldehído. De manera apropiada, los soles de
sílice se utilizan en combinación con al menos un polímero catiónico
o anfótero, preferiblemente un polímero catiónico. El almidón
catiónico y la poliacrilamida catiónica son polímeros
particularmente preferidos y pueden utilizarse solos, juntos el uno
con el otro o juntos con otros polímeros, por ejemplo, otros
polímeros catiónicos o poliacrilamida aniónica. De manera apropiada,
el peso molecular del polímero principal está por encima de
1.000.000 y preferiblemente por encima de 2.000.000. El límite
superior no es crítico; puede ser de alrededor de 50.000.000,
normalmente de 30.000.000 y de manera apropiada de alrededor de
25.000.000. No obstante, el peso molecular de los polímeros
procedentes de fuentes naturales puede ser mayor.
Cuando se emplean los soles de sílice presentes
en combinación con el polímero(s) principal mencionado
anteriormente, es preferible utilizar al menos un polímero orgánico
catiónico de bajo peso molecular (en lo sucesivo LMW), comúnmente
denominado y utilizado como captador de residuos aniónico (ATC). Los
ATC son conocidos en la técnica como agentes de neutralización y/o
de fijación para las sustancias aniónicas no deseadas presentes en
la pasta de papel y su utilización en combinación con coadyuvantes
de drenaje y de retención normalmente proporciona mejoras en el
drenaje y/o en la retención. El polímero orgánico catiónico LMW
puede proceder de fuentes naturales o sintéticas, y preferiblemente
es un polímero sintético LMW. Polímeros orgánicos apropiados de este
tipo incluyen polímeros orgánicos altamente cargados LMW tales como
poliaminas, poliamidoaminas, polietileniminas, homo- y copolímeros
de cloruro de dialil-dimetil-amonio,
(met)acrilamidas y (met)acrilatos. Con respecto al
peso molecular del polímero principal, el peso molecular del
polímero orgánico catiónico LMW es preferiblemente más bajo; de
manera apropiada es al menos 1.000 y preferiblemente de al menos
10.000. Normalmente, el límite superior del peso molecular es de
alrededor de 700.000, de manera apropiada de alrededor de 500.000 y
normalmente de alrededor de 200.000. Combinaciones preferidas de
polímeros que también pueden co-utilizarse con los
soles de sílice del invento incluyen un polímero orgánico catiónico
LMW en combinación con polímero(s) principal, tal como, por
ejemplo, almidón catiónico y/o poliacrilamida catiónica,
poliacrilamida aniónica así como también almidón catiónico y/o
poliacrilamida catiónica en combinación con poliacrilamida
aniónica.
Los componentes de los coadyuvantes de drenaje y
de retención de acuerdo con el invento pueden añadirse a la pasta de
papel de forma convencional y en cualquier orden. Cuando se emplean
coadyuvantes de drenaje y de retención que comprenden partículas de
sílice y un polímero orgánico, por ejemplo, un polímero principal,
es preferible añadir el polímero a la pasta de papel antes de añadir
las partículas de sílice, incluso aunque pueda emplearse el orden
opuesto de adición. Resulta incluso más preferido añadir el polímero
principal antes de la etapa de cizalladura, que puede escogerse
entre bombeo, mezcla, limpieza, etc, y añadir las partículas de
sílice después de la etapa de cizalladura. Cuando se emplean, los
polímeros orgánicos catiónicos LMW se introducen preferiblemente en
la pasta de papel antes de introducir el polímero principal. De
manera alternativa, el polímero orgánico catiónico LMW y el polímero
principal pueden introducirse en la pasta de papel básicamente de
manera simultánea, bien por separado o mezclados, por ejemplo como
se describe en la patente de EE.UU. Nº. 5.858.174. Preferiblemente,
el polímero orgánico catiónico LMW y el polímero principal se
introducen en la pasta de papel antes de introducir las partículas
de
sílice.
sílice.
En una realización preferiblemente de este
invento, los soles de sílice se utilizan como coadyuvantes de
drenaje y de retención en combinación con al menos un polímero
orgánico, como se ha descrito anteriormente, y al menos un compuesto
de aluminio. Pueden usarse compuestos de aluminio para mejorar más
el rendimiento de drenaje y/o de retención de los aditivos de la
pasta de papel que comprenden las partículas de sílice. Sales de
aluminio apropiadas incluyen alumbre, aluminatos, cloruro de
aluminio, nitrato de aluminio y compuestos de polialuminio, tales
como poli(cloruros de aluminio), poli(sulfatos de
aluminio), compuestos de polialuminio que contienen iones tanto
cloruro como sulfato, poli(silicato-sulfatos
de aluminio) y sus mezclas. Los compuestos de polialuminio también
pueden contener otros aniones, por ejemplo, aniones de ácido
fosfórico, ácidos orgánicos tales como ácido cítrico y ácido
oxálico. Sales de aluminio preferidas incluyen aluminato de sodio,
alumbre y compuestos de polialuminio. El compuesto de polialuminio
puede añadirse antes o después de la adición de las partículas de
sílice. De manera alternativa, o de manera adicional, el compuesto
de aluminio puede añadirse de manera simultánea al sol de sílice y
esencialmente en el mismo punto, bien por separado o mezclado con
él, por ejemplo como se describe en la patente de EE.UU. Nº.
5.846.384. En muchos casos, con frecuencia resulta apropiado añadir
un compuesto de aluminio a la pasta de papel al principio del
proceso, por ejemplo antes que los otros aditivos.
Los componentes de los coadyuvantes de drenaje y
de retención de acuerdo con el invento se añaden a la pasta de papel
para deshidratarla, en cantidades que pueden variar dentro de
amplios límites dependiendo de, entre otros, el tipo y el número de
componentes, tipo de pasta de papel, contenido de carga, tipo de
carga, punto de adición, etc. De manera general, los componentes se
añaden en una cantidad que aporte mejor drenaje y/o retención que
los que se obtienen cuando no se añaden los componentes.
Normalmente, los soles de sílice se añaden en una cantidad de al
menos 0,001% en peso, normalmente al menos 0,005% en peso, calculado
como SiO_{2} y basado en la sustancia de pasta de papel seca, es
decir, fibras celulósicas y cargas opcionales, y el límite superior
es normalmente 1,0% y de manera apropiada 0,5% en peso. Normalmente,
el polímero principal se añade en una cantidad de al menos 0,001%,
normalmente de al menos 0,005% en peso, basado en la sustancia de
pasta de papel seca, y el límite superior es normalmente de 3% y de
manera apropiada de 1,5% en peso. Cuando se emplea en el proceso un
polímero orgánico catiónico LMW, puede añadirse en una cantidad de
al menos 0,05%, basado en la sustancia seca de la pasta de papel a
deshidratar. De manera apropiada, la cantidad está dentro del
intervalo de 0,07 a 0,5%, preferiblemente dentro del intervalo de
0,1 a 0,35%. Cuando se emplea en el proceso un compuesto de
aluminio, la cantidad total introducida en la pasta de papel a
deshidratar depende del tipo de compuesto de aluminio empleado y de
otros efectos deseados. Por ejemplo, se conoce en la técnica la
utilización de compuestos de aluminio como precipitantes para
agentes de encolado de colofonia. Normalmente, la cantidad total
añadida es de al menos 0,05%, calculada como Al_{2}O_{3} y
basada en la sustancia de pasta de papel seca. De manera apropiada,
la cantidad está dentro del intervalo de 0,1 a 3,0%, preferiblemente
dentro del intervalo de 0,5 a 2,0%.
Por supuesto, pueden emplearse otros aditivos
que son convencionales en el proceso de fabricación de papel en
combinación con los aditivos de acuerdo con el invento, tales como,
por ejemplo, agentes de refuerzo en seco, agentes de refuerzo en
húmedo, agentes abrillantadores ópticos, colorantes, agentes de
encolado tales como agentes de encolado de colofonia y agentes de
encolado de celulosa reactiva, por ejemplo, dímeros de alquil y
alquenil ceteno y multímeros de ceteno, alqui y alquenil anhídridos
succínicos, etc. La suspensión celulósica, o pasta de papel, también
puede contener cargas minerales de tipo convencional tales como, por
ejemplo, caolín, arcilla de China, dióxido de titanio, yeso, talco y
carbonatos cálcicos naturales y sintéticos tales como caliza, mármol
molido y carbonato cálcico precipitado.
El proceso de este invento se emplea en la
producción de papel. El término "papel", según se emplea en la
presente memoria, incluye por supuesto no solo papel y su
producción, sino también otras láminas que contienen fibras
celulósicas o productos reticulares, tales como por ejemplo
cartulina y cartón y a su producción. El proceso puede utilizarse en
la producción de papel de diferentes tipos de suspensión de fibras
que contienen celulosa y, de manera apropiada, las suspensiones
deben contener al menos 25% en peso y preferiblemente al menos 50%
en peso de tales fibras, basadas en la sustancia seca. La suspensión
puede estar basada en fibras de pulpa química tales como pulpas de
sulfato, de sulfito de disolvente orgánico, pulpa mecánica tales
como pulpa termomecánica, pulpa
quimio-termomecánica, pulpa de refinador y pulpa de
madera desfibrada, procedente de madera dura y de madera blanda, y
puede estar basada en fibras recicladas, de manera opcional
procedente de pulpas decoloradas y sus mezclas. El pH de la
suspensión, de la pasta de papel, puede estar dentro del intervalo
de alrededor de 3 a alrededor de 10. De manera apropiada, el pH está
por encima de 3,5 y preferiblemente dentro del intervalo de 4 a
9.
El invento se ilustra más con los Ejemplos
siguientes, no obstante, no se pretende que éstos sean limitantes.
Las partes y los % se refieren a partes en peso y % en peso,
respectivamente, a menos que se indique lo contrario.
Ejemplo
1
Se preparó un sol de sílice como se indica:
Se diluyeron con agua 726,7 g de vidrio soluble
de sodio con una relación molar de SiO_{2} con respecto a
Na_{2}O de 3,3 y un contenido de SiO_{2} de 27,1% hasta 3000 g
para dar lugar a una disolución de silicato (I) con un contenido de
SiO_{2} de 6,9% en peso. Se pasaron 2800 g de esta disolución de
silicato o de vidrio soluble a través de una columna rellena con una
resina fuerte de intercambio catiónico saturada con iones hidrógeno.
Se recogieron del intercambiador iónico 2450 g de vidrio soluble
sometido a intercambio iónico o poli(ácido silícico) (II) con un
contenido de SiO_{2} de 6,5% en peso y un pH de 2,4. Se
introdujeron 1988 g de poli(ácido silícico) (II) en un reactor y se
diluyeron con 12,3 de agua. A continuación, se añadieron 173,9 g de
disolución de silicato al 6,9% (I) bajo fuerte agitación.
Posteriormente, se calentó la disolución resultante a 85ºC durante
60 minutos y a continuación se enfrió hasta 20ºC. El sol de sílice
(1a) tenía las siguientes características:
- Sol 1a (ref.):
- Contenido de SiO_{2} = 7,3% en peso, relación molar SiO_{2}/Na_{2}O = 40, pH = 10,2, valor-S = 29%, viscosidad = 2,2 cP, superficies específicas = 530 m/g de SiO_{2} y 39 m^{2}/g de sol acuoso.
Se produjeron dos soles de sílice más, Sol 1b y
Sol 1c que tenían las siguientes características:
- Sol 1b (ref.):
- Contenido de SiO_{2} = 7,3% en peso, relación molar SiO_{2}/Na_{2}O = 63, pH = 10,0, valor-S = 26%, viscosidad = 2,7 cP, superficies específicas = 500 m^{2}/g de SiO_{2} y 36,5 m^{2}/g de sol acuoso.
- Sol 1c (ref.):
- Contenido de SiO_{2} = 5,4% en peso, relación molar SiO_{2}/Na_{2}O = 35, pH = 9,8, valor-S = 32%, viscosidad = 1,6 cP, superficies específicas = 690 m^{2}/g de SiO_{2} y 37 m^{2}/g de sol acuoso.
Ejemplo
2
Se prepararon seis soles de partículas de sílice
de acuerdo con el invento a partir de un poli(ácido silícico)
similar al poli(ácido silícico) (II) producido con el mismo proceso
de intercambio iónico y con un contenido de SiO_{2} de 5,46% en
peso. Se añadió 1,46 kg de vidrio soluble de sodio, con una relación
molar de SiO_{2} con respecto a Na_{2}O de 3,3, a 102,0 kg de
poli(ácido silícico), bajo agitación vigorosa, dando lugar a una
disolución con una relación molar de SiO_{2} con respecto a
Na_{2}O de 54,0. Esta disolución se trató con calor a 60ºC durante
2 h y 20 minutos y se enfrió hasta 20ºC, momento en el que el
producto se concentró hasta obtener un contenido de SiO_{2} de
15,6% en peso. A continuación, se dividió el producto de sol
intermedio en seis muestras por separado, muestras
a-f. Las muestras a-c se
alcalinizaron más con NaOH, las muestras d-f con
vidrio soluble, para conseguir soles con una relación molar de
SiO_{2} con respecto a Na_{2}O entre 21,5 y 34,0 y un contenido
de sílice de alrededor de 15% en peso. Los soles obtenidos de
partículas de sílice tenían las características de la Tabla 1:
Sol | Relación | pH | Valor-S | Viscosidad | Superficies | específicas |
molar | [%] | [cp] | ||||
[SiO_{2}/Na_{2}O] | [m^{2}/g SiO_{2}] | [m^{2}/g dis. Ac.] | ||||
Sol 2a | 21,5 | 10,7 | 31 | 17 | 720 | 108,0 |
Sol 2b | 28,0 | 10,3 | 30 | 29 | 710 | 106,5 |
Sol 2c | 34,0 | 10,0 | 29 | 40 | 690 | 103,5 |
Sol 2d | 21,5 | 10,7 | 31 | 20 | 680 | 102,0 |
Sol 2e | 28,0 | 10,3 | 29 | 34 | 670 | 100,5 |
Sol 2f | 33,0 | 10,0 | 29 | 38 | 680 | 102,0 |
Ejemplo
3
Un poli(ácido silícico) (II) producido con el
proceso de intercambio iónico anterior alcalinizado con vidrio
soluble hasta una relación molar de SiO_{2}/Na_{2}O de 54,0 como
en el Ejemplo 2 se trató con calor a 60ºC durante 1 h. Se añadieron,
a 58 kg de este producto, 7,25 kg de vidrio soluble diluido con una
relación molar de SiO_{2}/Na_{2}O de 3,3 y un contenido de
sílice de 5,5% en peso. Se concentró el sol de partículas de sílice
resultante, Sol 3, hasta obtener un contenido de sílice de 15,2% en
peso y tenía una relación molar de SiO_{2}/Na_{2}O = 24, pH =
10,7, valor-S = 34, viscosidad = 9,0 cp y
superficies específicas = 760 m^{2}/g de SiO_{2} y 115,5
m^{2}/g de sol acuoso.
Ejemplo
4
Se mezclaron 1000 g de poli(ácido silícico) (II)
con un contenido de SiO_{2} de 5,5% en peso con 14,5 g de
disolución de vidrio soluble con un contenido de SiO_{2} de 27,1%
en peso y una relación molar de SiO_{2}/Na_{2}O = 3,3 bajo
agitación vigorosa dando lugar a un producto con una relación molar
de SiO_{2}/Na_{2}O de 51 y un contenido en sílice de 5,8% en
peso de SiO_{2}, que se trató con calor a 60ºC durante 1,5 h y a
continuación se concentró hasta obtener un contenido de sílice de
16,7% en peso de SiO_{2}. Se mezclaron 283 g del producto obtenido
con 33,0 g de NaOH dando lugar a un sol de partículas de sílice, Sol
4, con un contenido de SiO_{2} = 15,2% en peso, una relación
molar de SiO_{2}/Na_{2}O = 21, pH = 10,6,
valor-S = 32%, viscosidad = 14,2 cP y superficies
específicas = 720 m^{2}/g de SiO_{2} y 109,4 m^{2}/g de sol
acuoso.
Ejemplo
5
Se siguió el procedimiento general de acuerdo
con el Ejemplo 3, exceptuando que el tratamiento con calor se llevó
a cabo durante 1,25 h y la concentración se llevó a cabo hasta
obtener contenidos de sílice mayores. Se prepararon soles de
partículas de sílice; Sol 5a y Sol 5b. El Sol 5a tenía un contenido
de SiO_{2} = 18% en peso, una relación molar de
SiO_{2}/Na_{2}O = 18, pH = 10,7, valor-S = 36%,
viscosidad = 18 cP y superficies específicas = 700 m^{2}/g de
SiO_{2} y 126 m^{2}/g de sol acuoso. El Sol 5b tenía un
contenido de SiO_{2} = 20% en peso, una relación molar de
SiO_{2}/Na_{2}O = 18, pH = 10,7, valor-S = 37%,
viscosidad = 31 cP y superficies específicas = 700 m^{2}/g de
SiO_{2} y 140 m^{2}/g de sol acuoso.
Ejemplo
6
Se evaluó el rendimiento de drenaje por medio de
un Analizador de Drenaje Dinámico (DDA), disponible en Akribi,
Suecia, que mide el tiempo para drenar un volumen de pasta de papel
a través de una cinta sinfín cuando se retira un tapón y se aplica
vacío al lado de la cinta opuesto al lado extremo en el que se
encuentra la pasta de papel.
La pasta de papel empleada estaba basada en una
mezcla de 60% de sulfato de abedul blanqueado y 40% de sulfato de
pino blanqueado, a la que se añadió 30% de carbonato de calcio
molido como carga. El volumen de la pasta de papel fue de 800 ml, la
consistencia de 0,25% y el pH de alrededor de 8,0. Se ajustó la
conductividad de la pasta de papel a 0,47 mS/cm mediante la adición
de sulfato de sodio.
En los ensayos, se utilizaron soles de sílice
junto con un polímero catiónico, Raisamyl 142, que es un almidón
cationizado medio-alto convencional que tiene un
grado de sustitución de 0,042, que se añadió a la pasta de papel en
una cantidad de 12 kg/tonelada, calculado como almidón seco sobre el
sistema seco de pasta de papel. En este Ejemplo se sometieron a
ensayo los soles de sílice de acuerdo con los Ejemplos 1 a 4.
Además, también se sometieron a ensayo los Soles 6a y 6b con fines
comparativos. El Sol 6a es un sol de sílice comercial con un
valor-S = 45%, un contenido de SiO_{2} = 15,0% en
peso, una relación molar de SiO_{2}/Na_{2}O = 40, viscosidad =
3,0 cP, superficies específicas = 500 m^{2}/g de SiO_{2} y 75
m^{2}/g de sol acuoso. El Sol 6b es otro sol de sílice comercial
con un valor-S = 36%, un contenido de SiO_{2} =
10,0% en peso, una relación molar de SiO_{2}/Na_{2}O = 10,
viscosidad = 2,5 cP, superficies específicas = 880 m^{2}/g de
SiO_{2} y 88 m^{2}/g de sol acuoso. Se añadieron los soles de
sílice en una cantidad de 0,5 kg/tonelada, calculado como SiO_{2}
y basado en el sistema seco de pasta de papel.
La pasta de papel se agitó en un recipiente
difusor a una velocidad de 1500 rpm durante el ensayo y se llevaron
las adiciones químicas siguientes: i) añadir almidón catiónico a la
pasta de papel seguido de agitar durante 30 segundos, ii) añadir sol
de sílice a la pasta de papel seguido de agitación durante 15
segundos, iii) drenar la pasta de papel al tiempo que se registra de
forma automática el tiempo de drenaje.
La Tabla 2 muestra los tiempos de drenaje para
los distintos soles de sílice:
Sol de sílice | Tiempo de deshidratación [seg] |
Sol 1a (ref.) | 12,0 |
Sol 1b (ref.) | 11,1 |
Sol 1c (ref.) | 12,0 |
Sol 2d | 9,7 |
Sol 3 | 9,5 |
Sol 4 | 9,4 |
Sol 6a (ref.) | 12,0 |
Sol 6b (ref.) | 9,8 |
Ejemplo
7
Se evaluó el rendimiento de drenaje de acuerdo
con el procedimiento general del Ejemplo 6, exceptuando que la pasta
de papel tenía una consistencia de 0,3% y un pH de alrededor de 8,5.
Se evaluó el rendimiento de retención por medio de un nefelómetro,
midiendo la turbidez del filtrado, de las aguas blancas, obtenidos
mediante drenaje de la pasta de papel.
Se sometieron a ensayo los soles de sílice de
acuerdo con el Ejemplo 5 frente al Sol 6a empleado con fines
comparativos. La Tabla 3 muestra el tiempo de drenaje obtenido a
varias dosis (kg/tonelada) de partículas de sílice, calculado como
SiO_{2} y basado en el sistema seco de pasta de papel. Únicamente
la adición de almidón catiónico (12 kg/tonelada, calculado como
almidón seco sobre el sistema seco de pasta de papel) dio lugar a un
tiempo de drenaje de 15,8 segundos.
Sol de sílice | 0,5 kg/t | 1,0 kg/t | 1,5 kg/t | 2,0 kg/t | 3,0 kg/t |
Sol 6a (ref.) | 11,1/- | 8,8/59 | 7,9/58 | 7,1/54 | 6,8/60 |
Sol 5a | 9,0/- | 7,1/52 | 6,3/50 | 5,2/52 | 5,7/53 |
Sol 5b | 8,9/- | 6,9/- | 6,3/- | 5,7/- | 6,0/- |
Claims (17)
1. Un sol acuoso que contiene partículas de
sílice, que se caracteriza porque tiene una superficie
específica de al menos 115 m^{2}/g de sol acuoso y un
valor-S dentro del intervalo de 10 a 45%.
2. El sol acuoso de acuerdo con la
reivindicación 1, que se caracteriza porque la superficie
específica es de al menos 120 hasta 150 m^{2}/g de sol acuoso.
3. El sol acuoso de acuerdo con la
reivindicación 1 ó 2, que se caracteriza porque tiene una
relación molar de SiO_{2} con respecto a M_{2}O, donde M es un
metal alcalino o amonio, dentro del intervalo de 15:1 a 40:1.
4. El sol acuoso de acuerdo con la
reivindicación 1, 2 ó 3, que se caracteriza porque las
partículas de sílice tienen una superficie específica de al menos
550 m^{2}/g de SiO_{2}.
5. El sol acuoso de acuerdo con cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 4, que se caracteriza porque las
partículas de sílice tienen una superficie específica menor que 1000
m^{2}/g de SiO_{2}.
6. El sol acuoso de acuerdo con cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 5, que se caracteriza porque tiene
un valor-S dentro del intervalo de 25 a 35%.
7. El sol acuoso de acuerdo con cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 6, que se caracteriza porque tiene
un contenido de sílice de al menos 10% en peso.
8. El sol acuoso de acuerdo con cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 7, que se caracteriza porque tiene
una relación molar de Al_{2}O_{3} con respecto a SiO_{2}
dentro del intervalo de 1:4 a 1:1500.
9. La utilización de un sol acuoso que contiene
partículas de sílice de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 8 como coadyuvante de drenaje y de retención en
la producción de papel.
10. Un proceso para la producción de papel que
comprende:
- (a)
- proporcionar una suspensión acuosa que contiene fibras celulósicas y cargas opcionales;
- (b)
- proporcionar un sol acuoso que contiene partículas de sílice que tienen una superficie específica de al menos 90 m^{2}/g de sol acuoso y un valor-S dentro del intervalo de 10 a 45%;
- (c)
- proporcionar al menos un polímero orgánico cargado;
- (d)
- añadir a la suspensión el polímero orgánico cargado y el sol acuoso que contiene las partículas de sílice;
- (e)
- conformar y drenar la suspensión obtenida sobre una cinta sinfín.
11. Un proceso para la producción de papel, que
se caracteriza porque el sol acuoso que contiene partículas
de sílice tiene una superficie específica de al menos 115 m^{2}/g
de sol acuoso.
12. Un proceso para la producción de papel que
comprende:
- (a)
- proporcionar una suspensión acuosa que contiene fibras celulósicas y cargas opcionales;
- (b)
- proporcionar un sol acuoso que contiene partículas de sílice, presentando el sol una superficie específica de al menos 90 m^{2}/g de sol acuoso y las presentando las partículas de sílice una superficie específica menor que 1000 m^{2}/g de SiO_{2};
- (c)
- proporcionar al menos un polímero orgánico cargado;
- (d)
- añadir a la suspensión el polímero orgánico cargado y el sol acuoso que contiene las partículas de sílice;
- (e)
- conformar y drenar la suspensión obtenida sobre una cinta sinfín.
13. El proceso de acuerdo con la reivindicación
10 ó 12, que se caracteriza porque el sol tiene una
superficie específica dentro del intervalo de 95 a 150 m^{2}/g de
sol acuoso.
14. El proceso de acuerdo con la reivindicación
10, 12 ó 13, que se caracteriza porque las partículas de
sílice tienen una superficie específica de al menos 550 m^{2}/g de
SiO_{2}.
15. El proceso de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones 10 ó 12 a 14, que se caracteriza porque el
polímero orgánico cargado es almidón catiónico o poliacrilamida
catiónica.
16. El proceso de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones 10 ó 12 a 15, que se caracteriza porque el
sol acuoso se diluye hasta un contenido de sílice de 0,05 a 5% en
peso antes de añadir a la suspensión el sol acuoso que contiene las
partículas de sílice.
17. El proceso de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones 10 ó 12 a 16, que se caracteriza porque el
sol acuoso que contiene las partículas de sílice se añade a la
suspensión en una cantidad de 0,005 a 0,5% en peso, calculado como
SiO_{2} y basado en las fibras celulósicas secas y las cargas
opcionales.
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