CZ290710B6 - Vodná suspenze koloidních částic, způsob její přípravy a použití této suspenze - Google Patents
Vodná suspenze koloidních částic, způsob její přípravy a použití této suspenze Download PDFInfo
- Publication number
- CZ290710B6 CZ290710B6 CZ1995495A CZ49595A CZ290710B6 CZ 290710 B6 CZ290710 B6 CZ 290710B6 CZ 1995495 A CZ1995495 A CZ 1995495A CZ 49595 A CZ49595 A CZ 49595A CZ 290710 B6 CZ290710 B6 CZ 290710B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- particles
- silica
- suspension
- colloidal
- bentonite
- Prior art date
Links
- 239000000725 suspension Substances 0.000 title claims abstract description 107
- 239000002245 particle Substances 0.000 title claims abstract description 72
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 title claims abstract description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 87
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 30
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims abstract description 26
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 claims description 41
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 claims description 41
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 claims description 29
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 24
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 claims description 15
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 13
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 13
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 12
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical group [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000004990 Smectic liquid crystal Substances 0.000 claims description 8
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 4
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 4
- 229910021647 smectite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229940092782 bentonite Drugs 0.000 description 38
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- -1 alkyl ether sulfates Chemical class 0.000 description 14
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 description 13
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 12
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 12
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 10
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 7
- 101100203596 Caenorhabditis elegans sol-1 gene Proteins 0.000 description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 5
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 5
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 5
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 4
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical group [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ONCZQWJXONKSMM-UHFFFAOYSA-N dialuminum;disodium;oxygen(2-);silicon(4+);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Si+4].[Si+4].[Si+4].[Si+4] ONCZQWJXONKSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 4
- 229910000280 sodium bentonite Inorganic materials 0.000 description 4
- 229940080314 sodium bentonite Drugs 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 4
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 3
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 3
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 3
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000012254 powdered material Substances 0.000 description 3
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 description 3
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 3
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 description 3
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000018185 Betula X alpestris Nutrition 0.000 description 2
- 235000018212 Betula X uliginosa Nutrition 0.000 description 2
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 2
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 2
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 2
- 239000011121 hardwood Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 2
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 102100031260 Acyl-coenzyme A thioesterase THEM4 Human genes 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 244000007835 Cyamopsis tetragonoloba Species 0.000 description 1
- 229920000896 Ethulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001859 Ethyl hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- 229920002907 Guar gum Polymers 0.000 description 1
- 101000638510 Homo sapiens Acyl-coenzyme A thioesterase THEM4 Proteins 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 229940037003 alum Drugs 0.000 description 1
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229940075614 colloidal silicon dioxide Drugs 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 235000019326 ethyl hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 150000002314 glycerols Chemical class 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 239000000665 guar gum Substances 0.000 description 1
- 235000010417 guar gum Nutrition 0.000 description 1
- 229960002154 guar gum Drugs 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000273 nontronite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- CTYRPMDGLDAWRQ-UHFFFAOYSA-N phenyl hydrogen sulfate Chemical class OS(=O)(=O)OC1=CC=CC=C1 CTYRPMDGLDAWRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000371 poly(diallyldimethylammonium chloride) polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 229940088417 precipitated calcium carbonate Drugs 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 229910000275 saponite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011122 softwood Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000011232 storage material Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/06—Paper forming aids
- D21H21/10—Retention agents or drainage improvers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
- C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
- C01B33/14—Colloidal silica, e.g. dispersions, gels, sols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/20—Silicates
- C01B33/36—Silicates having base-exchange properties but not having molecular sieve properties
- C01B33/38—Layered base-exchange silicates, e.g. clays, micas or alkali metal silicates of kenyaite or magadiite type
- C01B33/40—Clays
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
- C02F1/5236—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using inorganic agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
- C02F1/54—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using organic material
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/63—Inorganic compounds
- D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
- D21H17/68—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments siliceous, e.g. clays
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Paper (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
Vodná suspenze koloidních částic, kterými jsou aniontové částice na bázi oxidu křemičitého a hydratované částice jílů smektického typu, které jsou roztažitelné ve vodě, přičemž hmotnostní poměr částic na bázi oxidu křemičitého ku jílovým částicím je v rozmezí od 20:1 do 1:10 a obsah sušiny suspenze je v rozmezí od 5 do 40 % hmotn. Způsob výroby suspenze spočívá v tom, že se jíl vmíchá do koloidního roztoku částic na bázi oxidu křemičitého a disperguje se v něm. Suspenze jsou použitelné při výrobě papíru jako flokulační činidla, zejména v kombinaci s polymery, a při čištění vody.ŕ
Description
Vynález se týká vodných suspenzí koloidních částic, kterými jsou jak aniontové částice na bázi oxidu křemičitého, tak hydratované částice jílů smektického typu, které mohou ve vodě zvětšovat svůj objem. Vynález se rovněž týká způsobu výroby suspenzí a jejich použití jako flokulačního činidla v kombinaci s amfotemími nebo kationtovými polymery, zejména při výrobě papíru a papíroviny, ale stejně tak při čištění vody.
Známý stav techniky
V průběhu posledních let nalezly systémy na bázi koloidních částic a kationtových amfotemích syntetických nebo přírodních polymerů širší využití zejména při výrobě papíru, kdy se používají ke zvýšení retence a odvodnění. Aniontovými koloidními částicemi jsou tedy koloidní částice na bázi kysličníku křemičitého nebo částice tvořené jílovými materiály, například bentonitem. Takové systémy jsou popsané například v evropských patentech EP 41 056, EP 218 674 a EP 235 893. Uvedené systémy zpravidla vyžadují poměrně vysoké množství bentonitu, zatímco mnohem dražší koloidní roztoky kyseliny křemičité vykazují dobré výsledky při podstatně nižším použitém množství. Evropský patent EP 310 959 dále popisuje použití jak koloidního roztoku kyseliny křemičité, tak bentonitu společně s ationtovým škrobem. Koloidní roztok kyseliny křemičité a bentonit se mohou přidávat současně nebo postupně, přičemž je možné koloidní roztok kyseliny křemičité a bentonit před přidáním do škrobu smísit.
Částice na bázi kysličníku křemičitého jsou dodávány ve formě vodných solů s různými obsahy sušiny, přičemž obsah sušiny je závislý zejména na velikosti sólových částic. Solové částice jsou převážně sférické. Jílové materiály, jako například bentonit, by se měly před použitím hydratovat, aby poskytly požadovaný efekt, ale v této formě nemohou být dodávány jako stabilní vodné preparáty s dostatečně vysokým obsahem sušiny. Bentonit je tedy dodáván ve formě prášku, který se bezprostředně před použitím máčí, čímž se dosáhne požadovaného zbobtnání a vysoké třecí síly nezbytné pro uvolnění povrchu. V porovnání s částicemi na bázi oxidu křemičitého mají jílové částice vločkovitou strukturu. Dodávání práškového materiálu není žádoucí, protože manipulace s nimi je spojena s prašností a stejně tak jejich dávkování, a je tedy nutné, aby měl každý uživatel k dispozici vybavení potřebné pro zvlhčování práškového materiálu.
Podstata vynálezu
V souladu s vynálezem se dospělo k nečekanému zjištění, zeje možné připravit stabilní vodné suspenze, které budou obsahovat jak koloidní aniontové částice na bázi oxidu křemičitého, tak koloidní hydratované částice jílů smektického typu, které mohou zvětšovat svůj objem. Výraz „suspenze“ jako takový znamená systém, ve kterém jsou malé pevné částice v podstatě rovnoměrně dispergovány v kapalném médiu. V suspenzích podle vynálezu jsou různé typy koloidních částic, tedy sférické částice oxidu křemičitého a vločkovité jílové částice, v podstatě rovnoměrně dispergovány ve vodě. Suspenze podle vynálezu mohou mít podstatně vyšší obsah sušiny, přibližně 5 % až 40 %, a předem připravené suspenze mohou být dopravovány ke spotřebiteli ve formě stabilní suspenze, čímž se vyloučí výše zmíněné problémy související s manipulací s práškovými materiály. Uvedené suspenze mají velmi dobré účinky jak v kombinaci s přírodními, tak v kombinaci se syntetickými polymery a vzhledem k vynaloženým nákladům se jeví jako efektivní. Podstatně vyššího účinku lze u těchto suspenzí dosáhnout díky zvýšenému množství částic příslušného typu. Poměrně dobrého účinku lze dosáhnout v případě, že se suspenze použijí v kombinaci se syntetickými polymery, například s kationtovými polyakrylamidy, přičemž suspenze podle vynálezu s částicemi na bázi oxidu křemičitého, které mají mnohem nižší měrný
- 1 CZ 290710 B6 povrch, tj. mnohem větší velikost částic (přibližně 50 až 400 nr/g, odpovídající přibližně 50 až 7 nm), mohou být použity s dobrými výsledky. Koloidní roztoky kyseliny křemičité, jejíž částice jsou větší, samy o sobě neposkytují dostatečně dobré výsledky, aby mohly být komerčně používány ke zvýšení retence a zlepšení odvodňování.
Vynález se tedy týká suspenzí, které jsou dále charakterizovány tím, že částice na bázi oxidu křemičitého v nich obsažené zahrnují koloidní oxid křemičitý a koloidním hliníkem modifikovaný oxid křemičitý nebo silikát hliníku a různé typy polymemí kyseliny křemičité. Příklady vhodných koloidních roztoků kyseliny křemičité jsou uvedeny v evropských patentech EP 41056 a EP 185 068. Koloidní oxid křemičitý v těchto koloidních roztocích má výhodně měrný povrch 50 až 1000 m2/g, výhodně přibližně 100 až 1000 m2/g. Zpravidla se používají komerční koloidní roztoky tohoto typu s diskrétními částicemi majícími měrný povrch přibližně 400 až 600 m2/g, přičemž průměrná velikost částic je obvykle menší než 20 nm a nejčastěji dosahuje 10 až 1 nm. Jak již bylo uvedeno, lze výhodně použít i větší částice tohoto typu, tj. takové, které mají měrný povrch přibližně 50 až 400 m2/g. Zvláště vhodnými koloidními roztoky kyseliny křemičité jsou takové koloidní roztoky, jejichž S-hodnota se pohybuje v rozmezí od 8 % do 45 % a obsahující částice oxidu křemičitého, které mají měrný povrch v rozmezí od 750 do 1000 m2/g, přičemž povrch oxidu křemičitého je ze 2 % až 25 % modifikován hliníkem. Tento typ koloidních roztoků kyseliny křemičité je popsán v PTC patentové přihlášce WO 91/07350.
S-hodnota solů podle vynálezu leží v rozmezí od 8 do 45 %. Daná S-hodnota byla naměřena a vypočtena způsobem, který popsal Her, R.K. & Dalton. R. v Phys. Chem. 60(1956), 955 - 957. Dá se říct, že S-hodnota je mírou stupně aglomerace nebo tvorby mikrogelu a čím je S-hodnota nižší, tím vyšší je obsah mikrogelu. Na S-hodnotu lze tedy nazírat jako na hodnotu vyjadřující obsah S1O2, vyjádřený v % hmotn., v disperzní fázi.
Částice v sólech podle vynálezu mohou být v rozsahu 2 % až 25 % navíc povrchově modifikované hliníkem. Výrazem „stupeň povrchové modifikace hliníkem“ se označuje počet atomů hliníku, které nahradily atomy křemíku v povrchu částice. Stupeň modifikace je uveden v procentech a vypočte se pro 8 silanolových skupin na 1 nm2, viz Iler, R.K. v Journal of Colloidal and Interface Science, 55 (1976): 1,25-34.
Částice na bázi oxidu křemičitého mohou také vzniknout z koloidních roztoků na bázi polykřemičité kyseliny, což znamená, že kyselina křemičitá je přítomna ve formě velmi malých částic, řádově 1 nm, s velmi vysokým měmým povrchem, větším než 1000 m2/g a přibližně menším než 1700m2/g a s určitým stupněm agregátu nebo mikrogelu, viz evropská patentová přihláška EP 348 366, EP 359 552, a PCT přihláška WO 89/06637. Kromě toho mohou částice na bázi oxidu křemičitého vznikat z koloidních roztoků (solů) kyseliny křemičité, mající určitý stupeň agregátu nebo mikrogelu, který odpovídá S-hodnotě 15 % až 40 %, a obsahujících částice oxidu křemičitého, které mohou být modifikovány hliníkem a mají měrný povrch 300 m2/g až 700 m2/g, a výhodně 400 m2/g až 650 m2/g.
Dalším typem částic, které jsou přítomny v suspenzích jsou hydratované částice jílů smektického typu, které mohou ve vodě zvětšovat svůj objem. Jíly smektického typu jsou vrstvené silikátové materiály, které zahrnují jak přírodní materiály, tak syntetické materiály. Uvedené materiály mohou být chemicky ošetřeny, tj. alkalicky ošetřeny. Uvedené jíly mohou být dispergovatelné ve vodě a rozpínat se tak, že vytvoří částice mající velkou povrchovou plochu. Mezi jíly smektického typu, které mohou ve vodě zvětšovat svůj objem a které lze použít v suspenzích podle vynálezu, lze zařadit montmorillonit/bentonit, hekrotit, beidelit, nontronit a saponit. Výhodným jílem je bentonit a zejména ten, který je popsán v evropském, patentu EP 235 893, který má po zbobtnání výhodně měrný povrch 400 až 800 m2/g.
U suspenzí podle vynálezu se hmotnostní poměr sólových částic ku jílovým částicím pohybuje v rozmezí od 20:1 do 1:10, vypočteno pro suchý materiál. Hustotní poměr se vhodně pohybuje v rozmezí od 10:1 do 1:5 a výhodně v rozmezí od 6:1 do 1:3. Obsah suchého podílu suspenzí
-2CZ 290710 B6 převyšuje 5 % hmotnosti a může dosahovat až 40 % hmotnosti. Obsah suchého podílu je vhodně vyšší než 8 % hmotnosti. Horní mez je vhodně 30 % hmotnosti a výhodně 25 % hmotnosti. Suspenze podle vynálezu jsou stabilní, což znamená, že mohou být připraveny s vysokým obsahem sušiny a dostatečnou viskozitou, což zase znamená, že je lze připravit, dodávat a skladovat v časových periodách, které jsou komerčně přijatelné. Co se týče měření stability, lze zmínit, že by viskozita suspenzí tři týdny po jejich přípravě neměla vhodně přesáhnout 1000 cp, měřeno Brookfieldovým viskozimetrem DV III, opatřeným hřídelí č. 18, při 30 min'1 a teplotě 20 °C. Je překvapivé, že lze připravit stabilní suspenze s vysokým podílem hydratovaného jílového materiálu smektického typu. Stabilní suspenze podle vynálezu mohou být připraveny bez použití ochranných koloidů nebo dispergačních činidel a předpokládá se, že sférické částice oxidu křemičitého budou do určité míry fungovat jako dispergační činidla jílového materiálu a budou zabraňovat tenkým vločkovým jílovitým částicím ve shlukování. Uvedené suspenze obsahují jak oxid křemičitý, tak jílový materiál, a to znamená, že mají viskozitu mnohem nižší než je viskozita suspenze obsahující pouze odpovídající množství jílového materiálu. Oxid křemičitý, který je obsažen v suspenzích podle vy nálezu, má tedy při použití dvojí funkci, tj. působí jednak jako disperzní činidlo a kromě toho jako aktivní látka pro účely flokulace (flokulační činidlo). Výhodou je, že lze suspenze podle vynálezu připravit bez použití dalších chemikálií podporujících dispergaci, protože takové chemikálie mohou mít při použití těchto suspenzí negativní vliv na flokulační účinky. Nicméně, pokud je to žádoucí, lze ochranné koloidy a/nebo dispergační činidla použít, zejména pro suspenze s vysokým obsahem suchého podílu. Taková činidla mohou mít například aniontový nebo neiontový charakter. Jako příklad vhodných ochranných koloidů lze zmínit ve vodě rozpustné deriváty celulózy, jako například hydroxyethylcelulózu a hydroxypropylcelulózu, methylhydroxypropylcelulózu a ethylhydroxyethylcelulózu, methylcelulózu a karboxymethylcelulózu, methylcelulózu a karboxymethylcelulózu, želatinu, škrob, guarovou gumu, xantanovou gumu, pokvinylalkohol atd. Případná dispergační činidla by mohla mít aniontový a/nebo neiontový charakter. Aniontovými dispergačními činidly mohou být například alkylsulfáty nebo alkylarylsulfáty, alkylsulfonáty, alkylarylsulfonáty, alkylethersulfáty, alkylarylethersulfáty, alkylfosfáty, alkylarylfosfáty, alkyletherfosfáty nebo alkylaryletherfosfáty, kyseliny polyakrylová a soli kyseliny polyakrylové atd. Neiontovými dispergačními činidly mohou být například ethoxylové mastné alkoholy, mastné kyseliny, alkylfenoly nebo amidy mastných kyselin, ethoxylované nebo neethoxylované glycerolestery, sorbitanestery mastných kyselin atd. Suspenze může dále obsahovat další přísady, například konzervační činidla.
Suspenze podle vynálezu mohou být připraveny například tak,že se nejprve smísí upravený jíl s vodou a do této směsi se ještě předtím, než měl jíl čas zvětšit ve vodě svůj objem, přidá koloidní roztok na bázi oxidu křemičitého, načež dojde k důkladné dispergaci. Nicméně je výhodné, pokud se suspenze připraví tak, že se jíl vmíchá do koloidního roztoku částic na bázi oxidu křemičitého, přičemž po tomto vmíchání dojde k důkladné dispergaci jílu v roztoku za použití vysokých střižných sil. Dispergační postup lze například provádět za použití intenzivního směšovače Ultra-Turraxu nebo jiného intenzivního směšovače. Reálné časy konkrétních dispergačních procesů se nastaví s ohledem na použité hodnoty střižné síly. Dispergace může být ukončena během 10 až 15 minut, ale při použití normálního vybavení se zpravidla ukončí po jedné až dvou hodinách. Při dispergaci dochází k bobtnáni jílových částic. Hodnota pH suspenzí by neměla být nižší než 2 a vyšší než 11.
Suspenze podle vynálezu lze výhodně využít jako flokulační činidla (vločkovadla), například při výrobě papíroviny a papíru, popřípadě při čištění vody, a to jak při čištění různých druhů odpadních vod, tak při specifickém čištění bílé (podsítové) vody vznikající při výrobě papíroviny a papíru. Suspenze podle vynálezu lze použít jako flokulační činidla ve spojení s kationtovými nebo amfotemími polymery, kterými mohou být přírodní polymery, tj. polymery na bázi uhlovodíku, nebo syntetické polymery. Jako příklad vhodných polymerů lze zmínit kationtový a amfoterní škrob, kationtovou a amfoterní guarovou gumu, kationtové a amfoterní polymery na bázi akrylamidu, kationtové polyethyleniminy, polyaminodiaminy a poly(diallyldimethylamoniumchlorid). Obzvláště dobré výsledky byly dosaženy při použití kombinace suspenzí podle vynálezu s kationtovým polyakrylamidem. I v případě jakéhokoliv dalšího nabízeného polymeru
- j CZ 290710 B6 je vhodné, aby byl tento polymer přidán do papíroviny, výchozí suroviny nebo vody ještě před vytvořením suspenze.
Výhodnou oblastí pro použití suspenzí podle vynálezu v kombinaci s polymerem je zlepšování 5 retence a odvodňování při výrobě papíru. Suspenze jsou v tomto případě vhodně přidávány v množství 0,05 až 5 kg sušiny na 1 tunu suchého zásobního surovinového systému, tj. vláken a případných plniv, a výhodně v množství 0,1 až 3 kg na 1 tunu. Obsah sušiny suspenzí při podání do zásobního materiálu tvoří vhodně 0,1 % hmotn. až 10% hmotn. Při použití syntetických kationtových nebo amfotemích polymerů se obvykle použije 0,01 kg suchého polymeru na 1 tunu 10 suchého zásobního surovinového systému, přičemž vhodně se použije 0.01 kg na 3 kg a výhodně
0,03 kg na 2 kg. Při použití kationtových nebo amfotemích polymerů, například škrobu a guarové pryže, je zpravidla množství použitého polymeru vyšší než 0,2 kg suchého polymeru na 1 tunu suchého zásobního materiálu, přičemž vhodné je množství 0,5 kg'30 kg a výhodný je poměr 1 až 15 kg na 1 tunu.
Suspenze podle vynálezu lze ve spojení s uvedenými polymery použít při výrobě papíru z různých druhů výchozích vláknitých surovin na bázi celulózy obsahující vlákna, například z celulózy (buničiny) vyrobené chemickým způsobem, tj. sulfátové a sulfidové buničiny. celulózy vyrobené chemicko-termomechanickým způsobem (CTMP), celulózy vyrobené termomecha20 nickým způsobem, rafinérové celulózy, nebo dřevoviny (dřevěné drti) z tvrdého nebo měkkého dřeva. Rovněž lze jako výchozí surovinu použít recyklovanou vláknitou surovinu. Tylo výchozí suroviny mohou rovněž samozřejmě obsahovat minerální plniva běžného typu, například kaolin, oxid titaničitý, křídu, mastek a jak přírodní, tak syntetické druhy uhličitanu vápenatého. Dobrých výsledků se rovněž dosáhlo při použití výchozích surovin, která se zpravidla považují za problé25 mové. Příkladem takových surovin jsou suroviny zahrnující celulózu vyrobenou mechanickým způsobem, například dřevovinu, suroviny na bázi recyklovaných vláken a suroviny, které dávají vznik bílé (podsítové) vodě, v níž se nachází vysoký obsah aniontových nečistot, jakými jsou například lignin nebo rozpustné organické sloučeniny, a/nebo vy soký obsah elektrolytů. Velmi dobrých výsledků se dosáhlo rovněž při použití nových materiálů na výrobu papíru, které obsa30 hují recyklovaná vlákna a materiály pro výrobu peroxidem bělených časopisových papírů.
Stejného zlepšení retenze a odvodňovacího účinku jako u koloidních roztoků na bázi oxidu křemičitého lze dosáhnout u suspenzí podle vynálezu přidáním hlinité sloučeniny k výchozí surovině. Může být použita jakákoliv hlinitá sloučenina, která je známá v papírenském průmyslu, například kamenec, hlinitany, chlorid hlinitý, dusičnan hlinitý a polymemí sloučeniny na bázi 35 hliníku, například polyaluminiumchloridy, polyaluminiumsulfáty a polyaluminiové sloučeniny obsahující jak chloridové, tak sulfátové ionty.
Vynález bude dále popsán pomocí následujících příkladů, které mají pouze ilustrativní charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, jenž je jednoznačně vymezen přiloženými patentovými 40 nároky. Díly a procenta jsou, není—li stanoveno jinak, uvedeny jako hmotnostní díly a hmotnostní procenta.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Z koloidního roztoku kyseliny křemičité a bentonitu sodného se připravily dvě suspenze, tj. 50 suspenze la) a lb), které mají obsah sušiny přibližně 8,7%. Koloidním roztokem kyseliny křemičité (Sol 1) byl 8,5% koloidní roztok (sol) s částicemi majícími měrný povrch přibližně 890 m2/g a modifikovanými ze 7 % hliníkem. S-hodnota koloidního roztoku (sólu) byla 30 % a pH hodnota přibližně 9,2.
-4CZ 290710 B6
Suspenze la) se připravila ze 100 g koloidního roztoku kyseliny křemičité, 8,93 g bentonitu a 91,07 g vody. Poměr hliníkem modifikovaného oxidu křemičitého ku bentonitu v této suspenzi byl tedy přibližně 1:1. Suspenze lb) se připravila ze 133,3 g koloidního roztoku kyseliny křemičité, 5,95 g bentonitu a 60,72 g vody. Poměr oxidu křemičitého ku bentonitu v této suspenzi byl tedy přibližně 2:1. Bentonit se přidal do koloidního roztoku kyseliny křemičité a dispergace se prováděla 10 min za použití Ultraturraxu při 10 000 min'1. Viskozita suspenzí se měřila pomocí Brookfieldova viskozimetru DV-III (hřídel č.18, při 30 min'1). Suspenze se potom skladovaly při 55 °C po dobu 40 dnů, což odpovídá 400dennímu skladování při teplotě okolí. Po dvacetidenním a čtyřicetidenním skladování se změřila viskozita suspenzí.
Viskozita cp
Suspenze IA
Suspenze 1B
Čerstvě připravená
12,2
8,6
Po 20 dnech
17,9
12,0
Po 40 dnech
25,8
14,6
Je zřejmé, že suspenze vykazují pouze velmi malé viskozitní změny, což naznačuje velmi dobrou stabilitu těchto suspenzí.
Příklad 2
Stejným způsobem jako v příkladu 1 se připravila suspenze podle vynálezu ze 125 g stejného koloidního roztoku kyseliny křemičité jako v příkladu 1 a 5 g bentonitu sodného. Přibližně po 6 hodinách se bentonit zcela dispergoval v koloidním roztoku. Tato suspenze (suspenze 2) měla tedy poměr hliníkem modifikovaného oxidu křemičitého ku bentonitu 2:1 a obsah sušiny tvořil přibližně 12 hmotnostních procent. Viskozita, která se měřila stejným způsobem jako v příkladu 1, měla hodnotu 11,3 cp.
Příklad 3
Stejným způsobem jako v příkladu 1 se připravila suspenze ze 7 g stejného bentonitu sodného a 93 g 15% koloidního roztoku kyseliny křemičité (sol 2) s Částicemi majícími měrný povrch přibližně 500 m2/g, ve kterém bylo 9 % atomů křemíku v povrchových skupinách nahrazeno atomy hliníku. Přibližně po 10 hodinách se bentonit zcela dispergoval v koloidním roztoku kyseliny křemičité. Viskozita této suspenze, měřená výše uvedeným způsobem, byla 33 cp. Jako srovnání lze uvést, že 6 % suspenze obsahující pouze bentonit měla viskozitu přibližně 2900 cp a manipulace s ní byla tudíž velmi náročná. Suspenze tohoto příkladu bude nadále označována jako suspenze 3.
Příklad 4
Suspenze se připravila smísením koloidního roztoku obsahujícího s měrným povrchem 230 m2/g, a to 29 % SiÓ2 a 0,3 % A12O3, s bentonitem, který se smísil s vodou, čímž došlo k jeho hydrataci. Připravená suspenze měla obsah sušiny 10 hmotnostních procent a poměr oxidu křemičitého ku bentonitu byl 1:2.
Příklad 5
V testu podle tohoto příkladu se stanovil retenční účinek suspenze la) a lb) při retenci vláken a plniv při výrobě papíru po dvacetidenním skladování a výsledky se porovnaly s čistým koloidním roztokem kyseliny křemičité. Jako standardní výchozí surovina se použila na bázi celulózy,
-5CZ 290710 B6 jejíž složení bylo tvořeno 60 % běleného březového sulfátu, do níž se jako plnivo přidalo 30 % křídy a 0,3 g/1 Na2SO4.10H2O. Zásobní surovina měla koncentraci 4,9 g/1 a obsah jemné frakce 0,376 g/1.
Retenční vlastnosti se v tomto a v následujících příkladech stanovily pomocí Brittovy dynamické odvodňovací nádoby při 800 min'1. Jedná se o běžnou zkušební metodu používanou pro stanovení retence při výrobě papíru. Suspenze se použily v množství 0,8 kg/t v kombinaci se 4 kg/t vysoce kationtových škrobů obsahujících 0,8 % dusíku. Kationtový škrob se přidal ještě před zavedením suspenze nebo koloidního roztoku kyseliny křemičité. Množství, která jsou uvedena v tomto a následujících příkladech jsou vypočtena jako množství sušiny suspenze vztažené k množství sušiny zásobního surovinového systému, tj. vláknem a plniv.
Suspenze la) poskytla retenci 60,8% a suspenze lb) poskytla retenci 58,8%. Sol 1 poskytl retenci 51,8 %, pokud se v množství 0,5 kg/t, a 55,6 %, pokud se přidal v množství 0,6 kg/t.
Příklad 6
V tomto příkladu se stanovuje retenční účinek suspenze podle příkladu 2. Provedlo se srovnání s koloidním roztokem kyseliny křemičité shodným s koloidním roztokem přítomným v suspenzi (sol 1) a s bentonitem. Zásobní surovinou byla standardní surovina tvořená 60 % běleného borovicového sulfátu. Do celulózy se přidalo jako plnivo 30 % křídy a celulózy se naředila na koncentraci přibližně 5 g/1, načež se přidalo 0,3 g/1 Na2SO4.10H2O. Zásobní surovina měla obsah jemné frakce 36,6 % a pH 8,1. Účinek suspenze, koloidního roztoku kyseliny křemičité a bentonitu se určoval v kombinaci s konvenčním nízkokationtovým škrobem majícím stupeň substituce 0,042 (prodávaný pod označeným Raisamyl 142), který byl ve všech testech přidán v množství 8,0 kg/1 tunu suché zásobní suroviny (vláken+plniva).
Testy poskytly následující retenční výsledky:
Suspenze la) v množství 1 kg/t: 62,4 %
Sol 1 v množství 0,5 kg/t: 47,0 %
Testy s bentonitem prováděné při množstvích 2, 4, resp. 6 kg/t poskytly retenční výsledky: 34,4 %, 42,0 %, resp. 48,1 %.
Podstatného zlepšení výsledků se tedy dosáhlo v případě, kdy se suspenze podle vynálezu přidala v množství odpovídajícím množství koloidního roztoku, jestliže tento byl přidán sám, a to v případě, kdy se nedalo očekávat, že by takové množství bentonitu vmíchaného do suspenze mohlo jakkoliv přispívat ke zlepšení retence.
Ke stanovení retence dosažené pomocí suspenze připravené podle příkladu 3 se použila úplně stejná výchozí surovina jako v příkladu 5 a provedlo se srovnání s čistým koloidním roztokem použitým v této suspenzi. Použil se stejný škrobem jako v příkladu 6, a to i ve stejném množství, 0,8 kg/t.
Testy poskytly následující retenční výsledky:
Suspenze 3 v množství 2 kg/t: 62,4 %
Suspenze 3 v množství 3 kg/t: 73,5 %
Sol 2 v množství 1 kg/t: 48,7 %
Sol 2 v množství 2 kg/t: 69,1 %
Také při použití této suspenze se dosáhlo mnohem lepších výsledků, pokud byla přidána v takovém množství, aby poskytla stejné množství koloidního roztoku, jako v případě, kdy byl uvedený
-6CZ 290710 B6 koloidní roztok použit samotný, a to tehdy, když se nedalo očekávat, že by se množství bentonitu vmíchaného do suspenze nějak podílelo na zlepšení retence.
Příklad 8
Retenční testy se provedly za použití standardní zásobní suroviny (na bázi celulózy tvořené 60 % běleného březového sulfátu a 40 % běleného borovicového sulfátu s přídavkem 30 % křídy a 0,3 g/1 Na2SO4 10H2O). Koncentrace zásobní suroviny byla přibližně 5 g/1, obsah jemné frakce byl 37,4% a pH8,l. V těchto testech se použily suspenze 2, sol 1 a bentonit v kombinaci s kationtovým polyamidem, Floerger Fo 4190 PG, s 10 molámími procenty kationtových nábojů a molekulovou hmotností přibližně 10 milionů. Kationtový polyakrylamid se použil v množství přibližně 1,0 kg/t.
Testy poskytly následující retenční výsledky:
| Susp. 2 kg/t | Sol 1 kg/t | Retence % |
| 0,1 | 48,9 | |
| 0,2 | 58,6 | |
| 0,3 | 74,2 | |
| 0,4 | 80,0 | |
| 0,5 | 85,0 | |
| 0,1 | 44,6 | |
| 0,2 | 53,7 | |
| 0,3 | 68,8 | |
| 0,4 | 72,6 | |
| 0,5 | 76,9 |
Samotný bentonit přidaný v množství 0,5 kg/t poskytl retenci 72,0 %.
Při kombinaci s kationtovým polyamidem se tedy rovněž dosáhlo podstatně lepších výsledků, pokud se suspenze přidala v množství odpovídajícím stejného množství koloidního roztoku jako v případě, kdy se nedalo předpokládat, že by se množství bentonitu vmíšeného do suspenze nějak podílelo na zlepšení retence.
Příklad 9
V tomto případě se retenční testy prováděly za použití suspenze připravené podle příkladu 4. Provedla se srovnání s koloidním roztokem oxidu křemičitého shodného s koloidním roztokem přítomným v suspenzi a s bentonitem. Ve všech testech se použilo 0,5 kg/t kationtového polyakrylamidu popsaného v souvislosti s předcházejícími příklady. Retenční testy se prováděly za použití standardní celulózy, která již byla popsána v souvislosti s předcházejícími příklady. Zásobní surovina měla koncentraci přibližně 5 g/1 a obsah jemné frakce 38,3 %.
Výsledné retenční výsledky byly následující:
Suspenze 4 přidaná v množství 1,5 kg/t: 69,0 %
Sol 4 přidaný v množství 1,0 kg/t: 32,8 %
Bentonit přidaný v množstvích 2, 4 resp. 6 kg/t: 51,4 %, 53,5 %, resp. 54,0 %.
Sol použitý v tomto příkladu měl extrémně nízkou povrchovou plochu a sám o sobě neměl na retenci žádný pozitivní vliv. Ale suspenze obsahující jak tento sol, tak bentonit retenci značně zlepšily, což bylo neočekávané vzhledem k množství použitého bentonitu.
-7CZ 290710 B6
Příklad 10
V tomto příkladě se připravila řada suspenzí s různými obsahy částic oxidu křemičitého a bentonitu sodného (White bentonite). Suspenze se připravily 15 minutovou dispergací ve Waringově směšovací za použití maximální frekvence otáček. Použitými koloidními roztoky kyseliny křemičité byly: sol A = sol s částicemi majícími měrný povrch přibližně 890 m2/g a z 5 % modifikovanými hliníkem, přičemž S-hodnota pro sol A byla 30 % a pH bylo přibližně 8,8; sol B = sol s částicemi majícími měrný povrch 500 m2/g a z 9 % modifikovanými hliníkem, přičemž uvedený sol byl alkalicky stabilizován na molární poměr SiO2:Na2O přibližně 40:1; sol C = sol odpovídající sólu B, přičemž částice tohoto sólu nejsou modifikovány hliníkem; sol D = sol s částicemi majícími měrný povrch 220m2/gaz5% modifikovanými hliníkem, přičemž uvedený sol byl alkalicky stabilizován na molámí poměr SiO2:Na2O přibližně 90:1; sol E = sol odpovídající sólu D, přičemž částice tohoto sólu nebyly modifikovány hliníkem a molámí poměr SiO2:Na2O byl přibližně 100:1.
U připravených suspenzí se po deseti dnech, které uplynuly od jejich přípravy, změřila za použití Brookfieldova viskozimetru RTV, vřetene 4, 50 min’1 a teploty 20 °C viskozita. Vzorky se před začátkem měření lehce protřepaly.
V následující tabulce je naznačeno složení suspenzí a naměřené hodnoty viskozity. Poměr Si:B představuje poměr oxidu křemičitého: bentonitu v uvedených suspenzích, vypočtený pro suchá materiál.
Tabulka 1
| Typ sólu | Obsah sušiny | Poměr Si:B | Viskozita | |
| Susp. a | A | 9,6 | 10:1 | 10 |
| Susp. b | A | 10,4 | 5:1 | 16 |
| Susp. c | A | 12,7 | 2:1 | 60 |
| Susp. d | A | 12,7 | 1:1 | 200 |
| Susp. e | A | 12,7 | 1:2 | 750 |
| Susp. f | A | 10,0 | 1:5 | 600 |
| Susp. g | B | 21,0 | 2:1 | 360 |
| Susp. h | C | 21,0 | 2:1 | 130 |
| Susp. i | D | 25,0 | 2:1 | 630 |
| Susp. j | E | 25,0 | 2:1 | 620 |
| Susp. k | E | 34,8 | 5:1 | 240 |
Pro srovnání lze uvést, že zatím co viskozita suspenze d, která obsahovala 6,3 % bentonitu byla 200 cp, měla suspenze obsahující výhradně bentonit při koncentraci 6,3 % již 30 minut po její přípravě viskozitu přibližně 3000 cp a byla tedy klasifikována jako gel.
U některých suspenzí se rovněž určoval odvodňovací účinek pomocí „Kanadského standardního zkoušeče stanovujícího stupeň odvodňování (CSF)“. Tento způsob je běžným způsobem pro charakterizaci odvodnění neboli odvodňovací schopnost podle normy SCAN-C 21:65. Všechny chemikálie se přidaly při rychlosti míchání 1000 min'1. Zásobním materiálem byl standardní zásobní materiál tvořený z 60 % z bělené sulfátové celulózy z tvrdého dřeva a ze 40 % z bělené sulfátové celulózy z borovicového dřeva, resp. Doplněného 30 % vysráženého uhličitanu vápenatého naředěného na koncentraci 3 g/1. Odvodňovací účinek se u suspenzí stanovoval v kombinaci s kationtovým škrobem a kationtovým polyakrylamidem, které se do zásobního materiálu přidaly ještě před uvedenými suspenzemi. Do zásobního materiálu se přidal škrob, shodný se škrobem z příkladu 6 v množství 10 kg/t a kationtový polyakrylamid shodným s polyakrylamidem z příkladu 8 v množství 0,5 kg/t. Avšak jako první se do zásobního materiálu přidalo 0,5 kg/t oxidu
-8CZ 290710 B6 hlinitého. Suspenze se ve všech případech přidaly v množství, které odpovídalo 5 kg částic oxidu křemičitého/1 t zásobního materiálu.
Tabulka 2
| Suspenze | Množství bentonitu kg/t přidaného prostřednictvím susp. | CSF |
| a | 0,05 | 520 |
| b | 0,1 | 525 |
| c | 0,25 | 540 |
| d | 0,5 | 560 |
| e | 1,0 | 575 |
| f | 2,5 | 580 |
Pro srovnání lze uvést, že samotný sol, přidaný v množství 0,5 kg křemičitých částic na 1 tunu zásobního materiálu, poskytl CSF hodnotu 500 a samotný bentonit přidaný v množství 1 kg/t poskytl CSF hodnotu 380. CSF hodnota zásobního materiálu, do něhož byly přidány pouze uvedené polymery a oxid hlinitý, byla 355.
Claims (14)
1. Vodná suspenze koloidních částic, vyznačená tí m , že částicemi jsou jak aniontové částice na bázi oxidu křemičitého, tak hydratované částice jílu smektického typu, které jsou rozpínatelné ve vodě, přičemž hmotnostní poměr částic na bázi oxidu křemičitého ku jílovým částicím se pohybuje v rozmezí od 20:1 do 1:10a obsah sušiny suspenze leží v rozmezí od 5 do 40 % hmotn.
2. Suspenze podle nároku 1, vyznačená tím, že hmotnostní poměr částic na bázi oxidu křemičitého a jílových částic leží v rozmezí od 6:1 do 1:3.
3. Suspenze podle nároku 1 nebo 2, vyznačená tím, že obsah sušiny v suspenzi se pohybuje v rozmezí od 8 do 30 % hmotn.
4. Suspenze podle nároku 1, 2 nebo 3, vyznačená tím, že částice na bázi oxidu křemičitého se zvolí ze skupiny zahrnující koloidní oxid křemičitý, koloidní oxid křemičitý modifikovaný hliníkem, koloidní silikát hlinitý a kyselinu polykřemičitou.
5. Suspenze podle některého z předcházejících nároků laž4, vyznačená tím, že se částice na bázi oxidu křemičitého zvolí z koloidního oxidu křemičitého majícího měrný povrch 50 m2/g až 1000 m2/g.
6. Suspenze podle některého z předcházejících nároků laž5, vyznačená tím, že částice na bázi oxidu křemičitého pochází ze sólu na bázi oxidu křemičitého, jehož S-hodnota se pohybuje v rozmezí od 8 do 45 % a ve kterém mají částice oxidu křemičitého měrný povrch 750 m2/g až 1000 m2/g, přičemž tento povrch je ze 2 % až 25 % modifikován hliníkem.
7. Suspenze podle z některého z nároků laž4, vyznačená tím, že částice na bázi oxidu křemičitého pocházejí ze sólu na bázi kyseliny polykřemičité mající hodnotu měrného povrchu alespoň 100 m2/g až 1700 m2/g.
-9CZ 290710 B6
8. Suspenze podle některého z předcházejících nároků laž7, vyznačená tím, že jílovými částicemi jsou částice bentonitu.
9. Suspenze podle nároku 8, v y z n a č e n á t í m , že bentonitem je Na-bentonit.
10. Způsob přípravy' vodné suspenze koloidních částic, vyznačený tím, že se jíl smektického typu, který je rozpínatelný ve vodě, vmíchá do koloidního roztoku částic na bázi oxidu křemičitého a disperguje v něm za vzniku suspenze, ve které se hmotnostní poměr částic na bázi oxidu křemičitého a jílových částic pohybuje v rozmezí od 20:1 do 1:10a obsah sušiny suspenze ío se pohybuje v rozmezí od 5 % hmotn. do 40 % hmotn.
11. Použití vodné suspenze koloidních částic podle některého z nároků 1 až 9 jako flokulační činidlo v kombinaci s kationtovými nebo amfotemími polymery při výrobě papíroviny a papíru a při čištění vody.
12. Použití suspenze koloidních částic podle nároku 11 jako flokulační činidlo pro zlepšení retence a odvodňování při výrobě papíru.
13. Použití vodné suspenze koloidních částic podle nároku 11 nebo 12 v kombinaci s kationto20 vým škrobem a/nebo kationtovým polymerem na bázi akrylamidu.
14. Použití vodné suspenze koloidních částic podle nároku 13 v kombinaci s kationtovým polymerem na bázi akrylamidu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE9202501A SE501216C2 (sv) | 1992-08-31 | 1992-08-31 | Vattenhaltig, stabil suspension av kolloidala partiklar samt framställning och användning av densamma |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ49595A3 CZ49595A3 (en) | 1996-02-14 |
| CZ290710B6 true CZ290710B6 (cs) | 2002-09-11 |
Family
ID=20387055
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ1995495A CZ290710B6 (cs) | 1992-08-31 | 1993-08-11 | Vodná suspenze koloidních částic, způsob její přípravy a použití této suspenze |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5607552A (cs) |
| EP (1) | EP0656871B1 (cs) |
| JP (1) | JP2751085B2 (cs) |
| KR (1) | KR100204398B1 (cs) |
| CN (1) | CN1043537C (cs) |
| AT (1) | ATE150427T1 (cs) |
| AU (1) | AU665651B2 (cs) |
| BR (1) | BR9306825A (cs) |
| CA (1) | CA2141550C (cs) |
| CZ (1) | CZ290710B6 (cs) |
| DE (1) | DE69309073T2 (cs) |
| DK (1) | DK0656871T3 (cs) |
| ES (1) | ES2098774T3 (cs) |
| FI (1) | FI111709B (cs) |
| MX (1) | MX9305273A (cs) |
| MY (1) | MY110670A (cs) |
| NO (1) | NO313751B1 (cs) |
| NZ (1) | NZ255616A (cs) |
| PL (1) | PL172349B1 (cs) |
| RU (1) | RU2108970C1 (cs) |
| SE (1) | SE501216C2 (cs) |
| TW (1) | TW256862B (cs) |
| WO (1) | WO1994005595A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA936355B (cs) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ299846B6 (cs) * | 1999-05-04 | 2008-12-10 | Akzo Nobel N. V. | Soly obsahující cástice na bázi oxidu kremicitéhoa zpusob jejich výroby a jejich použití |
Families Citing this family (59)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5846384A (en) * | 1995-06-15 | 1998-12-08 | Eka Chemicals Ab | Process for the production of paper |
| SE9502522D0 (sv) * | 1995-07-07 | 1995-07-07 | Eka Nobel Ab | A process for the production of paper |
| US5620629A (en) * | 1995-09-28 | 1997-04-15 | Nalco Chemical Company | Colloidal silica/polyelectrolyte blends for natural water clarification |
| SE9504081D0 (sv) * | 1995-11-15 | 1995-11-15 | Eka Nobel Ab | A process for the production of paper |
| SE9600285D0 (sv) | 1996-01-26 | 1996-01-26 | Eka Nobel Ab | Modification of starch |
| CO5070714A1 (es) * | 1998-03-06 | 2001-08-28 | Nalco Chemical Co | Proceso para la preparacion de silice coloidal estable |
| US6074473A (en) * | 1998-04-09 | 2000-06-13 | Luzenac America, Inc. | Low viscosity, high solids content slurry |
| KR100403839B1 (ko) | 1998-04-27 | 2003-11-01 | 악조 노벨 엔.브이. | 제지 방법 |
| US7306700B1 (en) | 1998-04-27 | 2007-12-11 | Akzo Nobel Nv | Process for the production of paper |
| US6132625A (en) | 1998-05-28 | 2000-10-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method for treatment of aqueous streams comprising biosolids |
| US6083997A (en) * | 1998-07-28 | 2000-07-04 | Nalco Chemical Company | Preparation of anionic nanocomposites and their use as retention and drainage aids in papermaking |
| US7169261B2 (en) | 1999-05-04 | 2007-01-30 | Akzo Nobel N.V. | Silica-based sols |
| US6203711B1 (en) * | 1999-05-21 | 2001-03-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method for treatment of substantially aqueous fluids derived from processing inorganic materials |
| FI19992598L (fi) | 1999-12-02 | 2001-06-03 | Kemira Chemicals Oy | Menetelmä paperin valmistamiseksi |
| US6893538B2 (en) | 1999-12-20 | 2005-05-17 | Akzo Nobel N.V. | Process for the production of paper using silica-based sols |
| RU2237014C2 (ru) * | 1999-12-20 | 2004-09-27 | Акцо Нобель Н.В. | Золи на основе двуокиси кремния |
| NO311713B1 (no) | 2000-03-22 | 2002-01-14 | Stig Ovar Keller | Fellingskjemikalie samt fremgangsmåte ved, og anvendelse av, fellingskjemikaliet |
| DE10037018B4 (de) * | 2000-07-29 | 2015-03-12 | Heiko Hilbert | Anwendung von monomeren, dimeren und polymeren Aluminiumnitrat-Verbindungen zur Wasser-, Abwasser- und Prozessaufbereitung im industriellen Bereich, vornehmlich in der Papier- und Zellstoff-Industrie |
| AU2001288175A1 (en) | 2000-09-20 | 2002-04-02 | Akzo Nobel N.V. | A process for the production of paper |
| US6780330B2 (en) | 2001-03-09 | 2004-08-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Removal of biomaterials from aqueous streams |
| JP4014896B2 (ja) * | 2001-05-25 | 2007-11-28 | 株式会社トクヤマ | 水処理用凝集剤の製造方法 |
| US7189776B2 (en) | 2001-06-12 | 2007-03-13 | Akzo Nobel N.V. | Aqueous composition |
| US6857824B2 (en) * | 2001-10-18 | 2005-02-22 | Akzo Nobel N.V. | Sealing composition and its use |
| US20040138438A1 (en) * | 2002-10-01 | 2004-07-15 | Fredrik Solhage | Cationised polysaccharide product |
| US20040104004A1 (en) * | 2002-10-01 | 2004-06-03 | Fredrik Solhage | Cationised polysaccharide product |
| US7303654B2 (en) * | 2002-11-19 | 2007-12-04 | Akzo Nobel N.V. | Cellulosic product and process for its production |
| MXPA04003942A (es) * | 2003-05-05 | 2007-06-29 | German Vergara Lopez | Un sistema de retencion y drenaje recomendado para la fabricacion de papel, cartulina, carton y otros productos similares. |
| US7244339B2 (en) * | 2003-05-05 | 2007-07-17 | Vergara Lopez German | Retention and drainage system for the manufacturing of paper |
| CN1784525A (zh) * | 2003-05-09 | 2006-06-07 | 阿克佐诺贝尔公司 | 一种造纸方法 |
| US6906404B2 (en) * | 2003-05-16 | 2005-06-14 | Ballard Power Systems Corporation | Power module with voltage overshoot limiting |
| JP4495007B2 (ja) * | 2004-03-02 | 2010-06-30 | 株式会社トクヤマ | 製紙排水の処理方法及び製紙におけるシリカゾルの利用方法 |
| US20050257909A1 (en) * | 2004-05-18 | 2005-11-24 | Erik Lindgren | Board, packaging material and package as well as production and uses thereof |
| SI1778916T1 (sl) * | 2004-06-22 | 2016-07-29 | Akzo Nobel N.V. | Polnilo za postopek izdelave papirja |
| US8252143B2 (en) * | 2004-06-22 | 2012-08-28 | Akzo Nobel N.V. | Filler for paper making process |
| FR2873113B1 (fr) * | 2004-07-19 | 2007-06-15 | Eurotab Sa | Produit solide compacte bicouche de purification d'eau |
| US7955473B2 (en) | 2004-12-22 | 2011-06-07 | Akzo Nobel N.V. | Process for the production of paper |
| US20060254464A1 (en) * | 2005-05-16 | 2006-11-16 | Akzo Nobel N.V. | Process for the production of paper |
| BRPI0620805A2 (pt) | 2005-12-30 | 2011-11-22 | Akzo Nobel Nv | processo para a produção de papel |
| EP1882722A1 (en) * | 2006-07-25 | 2008-01-30 | Nederlandse Organisatie voor toegepast- natuurwetenschappelijk onderzoek TNO | A coating composition |
| FR2906801B1 (fr) * | 2006-10-05 | 2008-12-12 | Eurotab Sa | Produit solide compacte bicouche de potabilisaton d'eau et procede de preparation. |
| PL2087171T3 (pl) * | 2006-12-01 | 2012-04-30 | Akzo Nobel Nv | Produkt celulozowy |
| US8157962B2 (en) * | 2006-12-21 | 2012-04-17 | Akzo Nobel N.V. | Process for the production of cellulosic product |
| AR066831A1 (es) * | 2007-06-07 | 2009-09-16 | Akzo Nobel Nv | Soles a base de silice |
| CN101560113B (zh) * | 2008-04-19 | 2014-01-08 | 黄定忠 | 硬表面处理组合物及其用途、处理后形成的覆层及带有该覆层的硬表面材料 |
| US7719205B2 (en) | 2008-06-20 | 2010-05-18 | Zippy Technology Corp. | Inverter for driving light source |
| JP5646143B2 (ja) * | 2008-12-26 | 2014-12-24 | 日揮触媒化成株式会社 | 薄片状複合シリカ微粒子分散液およびその製造方法 |
| DK2808440T3 (da) * | 2009-03-30 | 2019-09-30 | Fiberlean Tech Ltd | Fremgangsmåde til fremstilling af nanofibrillære cellulosesuspensioner |
| PT2805986T (pt) | 2009-03-30 | 2017-12-19 | Fiberlean Tech Ltd | Processo para a produção de géis de celulose nanofibrilar |
| US20100330366A1 (en) * | 2009-06-30 | 2010-12-30 | Keiser Bruce A | Silica-based particle composition |
| DK2386682T3 (da) | 2010-04-27 | 2014-06-23 | Omya Int Ag | Fremgangsmåde til fremstilling af strukturerede materialer under anvendelse af nano-fibrillære cellulosegeler |
| PT2386683E (pt) | 2010-04-27 | 2014-05-27 | Omya Int Ag | Processo para a produção de materiais compósitos à base de gel |
| EP2402503A1 (en) | 2010-06-30 | 2012-01-04 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Process for the production of a cellulosic product |
| CA2767510C (en) * | 2012-02-15 | 2015-07-14 | Imperial Oil Resources Limited | Fluid tailings flocculation and dewatering using chemically-induced micro-agglomerates |
| JP5657603B2 (ja) * | 2012-05-17 | 2015-01-21 | ナルコ ケミカル カンパニーＮａｌｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ | 高表面積及び高活性の安定なシリカゾルの調製方法 |
| DE102013018977B4 (de) * | 2013-11-14 | 2017-04-27 | Ulrich Loser | Verwendung eines Mittels zur Abtrennung von Blaualgen |
| RU2544344C1 (ru) * | 2013-12-24 | 2015-03-20 | Общество с ограниченной ответственностью "РесурсМетод" | Способ получения структурной композиции на основе грунтовой смеси методом отвердевания |
| MX376173B (es) | 2015-10-14 | 2025-03-07 | Fiberlean Tech Ltd | Material de hoja moldeable en 3d. |
| CN114150527B (zh) * | 2021-12-17 | 2023-04-25 | 杭州绿邦科技有限公司 | 一种助留助滤剂 |
| JPWO2024111012A1 (cs) * | 2022-11-21 | 2024-05-30 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE432951B (sv) * | 1980-05-28 | 1984-04-30 | Eka Ab | Pappersprodukt innehallande cellulosafibrer och ett bindemedelssystem som omfattar kolloidal kiselsyra och katjonisk sterkelse samt forfarande for framstellning av pappersprodukten |
| SE8403062L (sv) * | 1984-06-07 | 1985-12-08 | Eka Ab | Forfarande vid papperstillverkning |
| SE451739B (sv) * | 1985-04-03 | 1987-10-26 | Eka Nobel Ab | Papperstillverkningsforfarande och pappersprodukt varvid som avvattnings- och retentionsforbettrande kemikalie anvends katjonisk polyakrylamid och en speciell oorganisk kolloid |
| GB8602121D0 (en) * | 1986-01-29 | 1986-03-05 | Allied Colloids Ltd | Paper & paper board |
| JPH0192498A (ja) * | 1987-10-02 | 1989-04-11 | Hokuetsu Paper Mills Ltd | 中性紙の製造方法 |
| WO1989006637A1 (en) * | 1988-01-13 | 1989-07-27 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Polyaluminosilicate microgel process and composition |
| US4872993A (en) * | 1988-02-24 | 1989-10-10 | Harrison George C | Waste treatment |
| SE461156B (sv) * | 1988-05-25 | 1990-01-15 | Eka Nobel Ab | Saett foer framstaellning av papper varvid formning och avvattning aeger rum i naervaro av en aluminiumfoerening, ett katjoniskt retentionsmedel och en polymer kiselsyra |
| EP0359552B1 (en) * | 1988-09-16 | 1993-05-19 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Polysilicate microgels as retention/drainage aids in papermaking |
| US5030286A (en) * | 1988-09-22 | 1991-07-09 | Ppg Industries, Inc. | High solids aqueous silica slurry |
| SE500387C2 (sv) * | 1989-11-09 | 1994-06-13 | Eka Nobel Ab | Silikasoler, förfarande för framställning av silikasoler samt användning av solerna i pappersframställning |
-
1992
- 1992-08-31 SE SE9202501A patent/SE501216C2/sv unknown
-
1993
- 1993-08-11 PL PL93307681A patent/PL172349B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1993-08-11 DE DE69309073T patent/DE69309073T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-08-11 AT AT93919747T patent/ATE150427T1/de active
- 1993-08-11 DK DK93919747.1T patent/DK0656871T3/da active
- 1993-08-11 JP JP6507105A patent/JP2751085B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-08-11 CZ CZ1995495A patent/CZ290710B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1993-08-11 CA CA002141550A patent/CA2141550C/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-08-11 WO PCT/SE1993/000664 patent/WO1994005595A1/en active IP Right Grant
- 1993-08-11 AU AU49882/93A patent/AU665651B2/en not_active Ceased
- 1993-08-11 BR BR9308625A patent/BR9306825A/pt not_active IP Right Cessation
- 1993-08-11 ES ES93919747T patent/ES2098774T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-08-11 KR KR1019950700577A patent/KR100204398B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1993-08-11 US US08/381,898 patent/US5607552A/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-08-11 RU RU95106644A patent/RU2108970C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1993-08-11 NZ NZ255616A patent/NZ255616A/en not_active IP Right Cessation
- 1993-08-11 EP EP93919747A patent/EP0656871B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-08-25 TW TW082106859A patent/TW256862B/zh not_active IP Right Cessation
- 1993-08-26 MY MYPI93001721A patent/MY110670A/en unknown
- 1993-08-30 ZA ZA936355A patent/ZA936355B/xx unknown
- 1993-08-30 MX MX9305273A patent/MX9305273A/es not_active IP Right Cessation
- 1993-08-30 CN CN93117076A patent/CN1043537C/zh not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-02-10 FI FI950585A patent/FI111709B/fi not_active IP Right Cessation
- 1995-02-27 NO NO19950737A patent/NO313751B1/no not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ299846B6 (cs) * | 1999-05-04 | 2008-12-10 | Akzo Nobel N. V. | Soly obsahující cástice na bázi oxidu kremicitéhoa zpusob jejich výroby a jejich použití |
| CZ301699B6 (cs) * | 1999-05-04 | 2010-05-26 | Akzo Nobel N. V. | Soly na bázi oxidu kremicitého |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ290710B6 (cs) | Vodná suspenze koloidních částic, způsob její přípravy a použití této suspenze | |
| KR960015749B1 (ko) | 시이트나 웨브(web)형 세룰로오스 섬유함유 제품의 제조방법 | |
| RU2558484C2 (ru) | Композиция наполнителя | |
| KR100193279B1 (ko) | 실리카졸과 그 제조방법 및 졸의 사용방법 | |
| EP0234513B1 (en) | Binder for use in a paper-making process | |
| JP4053620B2 (ja) | 紙の製造方法 | |
| US4643801A (en) | Papermaking aid | |
| RU2023783C1 (ru) | Способ изготовления бумаги | |
| FI68283C (fi) | Foerfarande foer papperstillverkning | |
| JPH0219593A (ja) | 紙の製造方法 | |
| NZ202628A (en) | Papermaking using colloidal silica-guar gum based binder | |
| PL201407B1 (pl) | Zol wodny zawierający cząsteczki na bazie krzemionki, zastosowanie zolu wodnego zawierającego cząsteczki na bazie krzemionki i sposób wytwarzania papieru | |
| PT100652B (pt) | Processo de fabrico de papel usando um agente de retencao contendo grupos anionicos | |
| KR100537963B1 (ko) | 제지방법 | |
| PT1740500E (pt) | Soles à base de sílica e a sua produção e utilização | |
| JP2521539B2 (ja) | 製紙方法 | |
| SE502464C2 (sv) | Silikabaserade soler, framställning och användning av solerna | |
| CN1795304B (zh) | 造纸方法 | |
| KR101151320B1 (ko) | 수성 조성물 및 종이 및 판지 제조시의 이의 용도 | |
| AU2002359217A1 (en) | Aqueous silica-containing composition and process for production of paper |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20120811 |