RU2121538C1 - Способ получения бумаги и полимерная смесь - Google Patents

Способ получения бумаги и полимерная смесь Download PDF

Info

Publication number
RU2121538C1
RU2121538C1 RU96115352A RU96115352A RU2121538C1 RU 2121538 C1 RU2121538 C1 RU 2121538C1 RU 96115352 A RU96115352 A RU 96115352A RU 96115352 A RU96115352 A RU 96115352A RU 2121538 C1 RU2121538 C1 RU 2121538C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
polymer
molecular weight
cationic
suspension
polymers
Prior art date
Application number
RU96115352A
Other languages
English (en)
Other versions
RU96115352A (ru
Inventor
Перссон Михаэль
Карлен Хоаким
Йоханссон Ханс
Кордоба Карлос
Original Assignee
ЕКА Кемикалс АБ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=20398921&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2121538(C1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by ЕКА Кемикалс АБ filed Critical ЕКА Кемикалс АБ
Publication of RU96115352A publication Critical patent/RU96115352A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2121538C1 publication Critical patent/RU2121538C1/ru

Links

Images

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H23/00—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
    • D21H23/02—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper characterised by the manner in which substances are added
    • D21H23/04—Addition to the pulp; After-treatment of added substances in the pulp
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
    • C08L33/26—Homopolymers or copolymers of acrylamide or methacrylamide
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
    • D21H17/24—Polysaccharides
    • D21H17/28—Starch
    • D21H17/29—Starch cationic
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/37—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. polyacrylates
    • D21H17/375—Poly(meth)acrylamide
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
    • D21H17/44—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups cationic
    • D21H17/45—Nitrogen-containing groups
    • D21H17/455—Nitrogen-containing groups comprising tertiary amine or being at least partially quaternised
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/46—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/54—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen
    • D21H17/55—Polyamides; Polyaminoamides; Polyester-amides
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/46—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/54—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen
    • D21H17/56—Polyamines; Polyimines; Polyester-imides
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
    • D21H17/68—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments siliceous, e.g. clays
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/50—Aqueous dispersion, e.g. containing polymers with a glass transition temperature (Tg) above 20°C
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
    • C08L3/04—Starch derivatives, e.g. crosslinked derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • C08L79/02—Polyamines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)

Abstract

Способ относится к получению бумаги из суспензии, содержащей целлюлозу волокон с выбором наполнителей. К суспензии добавляют низкомолекулярный катионсодержащий органический полимер, высокомолекулярный катионсодержащий или амфотерный полимер и анионсодержащие неорганические частицы. Суспензию образуют и обезвоживают на сетке. Низкомолекулярный полимер имеет молекулярный вес ниже 700.000. Высокомолекулярный полимер имеет молекулярный вес выше 1.000.000. Указанные полимеры добавляют к суспензии одновременно в одном и том же месте. Полимерная смесь для этого способа образована в форме водной дисперсии. Полимерная смесь содержит по меньшей мере один высокомолекулярный катионсодержащий или амфотерный полимер на основе акриламида с молекулярным весом выше 1.000.000, по меньшей мере один низкомолекулярный катионсодержащий органический полимер с молекулярным весом ниже 700.000 и по меньшей мере одну водорастворимую неорганическую соль. Весовое отношение высокомолекулярного полимера к низкомолекулярному полимеру находится в диапазоне от 9: 1 до 1: 2. Это позволяет улучшить обезвоживание суспензии и удержание полимеров. 2 с. и 11 з.п. ф-лы, 6 табл.

Description

Настоящее изобретение относится к способу получения бумаги и полимерной смеси, а более конкретно - к способу, в котором к массе для изготовления бумаги добавляют низкомолекулярный катионсодержащий полимер, высокомолекулярный заряженный полимер и анионсодержащие неорганические частицы. Способ приводит к улучшенному обезвоживанию и удерживанию полимеров и частиц.
Из уровня техники известно использование системы вспомогательных средств для обезвоживания и удерживания, которые включают высокомолекулярные (далее ВМ) заряженные полимеры и анионсодержащие неорганические частицы, например бентонит и частицы на основе кремнезема. Эти добавки вводят в массу для того, чтобы облегчить обезвоживание и повысить адсорбцию мелких частиц на целлюлозных волокнах так, чтобы они удерживались волокнами. Однако обычно эффективность вспомогательных средств для обезвоживания и удерживания ухудшается в массах, которые характеризуются высоким потребным количеством катионов из-за присутствия мешающих анионсодержащих веществ. В уровне техники такие вещества обычно называют анионсодержащими отбросами. Содержание анионсодержащих отбросов обычно высоко в массах на основе рециклированного волокна и механически полученных целлюлозных масс. Известно, что для противодействия ухудшенной эффективности добавок, наблюдаемой в таких массах, используют низкомолекулярные (далее НМ) катионсодержащие полимеры как поглотители анионсодержащих отбросов, которые изначально добавляют в массу для того, чтобы нейтрализовать анионсодержащие отбросы и уменьшить потребное количество катионов, увеличивая таким образом эффективность добавленных далее вспомогательных средств для обезвоживания и удерживания.
В Европейской патентной заявке N 0335575 описан способ получения бумаги, который включает предварительную стадию введения полимера, где НМ катионсодержащий полимер добавляют к целлюлозной суспензии, после чего добавляют основной полимер, выбранный из катионсодержащего крахмала или ВМ катионсодержащего полимера, а затем - неорганический материал, выбранный из бентонита или коллоидного кремнезема. Европейская патентная заявка N 0308752 относится к способу получения бумаги, который включает стадии добавления к бумажной композиции НМ катионсодержащего органического полимера, а затем - коллоидного кремнезема и заряженного ВМ акриламидного сополимера с молекулярным весом не менее 500.000.
В соответствии с данным изобретением было обнаружено, что можно достичь очень хорошего обезвоживания и/или удерживания с помощью добавок, которые включают НМ катионсодержащий полимер, ВМ катионсодержащий и/или амфотерный полимер, и анионсодержащие неорганические частицы, в том случае, когда НМ катионсодержащий полимер и ВМ катионсодержащий и/или амфотерный полимер одновременно добавляют к массе, в особенности когда НМ полимер и ВМ полимер используют в виде смеси. Данное открытие является противоположностью прототипным методам, в которых сделан упор на начальное добавление НМ катионсодержащих полимеров для достижения надлежащего действия вместе с добавленными впоследствии вспомогательными средствами для обезвоживания и удерживания, которые включают ВМ заряженные полимеры и анионсодержащие неорганические частицы. Более конкретно, настоящее изобретение относится к способу получения бумаги из суспензии волокна, содержащего целлюлозу, и по выбору наполнителей, который включает добавление к суспензии НМ катионсодержащего органического полимера, ВМ катионсодержащего и/или амфотерного полимера, и анионсодержащих неорганических частиц; образование и обезвоживание суспензии на сетке, причем низкомолекулярный полимер имеет молекулярный вес ниже 700.000; высокомолекулярный полимер имеет молекулярный вес выше 1.000.000; и указанные полимеры одновременно добавляют в суспензию. Таким образом, изобретение относится к способу, который далее определен в формуле изобретения.
Способ по данному изобретению приводит к улучшенному обезвоживанию и/или удерживанию по сравнению со способами, в которых используют ВМ катионсодержащие и амфотерные полимеры как единственную полимерную добавку вместе с анионсодержащими неорганическими частицами. Кроме того, настоящий способ приводит к улучшенному обезвоживанию и/или удерживанию по сравнению со способами, включающими предварительную дозировку НМ катионсодержащего полимера перед добавлением ВМ катионсодержащих и/или амфотерных полимеров и анионсодержащих неорганических частиц. Посредством этого настоящее изобретение делает возможным увеличить скорость бумагоделательной машины и использовать меньшие дозы добавок для достижения того же эффекта обезвоживания и/или удерживания, что приводит к усовершенствованному процессу получения бумаги и к экономическим выгодам.
Полимеры, которые одновременно добавляют к массе в соответствии с изобретением, включают, по меньшей мере, один высокомолекулярный заряженный полимер, который выступает в роли вспомогательного средства для обезвоживания и/или удерживания. ВМ полимер можно выбрать из катионсодержащих полимеров, амфотерных полимеров или их смесей. Из уровня техники известно применение таких полимеров как вспомогательных средств для обезвоживания и/или удерживания. Предпочтительные ВМ полимеры являются водорастворимыми. Удобно использовать, по меньшей мере, один ВМ катионсодержащий органический полимер. Катионность ВМ полимеров обычно может лежать в диапазоне от 1 до 100 мол.%, удобнее - от 1 до 80 мол.%, а предпочтительно - от 1 до 60 мол.%. Термин "катионность" при использовании здесь обозначает количество катионсодержащих мономерных звеньев, которые присутствуют в полимере. Плотность заряда ВМ полимера может быть от 200 до 7.000 мкэкв/г сухого полимера, ВМ полимер можно образовать из природных или синтетических источников, и он может быть линейным разветвленным. Примеры подходящих полимеров включают катионсодержащие и амфотерные крахмалы, катионсодержащие гуаровые камеди и полимеры на основе акриламида, полимеры на основе N-виниламида, полимеры на основе хлорида диаллилдиметиламмония, полиэтиленимины, полиамины и полиамидамины. Катионсодержащие крахмалы и катионсодержащие полимеры на основе акриламида являются предпочтительными ВМ полимерами. Молекулярная масса ВМ полимера подходящим образом составляет выше 1.000.000, а предпочтительно - выше 2.000.000. Верхний предел не является критичным; он может быть около 50.000.000, обычно 30.000.000, и подходящие - 25.000.000. Однако молекулярная масса полимеров, произведенных из природных источников, может быть выше.
Полимеры, которые одновременно добавляют к массе по данному изобретению, дополнительно включают, по меньшей мере, один низкомолекулярный катионсодержащий органический полимер. Предпочтительные полимеры включают водорастворимые высокозаряженные НМ полимеры, которые могут иметь катионность от 10 до 100 мол.%, подходящие - от 20 до 100 мол.% и предпочтительно от 50 до 100 мол.%. Плотность заряда на НМ полимере может быть выше 1.000 мкэкв/г, удобно - выше 2.000 мкэкв/г и предпочтительно - в диапазоне от 3.000 до 15.000 мкэкв/г сухого полимера. Предпочтительно, чтобы НМ полимер имел более высокую катионность и/или более высокую плотность катионного заряда, чем ВМ полимер. Примеры подходящих НМ катионсодержащих полимеров включают модифицированные крахмалы, например, разложившийся крахмал, полиамины, полиэтиленимин, полиамидамин/эпихлоргидрид, диалкиламин/эпихлоргидрин, гомо- и сополимеры на основе мономеров, выбираемых из числа хлорида диаллилдиметиламмония, виниламинов, (мет)акриламидов( и (мет)акрилатов или их смесей. Предпочтительно НМ катионсодержащие полимеры включают полиамины, полиэтиленимины, полимеры на основе эпихлоргидрина, а также полимеры на основе хлорида диаллилдиметиламмония. Катионсодержащие полимеры могут быть солями, образованными присоединением кислот и/или солями четвертичного аммония. Примеры подходящих (мет)акриламидов и (мет)акрилатов включают диалкиламиноалкил(мет)акриламиды и диалкиламиноалкил(мет)акрилаты, предпочтительно их четвертичные аммонийные соли. Молекулярная масса НМ катионсодержащего полимера может зависеть от типа полимера и его плотности заряда. Подходит молекулярная масса ниже 700.000, а предпочтительно ниже 500.000. Нижний предел обычно составляет 2.000, а предпочтительно - около 5.000.
Отношение по массе ВМ полимера к НМ полимеру, которые добавляют к массе по изобретению, может изменяться в широком диапазоне, и оно может быть в диапазоне от 30: 1 и 1:20, обычно от 20:1 до 1:20, удобно - от 9:1 до 1:3, предпочтительно - от 7:1 до 1:2, а наиболее предпочтительно - от 5:1 до 1:1.
Одновременное добавление к суспензии к массе ВМ и НМ полимеров по изобретению можно осуществить в любом месте бумагоделательной машины или в цехе приготовления массы. Здесь это означает, что полимеры добавляют к массе без существенной разницы во времени и, по существу, в одном и том же месте в цехе приготовления массы бумагоделательной машины перед обезвоживанием массы на сетке. Это означает, что полимеры можно добавить в форме смеси, а также раздельно, например, путем добавления одного полимера во время добавления второго. Соответственно, в одном воплощении изобретения низкомолекулярный полимер и высокомолекулярный полимер добавляют к суспензии одновременно, но раздельно.
В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления изобретения, к массе добавляют НМ катионсодержащий полимер в смеси с ВМ катионсодержащим и/или амфотерным полимером. Применение полимерной смеси и анионсодержащих неорганических частиц по изобретению обеспечивает значительные улучшения в сравнении с прототипными способами, в частности - улучшенную эффективность удерживания в массах с высоким потребным количеством катионов. Кроме того, добавление полимерной смеси, содержащей и НМ полимер, и ВМ полимер, обладает преимуществом с точки зрения проведения процесса, поскольку число требуемых добавлений полимеров можно уменьшить. Посредством этого можно обойтись без резервуаров для хранения, дозировочного оборудования, контрольных устройств и т. д. , которые в другом случае требуются для дозирования полимеров, что приводит к упрощенному изготовления бумаги.
Полимерную смесь по данному варианту осуществления изобретения можно приготовить в любое время перед введением ее в массу, например, путем смешения полимеров, которые могут быть в любом состоянии агрегации, например, твердыми веществами, растворами, эмульсиями, дисперсиями и их смесями. Удобно, чтобы при добавлении в массу полимерная смесь была в жидкой форме, например в форме водного раствора или дисперсии.
В предпочтительном варианте используют свежеприготовленную смесь ВМ полимера и НМ полимера, как определено выше. Такую предварительную смесь можно образовать приведением водного потока ВМ полимера в контакт с водным потоком НМ полимера, а затем ввести результирующий поток в суспензию. При желании потоки можно смешать с помощью любого смешивающего устройства, имеющего, по меньшей мере, два входа, в которые подают отдельные потоки, которые нужно смешать, и имеющего, по меньшей мере, один выход, через который проходит конечная смесь и далее вводится в массу.
Кроме того, настоящее изобретение относится к смеси водорастворимых полимеров в форме водной дисперсии, содержащей, по меньшей мере, один ВМ полимер, по меньшей мере, один НМ катионсодержащий органический полимер, и по меньшей мере, одну водорастворимую, неорганическую соль, как далее определено в формуле изобретения. Изобретение также относится к способу ее получения. При использовании в комбинации с анионсодержащими неорганическими частицами, полимерная смесь обеспечивает улучшенное обезвоживание и/или удерживание. Удобно, чтобы ВМ полимер был катионсодержащим и/или амфотерным полимером на основе акриламида, предпочтительно катионсодержащим. НМ катионсодержащий полимер предпочтительно является гомо- или сополимером на основе мономеров, выбираемых из числа хлорида диаллилдиметиламмония, виниламинов, (мет)акриламидов, например, диалкиламиноалкил(мет)акриламидов, (мет)акрилатов, например, диалкиламиноалкил(мет)акрилатов, или их смесей. Катионсодержащие мономеры могут быть солями, образованными присоединением кислот, и/или четвертичными аммонийными солями, предпочтительно четвертичными аммонийными солями. ВМ полимер и НМ полимер могут иметь катионности, плотности заряда и молекулярные массы, как определено выше. Отношение по массе ВМ полимера к НМ полимеру может быть в диапазоне от 9:1, удобно - от 7: 1 и предпочтительно - от 5:1 до 1:2, удобно - до 1:1 и предпочтительно - до 2: 1. Водная дисперсия полимеров может иметь высокое содержание сухого полимера, например, в диапазоне от 5 до 75 мас.%, и удобно от 10 до 60 мас. %. Предпочтительно, чтобы неорганическая соль являлась неорганической солью, образующей водную фазу, в которой ВМ полимер нерастворим. Примеры подходящих солей включают сульфат натрия, сульфат аммония, сульфат магния, сульфат алюминия, хлорид натрия, дигидрофосфат натрия, диаммонийгидрофосфат и дикалийгидрофосфат. Как правило, предпочтительны соли с многозарядными анионами, например сульфаты. Количество водорастворимой соли, присутствующей в полимерных дисперсиях, может быть, по меньей мере, 2% на основе массы дисперсии, по меньшей мере, 5% по массе на основе дисперсии и подходящее количество находится в диапазоне от примерно 5% вплоть до предела растворимости соли, например, вплоть до 50%.
Полимерная смесь, являющаяся предметом обсуждения, может быть получена полимеризацией водорастворимых мономеров, предназначенных для образования ВМ полимера в водной фазе, содержащей НМ катионсодержащий полимер и неорганическую соль. Примеры подходящих мономеров включают (мет)акриламид, мономеры на основе (мет)акриламида, например, диалкиламиноалкил(мет)акриламиды, соли, полученные присоединением кислот, и их четвертичные аммонийные соли, мономеры на основе (мет)акрилата, например, диалкиламиноалкил(мет)акрилаты, их соли, полученные присоединением кислот, и их четвертичные аммонийные соли, галогениды диаллилдиалкиламмония, например, хлорид диаллилдиметиламмония, и т. п. Образовавшийся ВМ полимер осаждается в водной фазе из-за присутствия неорганической соли, и полученные таким образом мелкие частицы ВМ полимера диспергируются и стабилизируются в водной фазе посредством НМ полимера. В общем, полимеризация мономеров в присутствии соли и полимерных диспергаторов известна из уровни техники, например, из ЕР 0183466 и ЕР 0525751, и настоящую полимерную смесь можно приготовить по описанным в них способам, за исключением того, что для получения полимерной смеси по настоящему изобретению используют другие полимеры и/или отношения по массе.
Количество полимера, добавленного к массе в соответствии со способом по данному изобретению, можно изменять в широком диапазоне, который зависит, помимо всего прочего, от типа используемых полимеров и от того, будут ли полимеры использованы для дальнейших целей. В дополнение к обеспечению обезвоживания и/или удерживания, полимеры могут придавать полотну или листу целлюлозы влагопрочность и механическую прочность в сухом состоянии. Примеры комбинации полимеров, улучшающих влагопрочность, включают ВМ катионсодержащий крахмал и катионсодержащий полимер на основе акриламида в комбинации с полиамидамин/эпихлоргидрином. Как правило, общее количество добавленных полимеров находится в диапазоне от 0,01 до 30 кг/т, рассчитанных для сухих полимеров на сухих волокнах и необязательных наполнителях. При использовании синтетитических ВМ полимеров, например, катионсодержащих полиакриламидов, общее количество полимеров обычно составляет, по меньшей мере, 0,01 кг/т, удобно - от 0,02 до 15 кг/т и предпочтительно - от 0,05 до 8 кг/т. При использовании ВМ полимеров, произведенных из природных источников, таких как источники на основе углеводов, например, катионсодержащий крахмал и катионсодержащая гуаровая камедь, общее количество полимеров обычно составляет, по меньшей мере, 0,05 кг/т, в расчете для сухих полимеров из сухих волокнах и необязательных наполнителях, удобно - от 0,01 до 30 кг/т и предпочтительно от 1 до 20 кг/т.
Анионсодержащие неорганические частицы, которые можно использовать в соответствии с изобретением, включают частицы на основе кремнезема, глины сукновального типа и золи титанилсульфата. Предпочтительно, чтобы частицы были коллоидными, то есть в коллоидном диапазоне их размеров. Предпочтительно использовать частицы на основе кремнезема, то есть частицы на основе SiO2, включая коллоидный кремнезем, коллоидный кремнезем, модифицированный алюминием, или силикат алюминия, различные типы поликремниевой кислоты и их смеси, либо сами по себе, либо в комбинации с другими типами анионсодержащих неорганических частиц. Подходящие частицы на основе кремнезема включают описанные в патентах США 4388150; 4954220; 4961825; 4980025; 127994; 5176891; 5368833; и 5447604; ЕР 0656872 и WO 95/23021, которые, таким образом, все включены сюда как ссылки.
Подходящий размер частиц на основе кремнезема лежит ниже примерно 50 нм, предпочтительно ниже примерно 20 нм и более предпочтительно - в диапазоне от примерно 1 до примерно 10 нм. Подходящая удельная площадь поверхности частиц на основе кремнезема лежит выше 50 м2/г, предпочтительно выше 100 м2/г, и может составлять до примерно 1700 м2/г. Удельную площадь поверхности можно измерить с помощью титрования NaOH в соответствии с методом, описанным Sears в AnaIyticaI Chemistry 28(1956):12, 1981 - 1983.
В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления изобретения частицы на основе кремнезема имеют удельную площадь поверхности в диапазоне от 50 до 1000 м2/г, удобно - от 100 до 950 м2/г. В особенно предпочтительном варианте используют коллоидный раствор кремнекислоты с величиной S в диапазоне от 8 до 45%, предпочтительно от 10 до 30%, который содержит частицы кремнезема с удельной площадью поверхности в диапазоне от 750 до 1000 м2/г, предпочтительно от 800 до 950 м2/г, у которых поверхность модифицирована алюминием со степенью замещения атомов кремния от 2 до 25%, как описано в патенте США 5368833. Величину S можно измерить и рассчитать так, как описано Iler& Dalton в J.Phys.Chem., 60(1956), 955 - 957. Величина указывает на степень агрегации или образования микрогеля, и меньшее значение S указывает на более высокую степень агрегации.
По другому предпочтительному варианту осуществления изобретения используют поликремниевую кислоту с высокой удельной площадью поверхности, желательно выше примерно 1000 м2/г. В прототипах поликремниевую кислоту также называют полимерной кремниевой кислотой, микрогелем поликремниевой кислоты и полисиликатным микрогелем, которые все охватываются термином "поликремниевая кислота". Подходит удельная площадь поверхности поликремниевой кислоты в диапазоне от 1000 до 1700 м2/г, предпочтительно от 1050 дл 1600 м2/г. Поликремниевые кислоты, которые можно использовать по настоящему изобретению, включают кислоты, описанные в патентах США 4388150; 4954220; 5127994 и 5279807.
По другому предпочтительному варианту осуществления изобретения используют коллоидный кремнезем, модифицированный алюминием, или силикат алюминия с высокой удельной площадью поверхности, желательно выше примерно 1000 м2/г. В прототипах соединения данного типа также называют полиалюмосиликатами и микрогелями полиалюмосиликатов, которые все охватываются используемыми здесь терминами "коллоидный кремнезем", модифицированный алюминием" и "силикат алюминия". Подходит удельная площадь поверхности в диапазоне от 1000 до 1700 м2/г, предпочтительно от 1050 до 1600 м2/г. Примеры подходящих частиц на основе кремнезема с большой площадью поверхности включают частицы, описанные в патентах США 4961825; 4980025; 4927498; 5176891; 5470435.
Глины сукновального типа, которые можно использовать в настоящем способе, известны на уровне техники и включают встречающиеся в природе, синтетические и химически обработанные материалы. Примеры подходящих сукновальных глин включают монтмориллонит/бентонит, гекторит, бейделит, нонтронит и сапонит, предпочтительно бентонит и особенно такой, что после набухания он предпочтительно имеет площадь поверхности от 400 до 800 м2/г. Подходящие бентониты и гекториты описаны в ЕР 0235893 и ЕР 0446205, соответственно, оба из которых включены сюда как ссылки. Подходящие смеси частиц на основе кремнезема и сукновальных глин, предпочтительно природного натриевого бентонита, описаны в WO 94/05595, которая подобным образом включена сюда как ссылка, причем отношение по массе частиц на основе кремнезема к частицам глины может быть в диапазоне от 20:1 до 1:10, предпочтительно от 6:1 до 1:3. Пригодные золи титанилсульфата описаны, например, в ЕР 0148647.
Количество анионсодержащих неорганических частиц, добавленных к суспензии, может изменяться в широких пределах, зависящих, кроме всего прочего, от типа используемых частиц. Количество обычно составляет по меньшей мере 0,01 кг/т и часто по меньшей мере 0,05 кг/т по расчету для сухих частиц на сухих волокнах и необязательных наполнителях. Верхний предел может составлять 10 кг/т, и подходит предел 5 кг/т. При использовании частиц на основе кремнезема подходящее количество лежит в диапазоне от 0,05 до 5 кг/т по расчету для SiO2 на сухую систему массы, а предпочтительно - от 0,1 до 2 кг/т.
По настоящему способу предпочтительно прибавлять полимеры к массе перед анионсодержащими неорганическими частицами, даже если можно использовать противоположный порядок добавления. Кроме того, предпочтительно первый компонент перед стадией со сдвигом, которую можно выбрать, например, из нагнетания, смешивания, очистки и т.д., и добавлять второй компонент, например, анионсодержащие неорганические частицы, после стадии со сдвигом. Кроме того, настоящее изобретение включает в себя разделенные добавления, например, по меньшей мере два места одновременного добавления полимеров, либо раздельно, либо в смеси, и/или по меньшей мере два места для добавления анионсодержащих неорганических частиц, предпочтительно со стадией со сдвигом между каждым добавлением. Большие эффекты по обезвоживанию и удержанию, наблюдаемые при добавках по изобретению, можно достичь в широком диапазоне pH массы. PH может быть в диапазоне от примерно 3 до примерно 10, подходящие - выше 3,5, а предпочтительно - в диапазоне от 4 до 9.
Конечно, в способе по изобретению можно совместно использовать добавки, обычные при производстве бумаги, также как, например, клеи для массы на основе канифоли, димеров кетенов или алкенилпроизводных янтарного ангидрида, средства для повышения механической прочности в сухом виде, средства для повышения влагопрочности, соединения алюминия и т.д. Улучшенная эффективность, наблюдаемая при способе по настоящему изобретению, означает, что могут быть достигнуты дополнительные преимущества, например, такие, как улучшенное удержание таких добавок, что может привести к улучшенному проклеиванию и механической прочности бумаги. В настоящем способе можно использовать соединения алюминия для того, чтобы дополнительно улучшить обезвоживание и/или удерживание. Примеры подходящих соединений алюминия, которые можно использовать, включают квасцы, алюминаты, хлорид алюминия, нитрат алюминия, а также полимерные соединения алюминия, также как хлориды полиалюминия, сульфаты полиалюминия, полиалюминиевые соединения, содержащие как хлорид-, так и сульфат-ионы, и силикат-сульфаты полиалюминия. Суспензия или массы также может содержать минеральные наполнители обычных типов, например такие как каолин, фарфоровая глина, диоксид титана, гипс, тальк и природные и синтетические карбонаты кальция, такие как мел, размолотый мрамор и осажденный карбонат кальция.
Способ по изобретению можно использовать для получения продуктов, содержащих целлюлозное волокно, в форме листа или полотна, например, таких, как листовая целлюлоза и бумага. Предпочтительно использовать настоящий способ для производства бумаги. Конечно, используемый здесь термин "бумага" включает не только бумагу и ее получение, но также иные продукты в форме листа или полотна, например, такие, как картон и бумажный картон и их получение.
Способ по изобретению можно использовать для получения продуктов в форме листа или полотна из различных типов водных суспензий, содержащих целлюлозное волокно, или масс, причем пригодны суспензии, которые содержат по меньшей мере 25 мас.% и предпочтительно по меньшей мере 50 мас.% такого волокна на основе сухого вещества. Суспензии могут быть основаны на волокне из целлюлозы, такой как сульфатная и сульфитная целлюлоза, древесной массы, такой как термомеханическая древесная масса, химико-термомеханическая древесная масса, облагороженная целлюлоза и размолотая древесная целлюлоза, как из твердой древесины, так и из хвойной древесины, а также они могут быть основаны на рециклированном волокне из масс с удаленной типографской краской, и их смесей. Предпочитается, чтобы по меньшей мере 10 мас.% и предпочтительно по меньшей мере 20 мас.% массы было образовано из рециклированного волокна, массы с удаленной типографской краской, брака с покрытием, или древесной массы, или из их смесей. Обычно такие массы имеют высокое потребное количество катионов и содержат большие концентрации анионсодержащих отбросов, которые могут представлять собой остатки от варки целлюлозы, остатки от отбеливания: остатки после удаления типографской краски, связующие, типографские краски, наполнителя, очень короткие волокна, клеи, диспергаторы и химикаты для регулирования осадка.
Далее изобретение иллюстрируется последующими примерами, которые, однако, не предполагают его ограничение. Если не указано иное, части и % относятся к частям по массе и мас.%, соответственно.
Пример 1.
В следующих испытаниях эффективность обезвоживания оценивали с помощью динамического анализатора обезвоживания (Dynamic Drainage Analyzet) (ДАО), доступного от Акриби, Швеция, который измеряет время обезвоживания заданного объема массы через сетку при удалении пробки и создания вакуума со стороны сетки, противоположной стороне, где находится масса.
Композиция содержала 54% массы на основе смеси отбеленной сульфатной целлюлозы березы: сосны 60:40, облагороженной до 200oCSF, 23% размолотого мрамора, и 23% брака с покрытием (журнальная бумага) с зольностью 30%. Объем массы был 800 мл, консистенция 0,3% и pH около 7. Во время испытания массу перемешивали в сосуде с перегородками со скоростью 1500 об/мин, и химические добавления к массе проводили следующим образом: 1) добавляли либо ВМ полимер, используемый для сравнения, либо полимеры по изобретению, после чего перемешивали в течение 30 секунд; 2) добавляли анионсодержащие неорганические частицы, после чего перемешивали в течение 15 секунд; 3) обезвоживали массу при одновременной автоматической регистрации времени обезвоживания.
В способе по изобретению использовали полимерную смесь, далее обозначенную Cl, в форме водной дисперсии ВМ катионсодержащего полиакриламида и НМ катионсодержащего полиакрилата. Полимерную смесь получали полимеризацией акриламида (90 мол.%) и хлорида метакрилоилоксиэтилдиметилбензиламмония (10 мол.%) до среднего молекулярного веса около 8 миллионов, в присутствии гомополимера хлорида акрилоилоксиэтилтриметиламмония с молекулярной массой около 10.000, деионизированной воды, сульфата аммония и инициатора полимеризации. Полученная полимерная смесь имела весовое отношение ВМ полимера к НМ полимеру, равное 2,7: 1 и содержание сухого полимера около 18,5%. Перед применением полимерную смесь разбавили до содержания сухого полимера 0,1%.
Полимерами, используемыми с целями сравнения, были: П1) ВМ катионсодержащий полиакриламид с молекулярной массой около 8 миллионов; и П2) ВМ катионсодержащий полиакриламид с молекулярной массой около 16 миллионов. Полимеры П1 и П2 растворяли в воде и использовали в виде 0,1% водных растворов.
Используемым анионсодержащим неорганическим материалом был золь на основе кремнезема, типа золя, описанного в патенте США 5368833. Золь имел величину S около 25% и содержал кремнеземные частицы с удельной площадью поверхности около 900 м2/г, которые были поверхностно модифицированы алюминием до степени 5%. Этот золь обозначен как Золь 1. Золь 1 добавляли в количестве 0,8 кг/т в расчете для сухих частиц на сухую систему массы.
В таблице 1 показано время обезвоживания при различных дозах П1, П2 и Cl, рассчитанных для сухого полимера на сухую систему массы.
Как можно видеть из таблицы 1, способ, в котором использована смесь НМ и ВМ катионсодержащих полимеров по изобретению, привел к улучшенному обезвоживанию.
Пример 2.
В данной серии испытаний оценивали удержание с помощью ДАО, использованного в примере 1, в комбинации с нефелометром. Первоначальное удерживание оценивали путем измерения мутности фильтрата, оборотной воды, полученной обезвоживанием массы. В данной серии испытаний подобным образом использовали полимеры и анионсодержащие неорганические частицы по примеру 1.
В таблице 2 показан эффект удерживания, измеренный как мутность оборотной воды, полученной при варьировании дозировок П1, П2 и Cl, рассчитанных для сухого полимера на сухую систему массы.
Как можно видеть из таблицы 2, способ, в котором использована смесь НМ и ВМ катионсодержащих полимеров по изобретению, привел к значительному улучшенному первоначальному удерживанию.
Пример 3.
Удерживание оценивали так же, как в примере 2, за исключением того, что использовали различные полимеры. Если не указано иное, использовали порядок добавления в соответствии с примером 1. Полимерную смесь, обозначенную как C2, получали растворением ВМ катионсодержащего полиакриламида П2 по примеру 1 в водном растворе НМ катионсодержащего полиамина с молекулярным весом 50.000, который обозначен как П3. C2 имела отношение по массе П2 к П3, равное 2,7:1.
Были проведены испытания для другого варианта осуществления изобретения, в котором использовали свежеприготовленную смесь П2 и П3. Водный раствор П2 приводили в контакт с водным раствором П3 с помощью смешивающего устройства, где раздельные растворы тщательно смешивали в течение примерно 2 - 3 секунд перед введением полученного раствора в массу. Полимеры добавляли при отношении по массе П2 к П3, равном 2,7:1. Эта смесь обозначена как C3.
Были проведены испытания для еще одного варианта осуществления изобретения, обозначенного как S1, в котором П2 и П3 добавляли к массе раздельно, но одновременно при отношении по массе П2 к П3, равном 2,7:1.
П2 и П3 также использовали для целей сравнения, причем П3 добавляли к массе, после чего следовало перемешивание в течение 120 секунд перед добавлением П2. Полимеры использовали в количестве, соответствующем отношению по массе П2 к П3, равному 2,7:1. В таблице 3 (Общее добавление полимера, 1,2 кг/т) это испытание обозначено как П3+П2. В одном испытании также использовали П2 как единственную добавку катионсодержащего полимера.
В таблице 3 показан эффект удерживания, наблюдаемый при добавлении 1,2 кг всего полимера и 0,8 кг частиц на основе кремнезема на тонну сухой системы массы. Как можно видеть из таблицы 3, по способу в соответствии с настоящим изобретением было достигнуто значительно улучшенное удерживание.
Пример 4
Оценивали первоначальное удерживание как в примере 3, за исключением того, что использовали другие добавки. Композиция была основана на 80% смеси отбеленной пероксидом термомеханической древесной массы: абразивно измельченной древесной массы 80:20 и 20% целлюлозной массы по примеру 1. К полученной массе добавляли 30% фарфоровой глины в расчете на сухое вещества 4 г/л тригидрата ацетата натрия и 10 мл/гг экстрагируемых веществ. Объем массы был 800 мл, консистенция 0,15% и pH 5,5.
Полимерные смеси, обозначенные как C4 и C5, были приготовлены путем растворения ВМ и катионсодержащего полиакриламида П1 по примеру 1 в водных растворах НМ полимеров. НМ полимер, используемый в C4, был катионсодержащим полиакриламидом с молекулярной массой около 100.000 и плотностью катионного заряда 2,9 мэкв/г, который обозначен как П4. C4 имела отношение по массе П4 к П1, равное 1:1. НМ полимер, используемый в C5, был катионсодержащим крахмалом с молекулярной массой около 400.000 и плотностью катионного заряда 2,5 мэкв/г, который обозначен как П5. М5 имела отношение по массе П5 к П1, равное 1:1.
Полимерные смеси были сравнены с прототипными способами, в которых полимеры П1, П4 и П5 добавлялись раздельно, причем НМ полимеры добавляли к массе, после чего проводили перемешивание в течение 30 секунд перед добавлением П1. Оба отношения по массе П4:П1 и П5:П1 были 1:1. Эти сравнительные испытания обозначены как П4 + П1 и П5 + П1.
Используемые анионсодержащие неорганические материалы в форме частиц представляли собой Золь 1 по примеру 1 и золь кремниевой кислоты типа описанного в патенте США 4388150, который содержал кремнеземные частицы с удельной площадью поверхности 500 м2/г и который обозначен как Золь 2. Количество добавленного Золя 1 и Золя 2 было 3,0 и 6,0 кг/т соответственно в расчете для сухих частиц на сухую систему массы.
В таблице 4 показан эффект удерживания, измеренный как мутность, при использовании варьируемых количеств полимера, рассчитанных для сухого полимера на сухую систему массы, в комбинации с золями.
Пример 5
Следовали методике из примера 4, за исключением того, что использовали различные полимеры. В качестве ВМ полимера использовали катионсодержащий картофельный крахмал, обозначенный как П6, а в качестве НМ полимера использовали полиамин из примера 3. Полимерную смесь, обозначенную как C6, получали смешиванием полимеров в форме водных растворов при весовом отношении П6 к П3, равном 5:1.
В таблице 5 показан эффект удерживания, достигнутый при изменяемых количествах П3 + П6 и C6, рассчитанных для сухого полимера на сухую систему массы, когда полимеры использовали в комбинации с Золем 1, добавленным в количестве 3,0 кг/т.
Пример 6
Дополнительные катионсодержащие полимеры и анионсодержащие неорганические частицы были оценены на эффективность удерживания с помощью сосуда для динамического обезвоживания Бритта (Britt Dynamic Drainag Jar) со скоростью перемешивания 1000 об/мин, который обычно используют на уровне техники. В этой серии испытаний аналогичным образом применяли массу и полимеры, которые использовали в примере 4. Используемые анионсодержащие неорганические частицы представляли собой суспензию типа суспензии, описанной в WO 94/05595, которая содержала частицы на основе кремнезема по примеру 1 и природный натриевый бентонит в отношении по массе 2:1 и обозначена как Сусп. 1 или суспензию природного натриевого бентонита, обозначенную как Сусп. 2. Добавленное количество Сусп. 1 и Сусп. 2 было соответственно 4,0 и 6,0 кг/т в расчете для сухого вещества на сухую систему массы.
В таблице 6 представлено первоначальное удерживание мелких частиц волокна и наполнителя при изменении дозировок полимеров, рассчитанных для сухих полимеров на сухую систему массы.

Claims (13)

1. Способ получения бумаги из суспензии целлюлозосодержащих волокон с выбором наполнителей, включающий добавление к суспензии низкомолекулярного катионсодержащего органического полимера, высокомолекулярного катионсодержащего или амфотерного полимера и анионсодержащих неорганических частиц и обезвоживание на сетке образовавшейся суспензии, отличающийся тем, что низкомолекулярный полимер имеет молекулярную массу ниже 700.000, высокомолекулярный полимер имеет молекулярную массу выше 1.000.000 и указанные низкомолекулярный и высокомолекулярный полимеры добавляют к суспензии одновременно, практически в том же месте.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что низкомолекулярный полимер и высокомолекулярный полимер добавляют к суспензии в форме смеси.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что низкомолекулярный полимер и высокомолекулярный полимер добавляют к суспензии одновременно, но раздельно.
4. Способ по пп.1, 2 или 3, отличающийся тем, что высокомолекулярный полимер является катионсодержащим крахмалом, катионсодержащей гуаровой камедью или катионсодержащим полимером на основе акриламида.
5. Способ по пп.1, 2, 3 или 4, отличающийся тем, что низкомолекулярный катионсодержащий полимер является модифицированным крахмалом, полиамином, полиэтиленимином, полиамидамин/эпихлоргидрином, диалкиламин/эпихлоргидрином или гомо- или сополимером на основе мономеров, выбранных из числа хлорида диаллилдиметиламмония, виниламинов, (мет)акриламидов, (мет)акрилатов или их смесей.
6. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что отношение по массе высокомолекулярного полимера к низкомолекулярному полимеру находится в диапазоне 9:1 - 1:3.
7. Способ по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что низкомолекулярный полимер имеет более высокую катионность и/или более высокую плотность катионного заряда, чем высокомолекулярный полимер.
8. Способ по п.1, отличающийся тем, что анионсодержащими неорганическими частицами являются частицы на основе кремнезема.
9. Способ по п. 8, отличающийся тем, что частицы на основе кремнезема представляют собой коллоидный кремнезем, модифицированный алюминием коллоидный кремнезем, коллоидный силикат алюминия или поликремниевую кислоту.
10. Способ по п.1, отличающийся тем, что анионсодержащие неорганические частицы являются бентонитом.
11. Полимерная смесь в форме водной дисперсии, отличающаяся тем, что она содержит по меньшей мере один высокомолекулярный катионсодержащий или амфотерный полимер на основе акриламида с молекулярной массой выше 1.000.000, по меньшей мере один низкомолекулярный катионсодержащий органический полимер с молекулярной массой ниже 700.000 и по меньшей мере одну водорастворимую неорганическую соль, причем отношение по массе указанного высокомолекулярного полимера к указанному низкомолекулярному полимеру находится в диапазоне 9:1 - 1:2.
12. Полимерная смесь по п.11, отличающаяся тем, что высокомолекулярный полимер на основе акриламида является катионсодержащим и низкомолекулярный катионсодержащий полимер является гомо- или сополимером на основе мономеров, выбранных из хлорида диаллилдиметиламмония, (мет)акриламидов, (мет)акрилатов, или их смесей.
13. Полимерная смесь по п.11 или 12, отличающаяся тем, что неорганическая соль представляет собой сульфат натрия, сульфат аммония, сульфат магния или сульфат алюминия и неорганическая соль присутствует в количестве по меньшей мере 5% по массе на основе дисперсии.
RU96115352A 1995-07-07 1996-07-05 Способ получения бумаги и полимерная смесь RU2121538C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE9502522A SE9502522D0 (sv) 1995-07-07 1995-07-07 A process for the production of paper
SE9502522-7 1995-07-07

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU96115352A RU96115352A (ru) 1998-10-20
RU2121538C1 true RU2121538C1 (ru) 1998-11-10

Family

ID=20398921

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU96115352A RU2121538C1 (ru) 1995-07-07 1996-07-05 Способ получения бумаги и полимерная смесь

Country Status (21)

Country Link
US (2) US5858174A (ru)
EP (1) EP0752496B1 (ru)
JP (1) JP4053620B2 (ru)
KR (1) KR100194229B1 (ru)
CN (1) CN1087370C (ru)
AT (1) ATE207989T1 (ru)
AU (1) AU691428B2 (ru)
BR (1) BR9602943A (ru)
CA (1) CA2180404C (ru)
CZ (1) CZ293559B6 (ru)
DE (1) DE69616439T2 (ru)
DK (1) DK0752496T3 (ru)
ES (1) ES2166424T3 (ru)
NO (1) NO323050B1 (ru)
NZ (1) NZ286923A (ru)
PL (1) PL190930B1 (ru)
PT (1) PT752496E (ru)
RU (1) RU2121538C1 (ru)
SE (1) SE9502522D0 (ru)
TW (1) TW308618B (ru)
ZA (1) ZA965610B (ru)

Families Citing this family (92)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1081705C (zh) † 1995-12-25 2002-03-27 海茂株式会社 造纸方法
US6007679A (en) * 1996-05-01 1999-12-28 Nalco Chemical Company Papermaking process
US6238521B1 (en) 1996-05-01 2001-05-29 Nalco Chemical Company Use of diallyldimethylammonium chloride acrylamide dispersion copolymer in a papermaking process
US5744003A (en) * 1996-07-30 1998-04-28 Ashland Inc. Process for controlling the deposition of pitch with a blend of derivatized cationic guar and styrene maleic anhydride copolymer
US6702946B1 (en) 1996-10-03 2004-03-09 Cytec Technology Corp. Aqueous dispersions
US6664326B1 (en) * 1996-10-03 2003-12-16 Cytec Technology Corp. Aqueous dispersions
US6608124B1 (en) 1996-10-03 2003-08-19 Cytec Technology Corp. Aqueous dispersions
US5989392A (en) * 1997-09-10 1999-11-23 Nalco Chemical Company Method of using polyammonium quaternary for controlling anionic trash and pitch deposition in pulp containing broke
CO5070714A1 (es) * 1998-03-06 2001-08-28 Nalco Chemical Co Proceso para la preparacion de silice coloidal estable
EP0953680A1 (en) * 1998-04-27 1999-11-03 Akzo Nobel N.V. A process for the production of paper
KR100403839B1 (ko) * 1998-04-27 2003-11-01 악조 노벨 엔.브이. 제지 방법
US7306700B1 (en) 1998-04-27 2007-12-11 Akzo Nobel Nv Process for the production of paper
US6132625A (en) 1998-05-28 2000-10-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for treatment of aqueous streams comprising biosolids
FI107174B (fi) * 1998-07-10 2001-06-15 Raisio Chem Oy Paperinvalmistuksen lisäainekoostumus
US6716313B2 (en) * 1998-07-10 2004-04-06 Raisio Chemicals, Ltd. Additive for paper making
WO2000047819A1 (en) * 1999-02-15 2000-08-17 Akzo Nobel N.V. Sizing dispersion
US6103065A (en) * 1999-03-30 2000-08-15 Basf Corporation Method for reducing the polymer and bentonite requirement in papermaking
PL201407B1 (pl) * 1999-05-04 2009-04-30 Akzo Nobel Nv Zol wodny zawierający cząsteczki na bazie krzemionki, zastosowanie zolu wodnego zawierającego cząsteczki na bazie krzemionki i sposób wytwarzania papieru
US7169261B2 (en) 1999-05-04 2007-01-30 Akzo Nobel N.V. Silica-based sols
US6203711B1 (en) * 1999-05-21 2001-03-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for treatment of substantially aqueous fluids derived from processing inorganic materials
US6331229B1 (en) * 1999-09-08 2001-12-18 Nalco Chemical Company Method of increasing retention and drainage in papermaking using high molecular weight water-soluble anionic or monionic dispersion polymers
BR0016539B1 (pt) 1999-12-20 2013-06-04 sols baseados em sÍlica.
WO2001051707A1 (en) * 2000-01-12 2001-07-19 Calgon Corporation The use of inorganic sols in the papermaking process
US6846384B2 (en) 2000-08-07 2005-01-25 Akzo Nobel N.V. Process for sizing paper
WO2002025013A1 (en) 2000-09-20 2002-03-28 Akzo Nobel N.V. A process for the production of paper
JP3819731B2 (ja) * 2000-11-30 2006-09-13 ハイモ株式会社 中性新聞用紙の抄紙方法
JP4593801B2 (ja) * 2001-01-30 2010-12-08 ハイモ株式会社 紙力増強方法
US6780330B2 (en) 2001-03-09 2004-08-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Removal of biomaterials from aqueous streams
GB0106082D0 (en) * 2001-03-13 2001-05-02 Mat & Separations Tech Int Ltd Method and equipment for removing volatile compounds from air
JP3745637B2 (ja) 2001-03-30 2006-02-15 日本製紙株式会社 インクジェット用記録媒体
JP5159009B2 (ja) * 2001-08-31 2013-03-06 ハイモ株式会社 水溶性高分子分散液及びその製造方法
US6699363B2 (en) * 2001-11-13 2004-03-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Modified starch and process therefor
ATE544906T1 (de) * 2001-12-21 2012-02-15 Akzo Nobel Nv Wässrige silicium enthaltende zusammenstzung und verfahren zur herstellung von papier
KR100449000B1 (ko) * 2001-12-31 2004-09-16 한국조폐공사 습강지의 제조방법
NZ535664A (en) * 2002-04-08 2005-08-26 Ciba Spec Chem Water Treat Ltd White pitch deposit treatment in paper making process
KR100514349B1 (ko) * 2002-07-08 2005-09-13 경상대학교산학협력단 항균 포장지 제조방법
US20040138438A1 (en) * 2002-10-01 2004-07-15 Fredrik Solhage Cationised polysaccharide product
US20040104004A1 (en) * 2002-10-01 2004-06-03 Fredrik Solhage Cationised polysaccharide product
KR100681327B1 (ko) * 2002-10-31 2007-02-15 주식회사 오병 콜로이달 실리카를 함유하는 고농축 벤토나이트 액상슬러리 및 그 제조방법
US7303654B2 (en) * 2002-11-19 2007-12-04 Akzo Nobel N.V. Cellulosic product and process for its production
AR044128A1 (es) * 2003-05-09 2005-08-24 Akzo Nobel Nv Proceso para la produccion de papel
US6906404B2 (en) * 2003-05-16 2005-06-14 Ballard Power Systems Corporation Power module with voltage overshoot limiting
US20040244929A1 (en) * 2003-06-03 2004-12-09 Henke Jason D. Process for producing a fade-resistant paper
JP4688014B2 (ja) * 2003-06-30 2011-05-25 荒川化学工業株式会社 製紙用添加剤および当該製紙用添加剤を用いた紙
US20050022956A1 (en) * 2003-07-29 2005-02-03 Georgia-Pacific Resins Corporation Anionic-cationic polymer blend for surface size
US20050039873A1 (en) * 2003-08-18 2005-02-24 Curham Kevin D. High HLB non-ionic surfactants for use as deposition control agents
FI20045132A (fi) * 2004-04-14 2005-10-15 M Real Oyj Paperin valmistusprosessi
US20050257909A1 (en) * 2004-05-18 2005-11-24 Erik Lindgren Board, packaging material and package as well as production and uses thereof
US20060000570A1 (en) * 2004-07-02 2006-01-05 Zhiqiang Song Amphoteric cationic polymers for controlling deposition of pitch and stickies in papermaking
DE102004044379B4 (de) * 2004-09-10 2008-01-10 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Papier, Pappe und Karton und Verwendung einer Retentionsmittelkombination
US7473334B2 (en) * 2004-10-15 2009-01-06 Nalco Company Method of preparing modified diallyl-N,N-disubstituted ammonium halide polymers
US20060084771A1 (en) * 2004-10-15 2006-04-20 Wong Shing Jane B Method of preparing modified diallyl-N,N-disubstituted ammonium halide polymers
US7955473B2 (en) 2004-12-22 2011-06-07 Akzo Nobel N.V. Process for the production of paper
US20060254464A1 (en) 2005-05-16 2006-11-16 Akzo Nobel N.V. Process for the production of paper
US20070015873A1 (en) * 2005-07-13 2007-01-18 Fenn David R Electrodepositable aqueous resinous dispersions and methods for their preparation
PT1969183E (pt) * 2005-12-30 2015-03-06 Akzo Nobel Nv Processo para a produção de papel
US8273216B2 (en) * 2005-12-30 2012-09-25 Akzo Nobel N.V. Process for the production of paper
FI119481B (fi) * 2006-09-05 2008-11-28 M Real Oyj Kationisilla polyelektrolyyteillä modifioidut selluloosahiukkaset, menetelmä niiden valmistamiseksi sekä käyttö paperin ja kartongin valmistuksessa
EP2086757A1 (en) * 2006-12-01 2009-08-12 Akzo Nobel N.V. Packaging laminate
US8157962B2 (en) * 2006-12-21 2012-04-17 Akzo Nobel N.V. Process for the production of cellulosic product
JP2010528196A (ja) * 2007-05-23 2010-08-19 アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ セルロース系製造物の製造方法
CL2008002019A1 (es) 2007-07-16 2009-01-16 Akzo Nobel Chemicals Int Bv Composicion de carga que comprende una carga, un compuesto inorganico cationico, un compuesto organico cationico y un polisacarido anionico; metodo para preparar dicha composicion; uso como aditivo para una suspension celulosica acuosa; procedimiento para producir papel; y papel.
AT505904B1 (de) * 2007-09-21 2009-05-15 Chemiefaser Lenzing Ag Cellulosesuspension und verfahren zu deren herstellung
JP5190877B2 (ja) * 2008-04-04 2013-04-24 ハイモ株式会社 紙の欠陥発生抑制方法
US20100330366A1 (en) * 2009-06-30 2010-12-30 Keiser Bruce A Silica-based particle composition
PT2519692T (pt) * 2009-12-29 2017-04-24 Solenis Technologies Cayman Lp Processo para melhorar a resistência do papel no estado seco, através do tratamento com polímeros contendo vinilamina e polímeros contendo acrilamida
JP5615006B2 (ja) * 2010-03-10 2014-10-29 大王製紙株式会社 新聞用紙の製造方法及び新聞用紙
DE102010020249A1 (de) 2010-05-11 2011-11-17 Cs Compact System Gmbh Verfahren zur Emulgierung von Leimungsmitteln für die Papierherstellung, Verwendung von Polymeren sowie emulgierbereite Mischung
EP2402503A1 (en) 2010-06-30 2012-01-04 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Process for the production of a cellulosic product
BR112013004430B1 (pt) 2010-08-25 2021-03-02 Solenis Technologies Cayman, L.P método para produção de papel, papelão ou cartolina, e usos de polímero iônico e biocida
FI122548B (fi) 2010-09-17 2012-03-15 Upm Kymmene Corp Menetelmä vedenpoiston parantamiseksi
CN103459715A (zh) * 2011-03-23 2013-12-18 栗田工业株式会社 造纸方法及造纸用添加剂
PT2723943T (pt) * 2011-06-21 2018-11-13 Basf Se Método para fabrico de papel, cartão e cartolina
PT2809845T (pt) 2012-02-01 2019-03-22 Basf Se Processo para o fabrico de papel e cartão
WO2013127731A1 (en) 2012-03-01 2013-09-06 Basf Se Process for the manufacture of paper and paperboard
FI124234B (en) * 2012-03-23 2014-05-15 Kemira Oyj Process for dissolving cationic starch, papermaking agent and its use
CA2867598A1 (en) * 2012-04-18 2013-10-24 Nalco Company Controllable filler prefloculation using a dual polymer system
US9505937B2 (en) 2012-05-16 2016-11-29 Ppg Industries Ohio, Inc. Anionic electrodepositable coating compositions capable of forming low gloss coatings
US9598588B2 (en) 2012-05-16 2017-03-21 Ppg Industries Ohio, Inc. Cationic electrodepositable coating compositions capable of forming low gloss coatings
JP5657603B2 (ja) * 2012-05-17 2015-01-21 ナルコ ケミカル カンパニーＮａｌｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ 高表面積及び高活性の安定なシリカゾルの調製方法
CA2897185C (en) 2013-01-11 2018-10-09 Basf Se Process for the manufacture of paper and paperboard
FI20145063L (fi) 2014-01-22 2015-07-23 Kemira Oyj Paperinvalmistusainekoostumus ja menetelmä kuitumassan käsittelemiseksi
CN104074098A (zh) * 2014-06-25 2014-10-01 金东纸业（江苏）股份有限公司 一种造纸浆料的配制方法以及造纸浆料
US9975122B2 (en) 2014-11-05 2018-05-22 10X Genomics, Inc. Instrument systems for integrated sample processing
CN105696415B (zh) * 2016-01-21 2017-07-21 金东纸业（江苏）股份有限公司 一种造纸方法
JP2019518848A (ja) 2016-06-10 2019-07-04 エコラブ ユーエスエイ インク 製紙用乾燥強化剤としての使用のための低分子量乾燥粉末ポリマー
CA3071402A1 (en) 2017-07-31 2019-02-07 Ecolab Usa Inc. Dry polymer application method
US11708481B2 (en) 2017-12-13 2023-07-25 Ecolab Usa Inc. Solution comprising an associative polymer and a cyclodextrin polymer
SE543324C2 (en) 2017-12-19 2020-11-24 Stora Enso Oyj A method to produce a fibrous product comprising microfibrillated cellulose
AU2021238334A1 (en) * 2020-03-18 2022-10-20 Kemira Oyj GPAM compositions and methods
JP2023005562A (ja) * 2021-06-29 2023-01-18 セイコーエプソン株式会社 結合材、および成形体の製造方法
CN116641257A (zh) * 2023-05-30 2023-08-25 浙江理工大学 一种阻燃纸及其制备方法

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3876573A (en) * 1971-08-31 1975-04-08 Cassella Farbwerke Mainkur Ag Polyacrylamide particles coated with a powder
NL7606078A (nl) * 1975-06-12 1976-12-14 Dow Chemical Co Werkwijze voor het bereiden van een bevochti- gingsoplossing voor lithografische drukken.
JPS55721A (en) * 1978-06-19 1980-01-07 Showa Denko Kk Aqueous dispersion of water-soluble high polymer complex
US4274916A (en) * 1979-10-01 1981-06-23 Congoleum Corporation Dimensionally stable backing materials for surface coverings and methods of making the same
SE432951B (sv) * 1980-05-28 1984-04-30 Eka Ab Pappersprodukt innehallande cellulosafibrer och ett bindemedelssystem som omfattar kolloidal kiselsyra och katjonisk sterkelse samt forfarande for framstellning av pappersprodukten
US4413087A (en) * 1982-08-23 1983-11-01 Nalco Chemical Company Stable polymer solutions for spray drift control
SE8403062L (sv) * 1984-06-07 1985-12-08 Eka Ab Forfarande vid papperstillverkning
CA1267483A (en) * 1984-11-19 1990-04-03 Hisao Takeda Process for the production of a water-soluble polymer dispersion
SE451739B (sv) * 1985-04-03 1987-10-26 Eka Nobel Ab Papperstillverkningsforfarande och pappersprodukt varvid som avvattnings- och retentionsforbettrande kemikalie anvends katjonisk polyakrylamid och en speciell oorganisk kolloid
DE3541163A1 (de) * 1985-11-21 1987-05-27 Basf Ag Verfahren zur herstellung von papier und karton
GB8602121D0 (en) * 1986-01-29 1986-03-05 Allied Colloids Ltd Paper & paper board
US4913775A (en) * 1986-01-29 1990-04-03 Allied Colloids Ltd. Production of paper and paper board
JP2714945B2 (ja) * 1987-08-12 1998-02-16 日本ピー・エム・シー株式会社 紙の製造法
US4795531A (en) * 1987-09-22 1989-01-03 Nalco Chemical Company Method for dewatering paper
JPH02229869A (ja) * 1988-01-08 1990-09-12 Kansai Paint Co Ltd カチオン電着塗料組成物
US4927498A (en) * 1988-01-13 1990-05-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Retention and drainage aid for papermaking
US5176891A (en) * 1988-01-13 1993-01-05 Eka Chemicals, Inc. Polyaluminosilicate process
DE68905208T3 (de) * 1988-03-28 2001-02-15 Allied Colloids Ltd., Bradford Herstellung von Papier und Pappe.
SE461156B (sv) * 1988-05-25 1990-01-15 Eka Nobel Ab Saett foer framstaellning av papper varvid formning och avvattning aeger rum i naervaro av en aluminiumfoerening, ett katjoniskt retentionsmedel och en polymer kiselsyra
US5071512A (en) * 1988-06-24 1991-12-10 Delta Chemicals, Inc. Paper making using hectorite and cationic starch
US4954220A (en) * 1988-09-16 1990-09-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polysilicate microgels as retention/drainage aids in papermaking
JPH02145885A (ja) * 1988-11-25 1990-06-05 Mitsubishi Heavy Ind Ltd ソーダ回収ボイラの灰詰り防止方法及びその装置
SE500367C2 (sv) * 1989-11-09 1994-06-13 Eka Nobel Ab Silikasoler och förfarande för framställning av papper
SE500387C2 (sv) * 1989-11-09 1994-06-13 Eka Nobel Ab Silikasoler, förfarande för framställning av silikasoler samt användning av solerna i pappersframställning
JP3160959B2 (ja) * 1991-07-29 2001-04-25 日本ピー・エム・シー株式会社 紙の製造法
JPH0532722A (ja) * 1991-07-30 1993-02-09 Hymo Corp カチオン性水溶性重合体分散液の製造方法
JP3189330B2 (ja) * 1991-09-11 2001-07-16 日本ピー・エム・シー株式会社 紙の製造法
US5279807A (en) * 1992-05-26 1994-01-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for preparing low-concentration polysilicate microgels
JP3143222B2 (ja) * 1992-08-21 2001-03-07 大王製紙株式会社 酸及びアルカリの製造方法
SE501214C2 (sv) * 1992-08-31 1994-12-12 Eka Nobel Ab Silikasol samt förfarande för framställning av papper under användande av solen
SE501216C2 (sv) * 1992-08-31 1994-12-12 Eka Nobel Ab Vattenhaltig, stabil suspension av kolloidala partiklar samt framställning och användning av densamma
US5466338A (en) * 1993-11-17 1995-11-14 Nalco Chemical Company Use of dispersion polymers for coated broke treatment
SE502464C2 (sv) * 1994-02-28 1995-10-23 Eka Nobel Ab Silikabaserade soler, framställning och användning av solerna
US5482693A (en) * 1994-03-14 1996-01-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing water soluble polyaluminosilicates

Also Published As

Publication number Publication date
CN1087370C (zh) 2002-07-10
NO962845L (no) 1997-01-08
CA2180404C (en) 2002-09-17
TW308618B (ru) 1997-06-21
CZ293559B6 (cs) 2004-06-16
CN1145967A (zh) 1997-03-26
US6100322A (en) 2000-08-08
AU5830096A (en) 1997-01-23
DE69616439T2 (de) 2002-07-11
SE9502522D0 (sv) 1995-07-07
PL315106A1 (en) 1997-01-20
NO962845D0 (no) 1996-07-05
CA2180404A1 (en) 1997-01-08
PL190930B1 (pl) 2006-02-28
ATE207989T1 (de) 2001-11-15
JPH0931885A (ja) 1997-02-04
EP0752496A2 (en) 1997-01-08
JP4053620B2 (ja) 2008-02-27
NO323050B1 (no) 2006-12-27
DK0752496T3 (da) 2002-01-21
US5858174A (en) 1999-01-12
CZ9602011A3 (cs) 2001-01-17
NZ286923A (en) 1997-09-22
ES2166424T3 (es) 2002-04-16
EP0752496B1 (en) 2001-10-31
ZA965610B (en) 1997-01-27
PT752496E (pt) 2002-02-28
DE69616439D1 (de) 2001-12-06
EP0752496A3 (ru) 1997-01-22
KR100194229B1 (ko) 1999-06-15
BR9602943A (pt) 1998-04-28
KR970006668A (ko) 1997-02-21
AU691428B2 (en) 1998-05-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2121538C1 (ru) Способ получения бумаги и полимерная смесь
RU2194106C2 (ru) Способ изготовления бумаги
RU2147058C1 (ru) Способ производства бумаги
AU2002221646B2 (en) Manufacture of paper and paperboard
RU2246566C2 (ru) Способ изготовления бумаги и картона
RU2363656C2 (ru) Золи на основе диоксида кремния, их получение и использование
JP4913071B2 (ja) 紙材の製造のための方法
WO2001040577A1 (en) Method for production of paper
JP5564420B2 (ja) シリカ系ゾル
WO1995023021A1 (en) Silica-based sols, preparation and use of the sols
JP4837032B2 (ja) 紙の製造方法
NO329568B1 (no) Fremgangsmåte ved fremstilling av papir
PT700473E (pt) Processo de producao de papel
Min Effects of the Surface Chemical Properties of Silica Sols on the Retention and Drainage of Microparticles Systems
MXPA00010571A (en) A process for the production of paper

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20140706