PT1181244E

PT1181244E - ''soles à base de sílica''

Info

Publication number: PT1181244E
Application number: PT00929995T
Authority: PT
Inventors: Michael Persson; Marek Tokarz; Maj-Lis Dahlgren
Original assignee: Akzo Nobel Nv
Priority date: 1999-05-04
Filing date: 2000-04-28
Publication date: 2007-10-11
Also published as: CN1349479A; ES2291203T3; DE60035980T2; CZ299846B6; DE60035980D1; KR100493487B1; CZ20013915A3; EP1181244A1; JP2002543303A; SI1181245T1; PL351165A1; KR100473904B1; EP1619171B1; CZ301699B6; CA2371494C; EP1619171A2; EP1181244B1; CA2371494A1; AU758165B2; KR20020024582A

Description

ΕΡ 1 181 244/ΡΤ

DESCRIÇÃO "Soles à base de sílica" 0 presente invento refere-se de um modo geral a soles à base de sílica adequados para utilização no fabrico de papel. Mais particularmente, o invento refere-se a soles à base de sílica, sua produção e sua utilização na produção de papel. 0 processo deste invento proporciona soles contendo partículas à base de sílica com elevada capacidade de drenagem e de retenção, elevada estabilidade e teor elevado de sólidos.

Antecedentes

Na arte do fabrico de papel, uma suspensão aquosa contendo fibras celulósicas e inertes e aditivos opcionais, conhecida como pasta de papel, é alimentada para uma cabeça da máquina que expele a pasta de papel para uma teia de conformação. A água é drenada da pasta de papel através da teia de conformação de tal modo que se forma uma folha molhada de papel, e a folha de papel é posteriormente desidratada e seca na secção de secagem da máquina de papel. Os adjuvantes de drenagem e retenção são convencionalmente introduzidos na pasta de papel de modo a facilitar a drenagem e a aumentar a adsorção de partículas finas nas fibras celulósicas para que estas sejam retidas com as fibras na teia.

As partículas à base de sílica são largamente utilizadas como adjuvantes de drenagem e retenção em combinação com polímeros orgânicos carregados tais como os polímeros à base de acrilamida aniónicos e catiónicos e amidos catiónicos e anfotéricos. Tais sistemas aditivos são divulgados nas Patentes U.S. N°s 4338150; 4961825; 4980025; 5368833; 5603805; 5607552; e 5858174; e Pedido de Patente Internacional WO 97/18351. Estes sistemas encontram-se entre os adjuvantes de drenagem e de retenção mais eficazes que se utilizam actualmente.

As partículas à base de sílica adequadas para uso como adjuvantes de drenagem e retenção são normalmente fornecidas na forma de dispersões coloidais aquosas, os denominados 2 ΕΡ 1 181 244/ΡΤ soles. Os soles à base de sílica comercialmente utilizados possuem um teor em sílica de cerca de 7 a 15% em peso e contêm partículas com uma área superficial específica de pelo menos 300 m2/g. Os soles de partículas à base de sílica gel com áreas superficiais específicas mais elevadas são normalmente mais diluídos de forma a melhorar a armazenagem e estabilidade e evitar a formação de gel.

Seria vantajoso poder proporcionar soles à base de sílica ainda com melhor capacidade de drenagem e retenção e inclusive ainda com melhor estabilidade. Seria igualmente vantajoso ser capaz de proporcionar um processo de fabrico de papel com drenagem e/ou retenção melhoradas. O Invento

De acordo com o presente invento são proporcionados soles à base de sílica que são adequados para utilização como agentes floculantes em purificação de água e como adjuvantes de drenagem e retenção no fabrico de papel. Os soles à base de sílica de acordo com o invento apresentam boa estabilidade durante prolongados períodos de tempo, particularmente elevada estabilidade de área superficial e elevada estabilidade em relação à formação de gel, e deste modo podem ser preparados e transportados com elevadas áreas superficiais específicas e elevadas concentrações de sílica. Os soles apresentam capacidade melhorada para manter a área superficial específica durante a armazenagem com elevadas concentrações de sílica. Os soles à base de sílica resultam ainda em muita boa ou melhorada drenagem e retenção quando utilizados em conjunto com polímeros orgânicos aniónicos, catiónicos e/ou anfotéricos. Em conformidade o presente invento torna possível aumentar a velocidade da máquina de papel e utilizar uma menor dosagem de aditivos para conferir o correspondente efeito de drenagem e/ou retenção, conduzindo dessa forma a um processo melhorado de fabrico de papel e a benefícios económicos. O invento refere-se deste modo a um sol aquoso contendo partículas à base de sílica, também aqui referidas como sol à base de sílica, e à produção das mesmas, tal como adiante definido nas reivindicações anexas. O presente invento refere-se igualmente à utilização dos 3 ΕΡ 1 181 244/ΡΤ soles à base de sílica como adjuvantes de drenagem e retenção no fabrico de papel, preferencialmente em combinação com polímeros orgânicos tal como aqui descritos, e tal como adiante definido nas reivindicações anexas. 0 termo "adjuvante de drenagem e retenção", tal como aqui utilizado, refere-se a um ou mais componentes (adjuvantes, agentes ou aditivos) os quais, quando são adicionados à pasta para fabrico de papel, conferem melhor drenagem e/ou retenção do que as que são obtidas quando não se adiciona os componentes. 0 presente invento diz ainda respeito a um processo para a produção de papel a partir de uma suspensão aquosa contendo fibras celulósicas, e inertes opcionais, o qual compreende a adição à suspensão de um sol aquoso contendo partículas à base de sílica e pelo menos um polímero orgânico carregado, formando e drenando a suspensão numa teia. 0 invento diz deste modo respeito a um processo tal como adiante definido nas reivindicações anexas.

Os soles à base de sílica de acordo com o presente invento são soles aquosos que contêm partículas aniónicas à base de sílica, ou seja, partículas com base em sílica (S1O2) ou ácido silícico. As partículas são preferencialmente coloidais, ou seja, na gama coloidal de tamanho de partícula. Os soles à base de sílica podem apresentar um índice S na gama de 10 a 45%, adequadamente de 20 a 40% e de preferência de 25 a 35%. O índice S pode ser medido e calculado tal como descrito por Iler & Dalton em J. Phys. Chem. 60(1956), 955-957. O índice S indica o grau de agregado ou formação de micro-gel e um índice S baixo é indicativo de um maior grau de agregação.

Os soles à base de sílica podem possuir uma razão molar de Si02 para M20, onde M é um ião de metal alcalino (ex: Li, Na, K) e/ou amónio, na gama de 10:1 a 40:1 adequadamente de 12:1 a 35:1, e preferencialmente de 15:1 a 30:1. Os soles à base de sílica podem possuir um pH de pelo menos 10,0, adequadamente pelo menos 10,5, preferencialmente pelo menos 10,6 e o mais preferido pelo menos 10,7. O pH pode ir até cerca de 11,5, adequadamente até 11,0.

Os soles à base de sílica deverão adequadamente possuir um teor em sílica de pelo menos 3% em peso mas é mais 4 ΕΡ 1 181 244/ΡΤ adequado que ο teor em sílica se encontre na gama de 10 a 30% em peso e preferencialmente de 12 a 20% em peso. De modo a simplificar o transporte e reduzir os custos de transporte, é geralmente preferível transportar soles à base de sílica de elevada concentração mas é obviamente possível e normalmente preferível diluir e misturar os soles e partículas à base de sílica com água para diminuir substancialmente o teor em sílica antes de utilização, por exemplo para teores em sílica de pelo menos 0,05% em peso e preferencialmente na gama de 0,05 a 5% em peso, de modo a melhorar a mistura com os componentes fibrosos. A viscosidade dos soles à base de sílica pode variar dependendo de, por exemplo, o teor em sílica do sol. Normalmente, a viscosidade é de pelo menos 5 cP, normalmente na gama de 5 a 40 cP, adequadamente de 6 a 30 cP e preferencialmente de 7 a 25 cP. A viscosidade, que é adequadamente medida em soles possuindo um teor em sílica de pelo menos 10% em peso, pode ser medida através de técnicas conhecidas, por exemplo utilizando um viscosímetro Brookfield lvdv ii+. Os soles à base de sílica deste invento são estáveis. Isto significa que estes soles à base de sílica, quando sujeitos a armazenagem ou envelhecimento durante um mês a 20°C em condições de escuridão e não agitação, apresentam, caso ocorra, somente um pequeno incremento na viscosidade.

As partículas à base de sílica presente no sol adequadamente possuem um tamanho médio de partícula inferior a cerca de 20 nm e preferencialmente na gama de cerca de 1 a cerca de 10 nm. Tal como é convencional na química da sílica, o tamanho de partícula refere-se ao tamanho médio das partículas primárias, as quais podem estar agregadas ou não agregadas. A área superficial específica das partículas à base de sílica é de adequadamente pelo menos 300 m2/g Si02 e preferencialmente pelo menos 550 m2/g. Geralmente, a área superficial específica pode ir até 1050 m2/g e adequadamente até 1000 m2/g. Numa concretização preferida deste invento, a área superficial específica encontra-se na gama de 550 a 725 m2/g, preferencialmente 575 a 700 m2/g. Numa outra concretização preferida deste invento, a área superficial específica encontra-se na gama de 775 a 1050 m2/g. A área superficial específica pode ser medida através de titulação com NaOH de modo conhecido, por exemplo, tal como descrito 5 ΕΡ 1 181 244/ΡΤ por Sears em Analytical Chemistry 28(1956):12, 1981-1983 e na Patente U.S. N° 5176891, após remoção apropriada ou ajuste de quaisquer compostos presentes na amostra que possam perturbar a titulação, tais como compostos de alumínio e boro. 0 termo "área superficial específica", tal como aqui utilizado, representa a área superficial específica média das partículas à base de sílica e é expresso sob a forma de metros quadrados por grama de sílica (m2/g SiCb).

Numa concretização preferida do invento, o sol à base de sílica possui deste modo um índice S na gama de 20 a 40%, uma viscosidade de 7 a 25 cP, um pH de pelo menos 10,6, uma razão molar de Si02 para M20 na gama de 15 a 30, um teor em sílica de pelo menos 10% em peso, e contém partículas à base de sílica coloidais aniónicas com uma área superficial específica na gama de 550 a 1050 m2/g. Os soles à base de sílica de acordo com o invento com um teor em sílica de 15 a 20% em peso contêm normalmente partículas com uma área superficial específica na gama de 550 a 725 m2/g, enquanto que os soles à base de sílica de acordo com o invento com um teor de sílica de 10 a 15% em peso contêm normalmente partículas com uma área superficial específica na gama de 775 a 1050 m2/g.

Numa concretização preferida deste invento, o sol à base de sílica encontra-se substancialmente livre de alumínio, ou seja, livre de modificadores adicionados contendo alumínio. Numa outra concretização preferida deste invento, o sol à base de sílica encontra-se substancialmente livre de boro, ou seja livre de modificadores adicionados contendo boro. Podem, contudo, estar presentes pequenas quantidades desses elementos nos materiais de partida utilizados para preparar os soles e partículas à base de sílica. Numa outra concretização preferida deste invento, os soles à base de sílica são modificados utilizando vários elementos, por exemplo, alumínio e/ou boro, os quais podem estar presentes na fase aquosa e/ou nas partículas à base de sílica. Se for utilizado alumínio, os soles podem possuir uma razão molar de AI2O3 para Si02 na gama de 1:4 a 1:1500, adequadamente de 1:8 a 1:1000 e preferencialmente de 1:15 a 1:500. Se for utilizado boro, os soles podem possuir uma razão molar de B para Si02 na gama de 1:4 a 1:1500, adequadamente de 1:8 a 6 ΕΡ 1 181 244/ΡΤ 1:1000 e preferencialmente de 1:15 a 1:500. Se forem utilizados boro e alumínio, a razão molar de AI para B pode encontrar-se na gama de 100:1 a 1:100, adequadamente de 50:1 a 1:50.

Os soles à base de sílica de acordo com o invento podem ser produzidos partindo de uma solução aquosa convencional de silicato tal como vidro solúvel de metal alcalino, por exemplo, vidro solúvel de potássio ou sódio, preferivelmente vidro solúvel de sódio. A razão molar de Si02 para M20, onde M é um metal alcalino, por exemplo, sódio, potássio, amónio, ou uma mistura dos mesmos, na solução de silicato ou vidro solúvel, encontra-se adequadamente na gama de 1,5:1 a 4,5:1, preferencialmente de 2,5:1 a 3,9:1. Adequadamente é utilizada uma solução diluída de silicato ou vidro solúvel que podem ter um teor em Si02 de cerca de 3 a cerca de 12% em peso, preferencialmente de cerca de 5 a cerca de 10% em peso. A solução de silicato ou vidro solúvel, que normalmente possui um pH à volta de 13 ou superior a 13, é acidificada até um pH de cerca de 1 a cerca de 4. A acidificação pode ser realizada de modo conhecido através da adição de ácidos minerais, por exemplo, ácido sulfúrico, ácido clorídrico e ácido fosfórico, ou opcionalmente com outros produtos químicos conhecidos por serem adequados para a acidificação do vidro solúvel, por exemplo, sulfato de amónio e dióxido de carbono. Quando se adiciona um ácido mineral, a acidificação é adequadamente realizada em dois passos, um primeiro passo até um pH de cerca de 8 a 9, após o qual, se deixa ocorrer uma certa maturação, ou seja, crescimento de partícula, antes de posterior acidificação até um pH de cerca de 1 a cerca de 4. Contudo, é preferível que a acidificação seja realizada através de permutador catiónico ácido o qual, de entre outras coisas, conduz a produtos mais estáveis. A acidificação é preferencialmente realizada através de uma resina catiónica de permuta catiónica fortemente ácida, por exemplo do tipo ácido sulfónico. É preferível que a acidificação seja realizada até um pH de cerca de 2 a cerca de 4, sendo o mais preferido de cerca de 2,2 a cerca de 3,0. O produto obtido, um sol ácido ou ácido polissilícico, contém partículas à base de sílica com uma área superficial específica elevada, normalmente superior a 1000 m2/g e usualmente à volta de 1300 7 ΕΡ 1 181 244/ΡΤ Ο sol ácido é posteriormente sujeito a alcalinização, aqui referida como primeiro passo de alcalinização. 0 primeiro passo de alcalinização pode ser realizado pela adição de álcalis convencionais, por exemplo, hidróxido de litio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, hidróxido de amónio e misturas dos mesmos, e/ou uma solução aquosa de silicato tal como anteriormente definida. Vidro solúvel de potássio e sódio, particularmente vidro solúvel de sódio, com uma razão molar de Si02 para M20 tal como anteriormente definida, é adequadamente utilizado no primeiro passo de alcalinização. 0 teor em Si02 das soluções de vidro solúvel utilizadas para a primeira alcalinização encontra-se adequadamente na gama de cerca de 3 a cerca de 35% em peso e preferencialmente na gama de cerca de 5 a 30% em peso. A primeira alcalinização é ainda normalmente realizada a um pH de pelo menos 6, adequadamente pelo menos 7 e preferencialmente pelo menos 7,5, e o pH vai normalmente até 10,5, adequadamente até 10,0. A primeira alcalinização é ainda adequadamente realizada até uma razão molar final de Si02 para M20, sendo M tal como anteriormente definido, na gama de cerca de 20:1 a cerca de 80:1, preferencialmente de 30:1 a 70:1. Na preparação de um sol tal como definido anteriormente o grau de microgel pode ser influenciado de vários modos e ser controlado até um valor pretendido. O grau de microgel pode ser influenciado pelo teor em sal, por ajuste da concentração na preparação do sol ácido e no primeiro passo de alcalinização uma vez que neste passo o grau de microgel é influenciado quando a estabilidade mínima para o sol é excedida, a um pH de cerca de 5. Com tempos prolongados nesta passagem o grau o grau de microgel pode ser direccionado para o valor pretendido. É particularmente adequado controlar o grau de microgel através do ajuste do teor seco, do teor de Si02, no primeiro passo de alcalinização uma vez que um teor seco mais elevado dá origem a um índice S mais baixo. Mantendo o teor de Si02 no primeiro passo de alcalinização dentro da gama de 4,5 a 8% em peso o índice S pode ser controlado dentro dos valores pretendidos de, por exemplo, de 10 a 45%. Para obter soles com valores de S na gama de 20 a 40%, o teor em Si02 no primeiro passo de alcalinização é adequadamente mantido na gama de 5,0 a 7,5% em peso. 8 ΕΡ 1 181 244/ΡΤ

As partículas à base de sílica presentes no sol alcalinizado obtidas no primeiro passo de alcalinização são posteriormente sujeitas a crescimento de modo a que sejam obtidas partículas com uma área superficial específica menor e maior estabilidade. 0 processo de crescimento das partículas deverá ser adequadamente realizado para proporcionar partículas à base de sílica com uma área superficial específica de pelo menos 300 m2/g e preferencialmente pelo menos 550 até cerca de 1050 m2/g e adequadamente até 1000 m2/g. Numa concretização preferida deste invento, o processo de crescimento das partículas é realizado para proporcionar uma área superficial específica na gama de 550 a 725 m2/g. Numa outra concretização preferida deste invento, o processo de crescimento de partícula é realizado para proporcionar uma área superficial específica na gama de 775 a 1050 m2/g. A diminuição da área superficial pode ser obtida através de armazenagem à temperatura ambiente durante tempos um pouco mais longos, desde até um dia até cerca de dois dias e duas noites, ou, preferencialmente, através de tratamento com calor. No tratamento com calor, os tempos e temperaturas podem ser ajustados de modo a que sejam utilizados tempos mais curtos a temperaturas mais elevadas. Mesmo que seja possível utilizar temperaturas francamente elevadas durante tempos bastante curtos é, de um ponto de vista prático, mais adequado utilizar temperaturas mais baixas durante tempos um pouco mais longos. No tratamento com calor, o sol alcalinizado deverá adequadamente ser aquecido a uma temperatura de pelo menos 30°C, adequadamente de 35 a 95°C e preferencialmente de 40 a 80°C. O tratamento com calor deverá adequadamente ser realizado durante pelo menos 10 minutos, adequadamente de 15 a 600 minutos e preferivelmente de 20 a 240 minutos.

Após o passo de crescimento de partícula, e arrefecimento opcional, o sol de sílica obtido é novamente sujeito a alcalinização, aqui referida como segundo passo de alcalinização. A segunda alcalinização pode ser realizada através da adição de álcalis convencionais, por exemplo, hidróxido de lítio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, hidróxido de amónio e misturas dos mesmos, e/ou uma solução aquosa de silicato tal como anteriormente definida, vidro solúvel de potássio e sódio, particularmente vidro 9 ΕΡ 1 181 244/ΡΤ solúvel de sódio, com uma razão molar de Si02 para M20 tal como anteriormente definida, é adequadamente utilizado no segundo passo de alcalinização. 0 teor em Si02 das soluções de vidro solúvel utilizadas para a segunda alcalinização encontra-se adequadamente na gama de cerca de 3 a cerca de 35% em peso e preferencialmente na gama de cerca de 5 a 30% em peso. A segunda alcalinização é normalmente realizada a um pH de pelo menos 10, adequadamente pelo menos 10,5, preferencialmente pelo menos 10,6, e o mais preferido pelo menos 10,7. O pH pode ir até 11,5, adequadamente até 11,0. A segunda alcalinização é ainda adequadamente realizada até uma razão molar final de Si02 para M20, sendo M tal como anteriormente definido, na gama de cerca de 10:1 a 40:1 e adequadamente de 12:1 a 35:1, preferencialmente de 15:1 a 30:1.

Se pretendido, o processo de acordo com o invento pode ainda compreender concentração do sol à base de sílica obtido após a segunda alcalinização. Em alternativa ou adicionalmente, o sol alcalinizado obtido após a primeira alcalinização mas antes do passo de crescimento de partícula ou tratamento com calor, ou o sol obtido após o crescimento de partícula ou passo de tratamento com calor, mas antes da segunda alcalinização, pode ser sujeito a concentração. A concentração pode ser realizada através de modo conhecido tal como, por exemplo, por métodos osmóticos, evaporação e ultra-filtração. A concentração é adequadamente realizada para atingir teores de sílica de pelo menos 10% em peso, preferivelmente de 10 a 30% em peso, e mais preferivelmente de 12 a 20% em peso.

Se pretendido, o sol e partículas à base de sílica podem ser modificados através da adição de compostos contendo, por exemplo, alumínio e/ou boro. Compostos adequados contendo alumínio incluem aluminatos tais como aluminato de sódio e aluminato de potássio, adequadamente aluminato de sódio. O composto contendo alumínio é adequadamente utilizado na forma de solução aquosa. Compostos adequados contendo boro incluem ácido bórico, boratos tais como borato de sódio e potássio, adequadamente borato de sódio, tetraboratos tais como tetraborato de sódio e potássio, adequadamente tetraborato de sódio, e metaboratos tais como metaborato de sódio e 10 ΕΡ 1 181 244/ΡΤ potássio. Ο composto contendo boro é adequadamente utilizado na forma de solução aquosa.

Quando se utiliza um composto contendo alumínio no processo, é adequado adicioná-lo ao sol sujeito a crescimento de partícula ou tratamento com calor, antes ou após o sequndo passo de alcalinização. Em alternativa, ou adicionalmente, o composto contendo alumínio pode ser adicionado à solução de silicato a ser acidificada, ao sol ácido ou ao sol alcalinizado obtido no primeiro passo de alcalinização antes do passo de crescimento de partícula ou tratamento com calor. O composto contendo alumínio pode ser adicionado misturado com ácido no passo de acidificação e misturado com base ou solução de silicato em qualquer um dos passos de alcalinização. 0 composto contendo alumínio é adequadamente adicionado numa quantidade tal que o sol obtido possua uma razão molar de Al203 para S1O2 tal como definida anteriormente.

Quando se utiliza um composto contendo boro no processo, é adequado adicioná-lo ao sol sujeito a crescimento de partícula ou tratamento com calor, antes ou após o segundo passo de alcalinização. Em alternativa, ou adicionalmente, o composto contendo boro pode ser adicionado à solução de silicato a ser acidificada, ao sol ácido ou ao sol alcalinizado obtido no primeiro passo de alcalinização antes do passo de crescimento de partícula ou tratamento com calor. O composto contendo boro pode ser adicionado misturado com ácido no passo de acidificação e misturado com base ou solução de silicato em qualquer um dos passos de alcalinização. O composto contendo alumínio é adequadamente adicionado numa quantidade tal que o sol obtido possua uma razão molar de B para S1O2 tal como definida anteriormente. Se forem usados em conjunto compostos contendo alumínio e boro, estes são adequadamente em quantidades tais que o sol obtido possua adequadamente uma razão molar de AI para B tal como anteriormente definida.

Se o sol, antes de qualquer modificação por alumínio e/ou boro, contiver quantidades demasiado elevadas de iões de metais alcalinos ou iões amónio, é preferível remover pelo menos parte desses iões, por exemplo, através de permuta 11 ΕΡ 1 181 244/ΡΤ iónica, para proporcionar soles à base de sílica com uma razão molar final de Si02 para M20 dentro da gama pretendida tal como anteriormente definida.

De acordo com presente processo, podem ser preparados soles à base de sílica possuindo teores em sílica de 10 a 30% em peso, adequadamente de 12 a 20% em peso, e viscosidades de pelo menos 5 cP, normalmente na gama de 5 a 40 cP, adequadamente de 6 a 30 cP e preferencialmente de 7 a 25 cP, após concentração opcional, e os soles produzidos apresentam boa estabilidade em armazenamento e podem ser armazenados durante vários meses sem qualquer diminuição substancial da área superficial específica e sem qualquer formação de gel.

Os soles à base de sílica deste invento são adequados para utilização como agentes floculantes, por exemplo na produção de pasta e papel, particularmente como adjuvantes de drenagem e retenção, e no âmbito do campo da purificação de água, tanto para purificação de diferentes tipos de água como para purificação de especificamente de águas brancas da industria de pasta e papel. Os soles à base de sílica podem ser utilizados como agentes floculantes, particularmente como adjuvantes de drenagem e retenção, em combinação com polímeros orgânicos que podem ser seleccionados a partir de polímeros aniónicos, anfotéricos, não iónicos e catiónicos e misturas dos mesmos, também aqui referidos como "polímero principal". A utilização de tais polímeros como agentes floculantes e como adjuvantes de drenagem e retenção é bem conhecida na arte. Os polímeros podem ser derivados a partir de fontes naturais ou sintéticas, e podem ser lineares, ramificados ou reticulados. Exemplos de polímeros principais geralmente adequados incluem amidos aniónicos, anfotéricos e catiónicos, gomas de guar aniónicas, anfotéricas e catiónicas, e polímeros à base de acrilamida aniónicos, anfotéricos e catiónicos, bem como poli(cloreto de dialildimetilamónio) catiónico, iminas catiónicas de polietileno, poliaminas catiónicas, polímeros à base de poliamidoaminas e vinilamida, resinas melamina-formaldeído e ureia-formaldeído. Adequadamente os soles à base de sílica são utilizados em combinação com pelo menos um polímero catiónico ou anfotérico, preferencialmente polímero catiónico. Amido catiónico e poliacrilamida catiónica são 12 ΕΡ 1 181 244/ΡΤ polímeros particularmente preferidos e podem ser utilizados isoladamente, em conjunto um com o outro ou em conjunto com outros polímeros, por exemplo, outros polímeros catiónicos ou poliacrilamida aniónica. 0 peso molecular do polímero principal é adequadamente superior 1000000 e preferivelmente superior a 2000000. O limite superior não é crítico; pode ser cerca de 50000000, normalmente 30000000 e adequadamente cerca de 25000000. Contudo, o peso molecular dos polímeros derivados de fontes naturais pode ser superior.

Quando se utilizam os soles à base de sílica em combinação com o(s) polímero(s) principal(is) tal como anteriormente mencionado, é ainda preferido utilizar pelo menos um polímero orgânico catiónico de baixo peso molecular (daqui em diante LMW) normalmente conhecido, e utilizado como sequestrador de resíduos aniónicos (ATC). Os ATC's são conhecidos na arte como neutralizadores e/ou agentes fixantes para substâncias aniónicas nocivas presentes na pasta e a utilização dos mesmos em combinação com adjuvantes de drenagem e retenção proporciona frequentemente outras melhorias na drenagem e/ou retenção. O polímero orgânico catiónico LMW pode ser derivado de fontes naturais ou sintéticas, e preferencialmente é um polímero sintético LMW. Polímeros orgânicos adequados deste tipo incluem polímeros orgânicos catiónicos LMW fortemente carregados tais como poliaminas, poliamidoaminas, polietilenoaminas, homo- e co-polímeros à base de cloreto de dialildimetil amónio, (met)acrilamidas e (met)acrilatos. Em relação ao peso molecular do polímero principal, o peso molecular do polímero orgânico catiónico LMW é preferencialmente baixo; é adequadamente pelo menos 1000 e preferencialmente pelo menos 10000. O limite superior do peso molecular é normalmente cerca de 700000, adequadamente cerca de 500000 e normalmente cerca de 200000. As combinações preferidas de polímeros que podem ser co-utilizados com os soles à base de sílica deste invento incluem polímero orgânico catiónico LMW em combinação com polímero(s) principal(ais), tais como, por exemplo, amido catiónico e/ou poliacrilamida catiónica, poliacrilamida aniónica bem como amida catiónica e/ou poliacrilamida catiónica em combinação com poliacrilamida aniónica.

Os componentes dos adjuvantes de drenagem e retenção de 13 ΕΡ 1 181 244/ΡΤ acordo com ο invento podem ser adicionados à pasta de papel de modo convencional e por qualquer ordem. Quando se utilizam adjuvantes de drenagem e retenção compreendendo sol aquoso contendo partículas à base de sílica e um polímero orgânico, por exemplo, um polímero principal, é preferível adicionar o polímero à pasta antes de adicionar sol aquoso contendo partículas à base de sílica, mesmo que possa ter sido usada a ordem inversa de adição. É ainda preferido adicionar o polímero principal antes de uma fase de corte, a qual pode ser seleccionada a partir de bombagem, mistura, limpeza, etc., e a adição do sol aquoso contendo partículas à base de sílica após a etapa de corte. Os polímeros orgânicos catiónicos LMW, quando utilizados, são preferencialmente introduzidos na pasta antes de introduzir o polímero principal. Em alternativa, o polímero orgânico catiónico LMW e o polímero principal podem ser introduzidos na pasta essencialmente em simultâneo, quer separadamente quer misturados, por exemplo, tal como divulgado na Patente U.S. N° 5858174. 0 polímero orgânico catiónico LMW e o polímero principal são preferencialmente introduzidos na pasta antes de introduzir o sol à base de sílica.

Numa concretização preferida deste invento, os soles à base de sílica são utilizados como adjuvantes de drenagem e retenção em combinação com pelo menos um polímero orgânico, tal como anteriormente descrito, e pelo menos um composto de alumínio. Os compostos de alumínio podem ser utilizados para melhorar ainda mais a capacidade de drenagem e/ou retenção dos aditivos de pasta compreendendo partículas à base de sílica. Sais de alumínio adequados incluem alúmen, aluminatos, cloreto de alumínio, nitrato de alumínio e compostos poli-alumínio, tais como cloretos de poli-alumínio, sulfatos de poli-alumínio, compostos poli-alumínio contendo ambos os iões cloreto e sulfato, silicato-sulfatos de poli-alumínio, e misturas dos mesmos. Os compostos poli-aluminio podem igualmente conter outros aniões, por exemplo aniões de ácido fosfórico, ácidos orgânicos tais como ácido cítrico e ácido oxálico. Os sais de alumínio preferidos incluem aluminato de sódio, alúmen e compostos poli-alumínio. 0 composto de alumínio pode ser adicionado antes ou após a adição das partículas à base de sílica. Em alternativa, ou adicionalmente, o composto de alumínio pode ser adicionado 14 ΕΡ 1 181 244/ΡΤ simultaneamente com ο sol à base de sílica essencialmente no mesmo ponto, quer separadamente quer em misturado com aquele, por exemplo, tal como divulgado na Patente U.S. N° 5846384 a qual é aqui incorporada como referência. Em muitos casos, é frequentemente adequado adicionar um composto de alumínio à pasta no início do processo, por exemplo antes dos outros aditivos.

Os componentes dos adjuvantes de drenagem e retenção de acordo com o invento são adicionados à pasta a ser desidratada em quantidades que podem variar dentro de limites amplos dependendo de, inter alia, tipo e número de componentes, tipo de componente fibroso, teor em inerte, tipo de inerte, ponto de adição, etc. Geralmente os componentes são adicionados numa quantidade que confira melhor drenagem e/ou retenção do que a obtida quando não se adiciona os componentes. 0 sol à base de sílica é normalmente adicionado numa quantidade de pelo menos 0,001% em peso, frequentemente pelo menos 0,005% em peso, calculado como SÍO2 e com base na substância da pasta seca, ou seja, fibras celulósicas e inertes opcionais, e limite superior é normalmente 1% e adequadamente 0,5% em peso. O polímero principal é normalmente adicionado numa quantidade de pelo menos 0,001%, frequentemente pelo menos 0,005% em peso, com base na substância da pasta seca, e o limite superior é normalmente 3% e adequadamente 1,5% em peso. Quando se utiliza um polímero orgânico catiónico LMW no processo, pode ser adicionado numa quantidade de pelo menos 0,05%, com base na substância da pasta seca a ser desidratada. Adequadamente, a quantidade encontra-se na gama de 0,07 a 0,5%, preferencialmente na gama de 0,1 a 0,35%. Quando se utiliza um composto de alumínio no processo, a quantidade total introduzida na pasta a ser desidratada depende do tipo de composto de alumínio utilizado e de outros efeitos pretendidos do mesmo. É, por exemplo, bem conhecido na arte a utilização de compostos de alumínio como precipitantes de agentes de colagem à base de colofónia. A quantidade total adicionada é normalmente de pelo menos 0,05% calculada como AI2O3 e com base na substância da pasta seca. Adequadamente, a quantidade encontra-se na gama de 0,1 a 3,0%, preferencialmente na gama de 0,5 a 2,0%. 15 ΕΡ 1 181 244/ΡΤ

Outros aditivos que são convencionais no fabrico de papel podem, claro está, ser utilizados em combinação com os aditivos de acordo com o invento, tais como, por exemplo, agentes de reforço em seco, agentes de reforço em húmido, agentes abrilhantadores ópticos, corantes, agentes de colagem tal como agentes de colagem à base de colofónia e agentes de colagem reactivos à celulose, por exemplo, dimeros de alquil-e alcenil-ceteno e multimeros de ceteno, anidridos alquil- e alcenil-succinicos, etc. A suspensão celulósica, ou pasta, pode também conter inertes minerais de tipo convencional tais como, por exemplo, caulino, caulino, dióxido de titânio, gesso, talco e carbonatos de cálcio naturais e sintéticos tais como, cré, mármore moído e carbonato de cálcio precipitado. 0 processo deste invento é utilizado para a produção de papel. O termo "papel", tal como aqui utilizado, inclui, claro está, não só papel e a produção do mesmo, mas também outros produtos de folha contendo fibras celulósicas ou reticulares, tais como por exemplo, cartão e papelão e produção dos mesmos. 0 processo pode ser utilizado na produção de papel a partir de diferentes tipos de suspensões de fibras contendo celulose e as suspensões deverão adequadamente conter pelo menos 25% em peso e preferencialmente pelo menos 50% em peso de tais fibras, com base na substância seca. A suspensão pode ser baseada em fibras a partir de pasta química tais como pastas de sulfato, pastas de sulfito e solvente orgânico, pasta mecânica tais como pasta termomecânica, pasta quimio-termomecânica, pasta de refinador e pasta de madeira desfibrada, a partir de madeira dura e madeira macia, e pode igualmente ser baseada em fibras recicladas, opcionalmente a partir de pastas destintadas, e misturas das mesmas. O pH da suspensão, da pasta, pode estar na gama de cerca de 3 a cerca de 10. O pH é adequadamente superior a 3,5 e preferivelmente encontra-se na gama de 4 a 9. O invento é melhor ilustrado nos Exemplos seguintes os quais, contudo, não pretendem limitá-lo. Partes e % dizem respeito, respectivamente, a partes em peso e % em peso, a menos que especificado de outro modo. 16 ΕΡ 1 181 244/ΡΙ

Exemplo 1

Um sol comum de sílica foi preparado tal como se segue: 762,7 g de vidro solúvel de sódio com uma razão molar de Si02 para Na20 de 3,3 e teor em Si02 de 27,1% foi diluído com água até 3000 g obtendo-se uma solução de silicato (I) com um teor em Si02 de 6,9% em peso. 2800 g desta solução de silicato ou solução de vidro solúvel foi feita passar através de uma coluna cheia com uma resina forte de permuta catiónica saturada com iões hidrogénio. 2450 g de vidro solúvel ou ácido polissilícico (II) submetidos à permuta iónica com um teor em Si02 de 6,5% em peso e um pH de 2,4, foram recolhidos a partir do permutador de iões. 1988 g do ácido polissilícico (II) foram alimentados a um reactor e diluídos com 12,3 g de água. 173,9 g da solução de silicato a 6,9% foram posteriormente adicionados sob agitação vigorosa. A solução resultante foi depois aquecida a 85°C durante 60 minutos sendo posteriormente arrefecida a 20°C. O sol de sílica obtido (la) possuía as seguintes características:

Sol la (ref.): teor em Si02 = 7,3% em peso, razão molar Si02/Na20 = 40, pH = 10,2, índice S = 29%, viscosidade = 2,2 cP e área superficial específica das partículas = 530 m2/g.

Foram produzidos outros dois soles de sílica, Sol lb e Sol lc, que possuíam as seguintes características:

Sol lb (ref.): Si02/Na20 = 63, 2,7 cP e área 500 m2 / g. 501 lc (ref.): Si02/Na20 = 35, 1,6 cP e área 690 m2/g. teor em Si02 = 7,3% em peso, razão molar pH = 10,0, índice S = 26, viscosidade = superficial específica das partículas = teor em Si02 = 5,4% em peso, razão molar pH = 9,8, índice S = 32, viscosidade = superficial específica das partículas =

Exemplo 2

Seis soles de partículas à base de sílica de acordo com o invento foram preparados a partir de um ácido polissilícico similar ao ácido polissilícico (li) produzido com o mesmo 17 ΕΡ 1 181 244/ΡΤ processo de permuta iónica e com um teor em Si02 de 5,46% em peso. A 102,0 kg do ácido polissilícico foram adicionados 1,46 kg de vidro solúvel de sódio com uma razão molar SiC>2/Na20 de 3,3 sob agitação vigorosa resultando numa solução com uma razão molar Si02/Na20 de 54,0. Esta solução foi tratada com calor a 60°C durante 2h 20min e arrefecida a 20°C após o que o produto foi concentrado até um teor em Si02 de 15,6% em peso. Este produto sol intermediário foi neste ponto dividido em seis amostras separadas, a a f. As amostras a a c foram ainda alcalinizadas com NaOH, as amostras d a f com vidro solúvel, para proporcionar soles com uma razão molar Si02/Na20 entre 21,5 e 34,0 e um teor em silica de cerca de 15,0% em peso. Os soles obtidos de partículas à base de silica apresentavam as caracteristicas mostradas na Tabela 1:

Tabela 1

Sol Razão molar [Si02/Na20] PH índice S [%] Viscosidade [cP] Área Superficial Esp. [m2/g Si02] Sol 2a 21, 5 10,7 31 17 720 Sol 2b 28, 0 10,3 30 29 710 Sol 2 c 34, 0 10,0 29 40 690 Sol 2d 21, 5 10, 7 31 20 680 Sol 2e 28, 0 10,3 29 34 670 Sol 2f 33, 0 10,0 29 38 680

Exemplo 3

Um ácido polissilícico (II) produzido com o processo supra de permuta de iões e alcalinizado com vidro solúvel até uma razão molar Si02/Na20 de 54,0 tal como no Exemplo 2 foi tratado com calor a 60°C durante 1 h. A 58 kg deste produto foram adicionados 7,25 kg de vidro solúvel diluído com uma razão molar Si02/Na20 de 3,3 e teor em sílica de 5,5% em peso. O sol resultante de partículas à base de sílica, Sol 3, foi concentrado até um teor em sílica de 15,2% em peso e apresentava uma razão molar Si02/Na20 = 24, pH 10,7, índice S = 34, viscosidade = 9,0 cP e área superficial específica das partículas = 760 m2/g.

Exemplo 4 1000 g de ácido polissilícico (II) com um teor em Si02 18 ΕΡ 1 181 244/ΡΤ de 5,5% em peso foi misturado com 14,5 g de solução de vidro solúvel com um teor em S1O2 de 27,1% em peso e uma razão molar Si02/Na20 = 3,3 sob agitação vigorosa resultando num produto com uma razão molar Si02/Na20 de 51 e um teor em sílica de 5,8% em peso de Si02, o qual foi tratado com calor a 60°C durante l,5h sendo posteriormente concentrado até um teor em sílica de 16,7% em peso de Si02. 283 g do produto obtido foram misturados com 33,0 g de NaOH resultando num sol de partículas à base de sílica, Sol 4, com teor Si02 = 15,2% em peso, razão molar Si02/Na20 = 21, pH = 10,6, índice S = 32%, viscosidade = 14,2 cP e área superficial específica das partículas = 720 m2/g.

Exemplo 5

Foi seguido o procedimento geral de acordo com o Exemplo 3 excepto que o tratamento com calor foi realizado durante l,25h e a concentração foi realizada até teor mais elevado de sílica. Foram preparados dois soles de partículas à base de sílica; Sol 5a e Sol 5b. O Sol 5a apresentava um teor Si02 = 18% em peso, razão molar SiC>2/Na20 = 18, pH = 10,7, índice S = 36%, viscosidade = 18 cP e área superficial específica das partículas = 700 m2/g. O Sol 5b apresentava um teor Si02 = 20% em peso, razão molar Si02/Na20 = 18,3, pH = 10,7, índice S = 37%, viscosidade = 31 cP e área superficial específica das partículas = 700 m2/g.

Exemplo 6 A capacidade de drenagem foi avaliada através de um Analisador de Drenagem Dinâmico (ADD), disponível em Akribi, Suécia, o qual mede o tempo para drenar um determinado volume de pasta através de uma teia quando se remove um tampão e aplicando vácuo ao lado oposto da teia na qual está presente a pasta. A pasta utilizada teve como base uma mistura de 60% de sulfato de bétula branqueada e 40% de sulfato de pinheiro branqueado à qual foi adicionada 30% de carbonato de cálcio moído como inerte. O volume da pasta era de 800 ml, consistência de 0,25% e pH cerca de 8,0. A condutividade da pasta foi ajustada para 0,47 mS/cm através da adição de 19 ΕΡ 1 181 244/ΡΤ sulfato de sódio.

Nos testes, foram utilizados soles à base de sílica em conjunto com um polímero catiónico, Raisamyl 142, que é um amido cationizado médio-alto convencional possuindo um grau de substituição de 0,042, o qual foi adicionado à pasta numa quantidade de 12kg/tonelada, calculado sob a forma de amido seco em sistema de pasta seca. Os soles à base de sílica de acordo com os Exemplos 1 a 4 foram testados neste Exemplo. Além disso, os Soles 6a e 6b foram igualmente testados para efeitos de comparação. O Sol 6a é uma sol comercial de sílica com um índice S = 45%, teor em Si02 = 15,0% em peso, razão molar Si02/Na20 = 40, viscosidade = 3,0 cP, área superficial específica das partículas = 500 m2/g. O Sol 6b é outro solo comercial de sílica com um índice S = 36%, teor em Si02 = 10,0% em peso, razão molar Si02/Na20 = 10, viscosidade = 2,5 cP, área superficial específica das partículas = 880 m2/g. Os soles à base de sílica foram adicionados numa quantidade de 0,5 kg/ton, calculada como Si02 e com base no sistema de pasta seca. A pasta foi agitada num pote com chicanas a uma velocidade de 1500 rpm ao longo do teste e as adições químicas foram levadas a cabo do seguinte modo: i) adicionar amido catiónico à pasta seguido de agitação durante 30 segundos, ii) adicionar sol à base de sílica à pasta seguido de agitação durante 15 segundos, iii) drenar a pasta registando automaticamente o tempo de drenagem.

Os tempos de drenagem para os diferentes soles à base de sílica são apresentados na Tabela 2:

Tabela 2

Sol à base de sílica Tempo de desidratação [seg] Sol la (ref.) 12,0 Sol lb (ref.) 11,1 Sol lc (ref.) 12,0 Sol 2d 9,7 Sol 3 9,5 Sol 4 9,4 Sol 6a (ref.) 12,0 Sol 6b (ref.) 9,8 20 ΕΡ 1 181 244/ΡΤ

Exemplo 7 A capacidade de drenagem foi avaliada de acordo com procedimento geral do Exemplo 6 excepto que a pasta possuía uma consistência de 0,3% e pH cerca de 8,5. A capacidade de drenagem foi avaliada através de um nefelómetro medindo a turbidez do filtrado, das águas brancas, obtidos através da drenagem da pasta.

Os soles à base de sílica em conformidade com o Exemplo 5 de acordo com o invento foram testados em confronto com o Sol 6a utilizado para comparação. A Tabela 3 apresenta o tempo de drenagem obtido a várias dosagens (kg/ton) de partículas à base de sílica, calculadas como Si02 e com base no sistema de pasta seca. Somente a adição de amido catiónico (12 kg/ton, calculado como amido seco em sistema de pasta seca) resultou num tempo de drenagem de 15,8 segundos.

Tabela 3

Sol à base de sílica Tempo de drenagem (seg)/turbidez (NTU) numa dosagem de Si02 de: 0, 5 kg/t 1,0 kg/t 1,5 kg/t 2,0 kg/t 3,0 kg/t Sol 6a (ref.) 1 τ—1 τ—1 τ—1 8,8/59 7,9/58 7,1/54 6,8/60 Sol 5a 9,0/- 7,1/52 6,3/50 5,2/52 5,7/53 Sol 5b 8,9/- 6,9/- 6,3/- 5,7/- 6,0/-

Lisboa,

Claims

ΕΡ 1 181 244/ΡΤ 1/3 REIVINDICAÇÕES 1. Sol aquoso contendo partículas à base de sílica, caracterizado por possuir um índice S na gama de 10 a 45%, uma viscosidade na gama de 5 a 40 cP e uma razão molar de S1O2 para M20, onde M é metal alcalino ou amónio, na gama de 10:1 a 40:1.
2. Sol aquoso de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por possuir um teor em sílica de pelo menos 10% em peso.
3. Sol aquoso de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado por as partículas à base de sílica possuírem uma área superficial específica na gama de 775 a 1050 m2/g.
4. Sol aquoso de acordo com a reivindicação 1, 2 ou 3, caracterizado por as partículas à base de sílica possuírem uma área superficial específica na gama de 550 a 725 m2/g.
5. Sol aquoso de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado por o índice S se encontrar na gama de 20 a 40%.
6. Sol aquoso de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado por a viscosidade se encontrar na gama de 7 a 25 cP.
7. Sol aquoso de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado por possuir uma razão molar de S1O2 para M20, onde M é metal alcalino ou amónio, na gama de 15:1 a 30:1.
8. Sol aquoso de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado por possuir um pH de pelo menos 10,6.
9. Processo para a produção de um sol aquoso contendo partículas à base de sílica, caracterizado por compreender os passos de: (a) acidificação de uma solução aquosa de silicato até um pH de 1 a 4 para formar um sol ácido, (b) alcalinização num primeiro passo de alcalinização do sol ácido até um teor em Si02 na gama de 4,5 a 8% em peso, ΕΡ 1 181 244/ΡΤ 2/3 (c) tratamento com calor do sol alcalinizado a uma temperatura de pelo menos 30°C durante pelo menos 10 minutos, e posteriormente (d) alcalinização num segundo passo de alcalinização do sol tratado com calor até um pH de pelo menos 10,0.
10. Processo de acordo com a reivindicação 9, caracterizado por a alcalinização de acordo com (b) e (d) ser realizada através da adição de hidróxido de litio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, uma solução aquosa de silicato ou uma mistura dos mesmos.
11. Processo de acordo com a reivindicação 9 ou 10, caracterizado por a alcalinização de acordo com (b) e (d) ser realizada através de uma solução aquosa de silicato.
12. Processo de acordo com a reivindicação 9, 10 ou 11, caracterizado por o tratamento com calor de acordo com (c) ser realizado a uma temperatura na gama de 35 a 95°C.
13. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 a 12, caracterizado por o tratamento com calor de acordo com (c) ser realizado durante 20 a 240 minutos.
14. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 a 13, caracterizado por a alcalinização de acordo com (d) produzir um sol à base de silica possuindo uma razão molar de Si02 para M20, onde M é metal alcalino ou amónio, na gama de 15:1 a 30:1 e um pH de pelo menos 10,6.
15. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 a 14, caracterizado por o primeiro passo de alcalinização ser realizado a um pH na gama de 7 a 10,0.
16. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 a 15, caracterizado por o segundo passo de alcalinização ser realizado a um pH de pelo menos 10,6.
17. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 a 16, caracterizado por compreender adicionalmente a concentração do sol obtido após a primeira alcalinização. ΕΡ 1 181 244/ΡΤ 3/3
18. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 a 17, caracterizado por compreender adicionalmente a concentração do sol obtido após a segunda alcalinização.
19. Processo de acordo com a reivindicação 17 ou 18, caracterizado por a concentração ser realizada através de evaporação ou ultra-filtração.
20. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 a 19, caracterizado por compreender adicionalmente a adição de um composto contendo alumínio.
21. Utilização do sol aquoso contendo partículas à base de sílica de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8 como adjuvante de drenagem e retenção na produção de papel.
22. Processo para a produção de papel a partir de uma suspensão aquosa contendo fibras celulósicas, e inertes opcionais, o qual compreende a adição à suspensão de um sol aquoso contendo partículas à base de sílica e pelo menos um polímero orgânico carregado, formando e drenando a suspensão numa teia, caracterizado por o sol aquoso contendo partículas à base de sílica ser um sol aquoso de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9.
23. Processo de acordo com a reivindicação 22, caracterizado por o polímero orgânico carregado ser amido catiónico ou poliacrilamida catiónica.
24. Processo de acordo com a reivindicação 22 ou 23, caracterizado por antes de adicionar o sol aquoso contendo partículas à base de sílica à suspensão, o sol aquoso ser diluído ou misturado com água de modo a formar um sol aquoso possuindo um teor em sílica de 0,05 a 5% em peso.
25. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 22 a 24, caracterizado por o sol aquoso contendo partículas à base de sílica ser adicionado à suspensão numa quantidade de 0,005 a 0,5% em peso, calculado como Si02 e com base nas fibras celulósicas secas e inertes opcionais. Lisboa