PL190930B1 - Sposób wytwarzania papieru i mieszanina polimerów - Google Patents

Sposób wytwarzania papieru i mieszanina polimerów

Info

Publication number
PL190930B1
PL190930B1 PL315106A PL31510696A PL190930B1 PL 190930 B1 PL190930 B1 PL 190930B1 PL 315106 A PL315106 A PL 315106A PL 31510696 A PL31510696 A PL 31510696A PL 190930 B1 PL190930 B1 PL 190930B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
polymer
molecular weight
cationic
high molecular
low molecular
Prior art date
Application number
PL315106A
Other languages
English (en)
Other versions
PL315106A1 (en
Inventor
Michael Persson
Joakim Carlén
Hans Johansson
Carlos Cordoba
Original Assignee
Eka Chemicals Ab
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=20398921&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL190930(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Eka Chemicals Ab filed Critical Eka Chemicals Ab
Publication of PL315106A1 publication Critical patent/PL315106A1/xx
Publication of PL190930B1 publication Critical patent/PL190930B1/pl

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H23/00—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
    • D21H23/02—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper characterised by the manner in which substances are added
    • D21H23/04—Addition to the pulp; After-treatment of added substances in the pulp
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
    • C08L33/26—Homopolymers or copolymers of acrylamide or methacrylamide
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
    • D21H17/24—Polysaccharides
    • D21H17/28—Starch
    • D21H17/29—Starch cationic
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/37—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. polyacrylates
    • D21H17/375—Poly(meth)acrylamide
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
    • D21H17/44—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups cationic
    • D21H17/45—Nitrogen-containing groups
    • D21H17/455—Nitrogen-containing groups comprising tertiary amine or being at least partially quaternised
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/46—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/54—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen
    • D21H17/55—Polyamides; Polyaminoamides; Polyester-amides
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/46—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/54—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen
    • D21H17/56—Polyamines; Polyimines; Polyester-imides
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
    • D21H17/68—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments siliceous, e.g. clays
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/50—Aqueous dispersion, e.g. containing polymers with a glass transition temperature (Tg) above 20°C
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
    • C08L3/04—Starch derivatives, e.g. crosslinked derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • C08L79/02—Polyamines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

1. Sposób wytwarzania papieru z zawiesiny celulozy zawierajacej wlókna i odpowiednie wypel- niacze, w którym do zawiesiny dodaje sie organiczny polimer kationowy o malej masie czastecz- kowej, kationowy lub amfoteryczny polimer o duzej masie czasteczkowej i anionowe czastki nie- organiczne i zawiesine formuje sie i odwadnia na sicie drucianym, znamienny tym, ze jako poli- mer o malej masie czasteczkowej stosuje sie polimer, którego masa czasteczkowa jest mniejsza od 700000, a jako polimer o duzej masie czasteczkowej stosuje sie polimer, którego masa cza- steczkowa jest wieksza od 1000000, przy czym stosunek wagowy polimeru o duzej masie cza- steczkowej do polimeru o malej masie czasteczkowej miesci sie w przedziale od 7:1 do 1:2 i polimery dodaje sie do zawiesiny równoczesnie, bez istotnej róznicy czasu i zasadniczo w tym samym miejscu. PL PL PL PL PL PL PL

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania papieru i mieszanka polimerów stosowana w tym sposobie. Wynalazek dotyczy zwłaszcza sposobu, w którym do masy papierniczej dodaje się polimer kationowy małocząsteczkowy, polimer ładunkowy wielkocząsteczkowy i anionowe cząstki nieorganiczne. Sposób według wynalazku zapewnia ulepszenie odwadniania i zatrzymywania.
Znane jest stosowanie zespołu środków pomocniczych do odwadniania i zatrzymywania składającego się z polimerów ładunkowych wielkocząsteczkowych (zwanych poniżej HMW od nazwy ang. high molecular weight) i anionowych cząstek nieorganicznych, np. cząstek bazowanych na bentonicie i krzemionce. Te środki dodaje się do masy w celu ułatwienia odwadniania i zwiększenia adsorpcji drobnych cząstek na włóknach celulozowych, tak że zostają one zatrzymane z włóknami. Jednak efektywność działania środków pomocniczych do odwadniania i zatrzymywania zwykle ulega pogorszeniu w masach, które mają duże zapotrzebowanie na kationy powodowane obecnością przeszkadzających substancji anionowych. Takie substancje określa się mianem odpadków anionowych. Zawartość odpadków anionowych jest zwykle duża w masach bazowanych na zawracanych włóknach i na mechanicznie obrabianej pulpie celulozowej. W celu przeciwdziałania pogarszaniu się działania dodatków, które obserwuje się w takich masach, znane jest stosowanie polimerów kationowych małocząsteczkowych (zwanych poniżej LMW od nazwy ang. Iow molecular weight) jako chwytaczy odpadków anionowych, które dodaje się na początku do masy papierniczej w celu zobojętnienia odpadków anionowych i zmniejszenia zapotrzebowania na kationy, przez co zwiększa się skuteczność działania dodawanych następnie środków pomocniczych do odwadniania i zatrzymywania.
Europejskie zgłoszenie patentowe nr EP 0335575 ujawnia sposób wytwarzania papieru, obejmujący wstępny etap włączenia polimeru, w ramach, którego do zawiesiny celulozy dodaje się polimer kationowy LMW. Następnie dodaje się główny polimer wybrany spomiędzy skrobi kationowej i polimeru kationowego HMW i po tym materiał nieorganiczny wybrany spomię dzy bentonitu i krzemionki koloidalnej. Europejskie zgłoszenie patentowe nr EP 0308752 dotyczy metody wytwarzania papieru, obejmującej dodawanie do masy papierniczej polimeru kationowego organicznego LMW i po tym kopolimeru akrylamidowego ładunkowego HMW mającego ciężar cząsteczkowy, co najmniej 500000.
Według niniejszego wynalazku stwierdzono, że bardzo dobre odwadnianie i/lub zatrzymywanie można osiągnąć, gdy do masy doda się równocześnie dodatki obejmujące polimer kationowy LMW, polimer kationowy HMW i/lub polimer amfoteryczny, zwłaszcza, gdy użyje się polimer LMW i polimer HMW w postaci mieszaniny. To odkrycie jest sprzeczne ze stanem techniki, który kładzie nacisk na uprzednie dodawanie polimeru kationowego LMW w celu zapewnienia odpowiedniego działania dodanych następnie środków pomocniczych do odwadniania i zatrzymywania obejmujących polimery ładunkowe HMW i anionowe cząstki nieorganiczne.
Tak więc, przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania papieru z zawiesiny celulozy zawierającej włókna i odpowiednie wypełniacze, w którym do zawiesiny dodaje się organiczny polimer kationowy o małej masie cząsteczkowej, kationowy lub amfoteryczny polimer o dużej masie cząsteczkowej i anionowe cząstki nieorganiczne i zawiesinę formuje się i odwadnia na sicie drucianym, który według wynalazku polega na tym, że jako polimer o małej masie cząsteczkowej stosuje się polimer, którego masa cząsteczkowa jest mniejsza od 700000, a jako polimer o dużej masie cząsteczkowej stosuje się polimer, którego masa cząsteczkowa jest większa od 1000000, przy czym stosunek wagowy polimeru o dużej masie cząsteczkowej do polimeru o małej masie cząsteczkowej mieści się w przedziale od 7:1 do 1:2 i polimery dodaje się do zawiesiny równocześnie, bez istotnej różnicy czasu i zasadniczo w tym samym miejscu.
Korzystnie, w sposobie według wynalazku, polimer o małej masie cząsteczkowej i polimer o dużej masie cząsteczkowej dodaje się do zawiesiny w postaci mieszaniny.
Korzystnie, w sposobie według wynalazku, polimer o małej masie cząsteczkowej i polimer o dużej masie cząsteczkowej dodaje się do zawiesiny równocześnie, lecz oddzielnie.
Korzystnie, w sposobie według wynalazku, jako polimer o dużej masie cząsteczkowej stosuje się skrobię kationową, kationową żywicę guarową lub kationowy polimer na bazie akrylamidu.
Korzystnie, w sposobie według wynalazku, jako polimer kationowy o małej masie cząsteczkowej stosuje się skrobię modyfikowaną, poliaminę, polietylenoiminę, polimer poliamidoamina/epichlorohydryna, polimer dwumetyloamina/epichlorohydryna lub homo- albo kopolimer na bazie monomerów
PL 190 930 B1 wybranych z grupy obejmującej chlorek dwuallilodwumetyloamoniowy, winyloaminy, (met)akrylamidy, (met)akrylany lub ich mieszaniny.
Korzystnie, w sposobie według wynalazku, stosunek wagowy polimeru wielkocząsteczkowego do polimeru małocząsteczkowego mieści się w przedziale od 5:1 do 1:1.
Korzystnie, w sposobie według wynalazku, jako polimer o małej masie cząsteczkowej stosuje się polimer o większej kationowości i/lub większej gęstości ładunku niż polimer o dużej masie cząsteczkowej.
Korzystnie, w sposobie według wynalazku, jako anionowe cząstki nieorganiczne stosuje się cząstki na bazie krzemionki.
Korzystnie, w sposobie według wynalazku jako cząstki na bazie krzemionki stosuje się krzemionkę koloidalną, krzemionkę koloidalną modyfikowaną glinem, koloidalny krzemian glinu lub kwas wielokrzemowy.
Korzystnie, w sposobie według wynalazku, jako anionowe cząstki nieorganiczne stosuje się bentonit.
Przedmiotem wynalazku jest także mieszanka polimerów w postaci dyspersji wodnej, która według wynalazku zawiera, co najmniej jeden kationowy polimer o dużej masie cząsteczkowej lub amfoteryczny polimer o dużej masie cząsteczkowej na bazie akrylamidu o masie cząsteczkowej większej od 1000000, co najmniej jeden kationowy polimer organiczny o małej masie cząsteczkowej o masie cząsteczkowej mniejszej od 700000 i co najmniej jedną rozpuszczalną w wodzie sól nieorganiczną, przy czym w mieszaninie tej stosunek wagowy polimeru o dużej masie cząsteczkowej do polimeru o małej masie cz ą steczkowej mieś ci się w przedziale od 7:1 do 1:2 i dyspersja zawiera czą stki o duż ej masie cząsteczkowej kationowego lub amfoterycznego polimeru na bazie akrylamidu.
Mieszanka według wynalazku, korzystnie, zawiera polimer o dużej masie cząsteczkowej na bazie akrylamidu, który jest kationowy i kationowy polimer o małej masie cząsteczkowej, który jest homolub kopolimerem na bazie monomerów wybranych z grupy obejmującej chlorek dwuallilodwumetyloamoniowy, (met)akrylamidy, (met)akrylany lub ich mieszaniny.
Korzystna jest mieszanka według wynalazku, w której zawartość suchego polimeru wynosi 10-60% wagowo.
Mieszanka według wynalazku, korzystnie, jako sól nieorganiczną zawiera siarczan sodu, siarczan amonu, siarczan magnezu lub siarczan glinu i że zawartość soli nieorganicznej liczona w stosunku do zawiesiny wynosi, co najmniej 5% wagowych.
W mieszance według wynalazku, korzystnie, stosunek wagowy polimeru o duż ej masie czą steczkowej do polimeru o małej masie cząsteczkowej mieści się w przedziale od 5:1 do 1:1.
Wynikiem niniejszego wynalazku jest polepszenie odwadniania i/lub zatrzymywania w porównaniu ze sposobem, w którym jako jedyny dodatek polimerowy używa się polimer kationowy HMW lub polimer amfoteryczny HMW w połączeniu z anionowymi cząstkami nieorganicznymi. Ponadto wynikiem niniejszego sposobu jest polepszenie odwadniania i/lub zatrzymywania w porównaniu ze sposobem, stosującym wstępne dozowanie polimeru kationowego LMW przed dodaniem polimeru kationowego HMW i/lub polimeru amfoterycznego HMW oraz anionowych cząstek nieorganicznych. Dzięki temu niniejszy wynalazek umożliwia zwiększenie prędkości maszyny papierniczej i stosowanie mniejszych ilości dodatków przy tym samym wyniku odwadniania i zatrzymywania, co powoduje w efekcie udoskonalenie sposobu wytwarzania papieru i korzyści ekonomiczne.
Polimery dodawane według wynalazku równocześnie do masy obejmują, co najmniej jeden polimer ładunkowy wysokocząsteczkowy, który działa jako środek pomocniczy do odwadniania i/lub zatrzymywania. Polimer HMW może być wybrany spośród polimerów kationowych, polimerów amfoterycznych lub ich mieszaniny. Stosowanie takich polimerów jako środków pomocniczych do odwadniania i/lub zatrzymywania jest znane. Uprzywilejowane są polimery HMW rozpuszczalne w wodzie. Używany jest, co najmniej jeden odpowiedni polimer kationowy organiczny HMW. Kationowość polimerów HMW może się mieścić ogólnie w przedziale od 1 do 100% molowych, zwłaszcza od 1 do 80% molowych, a szczególnie od 1 do 60% molowych. Użyty tu termin „kationowość” oznacza liczbę kationowych jednostek konstytucyjnych zawartą w polimerze. Gęstość ładunku w polimerze HMW może wynosić od 200 do 7000 μeq/g mikrorównoważnik/g suchego polimeru. Polimer HMW może pochodzić ze źródła naturalnego lub syntetycznego i może być liniowy lub rozgałęziony. Przykładami odpowiednich polimerów są: skrobie kationowa i amfoteryczna, żywice guarowe, polimery bazowane na akrylamidzie i N-winylamidzie, polimery bazowane na chlorku dwuallilodwumetyloamoniowym, polietylenoiminy i poliamidoaminy. Skrobia kationowa i polimer kationowy bazowany na akrylamidzie są uprzywi4
PL 190 930 B1 lejowane jako polimery HMW. Ciężar cząsteczkowy odpowiedni dla polimeru HMW jest większy od 1000000, a korzystnie większy od 2000000. Górna granica ciężaru cząsteczkowego nie jest krytyczna; może on być większy od 50000000, zwykle od 30000000, a zwłaszcza od 25000000. Ciężary cząsteczkowe polimerów pochodzących z naturalnych źródeł mogą być jednak większe.
Polimery dodawane według wynalazku równocześnie do masy obejmują dodatkowo, co najmniej jeden polimer kationowy organiczny małocząsteczkowy. Korzystnie są rozpuszczalne w wodzie polimery LMW o większych ładunkach, które mogą mieć kationowość od 10 do 100% molowych, zwłaszcza od 20 do 100% molowych, a szczególnie od 50 do 100% molowych. Gęstość ładunku w polimerach LMW może być większa od 1000 μeq/g i zwłaszcza większa od 2000 μeq/g, a szczególnie może się mieścić w przedziale od 3000 do 15000 μeq/g suchego polimeru. Jest korzystne, gdy polimer LMW ma większą kationowość i/lub większą gęstość ładunku kationowego niż polimer HMW. Przykładami odpowiednich polimerów kationowych LMW są skrobie modyfikowane, np. skrobia degradowana, poliaminy, polietylenoimina, poliamidoamina/epichlorohydryna, dwualkiloamina/epichlorohydryna, homo- i kopolimer bazowany na monomerach wybranych z zespołu obejmującego chlorek dwuallilodwumetyloamoniowy, winyloaminy, (met)akrylamidy i (met)akrylany. Korzystnymi polimerami kationowymi LMW są poliaminy, polietylenoiminy, polimery bazowane na epichlorohydrynie i polimery bazowane na chlorku dwuallilodwumetyloamoniowym. Monomerami kationowymi mogą być sole addycyjne kwasów i/lub czwartorzędowe sole amoniowe. Przykładami odpowiednich (met)akrylamidów i (met)akrylanów są dwualkiloaminoalkil(met)akrylamidy i (met)akrylany dwualkiloaminoalkili, korzystnie ich czwartorzędowe sole amoniowe. Ciężar cząsteczkowy polimeru kationowego LMW może zależeć od rodzaju polimeru i od gęstości jego ładunku. Odpowiedni jest ciężar cząsteczkowy mniejszy od 700000, a korzystnie mniejszy od 500000. Dolną granicę stanowi zwykle 2000, a korzystnie 5000.
Stosunek wagowy polimeru HMW do polimeru LMW dodawanych według wynalazku do masy może być zmienny w szerokim przedziale i mieści się w przedziale od 7:1 do 1:2, a najkorzystniej od 5:1 do 1:1.
Będące przedmiotem wynalazku równoczesne dodawanie polimerów HMW i LMW do masy może być realizowane w każdym miejscu maszyny papierniczej lub działu przygotowywania masy. Znaczy to, że polimery dodaje się do masy bez istotniejszej różnicy w czasie i zasadniczo w tym samym miejscu działu przygotowywania masy lub maszyny papierniczej przed odwadnianiem masy na sicie drucianym. Znaczy to także, iż polimery mogą być dodawane zarówno w postaci mieszaniny jak i oddzielnie, np. przez dodawanie jednego polimeru podczas dodawania drugiego.
Według korzystnej postaci wykonania wynalazku dodaje się do masy polimer kationowy LMW z domieszką polimeru kationowego HMW i/lub polimeru amfoterycznego HMW. Będące przedmiotem wynalazku użycie mieszaniny polimerów z anionowymi cząstkami nieorganicznymi zapewnia znaczną poprawę w stosunku do wszystkich dawniejszych sposobów, w szczególności wzrost działania zatrzymującego w masach mających duże zapotrzebowanie na kationy. Dodawanie mieszaniny polimerów zawierającej obydwa polimery LMW i polimer HMW jest dodatkowo korzystne dla prowadzenia ruchu, ponieważ można zmniejszyć liczbę dodawanych polimerów. Dzięki temu można zrezygnować ze zbiorników magazynowych, urządzeń dozujących, przyrządów kontrolnych itp., potrzebnych w przeciwnym razie do dozowania polimerów powodujących ułatwienie prowadzenia procesu wytwarzania papieru.
Mieszaninę polimerów w tej postaci wykonania można przygotowywać na pewien czas przed dodawaniem jej do masy, np. przez zmieszanie polimerów, które mogą być w różnych stanach skupienia, np. w postaci substancji stałych, roztworów, emulsji, zawiesin i ich mieszanin. Gdy mieszanina polimerów ma być dodawana do masy, wtedy odpowiednia jest jej postać ciekła, np. roztwór lub zawiesina.
W korzystnej postaci wykonania stosuje się świeżo przygotowaną mieszaninę polimeru HMW z polimerem LMW, zdefiniowaną jak wyżej. Taką przedmieszkę można otrzymać przez zetknięcie strumienia wodnego polimeru HMW ze strumieniem wodnym polimeru LMW i wprowadzenie strumienia wynikowego do zawiesiny. W razie potrzeby, obydwa strumienie mogą być zmieszane za pomocą odpowiedniego urządzenia mieszającego posiadającego, co najmniej dwa wloty, przez które wprowadza się oddzielnie przeznaczone do zmieszania strumienie polimerów i co najmniej jeden wylot, z którego wypływa wynikowa mieszanina i następnie dostaje się do masy.
Przedmiotem niniejszego wynalazku jest także, mieszanka rozpuszczalnych w wodzie polimerów w postaci dyspersji wodnej zawierającej, co najmniej jeden polimer HMW, co najmniej jeden poliPL 190 930 B1 mer kationowy organiczny LMW i co najmniej jedną rozpuszczalną w wodzie sól nieorganiczną. Mieszanina polimerów zapewnia ulepszone odwadnianie i/lub zatrzymywanie, gdy jest użyta w kombinacji z anionowymi cz ą stkami nieorganicznymi. Odpowiednim polimerem HMW jest polimer kationowy i/lub polimer amfoteryczny bazowany na akrylamidzie, korzystnie kationowy. Korzystnym polimerem kationowym LMW jest homo- lub kopolimer bazowany na monomerach wybranych z zespołu obejmującego chlorek dwuallilodwumetyloamoniowy, winyloaminy, (met)akrylamidy, np. dwualkiloaminoalkilo(met)akrylamidy, (met)akrylany, np. (met)akrylany dwualkiloaminoalkili lub ich mieszaniny. Monomerami kationowymi mogą być sole addycyjne kwasów i/lub czwartorzędowe sole amoniowe, korzystnie czwartorzędowe sole amoniowe. Polimer HMW i polimer LMW mogą mieć kationowości, gęstości ładunków i ciężary czą steczkowe takie jak zdefiniowane powyż ej. Stosunek wagowy polimeru HMW do polimeru LMW może mieścić się w przedziale od 7:1 i szczególnie od 5:1, do 1:2, zwłaszcza do 1:1. Zawiesina wodna polimerów może mieć dużą zawartość suchych polimerów, np. w przedziale od 10 do 60% wagowych. Jest korzystne, gdy solą nieorganiczną jest sól tworząca fazę wodną, w której jest nierozpuszczalny polimer HMW. Przykładami odpowiednich soli są: siarczan sodu, siarczan amonu, siarczan magnezu, siarczan glinu, chlorek sodu, dwuwodorofosforan sodu, wodorofosforan dwuamonowy i wodorofosforan dwupotasowy. Ogólnie są korzystne sole z wielowartościowymi anionami, np. siarczany. Ilość rozpuszczalnej w wodzie soli zawartej w zawiesinie polimeru liczona w stosunku do zawiesiny wynosi, co najmniej 2% wagowe, a jej korzystna zawartość mieści się w przedziale od około 5% do granicznej rozpuszczalności soli, np. do 50%.
Przedmiotową mieszankę polimerów można otrzymać przez polimeryzację rozpuszczalnych w wodzie monomerów przeznaczonych do formowania polimeru HMW w fazie wodnej zawierającej polimer kationowy LMW i sól nieorganiczną. Przykładami odpowiednich monomerów są (met)akrylamidy, monomery bazowane na (met)akrylamidach, np. dwualkiloaminoalkilo(met)akrylamidy sole addycyjne kwasów i ich czwartorzędowe sole amoniowe, monomery bazowane na (met)akrylanach, np. (met)akrylany dwualkiloaminoalkili, ich sole addycyjne z kwasami i czwartorzędowe sole amoniowe, halogenki dwuallilodwualkiloamoniowe, np. chlorek dwuallilodwumetyloamoniowy, itp. Uformowany polimer HMW wytrąca się w fazie wodnej wskutek obecności soli nieorganicznej i tak otrzymane drobne cząstki polimeru HMW zostają zdyspergowane i ustabilizowane w fazie wodnej za pomocą polimeru MLW. Polimeryzacja monomerów w obecności soli i dyspergatorów polimerowych jest znana, np. z europejskich opisów patentowych nr EP 0183466 i EP 0525751 i niniejszą mieszankę polimerów można otrzymywać za pomocą ujawnionych tam metod, z tą różnicą, że do wytwarzania mieszanki polimerów według niniejszego wynalazku należy stosować inne polimery i/lub stosunki wagowe.
Ilość polimerów dodawanych do masy papierniczej według sposobu będącego przedmiotem niniejszego wynalazku może być zmieniana w szerokim zakresie, między innymi zależnie od rodzaju użytych polimerów i od tego, czy polimery są wykorzystywane także do innych celów. Niezależnie od zabezpieczania odwadniania i/lub zatrzymywania polimery mogą także zwiększać wytrzymałość na mokro i na sucho wyprodukowanych tkanin celulozowych i arkuszy papieru. Przykładem kombinacji polimerowej zwiększającej wytrzymałość na mokro jest skrobia kationowa HMW i polimer kationowy bazowany na akrylamidzie w połączeniu z zestawem poliamidoamina/epichlorohydryna. Całkowita ilość dodawanych polimerów mieści się w przedziale od 0,01 do 30 kg/tonę, liczona jako suche polimery w stosunku do suchych włókien i wypełniaczy. W przypadku stosowania syntetycznych polimerów HMW, np. poliakryloamidów kationowych, całkowita ilość polimerów wynosi zwykle, co najmniej 0,01 kg/tonę, zwłaszcza od 0,02 do 15 kg/tonę i szczególnie od 0,05 do 8 kg/tonę. W razie używania polimerów HMW otrzymanych ze źródeł naturalnych takich jak polimery bazowane na węglowodanach, np. skrobia kationowa i żywica guarowa kationowa, całkowita ilość polimerów wynosi zwykle, co najmniej 0,05 kg/tonę, liczona jako suche polimery w stosunku do suchych włókien i wypełniaczy, zwłaszcza od 0,1 do 30 kg/tonę i szczególnie od 1 do 20 kg/tonę.
Jako anionowe cząstki nieorganiczne mogą być używane według wynalazku cząstki bazowane na krzemionce, gliny typu smektycznego i sole siarczanu tytanylu. Jest korzystne, gdy cząstki są koloidalne, to znaczy mieszczą się w przedziale wymiarów cząstek koloidalnych. Korzystne jest stosowanie cząstek bazowanych na krzemionce, to znaczy cząstek bazowanych na SiO2, takich jak krzemionka koloidalna, krzemionka koloidalna modyfikowana glinem lub koloidalny krzemian glinu, różne rodzaje kwasu wielokrzemowego oraz ich mieszaniny, same lub w postaci kombinacji z innymi rodzajami anionowych cząstek nieorganicznych. Odpowiednie rodzaje cząstek bazowanych na krzemionce są ujawnione w opisach patentowych St. Zjedn. Am. nr US 4388150, US 4954220, US 4961825, US 4980025,
PL 190 930 B1
US 5127994, US 5176891, US 5368833, US 5447604, EP 0656872 i publikacji WO 95/23021, które niniejszym podano tu dla informacji.
Cząstki bazowane na krzemionce mają odpowiednio wymiary mniejsze od około 50 nm, korzystnie mniejsze od około 20 nm i bardziej korzystnie mieszczące się w przedziale od około 1 do 10 nm. Cząstki bazowane na krzemionce mają odpowiednio powierzchnię właściwą większą od 50 m2/g, korzystnie większą od 100 m2/g i odpowiednią do około 1700 m2/g. Powierzchnię właściwą można mierzyć przez miareczkowanie za pomocą NaOH według metody opisanej przez Searsa w Analytical Chemistry 28 (1956):12, 1981-1983.
Według korzystnej postaci wykonania wynalazku cząstki bazowane na krzemionce mają powierzchnię właściwą mieszczącą się w przedziale od 50 do 1000 m2/g, a zwłaszcza od 100 do 950 m2/g. W szczególnie korzystnej postaci wykonania stosuje się zol krzemionkowy mający wartość S mieszczącą się w przedziale od 8 do 45%, korzystnie od 10 do 30%, zawierający cząstki krzemionki mające powierzchnię właściwą mieszczącą się w przedziale od 750 do 1000 m2/g, korzystnie od 800 do 950 m2/g, które są zmodyfikowane powierzchniowo za pomocą glinu zastępującego atomy krzemu w stopniu od 2 do 25%, ujawniony w opisie patentowym St. Zjedn. Am. nr US 5368833. Wartość S można mierzyć i obliczać według Iler & Dalton w J. Phys. Chem. 60 (1956), 955-957. Wartość S wskazuje na stopień uformowania agregatów lub mikrożelu, przy czym mała wartość S wskazuje na duży stopień agregacji.
Według innej korzystnej postaci wykonania wynalazku stosuje się kwas wielokrzemowy mający dużą powierzchnię właściwą, powyżej około 1000 m2/g. W praktyce kwasem wielokrzemowym nazywa się spolimeryzowany kwas krzemowy, mikrożel kwasu wielokrzemowego i mikrożel wielokrzemianu, które ogólnie noszą miano kwasu wielokrzemowego. Kwas wielokrzemiowy ma powierzchnię właściwą mieszczącą się w przedziale od 1000 do 1700 m2/g, korzystnie od 1050 do 1600 m2/g. Kwasy wielokrzemowe, które mogą być użyte według niniejszego wynalazku, są ujawnione w opisach patentowych St. Zjedn. Am. nr US 4388150, US 4954220, US 5127994 i US 5279807.
Według innej korzystnej postaci wykonania wynalazku używa się występujące w postaci koloidalnej krzemionkę modyfikowaną glinem lub krzemian glinu mające dużą powierzchnię właściwą, powyżej 1000 m2/g. W praktyce związki tego rodzaju są określane mianem wieloglinokrzemianów i mikroż eli wieloglinokrzemianów, które obydwa obejmuje stosowana tu nazwa koloidalna krzemionka modyfikowana glinem i krzemian glinu. Odpowiednia powierzchnia właściwa mieści się w przedziale od 1000 do 1700 m2/g, korzystnie w przedziale od 1050 do 1600 m2/g. Przykłady odpowiednich cząstek tego typu bazowanych na krzemionce i posiadających duże powierzchnie właściwe są ujawnione w opisach patentowych St. Zjedn. Am. nr US 4961825, US 4980025, US 4927498, US 5176891 i US 5470435.
Gliny typu smektytowego, które mogą być użyte w niniejszym sposobie, są znane i obejmują materiały naturalne, syntetyczne i przekształcone chemicznie. Przykłady odpowiednich glin smektytowych stanowią: montmorylonit/bentonit, hektoryt, bajdelit, montronit i saponit, korzystnie bentonit, a zwłaszcza taka glina, która po spęcznieniu ma korzystną powierzchnię właś ciwą od 400 do 800 m2/g. Odpowiednie bentonity i hektoryty są ujawnione w europejskich opisach patentowych nr EP 0235893 i EP 0446205, które podano tu dla informacji. Odpowiednie mieszaniny czą stek bazowanych na krzemionce z glinami smektytowymi, korzystnie naturalne bentonity sodowe są ujawnione w publikacji nr WO 94/05595, podanym tu także dla informacji, przy czym stosunek cząstek bazowanych na krzemionce do cząstek gliny może mieścić się w przedziale od 20:1 do 1:10, korzystnie od 6:1 do 1:3. Użyteczne sole siarczanu tytanylu są ujawnione np. w europejskim opisie patentowym nr EP 0148647.
Ilość anionowych cząstek nieorganicznych dodawanych do zawiesiny może zmieniać się w szerokich granicach zależnych, między innymi, od rodzaju użytych cząstek. Ilość ta zwykle wynosi, co najmniej 0,01 kg/tonę i często 0,05 kg/tonę, obliczonych jako suche cząstki w stosunku do suchych włókien i wypełniaczy. Górna granica może wynosić 10 kg/tonę i odpowiednia jest 5 kg/tonę. W przypadku używania cząstek bazowanych na krzemionce odpowiednia jest ilość mieszcząca się w przedziale od 0,05 do 5 kg/tonę, obliczona jako SiO2 w stosunku do suchej substancji zawartej w masie i korzystnie od 0,1 do 2 kg/tonę.
W niniejszym sposobie uprzywilejowane jest dodawanie polimerów do masy papierniczej przed anionowymi cząstkami organicznymi, nawet wówczas, gdy może być stosowana odwrotna kolejność dodawania. Korzystne jest także dodawanie pierwszego składnika, to znaczy polimerów, przed stadium cięcia, które może być wybrane np. spośród operacji pompowania, mieszania, czyszczenia itp. I dodawanie drugiego składnika, to znaczy anionowych czą stek nieorganicznych, po tym stadium cię cia. Niniejszy sposób obejmuje także dodawanie dzielone, to znaczy, co najmniej dwa miejsca równoPL 190 930 B1 czesnego dodawania polimerów, oddzielnie lub w postaci mieszaniny i/lub, co najmniej dwa miejsca dodawania anionowych cząstek nieorganicznych, korzystnie ze stadium cięcia między każdym dodawaniem. Dobry wynik odwadniania i zatrzymywania obserwowany w wyniku użycia dodatków według wynalazku można otrzymać w szerokim zakresie pH. Wielkość pH może mieścić się w przedziale od 4 5 do 9.
Typowe dodatki stosowane w produkcji papieru, takie jak np. wprowadzane do masy papierniczej kleje bazowane na kalafonii, dimery ketenowe lub bezwodniki alkenylobursztynowe, środki wzmacniające na sucho, środki wzmacniające na mokro, związki glinu itp., mogą być oczywiście także używane w sposobie według wynalazku. Ulepszenie działania instalacji obserwowane w sposobie według niniejszego wynalazku oznacza, że mogą być osiągnięte takie korzyści jak np. lepsze zatrzymywanie takich dodatków, co daje w efekcie lepsze sklejanie składników papieru i jego większą wytrzymałość. Związki glinu mogą być stosowane w niniejszym sposobie w celu dodatkowego ulepszenia odwadniania i/lub zatrzymywania. Przykładami związków glinu, które mogą być używane, są: ałun, gliniany, chlorek glinu, azotan glinu i związki wieloglinowe, takie jak chlorki wieloglinowe, siarczany wieloglinowe, związki wieloglinowe zawierające zarówno jony chlorkowe jak i jony siarczanowe. Zawiesina lub masa papiernicza może także zawierać typowe wypełniacze mineralne takie jak np. kaolin, glinka biała, dwutlenek tytanu, gips, talk oraz naturalne i syntetyczne węglany wapnia takie jak kreda, zmielony marmur i węglan wapnia strącany.
Sposób według wynalazku może być stosowany do wytwarzania produktów zawierających włókna w postaci arkuszy i zwojów takich jak np. arkusz celulozy i papier.
Korzystnym zastosowaniem niniejszego sposobu jest wytwarzanie papieru. Używany tu termin „papier” nie obejmuje oczywiście tylko papieru i jego produkcji, lecz także inne wyroby analogiczne do wyrobów w postaci arkuszy i zwojów, takie jak np. tektura i karton, oraz ich wytwarzanie.
Sposób według wynalazku może być stosowany do wytwarzania wyrobów analogicznych do wyrobów w postaci arkuszy i zwojów z różnych rodzajów zawiesin wodnych zawierających włókna celulozowe, lub z mas papierniczych, a odpowiednia zawiesina zawiera, co najmniej 25% wagowych, a korzystnie, co najmniej 50% wagowych takich włókien, obliczonych w stosunku do suchej substancji. Zawiesina może być bazowana na włóknach z celulozy otrzymywanej z zastosowaniem procesów chemicznych, takiej jak celuloza siarczanowa i siarczynowa, ze ścieru drzewnego, np. ze ścieru drzewnego poddanego obróbce cieplnej lub obróbce chemicznej i cieplnej, z celulozy rafinowanej i z miazgi drzewnej, zarówno z drewna drzew liściastych jak i z drewna drzew iglastych, jak również może być bazowana na włóknach zawracanych do obiegu z odbarwionej makulatury i na ich mieszaninach. Jest korzystne, gdy co najmniej 10% wagowych, a zwłaszcza, co najmniej 20% wagowych masy celulozowej pochodzi z włókien zawracanych do obiegu, odbarwionej makulatury, odpadkowego papieru powlekanego, ścieru drzewnego lub ich mieszaniny. Takie masy celulozowe mają zwykle duże zapotrzebowanie na kationy i zawierają dużo odpadków anionowych, którymi mogą być pozostałości masy papierniczej, pozostałości z fazy bielenia, pozostałości z fazy odbarwiania, spoiwa, wypełniacze, środki czyszczące, kleje, dyspergatory oraz chemikalia do kontroli osadów.
Wynalazek objaśniają także poniższe przykłady, które jednak nie ograniczają go. Części i % oznaczają części wagowe i % wagowe, jeżeli nie podano inaczej.
P r z y k ł a d I
W poniż szych testach działanie odwadniania oceniano za pomocą dynamicznego analizatora odwadniania (ang. Dynamie Drainage Analyser - skrót DDA), dostępnego w firmie Akribi, Szwecja, który mierzył czas odwadniania pewnej objętości masy przez sito druciane przy wyjętej zatyczce i próż ni podłą czonej do strony sita przeciwnej w stosunku do strony, po której znajduje się masa.
Zaopatrzenie zawierało 54% pulpy celulozowej bazowanej na mieszaninie 60:40 celulozy brzozowej bielonej: celulozy sosnowej siarczanowej rafinowanej w temperaturze do 93°C, 23% zmielonego marmuru i 23% odpadkowego papieru powlekanego (papieru podajnikowego) o zawartości popiołu 30%. Objętość masy wynosiła 800 ml, konsystencja 0,3% i pH około 7. Masa była mieszana w słoju z przegrodami przy prędkości mieszadła 1500 obrotów na minutę przez cały czas trwania testu, a dodatki chemiczne wprowadzano do masy następująco:
i) dodawanie zarówno polimeru HMW użytego w celu porównania jak i polimerów według wynalazku odbywało się w trakcie mieszania przez 30 sekund, ii) dodawanie anionowych cząstek nieorganicznych miało miejsce w trakcie mieszania w ciągu 15 sekund, iii) odwadnianie masy następowało w trakcie automatycznego rejestrowania czasu odwadniania.
PL 190 930 B1
W sposobie według wynalazku była uż ywana mieszanina polimerów, oznaczona tu przez M1, w postaci zawiesiny wodnej poliakrylamidu kationowego HMW i poliakrylanu kationowego LMW. Mieszaninę polimerów otrzymano przez polimeryzację akrylamidu (90% molowych) i chlorku metakryloiloksyetylodwumetylobenzyloamoniowego (10% molowych) do średniego ciężaru cząsteczkowego około 8 milionów w obecności homopolimeru chlorku akryloiloksyetylotrójmetyloamoniowego o ciężarze cząsteczkowym około 10000; w wodzie dejonizowanej; z dodatkiem siarczanu amonu i inicjatora polimeryzacji. Wynikowa mieszanina polimerów miała stosunek wagowy polimeru HMW do polimeru LMW 2,7:1, a zawartość polimerów jako suchej substancji około 18,5%. Przed użyciem mieszaniny polimerów rozcieńczono ją do zawartości polimerów 0,1% jako suchej substancji.
Polimerami użytymi dla celów porównawczych były: P1) poliakrylamid kationowy HMW o ciężarze cząsteczkowym około 8 milionów i P2) poliakrylamid kationowy HMW o ciężarze cząsteczkowym około 16 milionów. Polimery P1 i P2 były rozpuszczone w wodzie i użyte w postaci 0,1% roztworu wodnego.
Jako anionowy materiał nieorganiczny użyto zol bazowany na krzemionce typu zolu ujawnionego w patencie nr. US 5368833. Zol miał wartość S około 25% i zawierał cząstki krzemionki o powierzchni właściwej około 900 m2/g, które były modyfikowane powierzchniowo glinem do około 5%. Zol ten jest oznaczony przez Sol 1. Sol 1 dodano w ilości 0,8 kg/tonę, obliczonej jako ilość suchego polimeru w stosunku do suchej substancji zawartej w masie.
Tabela 1 pokazuje czasy odwadniania przy zmiennym dawkowaniu P1, P2 i M1, obliczonym jako ilość suchego polimeru w stosunku do suchej substancji zawartej w masie.
T a b e l a 1
Użyty polimer Czas odwadniania [sekundy] w ilości przy dawkowaniu polimeru
0,5 kg/tonę 0,8 kg/tonę 1,2 kg/tonę 2,0 kg/tonę
P1 15,7 15,4 11,4 6,3
P2 15,7 14,0 11,8 6,6
M1 14,9 13,0 7,5 4,8
Jak wynika z tabeli 1, sposób z użyciem mieszaniny polimerów kationowych LMW i HMW według niniejszego wynalazku powoduje polepszenie odwadniania.
P r z y k ł a d II
W tej serii testów oceniano zatrzymywanie stosują c do tego celu DDA uż yty w przykładzie I w połą czeniu z nefelometrem. Zatrzymywanie w pierwszej fazie oceniano przez mierzenie mę tnoś ci filtratu, czyli wody ściekającej z sita otrzymywanej przez odwadnianie masy. W tej serii testów użyto takie same polimery i anionowe cząstki nieorganiczne jak w przykładzie I.
Tabela 2 pokazuje wynik zatrzymywania zmierzony jako mętność wody ściekającej z sita przy zmiennym dawkowaniu P1, P2 i M1, obliczonym jako suchy polimer w stosunku do suchej substancji zawartej w masie.
T a b e l a 2
Użyty polimer Mętność [NTU] przy dawkowaniu polimeru w ilości
0,5 kg/tonę 0,8 kg/tonę 1,2 kg/tonę 2,0 kg/tonę
P1 236 149 87 42
P2 246 165 100 40
M1 161 90 53 29
PL 190 930 B1
Jak wynika z tabeli 2, sposób z użyciem polimerów kationowych LMW i HMW według niniejszego wynalazku powoduje znaczne polepszenie zatrzymywania w pierwszej fazie.
P r z y k ł a d III
Zatrzymywanie było oceniane tak samo jak w przykładzie II, z wyjątkiem tego, że użyto inne polimery. Zastosowano kolejność dodawania według przykładu I, jeżeli nie podano innej.
Mieszaninę polimerów oznaczoną przez M2 otrzymano przez rozpuszczenie poliakryloamidu kationowego HMW P2 według przykładu I w roztworze wodnym poliaminy kationowej LMW, o ciężarze cząsteczkowym 50000 oznaczonej przez P3. Stosunek wagowy P2 do P3 wynosił w M2 2,7:1.
Testowano inną postać wykonania wynalazku, według której użyto świeżo otrzymaną mieszaninę P2 i P3. Roztwór wodny P2 zetknięto z roztworem wodnym P3 w urządzeniu mieszającym, gdzie oddzielne roztwory były dokładnie mieszane przez około 2 - 3 sekundy przed wprowadzeniem wynikowego roztworu do masy. Polimery były dodawane przy stosunku wagowym P2 do P3 równym 2,7:1. Ta mieszanina jest oznaczona przez M3.
Testowano także dalszą postać wykonania wynalazku, oznaczoną przez S1, według której P2 i P3 dodawano do masy oddzielnie lecz równocześnie, przy stosunku wagowym P2 do P3 równym 2,7:1.
P2 i P3 były także użyte dla celów porównawczych, przy czym P3 dodawano do masy stosując mieszanie na 120 sekund przed dodaniem P2. Polimery były użyte w ilości odpowiadającej stosunkowi wagowemu P2 do P3 równemu 2,7:1. W tabeli 3 ten test jest oznaczony przez P3+P2. W jednym teście P2 był użyty jako pojedynczy dodatek polimeru kationowego.
Tabela 3 pokazuje wynik zatrzymywania zaobserwowany po dodaniu 1,2 kg całkowitej ilości polimeru i 0,8 kg cząstek bazowanych na krzemionce na tonę suchej substancji zawartej w masie. Jak wynika z tabeli 3, za pomocą sposobów według niniejszego wynalazku osiągnięto znaczne polepszenie zatrzymywania.
T a b e l a 3
Całkowita ilość dodanego polimeru 1,2 kg/tonę
P3+P2 P2 M2 M3 S1
Mętność [NTU] 96 101 62 71 83
P r z y k ł a d IV
Zatrzymywanie w pierwszej fazie oceniano tak samo jak w przykładzie 3, z tą różnicą, że użyto inne dodatki. Masa badana była bazowana w 80% na mieszaninie 80:20 bielonego nadtlenkiem ścieru drzewnego poddanego obróbce cieplnej: celulozy drzewnej stoneground wood i w 20% na celulozie według przykładu I. Do otrzymanej masy dodano 30% kaolinu, licząc w stosunku do suchej substancji, 4 g/l trójwodzianu octanu sodu i 10 mg/l środka ekstrahującego. Objętość masy wynosiła 800 ml, konsystencja 0,15%, a wartość pH 5,5.
Mieszaniny polimerów oznaczonych przez M4 i M5 były otrzymane przez rozpuszczenie poliakrylamidu kationowego HMW P1 według przykładu I w roztworze wodnym polimeru LMW. Polimerem LMW użytym w M4 był poliakrylamid kationowy o ciężarze cząsteczkowym około 100000 i gęstości ładunku 2,9 meq/g, który jest oznaczony przez P4. M4 miał stosunek wagowy P4 do P1 równy 1:1. Polimerem LMW użytym w M5 była skrobia kationowa o ciężarze cząsteczkowym około 400000 i gęstości ładunku 2,5 meq/g, która jest oznaczona przez P5. M5 miał stosunek wagowy P5 do P1 równy 1:1.
Mieszaniny polimerów były porównywane do poprzednich odmian sposobu, w których polimery P1, P4 i P5 były dodawane oddzielnie, przy czym polimery LMW były dodawane do masy i mieszane z nią na 30 sekund przed dodaniem P1. Zarówno stosunek wagowy P4:1 jak i P5:1 były równe 1:1. Te testy porównawcze są oznaczone jako P4+P1 i P5+1.
Jako anionowy materiał nieorganiczny w postaci cząstek był użyty materiał Sol 1 według przykładu I i zol krzemionkowy typu zolu ujawnionego w patencie US nr. 4388150, który zawierał cząstki krzemionki o powierzchni właściwej 500 m2/g, oznaczony przez Sol 2. Dodawane ilości Sol 1 i Sol 2 wynosiły odpowiednio 3,0 i 6,0 kg/tonę, obliczone jako suche cząstki w stosunku do suchej substancji zawartej w masie.
PL 190 930 B1
Tabela 4 pokazuje wynik zatrzymywania, zmierzony jako mętność, gdy użyto różne ilości polimeru, obliczone jako suchy polimer w stosunku do suchej substancji zawartej w masie, w kombinacji z zolami.
T a b e l a 4
Użyty polimer Użyty zol Mętność [NTU] przy dawkowaniu polimeru w ilości [kg/tonę]
1,0 2,0 3,0 4,0 6,0 8,0 10,0
P4+P1 Sol 1 100 72 50 44 - 16 -
M4 Sol 1 80 59 45 40 - 8 -
P4+P1 Sol 2 - - - - 37 30 32
M4 Sol 2 - - - - 27 17 13
P5+P1 Sol 1 - 62 - 42 - 13 13
M5 Sol 1 - 61 - 38 - 9 4
P r z y k ł a d V
Zastosowano procedurę jak w przykładzie IV, ale użyto inne polimery. Jako polimer HMW użyto skrobię kationową ziemniaczaną oznaczoną przez P6, a jako polimer LMW poliaminę P3 według przykładu III. Mieszaninę polimerów oznaczoną przez M6 otrzymano przez zmieszanie polimerów w postaci roztworów wodnych w stosunku wagowym P6 do P3 równym 5:1.
Tabela 5 pokazuje wynik zatrzymywania otrzymany z różnymi ilościami P3+P6 i M6, obliczonymi jako suchy polimer w stosunku do suchej substancji zawartej w masie, gdy polimery zostały użyte Sol 1 dodanym w ilości 3,0 kg/tonę.
T a b e l a 5
Użyty polimer Mętność [NTU] przy dawkowaniu polimeru w ilości
18 kg/tonę 24 kg/tonę
P3+P6 28 27
M6 20 18
P r z y k ł a d VI
Działanie zatrzymujące dalszych polimerów kationowych i anionowych cząstek nieorganicznych oznaczono za pomocą urządzenia Britt Dynamic Drainage Jar przy typowej prędkości mieszania 1000 obrotów na minutę. Masę i polimery użyte w przykładzie IV użyto także w tej serii testów. Jako anionowe cząstki nieorganiczne zastosowano zawiesinę typu ujawnionego w patencie WO 94/05595 zawierająca cząstki bazowane na krzemionce według przykładu I i naturalny bentonit sodowy w stosunku wagowym 2:1 oznaczoną jako Susp 1 oraz zawiesinę naturalnego bentonitu sodowego oznaczoną jako Susp 2. Ilości dodanych zawiesin Susp 1 i Susp 2 wynosiły odpowiednio 4,0 i 6,0 kg/tonę, obliczone jako sucha substancja w stosunku do suchej substancji zawartej w masie.
W tabeli 6 podano wielkość zatrzymywania w pierwszej fazie materiału drobno zmielonego i wypełniaczy przy zmiennym dawkowaniu polimerów obliczonym jako suche polimery w stosunku do suchej substancji zawartej w masie.
PL 190 930 B1
T a b e l a 6
Użyty polimer Użyta zawiesina Zatrzymywanie [%] przy dawkowaniu polimeru [kg/tonę]
1 2 4 5
P4+P1 Susp 1 26,1 32,2 56,7 70,5
M4 Susp 1 29,4 43,0 61,9 75,1
P4+P1 Susp 2 - 43,5 43,5 -
M4 Susp 2 - 46,5 61,6 -
Zastrzeżenia patentowe

Claims (15)

1. Sposób wytwarzania papieru z zawiesiny celulozy zawierają cej włókna i odpowiednie wypełniacze, w którym do zawiesiny dodaje się organiczny polimer kationowy o małej masie cząsteczkowej, kationowy lub amfoteryczny polimer o dużej masie cząsteczkowej i anionowe cząstki nieorganiczne i zawiesinę formuje się i odwadnia na sicie drucianym, znamienny tym, że jako polimer o małej masie cząsteczkowej stosuje się polimer, którego masa cząsteczkowa jest mniejsza od 700000, a jako polimer o duż ej masie czą steczkowej stosuje się polimer, którego masa czą steczkowa jest większa od 1000000, przy czym stosunek wagowy polimeru o dużej masie cząsteczkowej do polimeru o małej masie cz ą steczkowej mieś ci się w przedziale od 7:1 do 1:2 i polimery dodaje si ę do zawiesiny równocześnie, bez istotnej różnicy czasu i zasadniczo w tym samym miejscu.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że polimer o małej masie cząsteczkowej i polimer o dużej masie cząsteczkowej dodaje się do zawiesiny w postaci mieszaniny.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że polimer o małej masie cząsteczkowej i polimer o dużej masie cząsteczkowej dodaje się do zawiesiny równocześnie lecz oddzielnie.
4. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ż e jako polimer o duż ej masie czą steczkowej stosuje się skrobię kationową, kationową żywicę guarową lub kationowy polimer na bazie akrylamidu.
5. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ż e jako polimer kationowy o małej masie cząsteczkowej stosuje się skrobię modyfikowaną, poliaminę, polietylenoiminę, polimer poliamidoamina/epichlorohydryna, polimer dwumetyloamina/epichlorohydryna lub homo- albo kopolimer na bazie monomerów wybranych z grupy obejmującej chlorek dwuallilodwumetyloamoniowy, winyloaminy, (met)akrylamidy, (met)akrylany lub ich mieszaniny.
6. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ż e stosunek wagowy polimeru wielkoczą steczkowego do polimeru małocząsteczkowego mieści się w przedziale od 5:1 do 1:1.
7. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako polimer o malej masie cząsteczkowej stosuje się polimer o większej kationowości i/lub większej gęstości ładunku niż polimer o dużej masie cząsteczkowej.
8. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, ż e jako anionowe czą stki nieorganiczne stosuje się cząstki na bazie krzemionki.
9. Sposób według zastrz. 8, znamienny tym, ż e jako cz ą stki na bazie krzemionki stosuje się krzemionkę koloidalną, krzemionkę koloidalną modyfikowaną glinem, koloidalny krzemian glinu lub kwas wielokrzemowy.
10. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako anionowe cząstki nieorganiczne stosuje się bentonit.
11. Mieszanka polimerów w postaci dyspersji wodnej, znamienna tym, że zawiera, co najmniej jeden kationowy polimer o dużej masie cząsteczkowej lub amfoteryczny polimer o dużej masie cząsteczkowej na bazie akrylamidu o masie cząsteczkowej większej od 1000000, co najmniej jeden kationowy polimer organiczny o małej masie cząsteczkowej o masie cząsteczkowej mniejszej od 700000
PL 190 930 B1 i co najmniej jedną rozpuszczalną w wodzie sól nieorganiczną, przy czym w mieszaninie tej stosunek wagowy polimeru o dużej masie cząsteczkowej do polimeru o małej masie cząsteczkowej mieści się w przedziale od 7:1 do 1:2 i dyspersja zawiera cząstki o dużej masie cząsteczkowej kationowego lub amfoterycznego polimeru na bazie akrylamidu.
12. Mieszanka według zastrz. 11, znamienna tym, że zawiera polimer o dużej masie cząsteczkowej na bazie akrylamidu, który jest kationowy i kationowy polimer o małej masie cząsteczkowej, który jest homo- lub kopolimerem na bazie monomerów wybranych z grupy obejmującej chlorek dwuallilodwumetyloamoniowy, (met)akrylamidy, (met)akrylany lub ich mieszaniny.
13. Mieszanka według zastrz. 11 albo 12, znamienna tym, że zawartość suchego polimeru wynosi 10-60% wagowo.
14. Mieszanka według zastrz. 11 albo 12, znamienna tym, że jako sól nieorganiczną zawiera siarczan sodu, siarczan amonu, siarczan magnezu lub siarczan glinu i że zawartość soli nieorganicznej liczona w stosunku do zawiesiny wynosi co najmniej 5% wagowych.
15. Mieszanka według zastrz. 11 albo 12, znamienna tym, że stosunek wagowy polimeru o dużej masie cząsteczkowej do polimeru o małej masie cząsteczkowej mieści się w przedziale od 5:1 do 1:1.
PL315106A 1995-07-07 1996-07-05 Sposób wytwarzania papieru i mieszanina polimerów PL190930B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE9502522A SE9502522D0 (sv) 1995-07-07 1995-07-07 A process for the production of paper

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL315106A1 PL315106A1 (en) 1997-01-20
PL190930B1 true PL190930B1 (pl) 2006-02-28

Family

ID=20398921

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL315106A PL190930B1 (pl) 1995-07-07 1996-07-05 Sposób wytwarzania papieru i mieszanina polimerów

Country Status (21)

Country Link
US (2) US5858174A (pl)
EP (1) EP0752496B1 (pl)
JP (1) JP4053620B2 (pl)
KR (1) KR100194229B1 (pl)
CN (1) CN1087370C (pl)
AT (1) ATE207989T1 (pl)
AU (1) AU691428B2 (pl)
BR (1) BR9602943A (pl)
CA (1) CA2180404C (pl)
CZ (1) CZ293559B6 (pl)
DE (1) DE69616439T2 (pl)
DK (1) DK0752496T3 (pl)
ES (1) ES2166424T3 (pl)
NO (1) NO323050B1 (pl)
NZ (1) NZ286923A (pl)
PL (1) PL190930B1 (pl)
PT (1) PT752496E (pl)
RU (1) RU2121538C1 (pl)
SE (1) SE9502522D0 (pl)
TW (1) TW308618B (pl)
ZA (1) ZA965610B (pl)

Families Citing this family (103)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE191026T1 (de) † 1995-12-25 2000-04-15 Hymo Corp Verfahren zur herstellung von papier
US6238521B1 (en) 1996-05-01 2001-05-29 Nalco Chemical Company Use of diallyldimethylammonium chloride acrylamide dispersion copolymer in a papermaking process
US6007679A (en) * 1996-05-01 1999-12-28 Nalco Chemical Company Papermaking process
US5744003A (en) * 1996-07-30 1998-04-28 Ashland Inc. Process for controlling the deposition of pitch with a blend of derivatized cationic guar and styrene maleic anhydride copolymer
US6702946B1 (en) 1996-10-03 2004-03-09 Cytec Technology Corp. Aqueous dispersions
US6664326B1 (en) * 1996-10-03 2003-12-16 Cytec Technology Corp. Aqueous dispersions
US6608124B1 (en) 1996-10-03 2003-08-19 Cytec Technology Corp. Aqueous dispersions
US5989392A (en) * 1997-09-10 1999-11-23 Nalco Chemical Company Method of using polyammonium quaternary for controlling anionic trash and pitch deposition in pulp containing broke
RU2136798C1 (ru) * 1997-11-12 1999-09-10 Хабаровский государственный технический университет Способ автоматического регулирования расхода полимерных добавок в бумажную массу
CO5070714A1 (es) * 1998-03-06 2001-08-28 Nalco Chemical Co Proceso para la preparacion de silice coloidal estable
US7306700B1 (en) 1998-04-27 2007-12-11 Akzo Nobel Nv Process for the production of paper
EP0953680A1 (en) * 1998-04-27 1999-11-03 Akzo Nobel N.V. A process for the production of paper
KR100403839B1 (ko) * 1998-04-27 2003-11-01 악조 노벨 엔.브이. 제지 방법
US6132625A (en) 1998-05-28 2000-10-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for treatment of aqueous streams comprising biosolids
US6716313B2 (en) * 1998-07-10 2004-04-06 Raisio Chemicals, Ltd. Additive for paper making
FI107174B (fi) * 1998-07-10 2001-06-15 Raisio Chem Oy Paperinvalmistuksen lisäainekoostumus
US6217709B1 (en) * 1998-11-23 2001-04-17 Hercules Incorporated Cationic starch/cationic galactomannan gum blends as strength and drainage aids
WO2000047819A1 (en) * 1999-02-15 2000-08-17 Akzo Nobel N.V. Sizing dispersion
US6103065A (en) * 1999-03-30 2000-08-15 Basf Corporation Method for reducing the polymer and bentonite requirement in papermaking
US7169261B2 (en) 1999-05-04 2007-01-30 Akzo Nobel N.V. Silica-based sols
PL201407B1 (pl) * 1999-05-04 2009-04-30 Akzo Nobel Nv Zol wodny zawierający cząsteczki na bazie krzemionki, zastosowanie zolu wodnego zawierającego cząsteczki na bazie krzemionki i sposób wytwarzania papieru
US6203711B1 (en) * 1999-05-21 2001-03-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for treatment of substantially aqueous fluids derived from processing inorganic materials
DE69938565T2 (de) * 1999-06-02 2009-06-04 Ondeo Nalco Co., Naperville Herstellungsverfahren von stabilen kieselsol mit hoher oberfläche und verbesserter aktivität
US6331229B1 (en) * 1999-09-08 2001-12-18 Nalco Chemical Company Method of increasing retention and drainage in papermaking using high molecular weight water-soluble anionic or monionic dispersion polymers
DE60007898T2 (de) * 1999-11-19 2004-10-28 Akzo Nobel N.V. Nassverfestigungsmittel und verfahren zu seiner herstellung
US6379501B1 (en) * 1999-12-14 2002-04-30 Hercules Incorporated Cellulose products and processes for preparing the same
CA2393797C (en) 1999-12-20 2007-04-24 Akzo Nobel N.V. Silica-based sols
WO2001051707A1 (en) * 2000-01-12 2001-07-19 Calgon Corporation The use of inorganic sols in the papermaking process
US6818100B2 (en) 2000-08-07 2004-11-16 Akzo Nobel N.V. Process for sizing paper
EP1319105A1 (en) 2000-09-20 2003-06-18 Akzo Nobel N.V. A process for the production of paper
JP3819731B2 (ja) * 2000-11-30 2006-09-13 ハイモ株式会社 中性新聞用紙の抄紙方法
JP4593801B2 (ja) * 2001-01-30 2010-12-08 ハイモ株式会社 紙力増強方法
US6780330B2 (en) 2001-03-09 2004-08-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Removal of biomaterials from aqueous streams
GB0106082D0 (en) * 2001-03-13 2001-05-02 Mat & Separations Tech Int Ltd Method and equipment for removing volatile compounds from air
JP3745637B2 (ja) 2001-03-30 2006-02-15 日本製紙株式会社 インクジェット用記録媒体
MXPA03010953A (es) * 2001-06-12 2004-11-22 Akzo Nobel Nv Composicion acuosa.
JP5159009B2 (ja) * 2001-08-31 2013-03-06 ハイモ株式会社 水溶性高分子分散液及びその製造方法
US6699363B2 (en) * 2001-11-13 2004-03-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Modified starch and process therefor
JP2005513300A (ja) * 2001-12-21 2005-05-12 アクゾ ノーベル エヌ．ブイ． 水性シリカ含有組成物及び紙の製造方法
KR100449000B1 (ko) * 2001-12-31 2004-09-16 한국조폐공사 습강지의 제조방법
JP2005522590A (ja) * 2002-04-08 2005-07-28 チバ　スペシャルティ　ケミカルズ　ウォーター　トリートメント　リミテッド ホワイトピッチ付着物処理
WO2003087472A1 (en) * 2002-04-09 2003-10-23 Pulp And Paper Research Institute Of Canada Swollen starch-latex compositions for use in papermaking
NZ536432A (en) * 2002-05-15 2006-07-28 Akzo Nobel Nv A water-soluble polymer dispersion and a method of producing a water-soluble polymer dispersion
KR100514349B1 (ko) * 2002-07-08 2005-09-13 경상대학교산학협력단 항균 포장지 제조방법
US20040138438A1 (en) * 2002-10-01 2004-07-15 Fredrik Solhage Cationised polysaccharide product
US20040104004A1 (en) * 2002-10-01 2004-06-03 Fredrik Solhage Cationised polysaccharide product
KR100681327B1 (ko) * 2002-10-31 2007-02-15 주식회사 오병 콜로이달 실리카를 함유하는 고농축 벤토나이트 액상슬러리 및 그 제조방법
US7303654B2 (en) * 2002-11-19 2007-12-04 Akzo Nobel N.V. Cellulosic product and process for its production
RU2300597C2 (ru) * 2002-11-19 2007-06-10 Акцо Нобель Н.В. Целлюлозный продукт и способ его получения
AR044128A1 (es) * 2003-05-09 2005-08-24 Akzo Nobel Nv Proceso para la produccion de papel
US6906404B2 (en) * 2003-05-16 2005-06-14 Ballard Power Systems Corporation Power module with voltage overshoot limiting
US20040244929A1 (en) * 2003-06-03 2004-12-09 Henke Jason D. Process for producing a fade-resistant paper
JP4688014B2 (ja) * 2003-06-30 2011-05-25 荒川化学工業株式会社 製紙用添加剤および当該製紙用添加剤を用いた紙
US20050022956A1 (en) * 2003-07-29 2005-02-03 Georgia-Pacific Resins Corporation Anionic-cationic polymer blend for surface size
US20050039873A1 (en) * 2003-08-18 2005-02-24 Curham Kevin D. High HLB non-ionic surfactants for use as deposition control agents
FI20045132L (fi) * 2004-04-14 2005-10-15 M Real Oyj Paperin valmistusprosessi
US20050257909A1 (en) * 2004-05-18 2005-11-24 Erik Lindgren Board, packaging material and package as well as production and uses thereof
US20060000570A1 (en) * 2004-07-02 2006-01-05 Zhiqiang Song Amphoteric cationic polymers for controlling deposition of pitch and stickies in papermaking
DE102004044379B4 (de) * 2004-09-10 2008-01-10 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Papier, Pappe und Karton und Verwendung einer Retentionsmittelkombination
US7473334B2 (en) * 2004-10-15 2009-01-06 Nalco Company Method of preparing modified diallyl-N,N-disubstituted ammonium halide polymers
US20060084771A1 (en) * 2004-10-15 2006-04-20 Wong Shing Jane B Method of preparing modified diallyl-N,N-disubstituted ammonium halide polymers
MX2007006724A (es) * 2004-12-22 2007-07-25 Akzo Nobel Nv Un proceso para la produccion de papel.
US7955473B2 (en) * 2004-12-22 2011-06-07 Akzo Nobel N.V. Process for the production of paper
US20060254464A1 (en) 2005-05-16 2006-11-16 Akzo Nobel N.V. Process for the production of paper
US20070015873A1 (en) * 2005-07-13 2007-01-18 Fenn David R Electrodepositable aqueous resinous dispersions and methods for their preparation
KR101242490B1 (ko) 2005-12-30 2013-03-12 아크조 노벨 엔.브이. 종이의 제조 방법
US8273216B2 (en) * 2005-12-30 2012-09-25 Akzo Nobel N.V. Process for the production of paper
FI119481B (fi) * 2006-09-05 2008-11-28 M Real Oyj Kationisilla polyelektrolyyteillä modifioidut selluloosahiukkaset, menetelmä niiden valmistamiseksi sekä käyttö paperin ja kartongin valmistuksessa
US20100047404A1 (en) * 2006-12-01 2010-02-25 Akzo Nobel N.V. Packaging laminate
WO2008076071A1 (en) * 2006-12-21 2008-06-26 Akzo Nobel N.V. Process for the production of cellulosic product
WO2008143580A1 (en) * 2007-05-23 2008-11-27 Akzo Nobel N.V. Process for the production of a cellulosic product
CL2008002019A1 (es) 2007-07-16 2009-01-16 Akzo Nobel Chemicals Int Bv Composicion de carga que comprende una carga, un compuesto inorganico cationico, un compuesto organico cationico y un polisacarido anionico; metodo para preparar dicha composicion; uso como aditivo para una suspension celulosica acuosa; procedimiento para producir papel; y papel.
AT505904B1 (de) * 2007-09-21 2009-05-15 Chemiefaser Lenzing Ag Cellulosesuspension und verfahren zu deren herstellung
JP5190877B2 (ja) * 2008-04-04 2013-04-24 ハイモ株式会社 紙の欠陥発生抑制方法
US20100330366A1 (en) * 2009-06-30 2010-12-30 Keiser Bruce A Silica-based particle composition
CN102713059B (zh) * 2009-12-29 2015-09-02 索理思科技开曼公司 用含乙烯胺的聚合物和含丙烯酰胺的聚合物处理提高纸张干强度的方法
JP5615006B2 (ja) * 2010-03-10 2014-10-29 大王製紙株式会社 新聞用紙の製造方法及び新聞用紙
DE102010020249A1 (de) 2010-05-11 2011-11-17 Cs Compact System Gmbh Verfahren zur Emulgierung von Leimungsmitteln für die Papierherstellung, Verwendung von Polymeren sowie emulgierbereite Mischung
EP2402503A1 (en) 2010-06-30 2012-01-04 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Process for the production of a cellulosic product
PL2609250T3 (pl) 2010-08-25 2017-04-28 Solenis Technologies Cayman, L.P. Sposób zwiększenia zalet skrobi w przerobionym na masę papierniczą materiale celulozowym w wytwarzaniu papieru i tektury
FI122548B (fi) 2010-09-17 2012-03-15 Upm Kymmene Corp Menetelmä vedenpoiston parantamiseksi
CN103459715A (zh) * 2011-03-23 2013-12-18 栗田工业株式会社 造纸方法及造纸用添加剂
WO2012175392A1 (de) * 2011-06-21 2012-12-27 Basf Se Verfahren zur herstellung von papier, pappe und karton
ES2720487T3 (es) 2012-02-01 2019-07-22 Basf Se Proceso para la fabricación de papel y cartón
CN104145060B (zh) 2012-03-01 2017-02-22 巴斯夫欧洲公司 生产纸和纸板的方法
FI124234B (en) * 2012-03-23 2014-05-15 Kemira Oyj Method for dissolving cationic starch, papermaking agent and its use
EP2839076A4 (en) * 2012-04-18 2015-10-21 Nalco Co ADJUSTABLE PREFLICING OF A LOAD USING A TWO-POLYMER SYSTEM
US9598588B2 (en) 2012-05-16 2017-03-21 Ppg Industries Ohio, Inc. Cationic electrodepositable coating compositions capable of forming low gloss coatings
US9505937B2 (en) 2012-05-16 2016-11-29 Ppg Industries Ohio, Inc. Anionic electrodepositable coating compositions capable of forming low gloss coatings
JP5657603B2 (ja) * 2012-05-17 2015-01-21 ナルコ ケミカル カンパニーＮａｌｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ 高表面積及び高活性の安定なシリカゾルの調製方法
CA2897185C (en) 2013-01-11 2018-10-09 Solenis Technologies Cayman, L.P. Process for the manufacture of paper and paperboard
FI20145063A7 (fi) 2014-01-22 2015-07-23 Kemira Oyj Paperinvalmistusainekoostumus ja menetelmä kuitumassan käsittelemiseksi
CN104074098A (zh) * 2014-06-25 2014-10-01 金东纸业（江苏）股份有限公司 一种造纸浆料的配制方法以及造纸浆料
US9975122B2 (en) 2014-11-05 2018-05-22 10X Genomics, Inc. Instrument systems for integrated sample processing
CN105696415B (zh) * 2016-01-21 2017-07-21 金东纸业（江苏）股份有限公司 一种造纸方法
CN109689970B (zh) 2016-06-10 2022-01-25 艺康美国股份有限公司 用作造纸干燥强度剂的低分子量干燥粉末
EP3662108A1 (en) 2017-07-31 2020-06-10 Ecolab Usa Inc. Dry polymer application method
WO2019118675A1 (en) 2017-12-13 2019-06-20 Ecolab Usa Inc. Solution comprising an associative polymer and a cyclodextrin polymer
SE543324C2 (en) * 2017-12-19 2020-11-24 Stora Enso Oyj A method to produce a fibrous product comprising microfibrillated cellulose
EP4093820A4 (en) * 2020-03-18 2024-02-21 Kemira Oyj GPAM COMPOSITIONS AND METHODS
JP7714934B2 (ja) * 2021-06-29 2025-07-30 セイコーエプソン株式会社 結合材、および成形体の製造方法
CN116641257B (zh) * 2023-05-30 2024-12-13 浙江理工大学 一种阻燃纸及其制备方法
CN116905278B (zh) * 2023-06-29 2025-06-13 联盛纸业（龙海）有限公司 一种降低白水灰分的三元助留剂及工艺方法

Family Cites Families (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1692854A1 (de) * 1967-11-29 1971-10-21 Hoechst Ag Verfahren zur Entwaesserung von Cellulosefaser-Suspensionen
US3876573A (en) * 1971-08-31 1975-04-08 Cassella Farbwerke Mainkur Ag Polyacrylamide particles coated with a powder
NL7606078A (nl) * 1975-06-12 1976-12-14 Dow Chemical Co Werkwijze voor het bereiden van een bevochti- gingsoplossing voor lithografische drukken.
JPS55721A (en) * 1978-06-19 1980-01-07 Showa Denko Kk Aqueous dispersion of water-soluble high polymer complex
US4274916A (en) * 1979-10-01 1981-06-23 Congoleum Corporation Dimensionally stable backing materials for surface coverings and methods of making the same
SE432951B (sv) * 1980-05-28 1984-04-30 Eka Ab Pappersprodukt innehallande cellulosafibrer och ett bindemedelssystem som omfattar kolloidal kiselsyra och katjonisk sterkelse samt forfarande for framstellning av pappersprodukten
US4413087A (en) * 1982-08-23 1983-11-01 Nalco Chemical Company Stable polymer solutions for spray drift control
SE8403062L (sv) * 1984-06-07 1985-12-08 Eka Ab Forfarande vid papperstillverkning
CA1267483A (en) * 1984-11-19 1990-04-03 Hisao Takeda Process for the production of a water-soluble polymer dispersion
SE451739B (sv) * 1985-04-03 1987-10-26 Eka Nobel Ab Papperstillverkningsforfarande och pappersprodukt varvid som avvattnings- och retentionsforbettrande kemikalie anvends katjonisk polyakrylamid och en speciell oorganisk kolloid
DE3541163A1 (de) * 1985-11-21 1987-05-27 Basf Ag Verfahren zur herstellung von papier und karton
GB8602121D0 (en) * 1986-01-29 1986-03-05 Allied Colloids Ltd Paper & paper board
US4913775A (en) * 1986-01-29 1990-04-03 Allied Colloids Ltd. Production of paper and paper board
JP2714945B2 (ja) * 1987-08-12 1998-02-16 日本ピー・エム・シー株式会社 紙の製造法
US4795531A (en) * 1987-09-22 1989-01-03 Nalco Chemical Company Method for dewatering paper
JPH02229869A (ja) * 1988-01-08 1990-09-12 Kansai Paint Co Ltd カチオン電着塗料組成物
US5176891A (en) * 1988-01-13 1993-01-05 Eka Chemicals, Inc. Polyaluminosilicate process
US4927498A (en) * 1988-01-13 1990-05-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Retention and drainage aid for papermaking
ES2053980T5 (es) * 1988-03-28 2000-12-16 Ciba Spec Chem Water Treat Ltd Fabricacion de papel y carton.
SE461156B (sv) * 1988-05-25 1990-01-15 Eka Nobel Ab Saett foer framstaellning av papper varvid formning och avvattning aeger rum i naervaro av en aluminiumfoerening, ett katjoniskt retentionsmedel och en polymer kiselsyra
US5071512A (en) * 1988-06-24 1991-12-10 Delta Chemicals, Inc. Paper making using hectorite and cationic starch
US4954220A (en) * 1988-09-16 1990-09-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polysilicate microgels as retention/drainage aids in papermaking
JPH02145885A (ja) * 1988-11-25 1990-06-05 Mitsubishi Heavy Ind Ltd ソーダ回収ボイラの灰詰り防止方法及びその装置
SE500387C2 (sv) * 1989-11-09 1994-06-13 Eka Nobel Ab Silikasoler, förfarande för framställning av silikasoler samt användning av solerna i pappersframställning
SE500367C2 (sv) * 1989-11-09 1994-06-13 Eka Nobel Ab Silikasoler och förfarande för framställning av papper
RU2021411C1 (ru) * 1990-06-15 1994-10-15 Белорусский технологический институт им.С.М.Кирова Состав для поверхностной проклейки бумаги
JP3160959B2 (ja) * 1991-07-29 2001-04-25 日本ピー・エム・シー株式会社 紙の製造法
JPH0532722A (ja) * 1991-07-30 1993-02-09 Hymo Corp カチオン性水溶性重合体分散液の製造方法
JP3189330B2 (ja) * 1991-09-11 2001-07-16 日本ピー・エム・シー株式会社 紙の製造法
US5221435A (en) * 1991-09-27 1993-06-22 Nalco Chemical Company Papermaking process
US5279807A (en) * 1992-05-26 1994-01-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for preparing low-concentration polysilicate microgels
JP3143222B2 (ja) * 1992-08-21 2001-03-07 大王製紙株式会社 酸及びアルカリの製造方法
SE501214C2 (sv) * 1992-08-31 1994-12-12 Eka Nobel Ab Silikasol samt förfarande för framställning av papper under användande av solen
SE501216C2 (sv) * 1992-08-31 1994-12-12 Eka Nobel Ab Vattenhaltig, stabil suspension av kolloidala partiklar samt framställning och användning av densamma
CA2119842A1 (en) * 1993-03-25 1994-09-26 Elliott Echt Phenolic compound/polyethylene oxide retention system
US5466338A (en) * 1993-11-17 1995-11-14 Nalco Chemical Company Use of dispersion polymers for coated broke treatment
SE502464C2 (sv) * 1994-02-28 1995-10-23 Eka Nobel Ab Silikabaserade soler, framställning och användning av solerna
US5482693A (en) * 1994-03-14 1996-01-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing water soluble polyaluminosilicates

Also Published As

Publication number Publication date
SE9502522D0 (sv) 1995-07-07
RU2121538C1 (ru) 1998-11-10
JPH0931885A (ja) 1997-02-04
EP0752496A2 (en) 1997-01-08
DK0752496T3 (da) 2002-01-21
CZ9602011A3 (cs) 2001-01-17
CN1145967A (zh) 1997-03-26
ZA965610B (en) 1997-01-27
US5858174A (en) 1999-01-12
US6100322A (en) 2000-08-08
DE69616439D1 (de) 2001-12-06
AU691428B2 (en) 1998-05-14
NO323050B1 (no) 2006-12-27
NO962845L (no) 1997-01-08
PT752496E (pt) 2002-02-28
NZ286923A (en) 1997-09-22
KR100194229B1 (ko) 1999-06-15
TW308618B (pl) 1997-06-21
DE69616439T2 (de) 2002-07-11
AU5830096A (en) 1997-01-23
CA2180404A1 (en) 1997-01-08
JP4053620B2 (ja) 2008-02-27
NO962845D0 (no) 1996-07-05
PL315106A1 (en) 1997-01-20
EP0752496B1 (en) 2001-10-31
KR970006668A (ko) 1997-02-21
BR9602943A (pt) 1998-04-28
CN1087370C (zh) 2002-07-10
EP0752496A3 (pl) 1997-01-22
CZ293559B6 (cs) 2004-06-16
ATE207989T1 (de) 2001-11-15
ES2166424T3 (es) 2002-04-16
CA2180404C (en) 2002-09-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL190930B1 (pl) Sposób wytwarzania papieru i mieszanina polimerów
AU748735B2 (en) A process for the production of paper
CA2393242C (en) Method for production of paper
US9139958B2 (en) Process for the production of paper
KR101318317B1 (ko) 종이의 제조 방법
US7608644B2 (en) Aqueous silica-containing composition
US7442280B1 (en) Process for the production of paper
AU2006248157B2 (en) A process for the production of paper

Legal Events

Date Code Title Description
RECP Rectifications of patent specification
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20140705