CZ255695A3 - 2-hydroxyphenyltriazines, process of their preparation and their use as uv radiation absorbing substances in organic materials - Google Patents

2-hydroxyphenyltriazines, process of their preparation and their use as uv radiation absorbing substances in organic materials Download PDF

Info

Publication number
CZ255695A3
CZ255695A3 CZ952556A CZ255695A CZ255695A3 CZ 255695 A3 CZ255695 A3 CZ 255695A3 CZ 952556 A CZ952556 A CZ 952556A CZ 255695 A CZ255695 A CZ 255695A CZ 255695 A3 CZ255695 A3 CZ 255695A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
group
carbon atoms
alkyl
phenyl
hydrogen
Prior art date
Application number
CZ952556A
Other languages
English (en)
Inventor
Vien Van Dr Toan
David George Dr Leppard
Gerhard Dr Rytz
Norbert Wurms
Pascal Dr Hayoz
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of CZ255695A3 publication Critical patent/CZ255695A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
    • C07D251/24—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to three ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F12/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F12/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F12/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F12/14—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring substituted by hetero atoms or groups containing heteroatoms
    • C08F12/26—Nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10—Esters
    • C08F20/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
    • C08F20/36—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate containing oxygen in addition to the carboxy oxygen, e.g. 2-N-morpholinoethyl (meth)acrylate or 2-isocyanatoethyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F212/06—Hydrocarbons
    • C08F212/08—Styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F212/14—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring substituted by heteroatoms or groups containing heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/42—Nitriles
    • C08F220/44—Acrylonitrile
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52—Amides or imides
    • C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/56—Acrylamide; Methacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F226/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C08F226/06—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C08F226/08—N-Vinyl-pyrrolidine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F226/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C08F226/06—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C08F226/10—N-Vinyl-pyrrolidone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • C08K5/34926—Triazines also containing heterocyclic groups other than triazine groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/48—Stabilisers against degradation by oxygen, light or heat
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
    • G03C1/815—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by means for filtering or absorbing ultraviolet light, e.g. optical bleaching
    • G03C1/8155—Organic compounds therefor

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Materials For Photolithography (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)

Description

TRAPLOVÁ * HAKR · KUBÁT Advokátní a patentová kancelář 170 00 Fnha 7, FHritnl M
JC i
2-fsJydroxyfenyltriázlr^, způsob jejich výroby a jejich použití jako látek pohlcujících UV záření v organických materiálech
Oblast techniky
Vynález se týká nových 2-hydroxyfenyltriazinů, způsobu jejich výroby a jejich použití jako látek pohlcujících UV záření (UV-absorbérů) v organických materiálech.
Dosavadní stav techniky
EP-A-0 434 608 popisuje látky pohlcující UV záření hydroxyfenyltriazinového typu, zejména v kombinaci se stericky bráněnými aminy. Další sloučeniny tohoto typu jscu popsány například v US-A-5 139 084, EP-A-0 530 135, US-A-5 346 749 a US-A-5 300 414.
Dále je známé použití látek pohlcujících UV záření hydroxyfenyltriazinového typu například v povrchových povlacích. US 3 423 360 popisuje polymerní hydroxyfenyitriazin-akryláty a -methakryláty a jejich použití v povrchových povlacích.
Známé látky pohlcující UV záření však často vykazují nežádoucí vlastnosti, například neodpovídající, základní stabilitu vůči světlu, teplu a vlhkosti, migraci nebo
J těkavost, rezistenci vůči emulgaci, tvorbu krystalů nebo spékání.
Podstata vynálezu Nyní byla nalezena skupina. 2-hydroxyfenyltriazinov.ýcn látek pohlcujících UV záření (UV-absorbérů)., která překvapivě vyhovuje ve značné míře průmyslovým požadavkům·.
Pro stabilizaci organických materiálů jsou rovněž vhodné kombinace nových 2-hydroxyfenyltriazinů s' látkami pohlcujícími UV záření jiných typů, jako jsou benzofenony, benzotraizoly, stericky bráněné aminy, oxanilidy, kyanakryláty, salicyláty, akrylonitrily nebo thiazoliny.
Vynález tedy popisuje '2-hydroxyfenyltriaziny obecného vzorce I
ve kterém 4
Ex a E, nezávisle na sobě představují vždy skupinu. obecného vzorce Iá nebo. Ib' .
I
-{CK,)p-SiRxlRxx'-CH=CH2, -C (=0) - (CHJ ,-CH=CH. nebo
-C (=0) -O-CH.-C (=CH.) -R10, pokud Rj' představuje skupinu -O-CR„R3'-(CH;) x-XA, může Rl dále znamenat alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku nebo alkylovou skupinu obsahující 3 až 20 atomů uhlíku přerušenou skupinou -0-, -C0-0- nebo
-0-C0-, a pokud Ex představuje skupinu obecného vzorce Ia, ve které žádný ze zbytků R2 a Rx„ neznamená atom vodíku, může Rx dále znamenat skupinu -A, -CH2-Cřf (XA)-CH2-O-R7, -CR3R3'-(CH,)x-XA, -CH.-CH (OA)-Řj, -CH2-CH(OH)-CHj-XA, -CHR3-(CH.) r-C (=0)-O-CH.-CH (OH)-CH--0A a -CRaRa'-(CH.).X-C(=0)-XA, a pokud Ex představuje skupinu, obecného vzorce Ib, Rx může dále znamenat skupinu -CH.-CH(XA) -CH2-O-R7, kde *
A představuje skupinu -C (=0) -CR3=CH-R6,
R. nezávisle na ostatních symbolech znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, cyklohexylovou skupinu, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, atom halogenu, fenylovou skupinu nebo trifluormethylovou skupinu,
R.' nezávisle na ostatních symbolech znamená alkoxylovou skupinu obsahujíc! 1 až 13' atomů uhlíku, alkenoxylovou skupinu .obsahující 3 až 13 atomů uhlíku, hydroxylovou skupinu nebo skupinu
-O-CC-Rx:, symboly Rx a Rx' nezávisle na sobě představují vždy atom vodíku, hydroxylovou skupinu, skupinu -O-CK--CH (XA) -CH.-O-R7, skupinu vzorce
CH,
OA \ /CH' — CH i \ JCH2)m ch2
R
-O-CH2-C(=CH2)-R10, -O-XC^Jp-SiRiAZ-CH^H.,
-0-C {=0) - (CH2) q-CH-CH,, -0-C (=0) -O-CK.-C (=CH.) -R -O-CRjRZ-ÍC^Jx-XA, -O-CH2-Cfí{OA)-R9,
10'
-0-CHa-CH (OH) -CH2-XA, -O-CHR3- (CH,) -Z (=0) -O-CH,-CH(OH) -CH2-OA, -CRaRZ-ÍCHA^-C^OJ-XA, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, ,cykloalkylovou skupinu obsahující 6 až 12 atomů , '. uhlíku, alkenylovou skupinu .obsahující 3 až 18 atomů ' uhlíku, skupinu “ORU1, atom halogenu, »
trifluormethylovou skupinu, fenylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, kyanoskupinu, skupinu * alkyl-S (=0) c- obsahující v alkylové části 1 až 13 atomů uhlíku nebo skupinu fenyl-S(=0)\-, *
I symboly R4, R4' a R4'' nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku, alkylovou skupinu Obsahující 1 až 13 atomu uhlíku, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, skupinu -ORul, atom ' halogenu, trifluormethylovou skupinu, fenylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, mono- až trialkylsubstituovanou fenylalkylovou skupinu obsahující v každé alkylové části 1 až 4, atomy uhlíku, kyanoskupinu, skupinu alkyl-S(=0)c- obsahující ť’
l.
v alkylové části 1 až 18 atomů Uhlíku r nebo skupinu
fenyl-S(=0) c-, «· v 'Sř* ™
R, představuje atom vodíku, skupinu -CH--COORU,
alkylovou skupinu obsahuj ící 1 až 4 átomy uhlíku
nebo kyanoskupinu, . »
R. znamená atom vodíku, skupinu -COORU, alkylovou skupinu obsahující. 1 až 17 atomů uhlíku nebo í
fenylovou skupinu, r7 představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 13 atomů uhlíku, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 18 atomů uhlíku, fenylovou skupinu, fenylovou skupinu substituovanou jednou až třemi alkylovými skupinami obsahujícími 1 až '3 atomů uhlíku, alkoxylovými skupinami obsahujícími 1 až 8 atomů uhlíku, alkenoxylovými skupinami obsa' hujíčími 3 až 8 atomu uhlíku, atomy halogenů nebo trifluormethýlovými skupinami, fenylalkylovou skupinu obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy i * uhlíku, alkylovou skupinu obsahující 3 až 5Ό atomů uhlíku přerušenou* jedním nebo několika atomy kyslíku, 1-adamantylovou skupinu, 2-adamantylovou skupinu, norbornvlovou skupinu, 2-methylnorbornylovou ' skupinu nebo skupinu -C (=0) -Ri;, symboly R„ a Rs' nezávisle na sobe znamenají vždy atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, fenylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující v alkylové části 1 až 8 atomů uhlíku nebo fenylovou skupinu substituovanou jednou až třemi alkylovými skupinami obsahujícími' 1 až 4* atomy uhlíku, alkenoxylovými skupinami obsahujícími 3 až 8 atomů uhlíku, alkoxylovými skupinami obsahujícími 1.až 8 atomů uhlíku, atomy halogenů nebo trifluormethylovými skupinami,
R, ·, představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 13 atomů uhlíku, fenylovou skupinu nebo fenylalkylovou skupinu obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy (uhlíku,
,.R10 ....znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu, symboly Ru a Ru' nezávisle na sobě představují vždy alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinu nebo fenylovou skupinu substituovanou jednou až třemi alkylovymi skupinami obsahujícími 1 až 8 atomů uhlíku, alkoxylovými· skupinami obsahujícími 1 až 8 atomů ři uhlíku, alkenoxylovými skupinami obsahujícími 3 \ až 8 atomů uhlíku, atomy halogenů nebo trifluor- J .5 methylovými skupinami,
R12 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkenylovou skupinu 'obsahující 2 až 18 . atomů uhlíku, fenylovou skupinu,, fenylalkylovou skupinu obsahující- v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 .atomů uhlíku,alkoxylovou skupinu obsahující , 1 . až 12 atomů uhlíku, fenoxvskupinu, norborn-2-ylovou skupinu, 5-norbornen-2-ylovou skupinu nebo 1-adamantylovou. skupinu,
R13 představuje atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 - až 18 atomů uhlíku, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 18 atomů uhlíku, fenylovou skupinu, cykloalkylovou skupinu obsahující- 5 až 12 atomů uhlíku, alkylovou 1 -ii skupinu obsahující 3 až 50 atomů uhlíku přerušenou jedním nebo několika atomy kyslíku, •fenylovou skupinu substituovanou jednou až třemi alkylovymi skupinami obsahujícími 1-až 8 atomů uhlíku, alkoxylovými skupinami obsahujícími 1 Ꭰ8 atomů uhlíku, alkenoxylovými skupinami obsahujícími 3- až 8 atomů uhlíku,vatomy halogenů nebo trifluormethylovými skupinami, fenylalkylovou skupinu obsahující v -alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, 1-adamantylovou skupinu, 2-adaman7 tylovou skupinu, norbornylovou skupinu nebo
2-methylnorbornylovou skupinu, symboly R14 a R1S nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomu uhlíku, alkenylovou skupinu obsahující 3 až * 4 atomů uhlíku, cykloalkylovou skupinu obsahující 6 až 12 atomů uhlíku, atom halogenu, f
trifluormethylovou skupinu, fenylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, kyanoskupinu, skupinu alkyl-S (=0) e- obsahující v alkylové části 1 až 18 atomů uhlíku, skupinu fenyl-S(=0) t- nebo skupinu
U31 alkenyloxylovou atomů uhlíku, představuje alkylovou· skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 18 atomů uhlíku, alkylovou skupinu obsahující* 1 až 18 atomů uhlíku substituovanou hydroxylovou skupinou, alkoxylovou skupinou obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, cykloalkoxylovou skupinou obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, skupinou obsahující 3 až. 6 halogenem, skupinou -COORL3, -CONH., -COHNR13., -CON{R13-) ,(R133), -NHC0R12, kyanoskupinou, skupinou
-OCORX., fenoxyskupinou nebo/a fenoxyskupinou substituovanou alkylovou. skupinou obsahující 1 až 13 atomů uhlíku, alkoxylovou skupinou obsahující i až -18 atomů uhlíku nebo halogenem, nebo představuje alkenylovou .skupinu obsahující 3 až 18 -.atomů uhlíku, cykloalkylovou skupinu obsahující 6 až 12 atomů uhlíku, cykloalkylovou skupinu obsahující 6 až 12. atomů uhlíku substituovanou alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhiíku nebo/a skupinou -OCQRU, alkylovou skupinu obsahující 3 až . 50 atomů uhlíku přerušenou jedním nebo několika atomy kyslíku, která je nesubstituovaná nebo je substituovaná hydroxylovou skupinou nebo skupinou O-ČCFR^, fenylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující v alkylové části 1 až 4- atomy uhlíku, ' skupinu -COR12 nebo -SO2Ri;.z symboly Ru- a R133 nezávisle na sobě znamenají vždy alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu obsahující 3 až 12 atomů uhlíku, dialkylaminoalkylovou skupinu obsahující 4 až 16 atomů uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, nebo ' symboly R„- a R133 společně představují alkylenovou skupinu obsahující 3 až 9 , atomů uhlíku,, oxaalkylenovou skupinu obsahující 3 až 9 atomů uhlíku nebo azaalkylenovou skupinu obsahující 3. až 9 atomů uhlíku,
X znamená skupinu -NR0-, -0-, -NH- (CaH-n) -NH- nebo ,
-O-tC^-RJ-NH-, «Η,
k je Číslo od 2 do 4,
1 je číslo od 0 do 19,
m je číslo od 2 do 9,
n je číslo od 0 do 4,
P je číslo od '0 ďo 10,
q je číslo od 1 do 8,
r je číslo od 0.. .do 19,
t je číslo 0, 1 nebo 2
Substituenty ve sloučeninách obecného vzorce I,- kterými je alkylová skupina obsahující až 19 atomů uhlíku, jsou skupiny jako ja methylová, ethylová, propylová, butylová, pentylová, hexylová, heptvlová, oktylová,' nonylová, decylová, undecylová, dodecyíová, tetradecylová, hexadecylová nebo oktadecylová skupina nebo odpovídající rozvětvené isomery.
Substituenty ve sloučeninách obecného vzorce I, kterými je alkoxylová skupina obsahující až 13 atomů uhlíku, jsou skupiny jako je methoxylová nebo ethoxylová skupina, nebo zbytky analogickévýše uvedeným alkylovým skupinám.
.Substituenty ve sloučeninách obecného vzorce I, kterými je alkenylová skupina obsahující až 18 atomů uhlíku, jsou 'skupiny jako je vinylová skupina, prop-i-enylová skupina (-CK=CH-CKj) nebo prop-2-enylová skupina (-CH,-OH=CH;} nebo zbytky analogické výše uvedeným alkylovým skupinám.
Substituenty ve sloučeninách obecného vzorce I, kterými je alkenoxyiová skupina obsahující až 18 atomů uhlíku, jsou skupiny jako je prop-l-enoxylová skupina (-O-CH=CH-CE,) nebo prop-2-enoxylová skupina (-0-GH,-CK=CH2) nebo zbytky analogické výše uvedeným alkylovým-skupinám.
Substituenty ve sloučeninách obecného vzorce Ϊ, kterými je fenylalkylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 4 i
atomy uhlíku nebo mono- až trialkylsubstituovaná fenylalkylová skupina obsahující v každé alkylové části 1 az 4 atomy uhlíku, jsou skupiny jako je skupina vzorce
neoo c2h4-/ \
Substituenty ve sloučeninách obecného vzorce I, kterými je fenylalkoxylová skupina obsahující v alkoxylové části 1 až atomy uhlíku, jsou skupiny jako je skupina vzorce •OCH, nebo
Substituenty ve sloučeninách obecného vzorce I,'kterými je atom halogenu, jsou atom fluoru, chloru, bromu nebo jodu.
·►
R.! výhodně představuje skupinu -CH.-CH (OA)-CH;-O-R7 nebo
R. výhodně, znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 az 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu obsahující 3 atomy uhlíku, atom' fluoru nebo chloru nebo fenylovou skupinu, zejména výhodně představuje .atom vodíku, methylovou skupinu nebo atom chloru, a zvláště výhodně atom vodíku nebo methylovou skupinu.
R, výhodně znamená hydroxylovou skupinu,' alkoxylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo aikenoxylovou skupinu obsahující . 3 atomy uhlíku, zejména výhodně představuje hydroxylovou skupinu, alkoxylovou skupinu o
obsahující 1 až 2 atomy uhlíku nebo aikenoxylovou skupinu obsahující 3 atomy uhlíku, a zvláště výhodně hydroxylovou skupinu. >
Symboly R3 a R3 výhodně představují vždy skupinu -O-CH.-CH (OA)-CH,-0-R„ - skupinu vzorce
-O-CRsRe'-(CH.) /OA, ' -O-CH.-CH(OA) -R„ -O-CH.-CH (OH) -CH.-XA, atom vodíku, hydroxylovou skupinu, alkylovou skupinu obsahující 1 az 4 atomy uhlíku, cyklohexylovou skupinu, alkenylovou skupinu obsahující 3 atomy uhlíku, alkoxylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkenoxylovou skupinu obsahující 3 atomy uhlíku, atom fluoru, atom chloru, trifluormethylovou skupinu, fenylovou skupinu, fenoxyskupinu, benzylovou skupinu, benzoxyskupinu nebo kyanoskupinu, zejména * A výhodně představují vždy atom vodíku, hydroxylovou skupinu, skupinu -0-CH2-CH(OA)-CH.-O-R7, skupinu vzorce
CH,
\.
OA \
CH.
/ p
CH !
\
CH2
-O-CK2- (CH.) ,-OA, methylovou obsahující 1 až 4 atomy atomy uhlíku, atom skupinu, benzoxyskupinu obsahuj ící fenylovou skupinu, alkoxylovou skupinu uhlíku, alkenoxylovou skupinu fluoru, atom chloru, nebo kyanoskupinu, a zvláště výhodně atom vodíku, hydroxylovou skupinu, skupinu
-O-CHj-CH(OA) -CH2-O-R7, skupinu vzorce
skupinu. -O-CH.-(CH2) ,-OA, methylovou skupinu, methoxylovou skupinu, atom chloru, feri.ylov.ou skupinu nebo kyanoskupinu.
Symboly R4, R/ a R„·'' výhodně znamenají vždy atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu obsahující 3 atomy uhlíku, alkoxylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkenoxylovou skupinu obsahující 3 atomy uhlíku, atom fluoru,' atom chloru, trifluormechylovou skupinu, fenylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující v alkylové části 1 až 3 atomy uhlíku nebo kyanoskupinu, zejména;.výhodně představují atom vodíku, methy12 lovou skupinu, alkenylovou skupinu obsahující 3 atomy uhlíku, metnoxylovou skupinu, alkenoxylovou skupinu obsahující 3 atomy uhlíku, atom fluoru, atom chloru, fenylalkylovou skupinu obsahující v alkylové části 3 atomy uhlíku nebo kyanoskupinu, a zvláště výhodně atom vodíku nebo methylovou skupinu.
Rs výhodně představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu.
Rs výhodně znamená atom vodíku, skupinu -COÓRU, methylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, a zejména výhodně ¥
atom vodíku nebo methylovou skupinu.
R7 výhodně představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cyklohexylovou ' skupinu, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 8 atomů uhlíku, fenylovou skupinu,· fenylovou skupinu substituovanou jednou až třemi * alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku, nebo benzylovou skupinu, a zvláště výhodně představuje alkylovou .skupinu obsahující '1 až 8 atomů uhlíku, cyklohexylovou skupinu, alkenylovou skupinu obsahující 3 atomy uhlíku, fenylovou skupinu nebo benzylovou skupinu.
Symboly R3 a R8' nezávisle na sobě výhodně znamenají vždy atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 atomů uhlíku’. ’ '
Ί
R10 výhodně znamená atom vodíku. Ař
Symboly R1X a Ru' nezávisle na sobě výhodně představují vždy alkylovou skupinu obsahující 1 až 4.. atomy uhlíku, nebo' fenylovou skupinu, zejména methylovou skupinu.
X výhodně znamená skupinu atom kyslíku nebo skupinu-NR,-, zejména atom kyslíku. ..... '
Hodnota indexu'1 výhodně činí 1-15.
Sloučeniny obecného vzorce I, které lze použít podle vynálezu, tedy odpovídají například obecnému vzorce Ic
(Ic) ve kterém ,
Rx , nezávisle na ostatních symbolech znamená skupinu , obecného vzorce
.·. - (CHJ p-SiRjjR^'-CH=CH2, -C(=0)-(CH.),-CH=CH: nebo -C(=O)“O-CH.-C(-CH.)-R10,^ a pokud R-' představuje hydroxylovou skupinu nebo skupinu OA, Rx může dále znamenat skupinu -CH--CH (OA) -CH2-Q-R7, .
.A představuje skupinu -C (=0) -CR5=CH-RS, symboly R2 a R,' nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku, hydroxylovou skupinu, skupinu OA, alkylovou skupinu obsahující 1 až'12 atomů uhlíku, cyklohexylovou skupinu, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 6 atomů .· uhlíku, alkoxylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkenoxylovou skupinu obsahující 2 až 18 atomů «
uhlíku, atom halogenu, fenylovou skupinu nebo trifluormethylovou skupinu, symboly R3 a Rs' nezávisle na sobě představují vždy atom vodíku, hydroxylovou skupinu, skupinu O?., výše zmíněnou skupinu -0Rl, skupinu -O-CHR3-(CHJ 3-0A, -O-CH;-CH(OA)-R„ -O-CH;-CH (OH) -CH.-OA, -O-CHRgHCHJ.-CťOJ-O-CHj-CH(OH)-CH.-OA, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, cyklohexylovou skupinu, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, alkoxylovou skupinu obsahující 1. áž 13 atomů uhlíku, alkenoxylovou s-kupinu obsahující 3 až 13 atomů uhlíku, atom halogenu, trifluormethylovou skupinu, . fenylovou skupinu, fenoxyskupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, fenylalkoxylovou skupinu obsahující v alkoxylové části 1 až 4 atomy uhlíku, kyanoskupinu, skupinu alkyl-S(=0) E- obsahující v alkylové části 1 až 18 atomů uhlíku nebo skupinu fenyi-S(=0) symboly Rv RJ a RJ' nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku, alkylovou skupinu' obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, alkoxylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkenoxylovou skupinu obsahující 3 až 18 atomů uhlíku, atom halogenu, trifluormethylovou skupinu, fenylovou skupinu, fenoxyskupinu, ’ fenylalkylovou skupinu obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, mono- až trialkylsubstituovanbu· fenylalkylovouskupinu obsahující v každé, alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, fenylalkoxylovou skupinu obsahující v alkoxylové části . 1 až 4 atomy ' uhlíku, kyanoskupinu, skupinu alkvl-S(=0) c- obsahující v alkylové části 1 až 18 atomů uhlíku nebo skupinu fenyl-S(=0) e-,
R5 představuje atom vodíku, skupinu -CH.-COOR13, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo kyanoskupinu, ,
Rť znamená atom vodíku, skupinu -COOR13, alkylovou skupinu obsahující 1 až 17 atomů uhlíku- nebo fenylovou skupinu,
R7 představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 13 . atomů uhlíku, cyklohexylovou skupinu, alkenylovou až 18 atomů uhlíku, fenylovou skupinu substiťřemi alkylovými skupinami 8 atomů uhlíku, alkoxylovýmí skupinu obsahující fenylovou skupinu, tuovanou jednou až obsahujícími 1 až skupinami obsahujícími 1 až 8 atomů uhlíku, alkenoxylovými skupinami 'obsahujícími 2 až 8 atomů uhlíku, atomy halogenů nebo trifluormethylovými skupinami, fenylalkylovou skupinu, obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku nebo skupinu -C{=O)-R12,
Rs znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku,
R, představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 13 atomů uhlíku, fenylovou skupinu nebo fenylalkylovou skupinu obsahující v aikvlové části , 1 až 4 atomy uhlíku,
R10 znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu, symboly Ru a Ru·' nezávisle na sobě .představují vždy alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinu . nebo fenylovou skupinu substituovanou jednou až , třemi alkylovými skupinami'.obsahujícími 1 až 8 atomů uhlíku, alkoxylovými skupinami obsahujícími 1 až 8 atomů uhlíku, alkenoxylovými skupinami obsahujícími 3 až 8 atomů uhlíku, atomy halogenů nebo trifluormeth.ylovými skupinami, ,R1Z znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkenylovou skupinu obsahující 2 až atomů uhlíku nebo fenylovou skupinu,
R13 představuje atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 , atomů uhlíku, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 13 atomů uhlíku nebo fenylovou skupinu,
1 je číslo od 0 do 19,
p je číslo od 0 do 10, '
q je číslo od 1 do 8,
r- je číslo od 0 do 13,
t • je číslo 0, 1 nebo 2.
Výhodné jsou sloučeniny obecného vzorce I, ve kterých
R, znamená atom vodíku,, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu obsahující 3 atomy uhlíku, atom fluoru, . atom chloru nebo fenylovou skupinu,
Rj' znamená alkoxylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkenoxylovou ’ skupinu' obsahující 3 atomy uhlíku, skupinu -0-C0-Ř12 nebo hydroxylovou skupinu, symboly R3 a R/ nezávisle na sobě představují vždy atom vodíku, hydroxylovou skupinu, skupinu -O-CH.-CH (XA)-CH--O—R7, skupinu vzorce
-O-CHR,- (CH.) L-XA, -O-CH.-CH (OA) -R„
-O-CK.-CH(OH) -CH.-XA, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, cyklohexylovou skupinu, alkenylovou skupinu obsahující 3 atomy uhlíku, skupinu -0R131, atom fluoru, atom chloru, trifluormethylovou skupinu, fenylovou skupinu, benzylovou skupinu nebo kyanoskupinu, symboly R/ a R/' nezávisle na sobe znamenají vždy atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu obsahující 3 atomy uhlíku, alkoxylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkenoxylovou skupinu obsahující 3 atomy, uhlíku, atom. fluoru, atom chloru, trifluormethylovou skupinu, fenylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující v alkylové části -1 až 3 atomy uhlíku nebo kýanoskupinu,
Rs představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu,
Rs znamená atom vodíků, skupinu -COORU, methylovou skupinu nebo fenylovou skupinu,
R7 představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 atomů' uhlíku, cyklohexylovou skupinu, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 8 atomů uhlíku, fenylovou skupinu, fenylovou skupinu substituovanou jednou až třemi alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku nebe alkoxylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku, nebo benzylovou .skupinu,
R, . představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 10 atomů „ ' uhlíku, fenylovou skupinu nebo benzylovou skupinu, symboly Ru a Ru' nezávisle na sobě představují vždy alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu,
RK znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 az atomů uhlíku, alkenylovou skupinu obsahující 2 až 3 atomy uhlíku., r fenylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu í
obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku nebe cyklohexylovou skupinu,
Ru představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu obsahující 3 atomy uhlíku, cyklohexylovou skupinu,. fenylalkylovou skupinu obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu, symboly R4, R14 a RiS nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, atom fluoru, atom chloru, alkoxylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, trifluormethylovou skupinu, fenylovou skupinu nebo kyanoskupinu,
Ri31 představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkylovou skupinu obsahující 3 až 18 atomů uhlíku substituovanou hydroxylovou skupinou,, alkoxylovou skupinou obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, cykloalkoxylovou skupinou obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, skupinou ' -COOR13, · -CCNH-, -COKNR13;, -CON(R132) (R133) , -NHC0R12, kyanoskupinou, skupinou
-OCOR12, nebo/a fenoxyskupinou, nebo představuje alkenylovou skupinu obsahující 3 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu obsahující 6 až 12 atomů uhlíku, alkylovou skupinu obsahující 3 až 50 atomů uhlíku přerušenou jedním nebo několika atomy kyslíku, která může být substituovaná hydroxylovou skupinou nebo skupinou 0C0R12, fenylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující v alkylové části i až 4 atomy uhlíku, skupinu -CORl2 nebo· -SO2R12, X . znamená atom kyslíku nebo skupinu -NR,-, je číslo od 1 do 19, a r je číslo od 0 do 10.
- 19 Z nich jsou výhodné konkrétní sloučeniny obecného vzorce I, ve kterých symboly Ex a E- nezávisle na sobě představují vždy skupinu obecného vzorce Ia nebo Ib,
pokud R3' představuje skupinu -O-CR3RS'-(CH;)1-XA, může Rx déle znamenat alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo alkylovou skupinu obsahující 6 až 13 atomů uhlíku přerušenou skupinou -0-, -C0-0- nebo
-0-C0-, a pokud Ex představuje skupinu obecného „vzorce Ib, Rx může dále znamenat skupinu -CH.-CH (XA) -CH.-O-R,, a .
pokud Ex představuje skupinu ' obecného vzorce Ia, ve které žádný ze zbytků R. a R14 neznamená atom vodíku, může Rx dále znamenat skupinu -CH.-CH(XA)-CH.-O-R7, -CRaR,'-(CHz)x-XA, -CH.-CH (,OA).-R9 a -CH.-CH (OH)-CH.-XA,
Ϊ
R; · znamená atom vodíku, methylovou skupinu nebo atom· chloru, ♦
R.' znamená hydroxylovou skupinu,
R3 představuje atom vodíku, methylovou skupinu, alkoxylovou skupinu' obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkenoxylovou skupinu obsahující 3 atomy uhlíku, atom fluoru, atom chloru, fenylovou skupinu, benzoxyskupinu nebo kyanoskupinu,
R,' představuje hydroxylovou skupinu, skupinu
-O-CK.-CH(XA) -CH.-Q-R·,, skupinu vzorce
-O-CH.-ťCHJi-XA, -O-CH--CH (OA) -R9,
-0-CH2-CH(0H) -CHj-XA nebo skupinu -OR131, symboly Rv Ru a R15 nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku, atom fluoru, atom chloru; methoxylovou skupinu nebo methylovou skupinu,
I symboly R/ a -.R/ ' jsou umístěny v meta-poloze vzhledem k triazinovému kruhu a nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku, methylovou skupinu,, alkenylovou skupinu obsahující 3 atomy uhlíku, methoxylovou skupinu, aikenoxylovou skupinu obsahující 3 atomy uhlíku, atom rluoru, atom chloru, fenylalkylovou skupinu obsahující v alkylové části^3 atomy uhlíku nebo kyanoskupinu, ·
Rs představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu, . Rs znamená atom vodíku,
R7 představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cyklohexylovou skupinu, alkenylovou skupinu obsahující 3 atomy uhlíku, fenylovou skupinu nebo benzylovou skupinu, symboly R9 a Ra' znamenají vždy atom vodíku,· —*
R, představuj-e alkylovou skupinu obsahující 1 až 10 atomů uhlíku,
Ri; , znamená alkylovou skupinu '-obsahující 1· až 18 atomů uhlíku, fenylovou skupinu nebo cyklohexylovou skupinu,
Rni představuje alkylovou skupinu obsahující 3 až 18 atomů uhlíku nebo alkylovou skupinu obsahující 3 až 18 atomů uhlíku substituovanou hydroxylovou skupinou, alkoxylovou skupinou obsahující 1 až 13 atomů uhlíku, skupinou -NHCORW nebo/a -0C0R12, a
*)' 1 je číslo od 1 do 19.
Vynález se rovněž týká . polymemích sloučenin získatelných adiční poiymerací alespoň jedné sloučeniny obecného vzorce Id nebo alespoň jedné sloučeniny obecného
Í vzorce Id- a alespoň jedné další ethylenicky nenasycené sloučeniny
kde * 1 - ' í symboly Ex a E- nezávisle na sobě představují vždy skupinu obecného-vzorce lf nebo lg
(lg)
Rx znamená skupinu -CH.-CH(XA)-CH--O-R,, -CReRa' - (CH.) j-XA,
-CHZ-C(=CH;)-Rto, . -(CH2)p-SÍRliRu'-CH=CH;/
-C(»0) - (CK.) ,-CH=CHz, -CHRa- (CH.) E-C (=Qj -O-CH.-CH (OH) -CH.-OA, -CRjRj^íCHJí-CÍ^I-XA nebo -C (=0)-O-CH.-C (=CH.)-R10, a pokud Ej. představuje skupinu obecného vzorce lf, ve které žádný ze zbytků R. a R,„ neznamená' atom vodíku, může Rl dále '. znamenat skupinu -A nebo -CH2-CH(OH) -CK.-XA,
A představuje skupinu -C (=0)-CR5=CH-R5,
R, nezávisle na ostatních symbolech znamená atom vodíku, alkylovou- skupinu obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 6 atomů uhlíků, atom halogenu, fenylovou skupinu nebo trifluormethylovou skupinu, nezávislé · na ostatních symbolech znamená alkoxylovou - skupinu, obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkeňoxylovou· skupinu obsahující 2 až 13 atomů uhlí ka, hydroxylovou skupinu nebo 'skupinu
-O-CC-Ri;, ' , ·' .......
symboly R3 a R/ nerávisle na sobě představují vždy atom vodíku) hydroxylovou. skupinu,’, skupinu -OR1Z skupinu .-OŘU1, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkenylovou·skupinu, obsahující 3 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylovou skupinu obsahující 6 až 12 atomů uhlíku, atom halogenu, trifluormethylovou skupinu, fenylovou skupinu, fenylalkylovou -skupinu' obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, kyanoskupinu, skupinu alkyl-S(=O)e- obsahující v alkylové části 1 až 18 atomů uhlíku nebo skupinu fenyl-S (=0) t-, symboly R„/ R«' a R/' nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, skupinu -OR1JK atom halogenu, trifluormethylovou skupinu, fenylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující v alkylové části 1 až . 4 atomy uhlíku, mono- až trialkylsubstituovanou fenylalkylovou skupinu obsahující v každé alkylové části 1 až 4 atomy . uhlíku, kyanoskupinu, skupinu alkyl-S(=0) c- obsahující v alkylové části 1 až 18 atomů uhlíku nebo skupinu fenyl-S(=0) e-,
Rs představuje atom vodíku, skupinu -CH2-COORn, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo kyanoskupinu,
Rs znamená atom vodíku, skupinu. -COORi3, alkylovou skupinu obsahující 1 až 17 atomů uhlíku nebo. fenylovou skupinu,
R, představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až . 12 atomů uhlíku, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 18 atomů uhlíku, fenylovou skupinu substituovanou jednou až třemi alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 8 atomů uhlíku, alkoxylovými skupinami obsahujícími 1 až 8 atomů Uhlíku, alkenoxylovými skupinami obsahujícími 3 až 8 atomů uhlíku, atomy halogenů nebo trifluormethylovými skupinami, fenylalkylovou skupinu obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy „ uhlíku, alkylovou skupinu obsahující 3 až 50 atomu uhlíku přerušenou jedním nebo několika atomy kyslíku, 1-adamantylovou skupinu, 2-adamantylovou skupinu, norbornylovou skupinu, 2-metnylnorbornylovou skupinu, skupinu -C(=O)-Ri; nebo skupinu -A, symboly Rs a Rg' nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku, alkylovou · skupinu obsahující 1 až 18 atomu uhlíku, fenylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu.· substituovanou jednou až třemi alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 8 atomů uhlíku, alkoxylovými skupinami obsahujícími 1 až 8 atomů uhlíku, alkenoxylovými skupinami obsahujícími 3 až 8 atomů uhlíku, atomy halogenů nebo trifluormethylovými skupinami,
R, představuje alkylovou'skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, fenylovou skupinu nebo fenylalkylovou skupinu obsahující v alkylové části '1 až 4 atomy uhlíku, , .
R10 znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu,
Τ’ symboly Ru a Ru' nezávisle na sobě představují vždy * alkylovou skupinu obsahující 1 až '4 atomy uhlíku, fenylovou skupinu nebo fenylovou skupinu substituovanou ' jednou až třemi alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 8 atomů uhlíku, alkoxylovými skupinami obsahujícími..,! až .8 atomů uhlíku, alkenoxylovými skupinami Obsahujícími 3 až 8 atomů uhlíku, atomy, halogenů' nebo trifluormethylovými skupinami,
R1; znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 13 atomů uhlíku, fenylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, alkoxylovou skupinu obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, f enoxyskupinu, norborn-2-ylovo'u skupinu, 5-norborneh-2-ylovou skupinu nebo 1-adamantylovou skupinu, alkylovou skupinu atomů uhlíku, alkenylovou 3 až -18 atomů uhlíku, cykloalkylovou skupinu atomů uhlíku, alkylovou
R.
představuje atom vodíku, obsahující 1 až 18 skupinu obsahující fenylovou skupinu, obsahující 5 až 12 obsahující 3 až 50 atomů uhlíku přerušenou jedním nebo několika atomy kyslíku, fenylovou skupinu substituovanou jednou až třemi aikylovými skupinami obsahujícími 1 až 8 atomů uhlíku, alkoxylovými skupinami obsahujícími 1 až' 8 atomů uhlíku, alkenoxylovými skupinami obsahujícími 3 až 8 atomů uhlíku, atomy halogenů nebo trifluormethylovými skupinami, fenylalkylovou skupinu obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, 2-adamantylovou skupinu, norbornylovou·, skupinu nebo 2-methylnorbornylovou skupinu, symboly Ru a -R15 nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18
-«atomů uhlíku, alkenylovou skupinu- obsahující- 3 až 18 'atomů uhlíku, cykloalkylovou skupinu obsahující 6 až 12 atomů 'uhlíku, atom halogenu, trifluormethylovou skupinu, fenylovou skupinu,
-.fenylalkylovou Skupinu obsahující v alkylové části'1 až 4 atomy uhlíku, kyanoskupinu, skupinu alkyl-3(=0)e- obsahující'v alkylové části 1 až 18 atomů uhlíku, skupinu fenyl-S(=0) c- nebo skupinu “θ^ιιι/ , '131 představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku substituovanou hydroxylovou skupinou, alkoxylovou skupinou obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, cykloalkoxylovou skupinou obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, skupinou1 obsahující 3 až 6 halogenem, skupinou -COOR13,
-CON (R13.) (R133), -NHCORK, kyanoskupinou, skupinou -OCORL2, fenoxyskupinou nebo/a fenoxyskupinou substituovanou alkylovou skupinou obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkoxylovou skupinou obsahující 1 až 18 atomů uhlíku nebo halogenem, nebo představuje alkenylovou skupinu obsahující 3 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylovou skupinu obsahující 6 až 12 atomů uhlíku, cykloalkylovou skupinu obsahující 6 až 12 atomů uhlíku substituovanou alkylovou skupinou obsahující '1 až 4 atomy uhlíku nebo/a skupinou -OCORU, alkylovou skupinu obsahující 3 až 50 atomů uhlíku přerušenou j.edním nebo několika atomy kyslíku, která může být substituovaná hydroxylovou skupinou nebo skupinou 0-C0—R12, fenylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, skupinu -CORU nebo -SO-R^, alkenyloxylovou atomů uhlíku, -CONH., -COHNRU., symboly Rl3. a R133 nezávisle na sobě znamenají vždy alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu obsahující 3 až 12 atomů uhlíku, dialkvlaminoalkylovou skupinu obsahující 4 až 16 atomů uhlíku nebo cykloA * alkylovou skupinu obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, nebo ' · symboly Ř13. a R133 společně představují alkylenovou skupinu obsahující 3 až 9' atomů uhlíku, oxaalkylenovou- skupinu 'obsahující 3 až 9 atomu uhlíku nebo azaalkylenovou skupinu obsahující 3 až 9 atomů uhlíku,
X znamená skupinu -NR„-, -0-, -NH- (CaH;a) -NH- nebo
-0-(CkH2Jt)-NH-, k je číslo od 2 do 4, je číslo od 0 do 19, m je 'číslo od 2 do 8, n je Číslo od 0 do 4, p je číslo od 0 do 10, q je číslo od 1 do 8, r je číslo od 0 do 19, a t je číslo 0, 1 nebo 2.
Odpovídající polymery jsou níže označovány jako látky pohlcující UV záření obecného vzorce Id.
Příklady uvedených zbytků jsou uvedeny výše v případě sloučenin obecného vzorce I·.
Z polymerních látek pohlcujících UV záření obecného vzorce Id jsou předmětem zvláštního zájmu sloučeniny získatelné polymeraci sloučenin obecného vzorce Id, kde
OA \
CH
Rx znamená skupinu obecného vzorce / CH2 ,
-CH I \ (CH2)m “ ‘ ch2 ch2
-CH2' // , -CH--C ( =CH;)-R10,
- (CH.) p-SiR..Ru' -CH=CH., -C(=0) - (CH.) q-CH=CH2,
-CHRg- (CH.) ,-C (=0) -O-CH.-CH (OH) -CH.-OA,
-CRaR3'-(CH;) rC(=0) -XA nebo -C (=0) -O-CH.-C (=CH.) -Rl0, a pokud Ej, nebo Ex a E. představují skupinu obecného vzorce lg (sloučeniny odvozené od bis(2-hydroxyfenyl)triazinu nebo tris(2-hydroxyfenyl)triazinu), R2 rovněž znamená skupinu -CH.-CH (XA) -CH.-O-R,, -CR,R,'-(CH2) rXA, -CH.-CH {OA)-R9, -CH.-CH (OH)-CH.-XA, a pokud E2 představuje skupinu obecného vzorce lf, ve které žádný ze zbytků R2 a R14 neznamená atom vodíku, Rx dále představuje skupinu * -CRSRS'-(CHJ l-XA, -CH.-CH (OA)-Rs, “A, zejména kde
Rx znamená skupinu obecného vzorce'
-CH2-CH (XA) -CH.-O-R7, -CH2-CH(OH)-CH2-XA nebo
OA \
,CH—~cn
CH I \ JCH2)m ch;
- (CH.)p-SiR11RL1'-CH=CH2,
-CHRg- (CH.) E-C (=0) -O-CH.-CH (OH) -CH2-OA,
-CRSRS'-(CH.).-C(=O)-XA nebo -C (=0) -O-CH.-C (=CH2) -R10, a pokud ·Ε3 nebo Ex a E. .představují skupinu obecného vzorce lg RL dále znamená skupinu -CH2-C{=CH.)-R10', -C (=0) - (CH.) q-CH=CH., -CH.-CH(XA) -CH.-O-R.,,
-CR,Rj' - (CH.) .-XA, -CH.-CH (OA)-R9, -CH.-CH (OH)-CH.-XA, a t ·’ pokud E, představuje skupinu obecného vzorce,.,If, ve které žádný ze zbytků R. a RH neznamená atom vodíku, Rx rovněž představuje skupinu -CH.-CH (XA)-CH.-O-R7,
-CR3Rg'-(CH2) ,-XA, -CH.-CH (0A)-R9, -CH.-CH (OH)-CH.-XA nebo
-A.
Z těchto sloučenin je obzvláště výhodná ta skupina sloučenin, ve které Ex představuje skupinu obecného vzorce If a E, znamená skupinu obecného vzorce Ig (sloučeniny odvozené od bis(2-hydroxyfenyl)triazinu).
Nové polymerní sloučeniny jsou získatelné například adiční polymeraci alespoň jedné sloučeniny obecného vzorce lh nebo alespoň jedné sloučeniny obecného, vzorce lh a alespoň jedné další ethylenicky nenasycené sloučeniny
(lh) kde..
Rx znamená skupinu -CH2-CH(OA)-CH.-O-R7, -CHRS-(CH2) Χ-ΟΑ,
:CH.)p-SiRuRu
-CH=CH2, -C(=Q)-(CH;)q-CH=CK;,
-CHRa-(CH-) r-C (=0) -O-CH.-CHÍOH) -CH.-OA nebo
-C (=0) -O-CH.-C (=CH.) -R10,
A představuje skupinu -C (=0)-CR5=CH-RS, symboly R. a R:'nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku, hydroxylovou skupinu, skupinu -OA, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, cyklohexylovou skupinu, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, alkoxylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkenoxylovou skupinu obsahující 2 až 13 atomů uhlíku, · atom halogenu, fenylovou skupinu nebo trifluormethylovou skupinu, symboly R3 a R3' nezávisle na sobě představují vždy atom vodíku, hydroxylovou skupinu, skupinu -OA, -0Rx, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, cyklohexylovou skupinu, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, alkoxylovou skupinu obsahující 1 až 13 atomů uhlíku, alkenoxylovou skupinu obsahující 3 až 13 atomů uhlíku, atom halogenu, . trifluormethylovou skupinu, fenylovou . skupinu, fenoxyskupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující v alkylové části 1 až 4 . atomy uhlíku, fenylalkoxylovou skupinu obsahující v alkoxylové části 1 až 4 atomy uhlíku, kyanoskupinu, skupinu.alkyl-3(=0) cobsanující v alkylové'části 1 až.18 atomů uhlíku nebo skupinu fenyl-S(=0) c-, *
symboly R4, R/ a R4'' nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku, alkylovou .skupinu obsahující ’1 až 12 atomů uhlíku,· alkenylovou -skupinu obsahující 3· až S atomů uhlíku, alkoxylovou skupinu obsahující 1 až 16 atomů uhlíku, alkenoxylovou skupinu obsahující 3 až 13 atomů uhlíku, atom halogenu, trifluormethylovou skupinu, fenylovou skupinu, fenoxyskupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, mono- až trialkylsubstituovanou fenylalkylovou skupinu obsahující v' každé alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, fenylalkoxylovou skupinu obsahující v alkoxylové části. 1 až 4 atomy uhlíku, kyanoskupinu, skupinu alkyl-S(=0) t- obsahující v alkylové části 1 až 18 atomu uhlíku nebo skupinu fenyl-S(=0) c-,
R5 představuje atom vodíku, skupinu -CH2-COORU, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo kyanoskupinu,
R, znamená atom vodíku, skupinu -COOR13, alkylovou 'skupinu obsahující 1 až 17 atomů uhlíku nebo fenylovou skupinu,
R7 představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, cyklohexylovou. skupinu, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 18 atomů -uhlíku, fenylovou skupinu, fenylovou skupinu substituovanou jednou až třemi alkylovými skupinamicbsahujícími 1 až 8 atomů uhlíku, alkoxylovými skupinami obsahujícími 1 až 8 atomů uhlíku, alkenoxylov.ými skupinami obsahujícími . 3 až 8 atomu uhlíku, atomy halogenů nebo trifluormethylovými skupinami, fenylalkylovou skupinu obsahující v alkylové Části 1 až 4 atomy uhlíku nebo. skupinu -C(=O)-R12,
R3 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 .až 18 atomů uhlíku,
R, představuje alkylovou ..skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, fenylovou skupinu nebo fenylalkylovou skupinu .obsahující . v alkylové Části 1 až 4 atomy uhlíku,
R10 znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu, symboly R,, a Rn' nezávisle na sobě představují vždy alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinu nebo fenylovou skupinu substituovanou jednou až třemi alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 8 atomů uhlíku, alkoxylovými skupinami obsahujícími 1 až 8 atomů uhlíku, alkenoxylovými skupinami obsahujícími 3 ‘ o až -8 atomů uhlíku, atomy halogenů nebo trifluormethylovými skupinami,
R12 znamená alkylovou skupinu obsahující . 1 až 18 atomů uhlíku, alkenylovou skupinu obsahující 2 až 18 atomů uhlíku nebo fenylovou skupinu,
Ru představuje atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 18 atomů uhlíku nebo fenylovou skupinu,
1 je číslo od 0 do 19,
P je číslo od 0 do 10,
q je číslo od 1 do 8,
r je číslo od 0 do 18,
t je číslo 0, 1 nebo 2.
Výhodné významy jednotlivých zbytků v obecném vzorci Id * jsou uvedeny ni-ž-β:
Rx výhodně představuje skupinu -CH.-CH(XA) -CH;-O-R7,
-CR9R9'-(CH-) x-XA, '-CH;-CH(OA)-R9,
-CHR#-(CH.) E-C (=0)-O-CH2-CH(OH)-CH.-OA, zejména výhodně skupinu -CH.-CH (0A)-CH.-O-R7, -CHR,-(CH.) r0Á,
íV ného -CHR,-(CH.) e-C(=0)-0-CH;-CH{OH)-CH:-OA, a obzvláště výhodně skupinu -CH.-CH(OA)-CH.-O-R,, -CHRa- (CH.) X-OA,
-CH.-CH(OA)-R, nebo
R, výhodně znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující' 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu obsahující 3 atomy uhlíku, atom fluoru, atom chloru nebo fenylovou skupinu, zejména výhodně atom vodíku, methylovou skupinu nebo atom chloru, a obzvláště výhodně atom vodíku' nebo methylovou skupinu.
JiR.' výhodně znamená hydroxylovou skupinu, alkoxylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkenoxylovou skupinu obsahující 3 atomy uhlíku, zejména alkoxylovou skupinu obsahující 1 až 2 atomy uhlíku nebo hydroxylovou skupinu.
Symboly R3 a R3' výhodně představují vždy atom vodíku, hydroxylovou skupinu, skupinu -0Rv skupinu -0R131, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, cyklohexylovou skupinu, alkenylovou skupinu obsahující 3 atomy uhlíku, , atom fluoru, atom chloru, trifluormethylovou skupinu, fenylovou skupinu, benzylovou skupinu t nebo kyanoskupinu, zejména výhodně atom vodíku, hydroxylovou ‘ skupinu, skupinu 7ORJ.'methylovou skupinu, alkoxylovou skupinu obsahující 1 až atomů uhlíku, alkoxylovou skupinu obsahující 2 až 18 atomů uhlíku substituovanou alkanoyloxylovou skupinou obsahující 2 až 6 atomů uhlíku, alkenoxylovou skupinu obsahující 3 atomy uhlíku, atom fluoru, atom chloru, fenylovou skupinu, benzoxyskupinu nebo kyanoskupinu, a obzvláště výhodně atom vodíku, hydroxylovou skupinu, skupinu -OR;, methylovou skupinu, alkoxylovou skupinu obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, atom chloru, fenylovou skupinu nebo kyanoskupinu.
R3' často představuje hydroxylovou skupinu, skupinu -ORX nebo -ORU1, a R3 nezahrnuje význam -OR;.
Symboly Rv R4' a R4 výhodně znamenají vždy atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující- 1 až 4 atomy uhlíku,, alkenylovou skupinu obsahující 3 atomy uhlíku, alkoxylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkenoxylovou skupinu obsahující 3 . atomy uhlíku, atom fluoru, atom chloru, trifluormethylovou skupinu, fenylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující v alkylové části 1' až 3 atomy uhlíku nebo kyanoskupinu, zejména výhodně atom vodíku, methylovou skupinu, alkenylovou skupinu obsahující 3 atomy uhlíku, methoxylovou skupinu, alkenoxylovou skupinu obsahující 3 atomy uhlíku, atom fluoru,' atom chloru, fenylalkylovou skupinu obsahující v alkylové části 3 atomy uhlíku nebo kyanoskupinu, a obzvláště výhodně atom vodíku nebo methylovou skupinu.
Rs výhodně představuje atom vodíku 'nebo methylovou skupinu.
Rs výhodně ' znamená atom vodíku, skupinu -COORi3, methylovou skupinu nebo fenylovou .skupinu, a zejména výhodně atom vodíku nebo methylovou skupinu.
R·, výhodně představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 3 atomů uhlíku, cyklohexylovou skupinu, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 8 atomů uhlíku,, fenylovou skupinu, fenylovou skupinu substituovanou jednou až třemi alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku nebo aikoxylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku, nebo benzylovou skupinu, a zvláště' výhodně alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cyklohexylovou skupinu, alkenylovou skupinu obsahující 3 atomy uhlíku, fenylovou skupinu nebo benzylovou skupinu.
Symboly Rs a R,' nezávisle na sobě výhodně znamenají vždy atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 3 atomů uhlíku.
R10 výhodně znamená atom vodíku.
Symboly Ru a Ru' nezávisle na sobě výhodně představují vždy alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu, zejména methylovou skupinu.
X výhodně znamená skupinu atom kyslíku nebo skupinu -NRS-, zejména atom kyslíku.
Hodnota indexu 1 výhodně činí 1-15.
Výhodné jsou sloučeniny obecného vzorce Id, kde
Rx nezávisle na jiných symbolech znamená skupinu obecného vzorce -CH.-CH (XA) -CH.-O-R,, -CR3RS'- (CHJ L-XA,
nebo -CHRg- (CHJ t-C (=0) -O-CH.-CH (OH) -CH.-OA,
R. znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až '4 atomy uhlíku, .alkenylovou skupinu obsahující 3 atomy .uhlíku, atom fluoru, atom chloru nebo fenylovou skupinu,
R. znamená alkoxylovou skupinu obsahující 1 'až '4 atomy uhlíku, alkenoxylovou skupinu obsahující 3 atomy uhlíku, skupinu -OA, skupinu -0-C0-Ru nebo hydroxylovou skupinu, symboly R3 a R3' nezávisle na sobě představují vždy atom vodíku, hydroxylovou skupinu, skupinu -ORX, skupinu -0R131, alkylovou skupinu obsahující !' až * 4 atomy uhlíku, cykiohexvlovou skupinu, alkenylovou skupinu obsahující 3 atomy uhlíku, atom fluoru, atom chloru, trifluormethylovou skupinu, fenylovou skupinu, benzylovou skupinu nebo kyanoskupinu, symboly R4' a.R,'' nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4' atomy , uhlíku, alkenylovou skupinu obsahující 3 atomy uhlíku, alkoxylovou skupinu obsahující 1 až- 4 atomy uhlíku, alkenoxvlovou skupinu obsahující’ 3 atomy uhlíku, atom fluoru, atom chloru, trifluormethylovou skupinu, fenylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující v alkylové části 1 až 3 atomy uhlíku nebo kyanoskupinu,
R5‘ ' představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu,
Rs znamená atom' vodíku, skupinu -COCR13, methylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, *
R7 představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, tcykíohexylovou skupinu, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 8 atomů uhlíku, fenylovou skupinu, fenylovou skupinu substituovanou jednou až třemi aikylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy' uhlíků nebo alkoxylovými skupinami obsahujícími .1 až 4 atomy uhlíku, nebo benzylovou skupinu, * *—Ά. «Γ W symboly Ra a R,' nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku,
R9 představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 10 atomů uhlíku, fenylovou skupinu nebo benzylovou, skupinu,
R12 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, fenylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku nebo cyklohexylovou skupinu,
R13 představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu obsahující 3 atomy uhlíku, cyklohexylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu .obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu, ,* symboly R4, Ru a R1S nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku, atom fluoru, atom chloru, alkoxylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, trifluormethylovou skupinu, fenylovou skupinu, kyanoskupinu nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, ,
R131 představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 13 atomů uhlíku, alkylovou skupinu obsahující 3 až 18 atomů uhlíku substituovanou hydroxylovou skupinou,' alkoxylovou skupinou obsahující 1 až\ 18 atomů uhlíků, cykloalkoxylovou skupinou obsahující 5 . až 12 atcmú * *uhlíku, skupinou -COORU, -CONH., -COKNRU., *
-CON{R1JZ) (R133) , -NHCOR12, kyanoskupinou, skupinou , -OCOR12, nebo/a fenoxyskupinou, nebo představuje alkenylovou skupinu obsahující 3 atomy, uhlíku, cykloaikylovou skupinu obsahující 6 až 12 atomů uhlíku, alkylovou skupinu obsahující 3 až 50 atomů uhlíku přerušenou jedním nebo několika atomy kyslíku, která může , být substituovaná hydroxylovou skupinou nebo skupinou O-COR12, fenylovou skupinu, . fenylalkylovou skupinu obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, skupinu -COR12 nebo -SO;R1;,
X znamená· atom kyslíku nebo skupinu -NR3-, je číslo od 1 do. 19, a r je číslo od 0 do 10.
Zejména výhodné jsou polymery obsahující jednotky obecného vzorce Id, kde
Rr nezávisle na jiných symbolech znamená skupinu obecného vzorce -CH;-CH(0A) -CH,-O-R7, -CH.-CH(OA) -R9,
nebo -CHRj-(CH.) ,-OA,'
A představuje skupinu -C (=0)-CR5=CH-R5,
R. znamená atom vodíku, methylovou skupinu, methoxylovou skupinu, aikenoxylovou skupinu obsahující 3 atomy *
uhlíku nebo atom chloru,
R.' znamená hydroxylovou skupinu,
R3 představuje atom vodíku, methylovou skupinu, alkoxylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, aikenoxylovou skupinu obsahující 3 atomy uhlíku, atom fluoru, atom chloru, fenylovou skupinu, benzoxyskupinu nebo kyanoskupinu, ’
R3' znamená skupinu -ORX nebo skupinu -0R13i, symboly R4, R14 a R1S nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku, atom fluoru, atom chloru, fenylovou skupinu, kyanoskupinu, methoxylovou skupinu nebo methylovou skupinu, symboly R4' a R/' nezávisle na sobě znamenaj í . vždy atom vodíku, methylovou skupinu, alkenylovou skupinu obsahující· 3 atomy uhlíku, methoxylovou skupinu, aikenoxylovou skupinu obsahující 3 atomy uhlíku,' atom fluoru, atom chloru, fenylalkylovou skupinu obsahující v alkylové části 3 atomy uhlíku nebo kyanoskupinu,
R5 představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu,
Rg znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu, r7 představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cyklopentylovou' skupinu, cyklohexylovou skupinu, alkenylovou skupinu obsahující 3 atomy uhlíku, fenylovou skupinu nebo benzylovou skupinu,
R3 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až'18 atomů uhlíku,
R9 představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 10 atomů uhlíku nebo fenylovou skupinu,. .
R1S znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, fenylovou skupinu nebo cyklohexylovou skupinu,
R131 představuje alkylovou skupinu obsahující 3 až 18 atomů uhlíku nebo alkylovou skupinu obsahující 3 až 18 atomů uhlíku substituovanou alkoxylovou skupinou obsahující 1 až 13 atomů uhlíku, hydroxylovou skupinou, fenoxyskupinou, skupinou -NHCORi2 nebo/a skupinou -OCOR12, a je číslo od 1 do 19, ' zvláště ty, ve kterých
Rx nezávisle na jiných symbolech znamená skupinu obecného vzorce -CH--CH{0A)-CH.-0-R7,. -CH2-CH(OA)-Rs,
R,o , nebo -CH.- (CH.) L-OA,
A představuje skupinu -C (=0)-CR5=CH-R6,
R. . znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu,
- 40 .Rz' znamená hydroxylovou skupinu,
R3 představuje atom vodíku, methylovou skupinu, . atom chloru nebo fenylovou skupinu,
R3' znamená skupinu -OR3 nebo skupinu -ORU1,
R4 představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu, symboly R4', R/', R14 a R15 znamenají vždy atom vodíku,
Rs představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu,
R6 znamená atom vodíku,
*7 představuje alkylovou uhlíku, skupinu obsahující 1 až 3 atomů
r9 představuje alkylovou uhlíku, skupinu obsahující 1 až 10 atomů
r12 znamená alkylovou skupinu obsahující 1 uhlíku, až 8 atomů
Rí31 představuje,alkylovou skupinu obsahuj ící 3 až 13 ' atomů
uhlíku nebo t alkylovou uhlíku substituovanou skupinu skupinou obsahující —OCOR32, a 3 až 13 atomů
je číslo od 1 do 10.
*
Zejména výhodné jsou sloučeniny obecného vzorce Id, ve v
kterých alespoň jeden ze zbytků R3 a R3' představuje skupinu -QR3.
Zvláště zajímavé jsou dále nové polymery .obsahující jednotky obecného vzorce. Id, ve kterých Et odpovídá obecnému vzorce If ,a E.' odpovídá obecnému vzorci Ig. - Z nich jsou zejména výhodné sloučeniny s rozdílnými substituenty, ve kterých ani jeden ze symbolů R3 a R/ nepředstavuje skupinu -OR3, zejména ty, ve kterých R.J představuje hydroxylovou skupinu a R3' znamená alkoxyíovou skupinu obsahující 1 až 13 atomů uhlíku nebo- alkoxyíovou skupinu obsahující 2 až 18 atomů uhlíku přerušenou atomem kyslíku něho skupinou -OCOR12 nebo/a substituovanou alkoxylovou skupinou obsahující 1 až 18 atomů uhlíku nebo cykloalkoxylovou skupinou obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, kde Rx. představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku,· - fenylovou- - skupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, zvláště ty sloučeniny, ve kterých Rx představuje skupinu -CR„Ra(CH-) t Vhodné jsou jak homopolymery tak kopolymery, přřičemž kopolymery mohou být vytvořeny z alespoň dvou odlišných sloučenin (strukturních jednotek) obecného vzorce Id nebo alespoň jedné sloučeniny obecného vzorce Id a jednoho dalšího komonomeru (ethylenicky nenasycené sloučeniny). Podobně lze pro přípravu nových homopolymerů jakož i kopolymerů použít sloučeniny obecného vzorce I.
Technicky zajímavé jsou rovněž zejména polymerní sloučeniny získatelné kopolymerací alespoň dvou odlišných sloučenin obecného vzorce Id.
Mezi další vhodné komonomery (komonomery odlišné od· sloučenin obecného vzorce Id) patří' akrylová kyselina, methakrylová kyselina, akryláty, methakryláty, akrylamidy, methakryíamidy, vinyíethery, styren, deriváty styrenu, vinylpyridiny, akryionitril, methakrylonitril, vinylpyrrolidon, ' deriváty vinylpyrrolidonu, a ethylenicky nenasycené deriváty sféricky bráněných aminů, 2-(2'-hydroxyfenyl)benzotríazolů, 2,-hydroxybenzofenonů a sféricky'bráněných fenolů.
Zvláštní význam se připisuje použití dalších kopolymerizovatelných stabilizátorů, nenasycených derivátů sféricky 2-(2'-hydroxyfenyl)benzotriazolů, sféricky bráněných fenolů.
například ethylenicky bráněných aminů (HA1S), 2-hydroxybenzofenonů nebo
V kopolymerech, které kromě jednotek alespoň jedné sloučeniny obecného vzorce Id rovněž .obsahují další komonomery, a které lze použít jako stabilizátory proti účinkům světla, je poměr další komonomer : monomer obecného vzorce Id výhodně do 10 : 1, zejména se pohybuje v rozmezí od 1 : 1 do 5 : 1.
Odpovídající- HALS, které lze použít jako komonomer, jsou obecně charakterizovány strukturní jednotkou
kde tři volné' vazby jsou nasyceny vodíkem nebo organickým » substituentem, a molekula obsahuje alespoň jednu polymerizovatelnou, ethylenicky nenasycenou dvojnou vazbu. Odpovídající ' sloučeniny· jsou popsány, mimo jiné .v US-A-4 942 233,·
US-A-4 983 737 a. EP-A-0 634 399 , a v literatuře citované v těchto dokumentech.
Odpovídající 2-(2'-hydroxyfenyl)benzotriazoly, které lze použít . jako komonomer, jsou obecně charakterizovány strukturní jednotkou --
kde čtyři volné vazby jsou nasyceny vodíkem nebo . organickýmiI j 1 * substituenty, a' molekula obsahuje alespoň jednu polymerizovatelnou, echylenicky nenasycenou dvojnou vazbu. Odpovídající sloučeniny jsou popsány mimo' jiné v US-A-5 099 027,
US-A-4 528 311, US-A-5 147 902, -výzkumná, zpráva (Research
Disclosure) ,32 592, US-A-4 785 063, US-A-4 892 915,
190 003, EP-A-0 503 744,
234 807, US-A-5 25 6 359,
372 922, JP-A-03· -139 590,
GB-A-2 232 667, EP-A-0 343 996,
US-A-4 611 061, EP-A
US-A-3 493 539, US-A
US-A-5 385 815, US-AEP-A-0 431 868, JP-A-03-854
EP-A-0 133 164, EP-A-0 131 468, J. Macromol. Sci Chem. A30 (9 - 10) a .Polym. Bull. 12 (5), 375 literatuře citované v těchto dokumentech.
Pure Appl. 1984), a v
Odpovídající 2-hvdroxybenzofenony, které lze použít jako komonomer, . jsou obecně .. charakterizovány strukturní j ednotkou
kde čtyři volné vazby jsou nasyceny vodíkem nebo organickými substituenty, a molekula obsahuje alespoň jednu pclymerizovatelnou, ethyler.icky nenasycenou dvojnou vazbu. Odpovídající sloučeniny jsou popsány mimo jiné v CK-B-333 Cul a CH-B-376 899, á v literatuře citované v těchto dokumentech.
Odpovídající stéricky bráněné fenoly, které lze použít jako komonomer,. jsou obecně charakterizovány strukturní jednotkou
kde tři volné vazby jsou nasyceny organickými substituenty, a molekula obsahuje alespoň jednu polymerizovatelnou, ethylenicky nenasycenou dvojnou vazbu, obvykle v substituencu v p-poloze k hydroxylové skupině. Odpovídající sloučeniny jsou >4 popsánv mimo jiné v US-A-3 708 520, a v literatuře citované v tomto dokumentu.
Dalšími komonomery (komonomery které jsou odlišné od sloučenin obecného vzorce Id) jsou výhodně sloučeniny obecných vzorců II - VII uvedených níže:
ĚĎ (II) R,s-CH=C(R,7)-C(=O)-X'-Rz0 kde
X' představuje atom kyslíku nebo skupinu -NRi9-,
R17 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 áž atomy uhlíku, skupinu' -CH;-COORZ1, atom chloru nebo kyanoskupinu, ' f
Ria představuje atom vodíku, skupinu -COOR21 nebo methylovou skupinu, *
R,s znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cykloalkylovou skupinu·: obsahující 4 až 12 atomů uhlíku, skupinou -N(RX). substituovanou alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, skupinu -S(=O)-RX,
-C(CH3):-CH.-C(=O)-CH3,' -C(CH3}2-CK2-ŠO3M,
Z!
-(CH.)s-SOjM nebo
R;o ‘ představuje atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkenylovou skupinu obsahující 2 až 13 atomů' uhlíku, alkylovou skupinu obsahující 2 až 18 atomů uhlíku přerušenou jedním nebo několika atomy kyslíku, která může být substituována hydroxylovou skupinou, nebo skupinu - (CH-) 5-S03M,
- .45
-CH.F, -CHjCl, -CHjCN, -CH2CH2Cl, -CH-CH.CN, -CH2-CH2-COORk, fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až II atomů uhlíku, naftylovou skupinu, skupinou -N{RX). substituovanou alkylovou skupinu obsahující 1 až 4
- atomy uhlíku/ adamantylovou skupinu nebo cykloalkylovou skupinu obsahující 6 až 12 atomů uhlíku,
R,x znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, fenylovou skupinu nebo alkenylovou skupinu obsahující 2 až 18 atomů uhlíku,
Rx představuje , alkylovou skupinu obsahující 1 až- 4. atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu, . ŘT znamená, atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, fenylovou skupinu, skupinu * -CO-ORX, kyanoskupinu, atom fluoru nebo atom chloru,
M . představuje, atom vodíku nebo alkalického kovu, a s je číslo od 1 do 5, ’ (ITI) ' R22-C(=O)-O-CH=CH.
* kde
R;. představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 19 atomů uhlíku nebo fenylovou skupinu, (lila) R2.a-O-CH=CH.
kde i
R.,4 znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, (IV)
'23
Rj3 představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu,
Rí4 znamená atom vodíku, skupinu -CR23=Chk, skupinu -C(0)-fenyl nebo -SO3M, a
A
M představuje atom vodíku nebo alkalického kovu,
ó v >
(V)
JH kde
Rj5 znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu, (VI) CH.=CR.SR27 í
kde L
EL'. představuje atom vodíku, atom fluoru, atom chloru nebo methylovou skupinu, a .
EL7 znamená atom chloru, atom. bromu, atom fluoru- nebo kyanoskupinu, ,. ’ i'í
(VII) a výše zmíněné polymerizovatelné, ethylenicky nenasycené deriváty stéricky bráněných aminů (HALS), 2-(2'-hydroxyfenyl)benzotriazoly, 2-hydroxybenzofenony' a stéricky bráněné fenoly.
Výhodnými komonomery obecných vzorců II - VII jsou:
(II) RU-CH=C (Ru) -C (=0) -X-R;e kde ' '
R17 znamená atom vodíku, methylovou skupinu, skůpinu -, -CH;-COQR;i nebo kyanoskupinu, - - lovou
RL5 avuje atom vodíku, skupinu -COORZ1 nebo methyskupinu, znamená atom' vodáka, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, skupinu -C (CH3) .-CH.-C(=O)-CH,, -C(CH3).-CH2-SOjM nebo - (CH.) ,-SOjM, i
SU představuje atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující '1 až 13 .atomů uhlíku, alkylovou skupinu obsahující 2 až 30 acomů uhlíku přerušenou jedním nebo několika atomy kyslíku nebo skupinu - (CH.) s-SO3M,
R;i. znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, fenylovou skupinu nebo alkenylovou . skupinu obsahující 2 až 18 atomů uhlíku,
M představuje atom vodíku nebo alkalického kovu, představuje atom kyslíku nebo skupinu -NR19-, a s ,je číslo ,od 1 do 5, »
(III)
R22-C(=O)-O-CH=CH2 kde
R,. představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 19 atomů uhlíku nebo fenylovou skupinu,
(lila ) R22a-O-CH >CH.
kde •
znamená alkylovou skupinu uhlíku, obsahující 1 až 3 atomů
(IV) Zz ch2 ·-
kde . v
představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu,
R;„ znamená atom vodíku, skupinu -CR23=CH., skupinu -C(Oj-fenyl nebo -SO3M, a
M představuje atom vodíku nebo alkalického kovu, (V).
R.5 znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu,
kde představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu (VI)
CH.=CR:s-CN kde (VII) ch2
Možné významy substituentů ve vzorcích .II - VII odpovídají významům uvedeným výše v případě sloučenin obecného vzorce I a Id.
Libovolnými substituenty ve výše uvedených obecných
Libovolnými,,, .substituenty ve výše uvedených obecných vzorcích, kterými jsou atomy alkalických kovů, jsou atom lithia, sodíku nebo draslíku.
, Zejména výhodnými dalšími komonomery (komonomery které jsou odlišné od sloučenin obecného vzorce^Id) jsou sloučeniny obecných vzorců II - IV a vzorce Vil.
Výhodné jsou kopolymery získatelné- polymerací alespoň jedné výhodné sloučeniny obecného vzorce Id a alespoň jednoho komonomeru vzorců II - VII.
Zejména výhodné jsou kopolymery získatelné polymerací alespoň jedné zejména výhodné sloučeniny obecného vzorce Id a alespoň jednoho komonomeru obecných vzorců II - IV nebo vzorce VII. *
Obzvláště výhodné jsou kopolymery získatelné polymerací alespoň jedné obzvláště výhodné sloučeniny obecného vzorce Id a alespoň jednoho komonomeru obecných vzorců II - IV nebo vzorce VII, kde
Ri7 znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu,
R13 představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu,
R19 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až atomy uhlíku, skupinu -C (CH3) ;-CH2-SQ3M nebo
-(CHJs-SO3M,
R;o představuje atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, alkylovou skupinu obsahující 2 až 20 atomů uhlíku přerušenou jedním nebo několika atomy kyslíku,
R„, představuje methylovou skupinu, r,,4 znamená alkylovou skupinu' obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, symboly R;, a R24 představují vždy atom vodíku,
M představuje atom vodíku, lithia, sodíku nebo draslíku,·
X představuje atom kyslíku nebo skupinu -NR19-, a s je číslo 2 nebo 3.
Sloučeniny obecného vzorce I nebo Id jsou známé nebo je lze připravit v principu známými způsoby.' Reakční schémata uvedená níže znázorňují základní dvoustupňový (a + b) způsob výroby sloučenin obecného vzorce I nebo Id odvozených od tríazinylmonoresorcinolů. Analogicky lze připravit rovněž sloučeniny odvozené od bis-' nebo trisresorcinolu. Další podrobnosti o možných způsobech výroby jsou uvedeny v EP-A-0 434 608.
a) Aikyiace· hydroxylové skupiny v poloze para resorcinolového zbytku (pomocí například glycidyletheru nebo ω-bromalkoholu):
{Ar představuje substituovanou nebo nesubstituovanou fenylovou skupinu/,R znamená například alkylovou skupinu)
(Ar představuje substituovanou nebo nesubstituovanou .fenylovou skupinu, i má hodnotu 1-20)
b) Akrylace nebo methakrylace alifatické hydroxylové skupiny
+ CH2=CRl-C(=O)CI <4·
(Ar představuje substituovanou’ nebo nesubstituovanou fenylovou skupinu, R znamená například alkylovou skupinu, R3 představujeatom vodíku nebo methylovou skupinu)·
-a
+ CH2=CRrC(=O)Cl ·» . --53
(Ar představuje substituovanou nebo , nesubstituovanou fenylovou skupinu, i má hodnotu 1 až 20, R1(představujeatom vodíku nebo methylovou skupinu)
Triazinylresorcinoly obecného vzorce
používané jako pomocí známých (EP-A-0 4343 603, 55, 1566 (1972), výchozí sloučeniny lze podobně připravit způsobu nebo analogicky k těmto způsobům H. Brunetti a C. E. Liithi, Helv.· Chim. Acta EP-A-0 577 559, G3-A-834 302).
, Polymeraci (adiční polymeraci) jedné z monomerních sloučenin obecného vzorce Id lze iniciovat iniciátory na bázi volných- radikálů, .anionickými nebo kationickými iniciátory.
Výhodné jsou iniciátory na bázi volných radikálů, které se rozkládají zavzniku;volných radikálů při. zahřátí, například organické peroxidy nebo peroxidy vodíku, azosloučeniny nebo redoxní katalyzátory. Polymeraci lze rovněž iniciovat zářením * s vysokou energií. Polymeraci lze provádět v roztoku, emulzi, disperzi nebo jako perličkovou polymeraci. Tyto způsoby jsou odborníkovi známé. Vhodné způsoby polymerace jsou rovněž popsány v EP-A-0 577 122, strana 9, řádka 46 až strana 10, řádka 35.
Jako příklady sloučenin obecného vzorce I lze uvést následující sloučeniny:
(105) .
v
L,
-ch2 //
CH ' ch2 *>
č · Lp L3 ..... , . .· ...
(202) . -CH2-CH(GH2-O-n-C4H9)-O‘C{O)-CH=CH2 (207) * (208) LI=-(CH2)11-O-Č(O)-CH3,L3=-(CH2)irO-C(O)-C(CH3)=CH2
LÍ (300) -CH2-CH(CH2-0-n-C4Hg)-0-C(0)-CH=CH2 (n-C4H9: n-butyt)
CH (405) _Οη2^ΓΧ ^H2
(500) -CH2-CH(CH2-O-n-C4H9)-O-C(O)-CH=CH2 (501) -CH2-CH(CH2-0-n-C4H9)-0-C(0)-C(CH3)=CH2 (502) -(CH2)h-O-C(O)-C(CH3)=CH2 (503) -CH2-CH(n-C4H9)-O-C(O)-C(CH3)=CH2 (504) L^n-C^, L3=-(CH2)trO-C(-O)-C(CH3)=CH2.
CH
(506) Lt= n-CóHl3, L3= -(CH2)irO<(O)-CH=CH2 kter (507) -CH2-CH(OH)-CH2-O-C(O)-C(CH3)=CH2 *
Mezi příklady monomerů obecného vzorce Id, kromě- těch s byly zmíněny výše, patří následující sloučeniny:
(100) -CHrCH(CH2-O-n-C4Hg)-O-C(O)-CH=CH2 (n-C4H9: n-butyl) (101) -CH2-CH(CH2-O-n-C4H9)-O-C(O)-C(CH3)=CH2 (102) -(CH2)irO-C(O)-CH=CH2 (103) -(CH2)n-O-C(O)-C(CH3)=CH2 (104) -CH2-CH(n-C4H9)-O-C(O)-C(CH3)=CH2 (106) -CH2-CH2-O-C(O)-C(CH3)=CH2
τ(200) -CH2-CH2-O-C(O)-CH=ČH2
-J
č. Lp Lj (201) (203) (204) (205) (206)
-CH2-CH2-O-C(O)-C(CH3)=CH2
-(CH2)irO-C(O)-CH=CH2
-(CH2)u-O-C(O)-C(CH3)=CH2 •CH2-CH(n-C4H9)-O-C(O)-C(CH3)=CH2
-CH2-CH(n-C4H9)-O-C(O)-CH=CH2
(301) -(CH2)irO-C(=O)-CH=CH2 (302) -(CH2) L r0-C(=O)-C(CH3)=CH2
(400) -CH2-CH(CH2-O-n-C4H9)-O-C(O)-C(CH3)=GH2 (401) -(CH2)irO-C(O)-CH=CH2 (402) -(CH2)11-O-C(O)-C(CH3)=CH2 (403) -CH2-CH(n-C4H9)-O-C(O)-C(CH3)=CH2 (404) -CHrCH2-O-C(O)-C(CH3)=CH2
Mezi příklady polymerů vyrobených ze sloučenin obecného
vzorce Id patří následující polymery:
( 600) homopolymer sloučeniny 204
(601) kopolymer sloučeniny 204 a poměru-1:4 n-butylakrylátu v molárním
(602) homopolymer sloučeniny 207
(603) kopolymer sloučeniny 207 a poměru 1 : 4 n-butylakrylátu v molárním
(604) homopolymer sloučeniny 504
(605) kopolymer sloučeniny 504 a poměru 1 : '4 n-butylakrylátu v molárním t
(606) kopolymer sloučeniny 504 a n-dodecylmethakrylátu v
molárním poměru 1 : 4
(607) homopolymer sloučeniny 102
(608) kopolymer sloučeniny 102 a n-butylakrylátu v molárním
poměru 1 : 4
(609) homopolymer sloučeniny '402
(610) kopolymer sloučeniny 402 a n-butylakrylátu v molárním
poměru 1 : 2
(611) homopolymer sloučeniny 103
(612) kopolymer sloučeniny 103 a n-butylakrylátu v molárním
poměru 1:2
(613) homopolymer sloučeniny 400 *
(614) kopolymer sloučehiny 400 a n-butylakrylátu v molárním
poměru 1 : 2 t
(615)s kopolymer. sloučeniny 105 a n-butylakrylátu v molárním
poměru 1:2- ’ *
(616) Λ p kopolymer sloučeniny 405 a n-butylakrylátu v molárním
poměru 1:2. , f
Kromě nových kopolymerů zmíněných výše lze sloučeniny
obecného vzorce I rovněž začlenit kopolymerací do polymerů připravených polymerací ethylenicky nenasycených monomerů. Mezi ně patří například následující monomery: akrylová kyselina, methakrvlová kyselina, estery akrylové a methakrylové kyseliny, amidy akrylové a methakrylové. kyseliny, akrylonitril, styren, α-methylstyren, butadien, isopren, anhydrid kyseliny maleinové, estery, amidy a imidy kyseliny maleinové, vinylchlorid, vinylidenchlorid, , vinylacetát, vinylbutyrai, vinylalkylethery a N-vinylpyrrolidon. Výhodně je začlenění do polymerů vytvořených z akrylové kyseliny, methakrylové kyseliny, esterů nebo amidů akrylové nebo methakrylové kyseliny,· styrenu nebo akrylonitrilu. .Polymer, může být vytvořen z jednoho nebo více' takových monomerů. Přidáni nenasycené sloučeniny obecného vzorce I.se provede v
I průběhu polymerace, takže dojde ke kopolymerací.
Polymerací lze iniciovat iniciátory na bázi volných radikálů, anionickými nebo kationickými iniciátory. Výhodné jsou iniciátory na bázi volných radikálů, které se rozkládají - . + *- - ·'·' při zahřátí za vzniku volných.radikálů, například organické peroxidy nebo. peroxidy vodíku, azosloučeniny nebo redoxní katalyzátory. Polymerací lze rovněž iniciovat zářením s vysokou energií, například u zářením tvrditelných povlaků (radiation-curable surface coatings), tvrditelných UV zářením nebo ESR zářením (UV-curable nebo ESR-curable) . V tomto případě se kopolymerizovatelný hydroxyfenyl-s-triazin začlení do základní hmoty povlaků v průběhu vytváření fólie.
Zejména vhodným způsobem takové kopolymerace je polymerace při které dochází k přenosu skupin Hgroup-transfer polymerizátion), kdy se za použití určitých iniciátorů vytváří živý polymer. Mezi příklady iniciátorů, které jsou vhodné pro tento účel, patří l-trimethylsiloxy-l-alkoxy-2-methylpropenv. Způsob polymerace' při které dochází k přenosu skupin je známý po několik let a je popsán například v US-A-4 695 607 a US-A-4 414 372.
Polymeraci lze provádět v roztoku, emulzi, disperzi nebo jako perličkovou polymeraci. Tyto způsoby jsou odborníkovi známé.
Vhodnými sloučeninami obecného vzorce I pro začlenění pomocí kopolykondenzace nebo kopolyadice ‘jsou zejména ty sloučeniny, které obsahují dvě funkční skupiny. Pokud se pomocí polykondenzace nebo polyadice mají začlenit pouze malá množství sloučeniny obecného vzorce I, jsou vhodnými sloučeninami obecného vzorce I rovněž ty, které obsahují pouze.jednu funkční skupinu.
Monořunkční,·' difunkční nebo . trifunkční sloučeniny obecného vzorce I lze začlenit například do polyesterů, polyetheresterů,- polyamidů, , -polyurethanů, . poiykarbonátů, epoxidových pryskyřic, fenolických pryskyřic, melaminových pryskyřice nebo alkydových-‘ pryskyřic. Začlenění se provádí přidáním v průběhu výroby kondenzačních -nebo edičních polymerů pomocí způsobů, které jsou odborníkovi pro tento účel známé.
Může se provést rovněž začlenění do oligomerních nebo polymerních meziproduktů. Nenasycené sloučeniny obecného vzorce I lze například přidat k. nenasyceným polyesterovým pryskyřicím a jejich směsím s·jinými vinylovými sloučeninami, a smeš se poté vytvrdí přidáním iniciátoru na bázi volných radikálů. Alternativně lze oligomerní epoxidové pryskyřice podrobit reakci s funkčními skupinami sloučenin obecného vzorce I a'produkty následně vytvrdit za použití epoxidového tvrdidla. Sloučeniny obecného vzorce I s hydřoxylovými funkčními skupinami· lze dále podrobit reakci s melaminovými pryskyřicemi a výsledné sloučeniny následně vytvrdit přidáním akrylátových pryskyřic.
Lze provést rovněž začlenění do polyurethanů, fenolických pryskyřic nebo alkydových pryskyřic za použití prekurzoru před konečným vytvořením pryskyřice. Vytvrzení pryskyřice muže rovněž probíhat za kyselé nebo bázické katalýzy neovlivňující,triazinové sloučeniny.
í;·.
vita • 'lb '··*«· lit
Mezi další možnosti začlenění patří reakce sloučeniny obecného vzorce I s polymerem obsahujícím vhodné funkční skupiny. Těmito polymery mohou být například polymery obsahující hydroxylové. skupiny, karboxylové skupiny, anhydridové skupiny,·· amino skup iny, epoxidové skupiny nebo isokvanátové- Skupiny. Jako· ·'jejich příklady lze uvést kopolymery akrylové a methakrylová kyseliny, hydroxyaikýl(meth)akrylátů, giycidyl(meth)akrylátů, částečně hydrclyzovaný polyvinylacetát- nebo kopolymer ethylenu a vinylacetátu, částečně esteriřikovanou. celulosu, částečně nydrolyzované polyalkyl(meth)akryláty, polyestery nebo polyurethanv obsahující reaktivní koncové skupiny, epoxidové pryskyřice 'V nebo kopolymery maleinové kyseliny, anhydridů kyseliny maleinové nebo monoesterů či monoamidú maleinové kyseliny.·
Sloučeninami obecného vzorce I, které jsou vhodné pro reakci jsou ty sloučeniny, které obsahují funkční skupinu, která může reagovat s funkčními skupinami polymerů. Může jít například o hydroxylovou skupinu, karboxylovou skupinu, esterovou skupinu, aminoskupinu, . epoxidovou skupinu nebo isokyanátovou skupinu. Pokud je žádoucí pomocí sloučeniny obecného vzorce I například modifikovat polymer obsahující hydroxylové skupinym, lze použít například sloučeninu obecného vzorce I obsahující alespoň jednu isokyanátovou, epoxidovou, karboxylovou nebo esterovou skupinu.- Polymer obsahující epoxidové skupiny lze podrobit reakci například se sloučeninou obecného vzorce I obsahující alespoň..jednu hydroxylovou skupinu, karboxylovou skupinu nebo aminoskupinu.. Kopolymer anhydridů kyseliny maleinové lze podrobit, reakci například se sloučeninou obecného vzorce I obsahující hydroxylovou skupinu, aminoskupinu nebo epoxidovou skupinu.
Tyto reakce se provádějí obecně pomocí běžných způsobů pro polymerové hcmologní reakce. Reakce se výhodné provádí v roztoku, ue možné podrobit reakci všechny funkční skupiny polymeru nebo pouze některé z nich, což záleží na množství sloučeniny obecného vzorce I použitém pro reakci. Podrobnosti takových reakcí popisují níže uvedené příklady.
Konkrétním způsobem začlenění do polymerů je roubování ethylenicky nenasycených derivátů obecného vzorce ± na uhlovodíkové polymery. Sloučeniny obecného vzorce I, které obsahují ethylenicky nenasycené skupiny již byly podrobněji definovány..
Uhlovodíkové polymery mohou být nasycené nebe nenasycené. Do první skupiny patří polyolefiny, například polyethylen, polypropylen, polybuten a polyisobuten. Do druhé skupiny patří dier.ové polymery a jejich kopolymery s olefiny, například polybutadien, polyisopren, kopolymer propylen-butadien a kopolymer ethylen-propylen-butadien. Výhodné je roubování na polyolefiny, zejména na polyethylen.
Roubovací reakci lze provádět v roztoku nebo jako perličkovou reakci. Používanými katalyzátory jsou činidla tvořící volné radikály, které jsou rovněž používané pro homopolymeraci nebo kopolymeraci nenasycených sloučenin.
Všechny tyto způsoby začlenění sloučenin obecného vzorce I do polymerů lže provádět za použití relativně malého množství triazinu, například za použití 0,05 až 5 % hmot., vztaženo na modifikovaný polymer. Tato množství způsobují rezistenci polymeru vůči poškození světlem, kyslíkem nebo teplem, a o tuto stabilizaci nelze přijít kvůli migraci nebo vymytí stabilizátoru. Pro tento účel je výhodné začlenit od 0,1 do 3 % hmot. sloučeniny obecného vzorce I.
Tento způsob lze však rovněž použít pro začlenění větších množství triazinu, například od 5 do 50 % hmot., vztaženo na modifikovaný polymer. To je vhodné v případe, že je žádoucí použít tímto způsobem modifikované polymery jako polymerní stabilizátory. Tyto polymerní stabilizátory lze přidat k organickým materiálů, zejména organickým polymerům. Polymerní stabilizátory lze však rovněž aplikovat na plastové výlisky jako tenký ochranný povlak, například- v rozpuštěné formě nebo pomocí společného vytlačování (koextruze), jak >je popsáno například v US-A-4· 67 6 870.
Dalším * použitím tohoto způsobu je začlenění sloučenin obecného vzorce I dc· mikroskopických částic polymeru. EP-A-0 226 538 popisuje začlenění stabilizátorů proti účinkům, svěžla. pomocí kopolvadice nebo kooolykondenzace do mikroskopických částic, které lze použít jako disperzní, fázi. v obalech. V tomto případě .se do mikroskopických částic začleňuje od 0,1 do 30 % hmot., výhodně od 0,5 do 10 % hmot., vztaženo na modifikovaný polymer, sloučeniny obecného vzorce
I. '
Začlenění do mikroskopických částic lze výhodně provést za použití způsobu polymerace při které dochází k přenosu skupin, jak je popsáno například v EP-A-0 293 871.
Vynález se rovněž .týká modifikovaných polymerů připravených uvedeným způsobem, které obsahují sloučeninu obecného vzorce I v chemicky vázané formě v uvedeném hmotnostním množství, a které jsou tak stabilizované proti poškození světlem, kyslíkem nebo teplem.
Nové stabilizátory obecného vzorce I a obecného vzorce íď a polymery modifikované’ podle .vynálezu lze míchat s různými aditivy, jak je běžné v technologii polymerů. Těmito aditivy mohou být stabilizátory nebo pomocné látky pro zpracování nebo pigmenty či jiná aditiva. Mezi příklady patří následující aditiva:
1. Antioxidanty
1.1. Alkylované monofenolv, například 2,6-diterc.butyi-4-methyifenoi, 2-terc.butyl-4,6-dimethylfenol,' 2,6-diterc .butyl-4-ethylfenol, 2,6-diterc.butyl-4-n-butylfenol,
2.6- diterc.butyl-4-isobutylfenol, 2,6-dicyklopentyi-4-methylfenol, 2-(α-methylcyklohexyi)-4,6-dimethylfenol, 2,6-dioktadecyl-4-methylfenol, 2,4,, 6-tricvklohexylfenol,. 2,6-dí terč.butyl-4-methoxymethylfenol, nonylfenoly, které jsou v postranních řetězcích lineární nebo rozvětvené, například
2.6- dinqnyl-4-methylfenol, 2,4-dimethyl-6-(1'-methyl-1'-undecyl) fenol, 2,4-dimethyl-6-{1'-meťnyl-l'-'neptadecyl) fenol, 2,4^dimethyi-o-( 1'-me'thyl-1'-tridecyl) fenol a jejich směsi.
1.2. .Alkylthiomeťnylfenoly, například 2,4-dioktylthiomethyl-5-terc.butylfenol, 2,4-dioktylthiomethyl-6-methylfenol, 2,4-dioktylthiomethyl-6-ethýlfenol, 2,6-didodecylthiomethyi-4-nonyifenoi. '
1.3. Hydrochinony a alkylované hydrochinony, například
2,6-diterc.butyl-4-methoxyfenol, 2,5-diterc.butylhydrochinon, 2,5-diterc.amylhydrochínon, 2,6-difenyl-4-oktadecyloxyfenol, 2, 6-diterc.butylhydrochinon, 2,5-diterc.butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-diterc.butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl-stearát, bis{3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)-adipát.
1.4. Tokoferoly, například a-tokoferol, β-tokoferol, γ-tokoferol, δ-tokoferol a jejich směsi {vitamin E).
1.5. Hydroxylované thiodifenylethery, například 2,2'-thiobis(6-terc.butyl-4-methylfenol), ’ 2,2'-thiobís(4-oktylfenol), 4, 4 '-thiobís ( 6-terc. butyl'-3-methyl fenol), 4,4'-thiobis(6-terc.butyl-2-methylfenol), _ 4,4'-thiobís(3,6-disek.amylfenol), 4,4'-bis(2,6-dimethyl-4-hydroxyfenyl)disulfid. 1.6. Alkylidenbisfenoly, například 2,2'-methylenbis(6-terc.butyi-4-methylfenol), 2,2'-methylenbis(6-terc.butyí-4-ethylfenol), 2,2'-methylenbis[4-methyl-6-(a-methylcyklohexyl) fenol], 2,2' -methylenbis {4-methyl-6-cyklohex.ylfenol),
2,2'-methylenbis(6-nonyl-4-methylfenoi), 2,2'-methylenbis(4,5-diterc.butylfenol), 2,2'-ethylidenbis(4,6-diterc.butylfenol) ,. 2,2'-ethylidenbis(6-terc.butyl-4-isobutylfsnoi),
2,2'-methylenbis[6-(a-methylbenzyl)-4-nonylfenol·], 2,2'-methylenbis [6- (a,a-dimethylbenzyl) - 4-nonylfenol]4,4'-methylenbis (2,'6-diterc.butylfenol), 4,4'-methylenbis(6-terc.butyl-2-methylfenol), 1,1-bis(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butan, 2,6-bis(3-terc.butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methvlfenol, 1,1,3-tris{5-terc.butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butan, 1,1-bis(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-3-n-dodecylmerkaptobutan, ethylengiykol-bis[3, 3-bis(3' -terč.butyl-4'-hydroxyfenyl)butyrát] , bis(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-methylfenyl)dicyklopentadien, bis(2-(3'-terč.buty 1-2 ' -hydroxy-5'-methylbenzyl)-6-terc.buty1-4-methylfenyl]tereftalát, 1,1-bis(3,5-dimethyl-2-hydřoxyfěnyl)butan, 2,2-bis(3, 5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)propan, 2,2-bis{567
-terc.butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-4-n-dodecvímerkaptobutan, . 1,1,5,5-tetra(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-methvlfenyl)penI tan.
1.7. 0-, N- a S-benzylové. sloučeniny, například
3,5, 3', 5'-tetraterc.butyl-4,4'-dihydroxydibenzyiether, oktadecyl-4-hydroxy-3,' 5-dimethylbenzylmerkaptoacetát, tridecyl-4-hydroxy-3, 5-diterc.butylbenzvlmerkaptoacetát, tris(3,5— -diterc.butyl-4-hydroxvbenzyl)'amin, bis (4-terč.butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithiotereřtalát, bis(3,5-diterc .butyl-4-hyčroxybenzyl) sulfid, isooktyl-3,5-diterc.bu* tyl-4-hydroxyben.zylmerkaptoacetát. .
1.8. Hydroxybenzylované malonáty, například dioktadecyl-2,2-bis(3,5-diterc.butvl-2-hydroxybenzyl)malonát, dioktadecyl-2- (3-terc .butyl-4-hydroxy-5-m'ethylbenzyl.) malonát, didodecylmerkaptoethyl-2,2-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)malonát, bis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)fenyl]-2,2-bis(3,5-diterc.butvl-4-hydroxybenzyl)malonát.
1.9. Aromatické hydroxybenzylové 'sloučeniny, například 1,3,5-tris(3, 5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,5-trimethylbenzen, 1, 4-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tetrametnylbenzen, 2,4,6-tris(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)fenol.
1.10. Triazinové sloučeniny, například 2,4-bis(oktylmerkapto)-6-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyanilino)-1, 3, 5-triazin, 2-oktyimerkapto-4,6-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazin, 2-oktylmerkapto-4,6-bis(3, 5-diterc.butyl-4-hydroxyfenoxy)-1,3,5-triazin, 2,4,6-tris(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenoxy)-1,2,3-triazin, 1,3,5-tris(3,5-dizerc.butyl-4-hydroxybenzyl)isokyanurát, , 1,3,5-tris(4-terc.butyl-3-hydroxy-2, o-dimethylbenzyl)isokyanurát, 2,4,6-tris(3,5-diterc. butyl-4-hydroxyfenylethyl) -1,3,5-triazin, 1,3,5-trisk (3,5.-diterc .butyl/4-hydroxyfenyipropionyl) hexahydro-1, 3, 5-triazin, 1,3,5-tris(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxybenzyl}iso63 kyanurát.
*
1.11. Benzylfosfonáty, například dimethyl-2,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, diethyl-3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecyl-3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecy1-5-terč.butyl-4-hydroxy-3methylbenzylfosfor.át, vápenatá sůl monoethyiesteru 3,5-diterc .butyl-4-hydroxybenzylfosfonové kyseliny.
1.12. Acylaminofenoly, například 4-hydroxylauřanilid, 4-hydroxystearanilid, oktyl-N-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)karbamát.
1.13. Estery β-(3,5-dí-tarc.butyl-4-hydroxyfenyl)propionové kyseliny s jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy,' například s methanolem, ethanolem, n-oktanolem, isooktanolem., oktadekanoiem, 1,6-hexandiolem, l,'9^honandíolem, ethylenglykolem, 1,2-prcpandioiem, neopentylglykolem, .thiodiethylenglykolem, diethylenglykolem, triethylenglykolem, ’ pentaerythritolem, tris(hydroxyethyl)isokyanurátem, N,N'-bis{hydroxyethyl)oxamidem, 3-thiaundekanolem, 3-thiapentadekanolem, trimethylhexandiolem, trimethylolpropanem;' 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicvkio[2,2,2]oktanem.
1.14. Estery β-(5-terc.butyl-4-hydroxy-3-methylfenyl)propionové kyseliny s jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, t
například s methanolem,.. ethanolem, n-oktanolem, isooktanolem, oktadekanoiem, 1, 6-hexandiolem, 1, 9-nonandiolem, etnylenglykolem, 1,2-prcpandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethylenglykolem, triethylenglykolem,· pěntaerythritolem, tris(hydroxyethyl)isokyanurátem, Ν,Ν'-bis(hydroxyethyl) oxamidem, 3-thiaundekanolem, 3-thiaoentadekanolem/ trimethylhexandiolem, trimethylolpropanem, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2, 6, 7-trioxabicykló'[2,'2,2] oktanem. . .
1.15. Estery β-(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxyfenyl·)propionové kyseliny s jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, například s methanolem, ethanolem, oktanolem, oktadekanoiem,
1,6-hexandiolem, 1,9-nonandiolem, ethylenglykolem, 1,2-propandiolem, neccentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethylenglykolem, ' triethylenglykolem, pentaerythritolem, tris(hydroxyethy!)isokyanurátem, N,N-bis(hydroxyethyl)oxamidem, 3-thiaundekanolem, 3-thiapentadekanolem, .trimethylhexandiolem, trimethylolpropanem, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktanem.
1.16. Estery 3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyloctové kyseliny* s j ednomocnými, nebo vícemocnými alkoholy, například £ methanolem, ethanolem, oktanolem, oktadekanolem, 1,6-hexandiolem, 1,9-nonandiolem, ethylenglykolem, 1,2-propandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, 'diethylenglykolem, triethylenglykolem, pentaerythritolem, tris(hydroxyethyl)isokyanurátem, Ν,Ν'-bis(hydroxyethyl)oxamidem, ' 3-thiaundekanolem, 3-thiapentadekanolem, ' trimethylhexandiolem, trimethylolpropanem, 4-hydroxymethyl-l-fosřa-2,6,7-trioxabicvkio[2,2,2]oktanem.
1.17. Amidy β-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenyl)propiónové kyseliny, například N,N'-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl) hexamethylendiamin,.. N,N'-bis(3, 5-diterč.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)trimethylendiamin, N,N'-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyřenylpropionyl)hydrazin.
1.18. Kyselina askorbová (vitamin C).
1.19. Antioxidanty na bázi aminů, například N,N'-diisůpropyl-p-fenylendiamin, N,N'-disek.butyl-p-fenylendiamin, Ν,Ν'-bis(1,4-dimethylpentyl)-p-fenylendiamin, Ν,Ν'-bis(1-ethyl-3-methylpentyl)-p-fenylendiamin, -N,Ν'-bis(1-methylheptvl)-p-fenylendiamin, N, N'-dicyklohexyl-p-fenylendiamin, N,N'-difenyl-p-fenylendiamin, Ν,Ν'-bis(2-naftyl)-p-fenylendiamin, N-isopropyl-N'-fenyl-p-fenylendiamin, N-(1,3-dimetΐ hylbutvl)-N'-fenyi-p-fenylendiamin, N-(1-methylheptyl)-N'-fenyl-p-fenylendiamin, N-cyklohexyl-N'-fenyl-p-fenylendiamin, 4-(p-toluensulfamoyl)difenylamin, N,N'-dímethyl-N,N'- 70 -disek.butyl-p^fenylendiamin, difenylamin, N-a.llyldifenylamin, 4-isopropoxydífenylamin, N-fenyl-l-naftylamin, N-(4-terc.oktylfenyl)-1-naftylamin, N-fenyl-2-naftyiamin, oktvlovaný difenylamin, například ρ,ρ'-diterc.oktyldifenyíamin, 4-n-butylaminofenol, 4-butyrylaminofenol, 4-nonanoylamino fenol, 4-dodekancylaminofenol, 4-oktadekanoylaminofenol, bis(4-methoxyfenyl)amin, 2,6-diterc.butyl74-dimethylaminomethylfenol, 2,4'-diaminodifenylmethan, 4,4'-diaminodifenylmethan, N,N,Ν',N'-tetrámethy1-4,4'-diaminodifenylmethan, 1,2-bis{(2— -methylfenyl)amino]ethan, 1,2-bis'( fenylamino)propan, (o-tolyl)biguanid, bis[4-(1',3'-dimethylbutyl)fenyl]amin, terc.oktylovaný N-fenyl-l-naftyiamin, 'směs mono- a dialkylováných terc.butyl/terc.cktyídifenylaminů, směs mono- a dialkylovaných nonyldifenylaminů, směs 'mono- a dialkylováných dodecvldi fenyl aminů·,· směs mono- a dialkylováných isopropyl/isohexyldifenylaminů, směs mono- a dialkylováných terč.butyldifenyl aminů, 2,3-dihydro-3,3-dimethyl-4H-l,4-benzothiazin, feriothiazin, směs mono- a 'dialkylováných terč.butyl/terc.oktylfenothiazinů, směs mono- a dialkylováných terč.oktvlfenothiažinů, N-allylfenothiazin, N,N,N',N'-tetrafenyl-l,4-diamincbut-2-en, N,N-bis (2,2', 6, 6-tetramethylpiperid-4-yl) hexamethýlendiamin, bis(2,2,6,6-tetramethylpipeřid-4-yl)sebakát,
2,2,6,6-tetramethýipiperidin-4-on/ 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ol. .
2. Látky pohlcující UV záření a stabilizátory proti účinkům světla
2.1. 2-(2'-hydroxyfenyl)benzotriazoly; například 2-(2--hydroxy-5'methylfenyl) benzotriazol,. . 2-(3',5'-diterc.butyl-2 '^hydroxyfenyl)benzotriazol;- , 2 - (5' - terč .butyl-2 '.-hydroxyfenyl) benzotriazol, 2-(2'-nydroxy-5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl) fenyl) benzotriazol, 2 - (31, 5' -diterc.but-ýl-2 ' -hýdroxvíenyl)-5-chlořbenzctriazol, 2-(3'-terč.butyl-2'-hydroxy-5'-methylfenyl) -5-chlozbenzotriazol, 2-(3'-sek.butyl-5'-terč.buty 1-2 '-hydroxyfenyl)benzotriazol, 2-(2'-hydroxy-4'-oktyloxy71 fenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-diterc.amyl-2'-hydroxyfenyl! benzotriazol, 2-(3',5'-bis(a,a-dimethylbenzyl)-2'-hydroxyfenyUbenzotriazol, směs 2-(3'-terč.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-oktyloxykarbohylethyl)fenyl)-5-chlorbenzotriazolu, 2-(3'-terč.butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)karbonylethyl]-2'-hydroxyfenyl) -S-chlorbenzotriazolu, 2-(3'-terč.butyl-2'-hydroxy-5 '-(2-methoxykarbonylethyl)fenyl)-5-chlorbenzotriazolu, 2-(3 -terč.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxykarbonylethyl)fenyl) benzotriazolu,' 2- (3 '-terč.butyl-2 '-hydroxy-5 '-(2-oktyloxykarbonylethyl)fenyl)benzotriazolu, 2-(3'-terč.butyl-5' -[2-(2-ethylhexyloxy)karbonylethyl]-2'-hydroxyfenyl)benzotriazolu, 2-(3'-dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylfenyl)benzotriazolu a 2-(3'-terč.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-isooktyloxykarbonylethyl) fenyl)benzotriazolu, 2,2'-methylen-bis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-ó-benzotriazol-2-ylfenol·], produkt transesterifikace 2-[3'-terč.butyl-5(2-měthoxykarbonyiethyl)-2'-hydroxyfenyl] -2H-benzotriazolu polyěthylenglykolem 300, sloučenina vzorce [R-CH.CH.-COO(CHZ)jj-j-, kde R představuje 3'’-terc.butyl-4 '-hýdroxy-5'-2H-benzotriazol-2-ylfenylovou skupinu.
2.2. 2-hydroxvbenzofenony, například 4-hydroxy-, 4-methoxy-, 4-oktyloxv-, 4-decyloxy-, 4-dodecvlo*xy, 4-benzyloxy-, 4,2', 4'-trihydroxy- a 2'-hydroxy-4,4'-dímethoxyderiváty 2-hydroxybenzofenonu.
2.3. Estery substituovaných a nesubstituovaných benzoových kyselin, například 4-terc.butylfenyl-salicylát, fenyl-salicvlát, oktylfenyl-salicylát, dibenzovi-resorcinoi, bis(4-terc.butylbenzoyl)-resorcinol, benzovl-resorcinoi, 2,4-diterc.butvlfenyl-3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzoát, hexadecyl-3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzoát, oktadecyl-3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzoát, 2-methyl-4,5-diterc.butylfenyl-3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzoát.
2.4. Akryláty, například ethyl-a-kyan-β,β-difenylakrylát, isooktyl-a-kyan-β,β-difenylakrylát, methyl-a-methoxykarbonylcinnamát, methyl-a-kyan-3-methyl-p-methoxycinna72 mát, butyl-a-kyan-p-methyl-p-methoxycinnamát, .methyl-α-methoxykarbonyl-p-rnethoxycinnamát a N- (p-methoxykarbonyl-p-kyanvinyl)-2-methylindolin.
2.5. Sloučeniny niklu, například komplexy niklu s 2,2'-thiobís[4-{l,1,3,3-tetramethylbutyl)fenolem], jako je komplex 1 :1 nebo 1 : 2, s nebo bez dalších ligandů, jako je n-butylamin, triethanolamin nebo N-cyklohexyldiethanolamin, dibutyldithiokarbamát nikelnatý, soli niklu s monoalkylestery 4-hydroxy-3, 5-diterc.butylbenzylfosfonové kyseliny, například s jejím methylesterem nebo ethylesterem, komplexy niklu s ketoximy, například s 2-hydroxy-4-methylfenyl-undecylketoximem, komplexy niklu s l-fenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazolém, s nebo bez dalších ligandů.
2.6. Stéricky bráněné aminy, například bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebakát, bis(2,2,6,o-tetramethyl-4-piperidyl)sukcinát, bis (1,2,2,6,6-pentamethyi-4-piperidyl)sebakát, bis(l-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebakát, bis (1,2,2,5,6-pentamethyl-4-piperidyl)-n-butyl-3,5-diterc .butyl-4-hydroxvbenzylmalonát, kondenzační produkt 1.-(2-hydroxyethyl)-2,2,o,6-tetramethyl-4-hydrcxypiperidinU a kyseliny jantarové, kondenzační produkt N,N'-bis(2,2,6, 6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiaminu a 4-terc.oktylamíno-2,6-dichlor-l,3,5-triazinu, tris(2,2,6,G-tetramethyl-l-pipe^ ridyl)nitrilotriacetát, tetrakis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butan-tetrakarboxylát, 1,1'-(1,2-ethándiyl)bis(3,3,5,5-tetramethylpiperazinón), 4-benzoyl-2,2,6, 6-tetramethylpiperidin, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, bis (1., 2,2, 6; 6-r.pentamethylpiperidyl) -2-n-butyl-2- (2-hydroxv-3,5-diterc.butyibenzyl)malonát, 3-n-oktyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-tríazaspiro[4,5]dekan-2,4-dion, bis(1-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethylpipéridyl)sebakát, bis(i-oktyloxy* K
-2,2,6,6-tetramethylpiperídyl)sukcinát, kondenzační produkt *
M,N'-bis(2,2,6, ó-tetramethyl-4-piperídyl)hexamethylendiaminu a 4-morfolino-2,6-dichlor-l,3,5-triazinu, kondenzační produkt t
2-chlorr4,6-bis(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-1, 3,5-triazinu a 1,2-bis(3-aminopropylamino)ethanu, kondenzační produkt 2-cnlor-4, β-di{4-n-butylamino-l,2,2,6,6-pentamethylpiperidvl)-1,3,5-triazinu a 1,2-bis(3-amínopropylamino)ethanu,· 8-acetyl-3-aodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-l, 3,3-triazaspiro[4,5]dekan-2,4-dion, 3-dodecyl-l-(2,2,6,6-tetramethyl-4-píperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, 3-dodecvl-l-(1,2,2, 6, 6-pentamethyl-4-piperidyl)pyrrolídin-2,5-dion, směs 4-hexadecyloxy- a 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidinu, kondenzační produkt N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiaminu a 4-cyklohexylamino-2,6-dichlor-1, 3,5-triazinu,... kondenzační produkt 1, 2-bis (3-aminopropylamino)ethanu a 2,4,6-trichlor-l,3,5-triazinu, jakož i 4-butylamino-2,2, ó,6-tetramethylpiperidin (registrační číslo CAS [136504-96-51), N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsukcinimid, Ν-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsukcinimid, 2-undecyl-7,7,9,9-tetramethyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro [’4,5]dekan, produkt reakce 7,7,9,9-tetramethyl-2-cykloundecyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]děkanu a epichlorhvdrinu.
2.7. Oxamidy, například 4,4'-dioktyloxyoxanilid, 2,2'-diethoxyoxanilid, 2,2'-dioktyloxy-5,5'-diterc.butoxanilid, 2,2 '-didodecyloxy-5,5'-diterc. buroxanilid,. 2-ethoxy-2'-éthyloxanilid, Ν,N'-bis{3-dimethylaminopropyl)oxamid, 2-ethoxy-5-terc.butvl-2'-ethoxanilid a jeho směs s 2-ethoxy-2'-ethyl-5,4'-diterc.butoxanilidem, a směsi ortho- a paraτ
-methoxy-disubstiruovaných oxanilidů a směsi ortho- a para•-ethoxy-disubstituovanýcn oxanilidů. '
2.3. 2-(2-hydroxyfenyl)-1,3,5-triaziny, například
2,4,6-tris(2-hydroxy-4-oktvloxyfenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-ois(2,4-dimethylfenyi)-1, 3,5-triazin/ .2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyi)-1,3,5-triazin, 2,4-bis(2-hydroxy-4-propyloxyfenyl)-6-(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-oktvloxyfenyl)*
-4, 6-bis ( 4-methylfenyl) -1; 3, 5-triazin, 2- (2-hydroxy-4-dodecyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-tridecyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dirftethylfenyl)— 1, 3,5-triazin, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxypropyloxy)fenyl]-4, 6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-oktylcxypropyloxy)fenyl]-4,6-bis[2,4-dimethyl)-1,3,5-triazin, 2-[4-(dodecyloxy/tridecyloxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxyfenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl) -1,3,5-triazin, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodecyloxypropoxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-hexyloxy)fenyl-4,6-difenyl-l,3,5-triazin, 2-(2-hydroxy-4-methoxyfenyl)-4, 6^difenyl-l,3,5-triazin, * 2,4,6-tris [2-hydroxy-4- (3-butoxy-2-hydroxypropoxy) fenyl] -1, 3,'5-triazin, 2-(2-hydroxyfenyl)-4-(4-methoxyfenyl)-o-fenyi-1,3,5-triazin.
3. Deaktivátory 'kovů, například N,N'-difenyloxamid,
N-salicylal-N'-salicyloylhydrazin, N,N'-bís(salicyloyi)hvdrazin, N,N'-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenylpropionvl)hydrazin, 3-salicvioylamino-l,2,4-triazol, bis(benzyiiden)oxalyl-dihydrazid, oxanilid, isoftaloyl-dihydrazid, sebakoyl-bisfenyinydrazid, Μ,N'-diacetyladipoyl-dihydrazid, N,N'-bis(salicyloyi)oxalyl-dihydrazid, 'N,N'-bis,(salicyloyi)thiopropionyl-dihydrazid.
4. Fosfity'a fosfonity, například trifenyl-fosfit, difenyl-alkyl-fosfity, . fenyl-dialkyl-fosfity, t.ris (nonylfenyl) -fosfit, trilauryl-fosfit, trioktadecyl-fosfit, distearyl-pentaerythritol-difosfit, tris (2., 4-diterč .butylfenyl) - fosfit, diisodecyl-pentaerythritol-difos.fit, bis(2,4-diterc.butylfenyl) -pentaerythritol-difosfit, bis.(-2, 6-diterc.butyí-4-methylfenyl)-pentaerythriťol-difosfit, diisodecyloxypentaerythritol-difosfit, bis (2', 4-diterc.butyl-6-methylfenyl) pentaerythritol-difosfit, bis(2,4,6-tristerč.butylfenyl}pentaerythritol-difosfit, tristearyl-sorbitol-trifosfit, tetrakis(2,4-diterc.butylfenyl)-4,4'-bifenylen-difosronit,
675
-isooktyloxy-2,4,8,10-tetraterc.butyl-12H-dibenz[d,g]-1, 3,2-dioxafosfocin, 6-fluor-2, 4,8,ΊΟ-tetraterc.butyl-12-me'thyl* -dibenz[d,gj-1,3,2-dioxafosfocin, bis(2,4-diterc.butyl-6-methylfenyl)methylfosfit, bis(2,4-diterc.butyl-6-methylfenyl)ethylfosfit. .....
5. Hydroxylaminy, například N,N-dibenzyihydroxylamin, N, N-diethylhydroxylamin, N,N-dioktylhydroxylamin, N,N-dilaurylhydroxylamin, N,N-ditetradecylhýdroxyiamin, N,N-dihexadecylhydroxylamin, N,N-dioktadecylhydroxyiamin, N-hexadecyl-N-oktadecylhydroxylamin, N-heptadecyl-N-oktadecylhydroxylamin, ,N,N-dialkylhydroxylaminy odovzené od aminů hydrogenováného loje.
6. Nitrony, například N-benzyi-alřa-fenylnitron, N-ethyl-alfa-methylnitron, N-oktyl-.alřa-heptylnitron, N-iauryl-alfa-undecylnitron, N-tetradecyl-alfa-tridecylnitron, M-hexadecyl-alfa-pentadecylnitron, N-oktadecyl-alřa-heptadecylnitron, . N-hexadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-oktadecyl-alřa-pentadecylnitron, N-heptadecyl-aiřa-heptadecvlnitron, N-oktadecvl-alfa-hexadecylnitron, nitrony o.avozené od N,M-dialkylhvdroxylaminů odvozených od aminů hydrogenovanéhc· loje.
7. Synergické přísady obsahující thioskupínu, například dilauryi-thiodipropionát nebo distearyl-thiodípropionát.
8. .Sloučeniny, rozrušující peroxidy, například estery β-thiodipropionové kyseliny, například její laurylester, stearylester, myristylester nebo tridecylester, merkaptobenzimidazol nebo zinečnatá sůl 2-merkaptobenzimídazoiu, dibutyldithiokarbamát zinečnatý, dioktadecyl-disuifid, pentaerythritol-tetrakis(β-dodecylmerkapto)propionát.
, 9. Stabilizátory polyamidů, například soli mědi v kombinaci s. jodidy nebo/a sloučeninami fosforu a soli dvojmocného manganu.
10. Bazické ko-stabilizátory, například melamin, polyvinylpyrrolidon, dikyandiamid, triallyl-kyanurát, deriváty močoviny, deriváty .hydrazinu, aminy, polyamidy, polyurethany, soli vyšších mastných kyselin s alkalickými kovy a s kovy alkalických zemin, například stearát vápenatý, stearár zinečnatý, behenát hořečnatý, stearát hořečnatý, ricinoieát sodný a palmitát draselný, pyrokatecholát antimonu nebo pyrokatecholát cínu. ;
11. Nukleační činidla, například anorganické látky jako je mastek, oxidy kovů jako je oxid titaničitý nebo oxid hořečnatý, fosforečnany, uhličitany nebo sírany výhodně kovů > * alkalických zemin, organické sloučeniny jako jsou mono- nebo polykarboxylové kyseliny a jejich soli, například kyselina > 4-terc.butylbenzoová, kyselina adipová, kyselina difenyloctová, natrium-sukcinát nebo natrium-benzoát, polymerní sloučeniny jako jsou. kopolymery obsahující ionty (icnomery).
12. Plnidla vápenatý, siliké azbest, mastek, hydroxidy kovů, vlákna jiných pří a ztužovací činidla, například uhličitan ity, skleněná vlákna, skleněné kuličky, kaolín, slída, síran barnatý, oxidy, a saze, grafit, dřevná moučka- a moučky nebo rodních produktů, syntetická vlákna.
κ
13. Další aditiva, například plastifikátory, maziva, /' 1 emulgátory, pigmenty, reoiogní aditiva, katalyzátory, činidla ·* regulující tok, optické zjasňovací prostředky, činidla pro nehořlavou úpravu, antistatická činidla a nadouvadla.
14, Senzoru ranony a indolinony, nap říklad jako j sou
látky popsané v US-A-4 325 863, US-A-4 338
US-A-5 175 312, US-A-5 216 052, US-A-5 252 64 3,
DE-A-4 316 611, DE-A-4 316 622,. DE-A-4 31c 37 6,
EP-A-0 589 839 n ebo EP-A-Ó 591 102 nebo 3- [4- (2-ace toxy-
ethoxy)fenyl]-5, /-diterc.butylbenzořuran-2-on, 5,7-diterc.butyl-3-[4-(2-stearoyloxyethoxy)fenyl]benzofuran-2-on, 3,3'77 *
*
-bis(5,7-diterc.butyi-3-(4-[2-hydroxyethoxy]fenyl)benzofuran-2-on], 5,7-diterc.butyl-3-(4-ethoxyfenyl)benzofuran-2-on, 3-{4-acetoxy-3,5-dimethylfenyl)-5,7-diterc.butylbenzofuran-2-on, 3-(3, 5-dimethyl-4-pivaloyloxyfenyl)-5,7-diterc.butylbenzofuran-2-on.
Zejména významné je přidání stéricky bráněných aminu \ λ {odstavec 2.6. výše uvedeného seznamu), jelikož tyto slou' čeniny způsobují zejména účinnou stabilizaci modifikovaných polymerů proti účinkům světla.
• Pokud jsou aditivy stabilizátory, přidávají se výhodně v celkovém množství od .0,05. do.5 % hmot.
Podle dalšího provedení vynálezu se do polymeru kromě sloučeniny, obecného vzorce I začlení, další stabilizátor. Zvláště zajímavé je další začlenění stéricky bráněného aminu. V závislosti na tom, zda se použije stéricky bráněný amin obsahující ethylenicky nenasycenou skupinu nebo jinou funkční skupinu, může začlenění probíhat kopolykondenzací nebe kopolyadicí nebe reakcí s polymerem obsahujícím vhodné funkční skupiny.
Stéricky bráněnými aminy, které obsahují ethylenicky nenasycené skupiny a jsou vhodné podle vynálezu -pro kopolymerací jsou například deriváty 2, 2, 6, 6-tetrame.thylpiperidinu s akrylovou a methakrylovou kyselinou, 'popsané v .US-A-3 705 166, a jejích N-alkyl- a N-alkoxyderiváty. Další .kopolymerizovateiné deriváty tetramethylpiperidinu jsou popsány v US-A-4 210 612 a v EP-A-0 389 420.
Mezi příklady stéricky bráněných aminů, které mohou reagovat s -funkčními polymery, patří ty stéricky bráněné aminy, které obsahují hydroxylové skupiny, například 2,2,6,6-te.tramethyi-4-piperidinol, 1,2,2, 6, 6-pentamethyl-4-piperidinol, lrhydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol a sloučeniny popsané v US-A-4 087 404 a v EP-A-0 389 419, nebo ty, které- obsahují aminoskupiny, -například 4-amin.o-2,2, 6, 678
-tetramethyipíperidin nebo 4-aminopiperidiny popsané v
US-A-3 904 581. - ,
Začlenění těchto stericky bráněných aminů může 'probíhat před, ve stejnou dobu, nebo po začlenění ttriazinů obecného vzorce I. Způsoby používané pro tento účel jsou stejné jako pro začlenění triazinů. Další podrobnosti jsou uvedeny níže v příkladech.
Pokud je kromě triazinové sloučeniny obecného vzorce· I do polymeru začleněn rovněž stericky bráněný amin, používá se tato posledně zmíněná látka výhodně v množství, které odpovídá od 0,1 do 15 % hmot. modifikovaného polymeru. Totéž se vztahuje na nové kopolymery obsahující jednotky obecného vzorce Id.
, ·£*·
Polymery modifikované v souladu s vynálezem lze použít pro běžně používané formy polymerů, například jako výlisky, trubky, fólie, filmy, vlákna, licí pryskyřice, adheziva nebo povlaky. Výhodně se používají jako pojidla pro povlaky (jak pigmentované tak nepigmentováné).
Sloučeniny obecného vzorce I nebo Id a modifikované polymery lze dále, jak je uvedeno výše, použít jako stabilizátory organických materiálů,' přednostně polymerů. V tomto případě se výhodně'použij i modifikované polymery, které obsahují alespoň 5 %, například 5 - 50 %, sloučeniny obecného
R 1 K vzorce I nebo Id v začleněné formě. Nové stabilizátory se výhodně používají v množství od 0,01 do 10 % hmo.t., zejména od 0,5 do 5 % hmot. (vztaženo na organický materiál, který má být stabilizován). Nové sloučeniny lze použít pro .stabilizaci organických materiálů, například olejů, tuků,· vosků,' kosmetických činidel, barev nebo povlaků, zejména' pro stabilizaci organických polymerů. Mezi příklady polymerů, které lze tímto způsobem stabilizovat, patří následující polymery:
1. Polymery monoolefinů a, diolefinů, například polypropylen, polyisobutylen, poly-l-buten, poly-4-methyl-l-penten, polyisopren nebo polybutadien, jakož i polymery cykloolefinů, například cyklopentenu nebo norbornenu, polyethylen (popřípadě zesítěný), například vysokohustotní polyethylen (HDPE), vysokohustotní polyethylen s vysokou molekulovou hmotností (HDPE-HMW), vysokohustotní polyethylen ' s velmi vysokou molekulovou hmotností (HDPE-UEMW), středněhustotní polyethylen (MDPE), nízkohustotní polyethylen (LDPE),' lineární nízkohustotní polyethylen (LLDPE), rozvětvený nízkohustotní polyethylen (BLDPE).
Polyolefiny, t.j. polymery monoolefinů, jejichž příklady jsou uvedeny v předchozím odstavci, výhodně polyethylen a polypropylen, lze připravit různými způsoby, zejména za použití následuj.ících postupů:
a) radikálové polymerace (obvykle za vysokého tlaku a za zvýšené teploty),
b) katalytické polymerace za použití katalyzátoru, který obvykle obsahuje jeden nebo více kovů ze skupiny IVb, Vb, VIb nebo VIII periodické tabulky. Tyto kovy mají obvykle jeden nebo více ligandů, jako jsou typicky oxidy, halogenidy,· alkoxidy, estery, ethery, aminy, alkyly, aikenyly nebo/a aryly, které .mohou být bud’ πnebo σ-koordinovány. Tyto komplexy kovů mohou být ve volné formě nebo. fixovány na substrátech, typicky na aktivovaném chloridu horečnatém, chloridu titanitem, oxidu hlinitém nebo oxidu křemičitém. Uvedené katalyzátory mohou být rozpustné nebo nerozpustné v polymeračním prostředí a lze jé při polymeraci používat jako takové nebo mohou být použity další aktivátory, jako jsou zejména alkyly kovů, hydridy kovů, alkylhalogenidy ‘ kovů, alkyloxidy kovů nebo alkyloxany kovů, kteréžto kovy jsou prvky ze skupin Ia, Ha nebo/a lila periodické tabulky. Tyto aktivátory mohou být účelně modifikovány dalšími esterovými, etherovými, aminovými nebo silyletherovými skupinami. Tyto katalytické systémy jsou obvykle označovány jako katalyzátory Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metallocenové katalyzátory nebo katalyzátory SSC (single site catalysts).
2. Směsi polymerů uvedených v odstavci 1, například směsi polypropylenu s polyisobutylenem, polypropylenu s polyethylenem (například PP / HDPE, PP / LDPE) a směsi různých typů polyethylenu (například LDPE / HDPE).
*
3. Kopolymery monoolefinů a diolefinů mezi sebou nebo. s jinými vinyl o vými monomery·, například: kopolymery ethylenu a propylenu, lineární nízkohustotní. polyethylen (LLDPE) a. jeho ' .X směsi s nízkohustotním polyethylenem (LDPE), kopolymery propylenu a 1-butenu, kopolymery propylenu a isobutylenu, kopolymery ethylenu a 1-butenu, kopolymery ethylenu a hexenu, , kopolymery ethylenu a methylpentenu, kopolymery ethylenu a heptenu, kopolymery ethylenu a oktenu, kopolymery- propylenu a butadienu, kopolymery isobutylenu a isoprenu, kopolymery ethylenů a alkylakrylátu, kopolymery ethylenu a alkyl·methakrylátu, kopolymery ethylenu a vinylacetátu a jejich kopolymery s oxidem uhelnatým, nebo kopolymery ethylenu a kyseliny akrylové a jejich soli (ionomery), ' jakož i terpolymery ethylenu s propylenem a dienem, jako je hexadien, (
dicyklopentadien nebo ethyliden-norbornen, dále. směsi těchto kopolyměrů mezi sebou a s polymery uvedenými v odstavci 1, například kopolymery polypropylenu a ethylenu s propylenem, kopolymery LDPE a ethylenu s vinylacetátem (EV?.), kopolymery
LDPE a ethylenu s kyselinou akrylovou· (EAA), kopolymery LLDPE a ethylenu s vinylacetátem, kopolymery LLDPE /EVA, LLDPE ί / EAA, a alternující nebo statistické kopolymery polyalkyienu a oxidu, uhelnatého a jejich směsi s_ jinými polymery, *
například s polyamidy.
4. Uhlovodíkové pryskyřice (například z monomerů obsahujících 5 až 9 atomů uhlíku), včetně jejich hydrogenovaných modifikaci (například pryskyřic pro přípravu Jepidel)· a směsi polyalkylenú a škrobu.
>
5. Polystyren, póly(p-methylstyren), póly(a-methylstyren) .
6. Kopolymery styrenu nebo a-methylstyrenu s dieny nebo akrylovými deriváty, například styren / butadien, styren / / akrylonitril, styren / alkyl-metnakrylát, styren / buta<7 dien /.alkyl-akrylát, styren / butadien / alkyi-methakryiát, styren / anhydrid kyseliny maleinové, styren / akrylonitril / / methyl-akrylát,. směsi o vysoké rázové houževnatosti z kopolymerů styrenu- a jiného polymeru, například polyakrylátů,dřeňového polymeru nebo terpolymeru ethylen / propylen / /dien, a blokové kopolymery styrenu, jako například styren / / butadien- ί styren, styren 7 isopren / styren, styren / / ethylen / butyleru / styren nebo styren / ethylen / / propylen / styren.
7. Roubované kopolymery styrenu nebo a-methylstyrenu, například styren na polybutadienu, styren na kopolymeru polybutadíenu a styrenu nebo na kopolymeru polybutadienu a akrylonitrilu, styren a akrylonitril (nebo methakrylonitril) na polybutadienu, styren, akrylonitril a methyi-methakrylát na polybutadienu, styren a’ anhydrid kyseliny maleinové na polybutadienu, styren, akrylonitril a anhydrid kyseliny maleinové nebo maleinimid na polybutadienu, styren a maleinimid na polybutadienu, styren a- 'alkyl-akrvláty nebo
- -methakryláty na polybutadienu, styren a akrylonitril na terpolymerech ethylen 7 propylen / dien,’’ styren a akrylonitril na pclyalkyl-akrylátech nebo polyalkyl-methakrylátech, *
styren a akrylonitril na kopolymerech akrylát / butadien, jakož i jejich směsi s kopolymery uvedenými v odstavci 6, například směsi kopolymerů známé jako polymery ABS, MBS, ASA nebo AES.
8. Polymery obsahující halogen, jako je polychloropren, chlorkaučuky, chlorovaný a hromovaný kopolymer isobutylenu a iscprenu (halogsnbutylkaučuk), chlorovaný nebo chlorsulfonovaný polyethylen, kopolymery ethylenu a chlorovaného ethylenu, homo- a kopolymery epichlorhydrinu, zejména polymery vinylcvých sloučenin obsahujících halogen, například polyvinylchlorid, polyvinylidenchlorid, polyvinylfluorid, polyvinylidenfluorid, jakož i jejich kopolymery, jako jsou kopolymery vinylchloridu a vinylidenchloridu, vinylchloridu a vinylacetátu nebo vinylidenchloridu a vinylacetátu.
9. Polymery odvozené od a,β-nenasycených kyselin a jejich derivátů jako jsou polyakryláty a polyméthakryláty, polymethyl-methakryláty, polyakrylamidy a polyakrylonitrily, jejichž rázová houževnatost je modifikována butyl,-akrvlátem.
- T„
10. Kopolymery 'monomerů uvedených v odstavci 9 mezi sebou nebo s jinými' nenasycenými monomery, například kopolymery akrylonitrilu a butadienu, kopolymery akrylonitrilu a alkyl-akrylátu, kopolymery akrylonitrilu a alkoxyaikyi-akrylátu nebo akrylonitrilu a vinyihalogenidu nebo terpolymery akrylonitrilu, alkyl-methakrylátu a butadienu?
11. Polymery odvozené od nenasycených alkoholů a aminů nebo jejich ačylderivátů nebo acetalu, například polyvinylalkohol, polyvinyl-acetát, polyvinyl-stearát, polyvinyl-benzoát, polyvinyl-maleinát, polyvinyl-butyral, polyallyl-ftalát nebo polyallyl-melamin, jakož i j ej ich ' kopolymery s olefiny uvedenými výše v odstavci 1.
12í Komopolymery a kopolymery cyklických etherů, jako jsou polyalkylenglykoly, polyethylenoxid, polypropylenoxid nebo jejich kopolymery s bisglycidylethery.
13. Polyacetaly, jako je polyoxymethylen, j-akož i takové poiyoxymethyleny, které obsahují jako komonomer ethylenoxid, polyacetaly modifikované termoplastickými polyurethany, akryláty nebo MBS.
14. Polyfenylenoxidy a sulfidy, a směsi polyfenylenoxidů s polymery styrenu nebo polyamidy.,
15. Polyurethany odvozené jednak od hydroxylovou skupinou zakončených polyetherů, polyesterů nebo polybutadienů a jednak alifatických nebo aromatických polyisokyanátů, jakož i jejich prekursory.
16. Polyamidy a kopolyamidy odvozené od diaminů a dikarboxylových kyselin nebo/a od aminokarboxylovýcn kyselin nebo odpovídajících laktamů, například polyamid 4, polyamid 6, polyamid 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, polyamid 11, polyamid 12, aromatické polyamidy vzniklé z m-xylenu, diaminu a kyseliny adipové, polyamidy připravené z hexamethylendiamínu a isoftálové nebo/a tereftálové 'kyseliny a popřípadě s elastomerem jako modifikačním činidiém, například poly-2, 4, 4-trimethylhexamethylen-tereftalamid nebo poly-m-fenylen-isoftaiamid, a též blokové kopolymery výše zmíněných polyamidů s polyolefiny, kopolymery olefinů, ionomsry nebo chemicky vázanými nebo roubovanými elastomery, nebo s polyethery, například s polyethylenglykolem, polypropvlengivkolem nebo poiytetramethylenglykolem, jakož i polyamidy nebo kopolyamidy modifikované EPDM nebo ABS, a polyamidy kondenzované během zpracovávání (polyamidové systémy RIM).
»
17. Polymočoviny, polyimidy, polyamíd-imidy, polyetherimidy, polyesterimidy, polyhydantoiny a polybenzimidazoiy.
13. Polyestery odvozené od dikarboxylových kyselin a diolů nebo/a od hydroxykarboxylových kyselin nebo odpovídajících laktonů, _ například polyethylen-tereftalát, polvbutylen-tereftalát, poly-1, 4-dimethylolcyklohexan-terefcalát a polvhydroxybenzoáty, jakož i blokové kopolyether-estery odvozené od polyetherů zakončených hydroxylovou skupinou, a rovněž polyestery modifikované polykarbonáty nebo MBS.
19. Polykarbonáty a polyester-karbonáty.
20. Polysulfony, polyether-sulfony a polyether-ketony.
21. Zesítěné polymery odvozené jednak od aldehydu a jednak od fenolů, močovin a melaminů, jako jsou fenolformaldehydové pryskyřice, močovino formaldehydóvé pryskyřice a melaminformaldehydové pryskyřice.
22. Vysychavé a nevysychavé alkydové pryskyřice.
. Nenasycené polyesterové pryskyřice odvozené 'od kopolyesterů nasycených a nenasycených dikarboxylových kyselin s vícemocnými alkoholy a vinylových sloučenin. jako zesíťujících činidel, a též jejich těžko hořlavé halogen obsahující modifikace. - ’
24. Zěsíťovatelné akrylové prvskvříce odvozené od sub* * ’ stituovanýcn akrylátů, jako například epoxy-akryláty-, urethan-akryláty nebo polyester-akryláty. *
25. Alkydové pryskyřice, polyesterové; pryskyřice a akrylátové pryskyřice zesítěné s melaminovými pryskyřicemi, močovinovými pryskyřicemi, isokyanáty,· isokyanuráty, pólyisokyanáty nebo epoxidovými pryskyřicemi.
26. Zesítěné epoxidové pryskyřice odvozené- od alifatických, cykloalifatických, heterocyklických nebo aromatických glycidvlových sloučenin, například produkty čiglvcidyletherů bisfenolu A a bisfenolu F, které jsou zesítěné s běžnými tvrdícími' přísadami, jako jsou' anhydridy nebo aminy, za přítomnosti nebo za nepřítomnosti akcelerátorů.
27. Přírodní polymery, jako je celulosa, kaučuk a želatina, a jejich chemicky modifikované homologní deriváty, například acetáty celulosy, prooionáty celulosy a butyráty celulosy, nebo ethery celulosy, jako je methylcelulosa, jakož i'přírodní .pryskyřice a jejich deriváty.-. - .»
28. Směsi výše uvedených polymerů (polybiends), například PP / EPDM, polyamid / EPDM nebo A3S, PVC / EVA,
PVC / ABS, PVC / MBS, PC / ABS, PBTP / ABS, PC / ASA, PC / / PBT, PVC / CPE, PVC / akryláty, POM / termoplastický PUR, PC / termoplastický PUR, POM / akryiát, POM / MBS, PPO / / HIPS, PPO / PA. 6,6 a kopolymery, PA / HDPE, PA / PP, PA /
- / PPO,- PBT- / PC / ABS nebo PBT / PET / PC.
Vynález se tudíž rovněž . týká způsobu stabilizace organického materiálu proti poškození světlem, kyslíkem nebo/a teplem, který spočívá v tom, že se k -tomuto materiálu jako stabilizátor přidá sloučenina obecného vzorce I -nebo polymer vytvořený z monomerů obecného vzorce Id, a, pokud je to žádoucí, dalších monomerů, a použití těchto sloučenin- pro 'stabilizaci organického materiálu. ’ ' *
Množství stabilizátoru, které má být použito, závisí na * * stabilizovaném organickém materiálu a na zamýšleném použití stabilizovaného materiálu. Obecně nové směsi obsahují na 100 hmotnostních dílů materiálu, který má být stabilizován, od 0,01 do 15 hmotnostních dílů, zejména do 0,05 do 10 hmotnostních dílů, ' zejména od 0,1 do 5 hmotnostních dílů stabilizátoru.
Začlenění do organických polymerů, například do syntetických organických, zejména terpomplastických, polymerů může probíhat přidáním nových sloučenin a, pokud je' to žádoucí, dalších aditiv . běžnými způsoby známými v oboru. Začleněni může výhodně probíhat před nebo v průběhu tvarování, například pomocí míchání práškovitých složek nebe přidáním stabilizátoru k tavenině nebo roztoku polymeru, nebo přidáním rozpuštěných nebo dispergovaných sloučenin k polymeru, pokud je to nutné s následným odpařením rozpouštědla. Pokud jde o .elastomery, ty je možné stabilizovat, rovněž jako í M latexy. Další způsob začlenění nových sloučenin do polymerů zahrnuje t jejich ‘ přidání před nebo v průběhu polymerace odpovídajících monomerů nebo před zesítěním.
Nové sloučeniny nebo jejich směsi lze rovněž přidat k plastům,· koeré mají být stabilizovány, ve formě předsměsi obsahující -tyto sloučeniny v koncentraci například od 2,5 do % hmo t.
Začlenění nových sloučenin lze výhodně provádět následovně;
jako emulzí nebo disperzi (například do latexů nebo *» emulzních polymerů) jako suchou směs v průběhu míchání dalších složek nebo polymerních směsí pomocí přímého přidání do zpracovávacího zařízení (například extrudéru, uzavřené míchačky atd.) jako roztok nebo taveninu.
Tímto ‘způsobem získané stabilizované polymerní směsi lze přeměnit na tvarované výrobky, například vlákna, filmy, pásy, fólie, sendvičové desky, nádoby, trubky a další profily, a' to pomocí běžných způsobů, například tvarováním tlakem za horka, spřádáním, vytlačováním (extruzí) nebo vstřikováním.
Vynález se tudíž dále týká použití nových polymerních směsí pro výrobu, tvarovaných výrobků.
Zajímavé .je rovněž použití ve vícevrstevných systémech. V tomto případě se na tvarovaný výrobek vyrobený z'polymeru obsahujícího malé množství stabilizátoru obecného . vzorce I nebo Id nebo' žádný takový stabilizátor aplikuje nová polymerní směs s relativně vysokým obsahem stabilizátoru obecného vzorce 1 ' nebo polymeru obsahujícího monomery obecného vzorce Id a, pokud' je to žádoucí,, další monomery, například 5 - 15 % hmot. ve- formě tenkého filmu o tloušťce' IQ- - 100 zum. Aplikaci lze 'provádět ve stejné době jako tvarování výrobku, například pomocí koextruze. Aplikaci lze však provádět rovněž na 'již vytvarovaný výrobek, například
87- laminaci filmem nebo natíráním roztokem. Vnější vrstva nebo vrstvy hotového výrobku plní funkci filtru proti UV záření, který chrání vnitřek výrobku proti UV záření. Vnější vrstva výhodně obsahuje 5 - 15 % hmot., zejména 5 - 10 % hmot., alespoň jednoho stabilizátoru obecného vzorce i nebo Id.
Použití nových polymerních směsí pro výrobu vícevrstev•í.
ných systémů, ve kterých vnější vrstva {nebo vrstvy) o tlušťce 2 100 ,um obsahuje novou polymerní směs, zatímco vnitřní vrstva obsahuje malé množství stabilizátoru obecného vzorce I nebo Id nebo neobsahuje žádní'· takový stabilizátor, tedy představuje další předmět vynálezu. \
Pro výrobu vícevrstevných .systémů je zvláště zajímavé použití nových .polymerních směsí., ...ve kterých ’ složka A představuje polykarbonát.
Polvmery stabilizované tímto způsobem se vyznačují vysokou rezistencí vůči povětrnostním vlivům, zejména vysokou rezistencí vůči UV záření. Zachovávají si tedy své mechanické ti r vlastnosti a svoji barvu a lesk i při dlouhodobém venkovním užívání..
Stabilizátorem může být rovněž ' směs dvou nebo více nových sloučenin'. Nové směsi, stabilizované nátěrové směsi nebo organické , materiály mohou' rovněž kromě stabilizátoru obecného vzorce I nebo Id obsahovat další stabilizátory nebo aditiva, například ' antioxidanty, 'Stabilizátory proti účinkům světla a další aditiva (3 - 11) uvedená výše.
Níže uvedené příklady podrobněji popisují předmět vynálezu, aniž by však jeho rozsah jakkoli omezovaly. V příkladech jsou uváděnými díly hmotnostní, díly a procenty.
... 7-k hmotnostní procenta. Pokud, je v příkladech uváděná teplota místnosti, rozumí se tím teplota, v rozmezí 20 - 25 °C. Tyto definice platí pokud není uvedeno' jinak. Čísla následující bezprostředně za chemickými symboly označují indexy chemických vzorců, i když to< není uvedeno.
Používají se následující zkratky:
} v
AIBN a,a'-azoisobutyronitríl
MALDI Matrix Assisted Laser Desorption Ionization {laserová desorpční ionizace podporovaná matricí) ř-ζ číselná průměrná molekulová hmotnost (v jednotkách g/mol) *
Ηζ, hmotnostní průměrná molekulová hmotnost (v jednotkách g / Mol)
T? teplota skelného přechodu.
Příklady provedení vynálezu
Přiklad 1 9
Směs 14,2 g {30 mmol) 2,4-difenyl-6-[2-hvdroxy-4·# -(3-n-butoxy-2-hydroxypropoxy) fenyl]-1,3,5-triazin, 3,5 g< -* (38 mmol) akryloylchloridu a 0,4 g (5 mmol) pyridinu ve:·
100 ml toluenu se v atmosféře dusíku zahřívá po dobu 24 hodin na teplotu 70 °C. Přidá se 4,5 g (44 mmol) triethylaminu' a .
směs se zahřívá na teplotu 70 °C po dobu dalších 6 hodin.
Směs se nechá ochladit a pevný zbytek ((.CHjCH:) jN.HCl) se odfiltruje. Filtrát se odpaří, čímž se získá 17,5 g surového produktu ve formě pryskyřice. Sloupcovou chromatografií na . A silikagelu 60 o velikosti zrn 0,037 - 0,062 mm za použití směsi dichlormethanu a methanolu v poměru 95 : 5 jako elučního činidla se získá 12,5 g 2,4-difenyl-6-[2-hydroxy-4-(3-n-butoxy-2-akryloyloxypropoxy)fenyl]-1, 3,5-triazinu (sloučenina 100) ve formě· nažloutlé pryskyřice. Výtěžek činí'
%.
Spektrum ^-NMR (deuterochloroform, 300 MHz) : v souladu- s požadovaným produktem
Elementární analýza pro C31H31N3O5 *(525,60) ;
vypočteno; 70, 84 % C, 5,94 % H, 7,99 % N;
nalezeno: 70,80 % C, 5,35 % H, 3,02 % N.
- - Příklad 2 — * Směs 14,2. g (30 mmol) 2,4-difenyl~6-[2-hydroxy-4-(3-n-butoxv-2-hydroxypropoxy)fenyl]-1,3,5-triazin, 8,0 g * (7 6 mmol) methakryloylchloridu a 0,4 g (5 mmol) pyridinu ve
100 ml toluenu se v atmosféře dusíku zahřívá po dobu 48 hodin na teplotu 80 °C. Nadbytek methakryloylchloridu a toluenu se odstraní, na rotační odparce. Přidá se 100 ml toluenu a 4,5 g (44 mmol) triethylaminu a směs se zahřívá pc dobu 5 hodin na
- teplotu 75 *C. Směs se nechá vychladnout, a pevný zbytek ( (CHjCH.) jN.HCl) se odfiltruje. Filtrát se odpaří, čímž se získá 18,4 g surového produktu. Sloupcovou chromatografií na silikagelu 60 o velikosti zrn 0,037 - 0,062 mm na sloupci o průměru 8 cm a výšce 30 cm za použití dichlormethanu jako elučního.· činidla se získá 3,5 g 2,4-difenyl-6-[2-hydroxv-4-(3-n-butoxy-2-methakryloyloxýpropoxy)fenyl]-1, 3,5-triazinu (sloučenina 101) ve formě nažloutlé pryskyřice.
.Spektrum ^H-NMR (deuterochloroform, 300 MHz) : v souladu s požadovaným, produktem
Elementární analýza pro C3.H33N3O5 (539, 63):
vypočteno: 71,22 % C, 6,16 % H, 7,79 % N;
nalezeno; 70,42 % C, 6,23 % H, 7,57 % N.
Λ ,
Meziprodukt pro příklad 3 *
2-[2-hydroxy-4-(11-hydroxyundecyloxy)fenyl]-4,ó-difenyl-1,3,5-triazin ’ '
Reakce se provádí v dusíkové ochranné atmosféře. Směs
170,7 g (0,5 mol) 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-difenyl-l, 3,590
-triazinů, 23,1 g {0,5 mol) práškového hydroxidu draselného (Fluka, více než 35%) - v 1000 ml diglymu (Fluka, 99%) se zahřívá na teplotu 30 °C. K tomuto žlutému roztoku se přidá
155,4 g (0,6 mol) 11-brom-l-undekanolu (Fluka, 97%). Směs se zahřívá na tpelotu 100 eC po dobu 40 hodin. Pevná látka se odfiltruje za horka a filtrát se ochladí na teplotu 0 eC. Vykrystalizovaná pevná látka se odfiltruje, promyje se hexanem a vysuší při teplotě 50 °C a tlaku 9, 333 kPa. Získá se 219,5 g 2-[2-hydroxy-4-(lí-hydroxyundecyloxy)fenyl]-4,6-difenyl-1,3, 5-triazinu ve formě světle žluté pevné látky. Výtěžek činí 85,34 %’, teplota tání produktu je 131 - 132 eC. Analýza pro C3ZH3TM303 (511, 67):
vypočteno: 76,12 % C, 7,29 % H, 8,21 % N; nalezeno: 75,06 % C, 7,46 % H, 3,13 % N.
OH
Příklad 3
-1,3,5-triazin . Reakce se provádí v dusíkové ochranné atmosféře. Ke směsi 51,2 g (0,1 mmol) 2-[2-hydroxy-4-(11-hydroxyundecyloxy)fenyl]-4,ó-čifenyí-i,3,5-triazinu, 22,2 g (0,22 mmol) triethylaminu, 500 ml toluenu (Merck, 99,5%) se po kápkách přidá 13,3 g (0,105 mol) chloridu 3-chlorpropionové kyseliny. Doba přidáváni činí 20 minut při teplotě 15 až 20 eC. Vzniklou směsí je bílá suspenze. Pevná látka se odfiltruje. Rozpouštědlo se promyje vodou, vysuší se nad síranem sodným a odpaří. Pevná látka se filtruje přes vrstvu silikagelu 60 a promyje se toluenem. Získá se 44,8 g 2-[2-hydroxy-4-(il-akryloyloxyundecvloxy)fenyl]-4,6-difenyl-l,3,5-triazinu (sloučenina č. 102) ve formě bílé pevné látky. Výtěžek činí 79,2 %, teplota tání produktu-je 123 - 125 °C.
Analýza pro C35H39N3O4 (565,71):
¢5 vypočteno nalezeno:
74,31 % C, 6,95 74,22 % C, 7,08 % H, 7,43 % H, 7,45 % N; % N.
Příklad 4 ί’·
2- [2-hvdroxy-4-(11-methakryloylbxyundecyloxy)fenyl] -4, 6-difenyi-1, 3,5-triazin
Sloučenina uvedená v názvu (sloučenina 103) se připraví způsobem uvedeným v příkladu 3. Teplota tání produktu činí
- 96 °C.
Příklad 4b *
Směs ' 2-[2-hydroxy-4-(3-vinylbenzoxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3, 5-triazinu a 2-[2-hydroxy-4-(4-vinylbenzoxy) fenyl] -4,6-bis (2, 4-dimethylfenyl)-1,3,-5-triazinu
Sloučenina uvedená v názvu (sloučenina 105) se připraví •f způsobem uvedeným v příkladu 8b. Teplota tání produktu činí 153 - ISO °C.
*
Příklad 4c .
2- [2-'nydroxy-4- (2-methakryloyloxyethůxy) fenyl ] -4, 6-difenyl-1,3,5-triazin
Sloučenina uvedená v názvu (sloučenina 106) se připraví· způsobem uvedeným v příkladu 3 ve formě bílé pevné látky. Analýza pro C27H23N3O4 (453,50):
vypočteno: 71,57 % C, 5,11 % H, 9,27 % -N;. nalezeno: 70,70 % C, 5,38 % H, 9,00 % N.
Příklad 5
2,4-bis(2,4-dimethylfenyl)-6-[2-hydroxy-4-(3-n-butoxy-2-methakryloyioxypropoxy)fenyl]-1,3,5-triazin
Sloučenina,-uvedená v názvu (sloučenina 400) s teplotou tání 3 °C se připraví způsobem uvedeným v’příkladu 2.
i
Meziprodukt pro příklad 6
2-[2-hydroxy-4-{11-hydroxyundecyloxy)fenyl]-4,6-bis(2, 4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazin
Reakce se provádí v dusíkové ochranné atmosféře. Směs 79,5 g (0,2 mol) 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-{2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazinu, 11,2 g (0,2 mol·) práškového hydroxidu draselného (Fluka, více než 85%) v 500 ml diglymu (Fluka, 99%) se zahřívá na teplotu 80 ’C. K tomuto žlutému roztoku se přidá 59,6 g (0,23 mol) 11-brom-l-undekanolu (Fluka, 97%). Směs se zahřívá na tpelotu 100 eC po dobu 46 hodin, řevná látka se odfiltruje za horka a filtrát se ochladí na teplotu0 °C. Krystaly se odfiltrují, promyjí se hexanem a vysuší při teplotě 50 °C a tlaku 9,333 kPa. Získá se 81,0 g 2-[2-hydroxy-4- (11-hydroxyundecyloxy) fenyl] -4, o-bis (2,4-dimethvifenyl)-1,3,5-triazinu ve formě světle žluté pevné látky. Výtěžek činí 71,4 %, teplota tání produktu je 95 - 96 °C.
Analýza pro G3SHíSN3O3 (567,78): ‘ · «
vypočteno: 76,16 % C, 7,99 % H, 7,40 % N; nalezeno: 75,42 % C, 7,92% K, 7,39 % N.
Příklad 6
2-[2-hydroxy-4-(11-akryloyloxyundecyloxy)fenyl]-4,6-bís(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazin (sloučenina č. 401)
Reakce se provádí v dusíkové ochranné atmosféře. Směs
56,3 g (0,1 mmol) 2-[2-hydroxy-4-(il-hydroxyundecyloxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3, 5-triazinu, 12,4 g (0,133 mmol) akryloylchloridu (Merck, 97%), 0,4 g hydrocninonu (Sluka, 98%) a 2,0 ml pyridinu v 500 ml toluenu (Merck, 99',5%) se zahřívá ná teplotu 80 eC po dobu 30 hodin. Roztok se ochladí na' teplotu 50 *C, přidá se 21,3 ml (0,154 mol) triethylaminu a poté se směs zahřívá po dobu 6 hodin na teplotu 70 ’C. Pevná 'látka' se odfiltruje.
Rozpouštědlo se odstraní a žlutá pevná látka se filtruje přes, vrstvu silikagelu 60 a promyje se toluenem. Produkt se· překrystaluje z isopropanolu. Získá sé 47,0 g 2-[2-hydroxy-4-(11-akřyloyloxyundecyloxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,-3,5-triazinu (sloučenina č. 401) ve formě bílé pevné látky. Výtěžek činí 75,5 %, teplota tání produktu je. 31 - 83 ’C.
Analýza pro C39K47N3O4 (621, 82):
vypočteno: 75,33 %'C,'7,62 % H, 6,76 % N; nalezeno: 74,18 % C, 7,75 '% H, 6,54 % N.
OH
Příklad 7
2, 4-bis(2,4-dímethylf enyl}-6-[2-hydroxy-4-(11-methakryloyloxyundecyloxy)fenyl]-1,3,5-triazin
Sloučenina uvedená v názvu (sloučenina 402) s teplotou tání 71 - 73 °C se získá způsobem uvedeným v příkladu 6.
Příklad 8a
2,4-bis(2,4-dimethylfenyl)-6-[2-hydroxy-4-(2-methakryloyloxyethoxy)fenyl]-1,3,5-triazin „
Sloučenina uvedená v názvu {-sloučenina 4 04 ) s teplotou tání 132 - 133 eC se získá způsobem uvedeným v příkladu 3.
Příklad 8b
Směs 2-[2-hydroxy-4-(3-vinylbenzoxy)fenyl]-4,6-bís(2,4-dimethylfehyi)-1, 3,5-triazinu a. 2-[2-hydroxy-4-(4-vinylbenzoxy) fenyl] -4, 6-bis (2,4-dimethylfenyl) -1, 3,'5-triazinu (sloučenina 405)
Reakce se provádí v dusíkové ochranné atmosféře. Směs
19,9 g (0,05 mol) 2-[2,4-dihydroxyfenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazinu, 8,4 g (0,055 mol) vinylbenzyichioridu (Kluka, 98%, směs isomerů: 70 % meta, 30 % para), 3,1 g (0,055 mol) hydroxidu draselného a 100 ml diglymu se zahřívá na teplotu 110 eC po dobu 3 hodin. Suspenze se ochladí, přidá se 1 1 vody, pevná látka se odfiltruje a překrystaluje z isopropanolu. Získá se 19,6 g 2-[2-hydroxy-4-(3- nebo 4-vinylbenzoxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyifenyl)-1,3,5-triazinu (sloučenina 405) ve formě světle žluté pevné látky..Výtěžek činí 76,3 %, teplota tání produktu je 110 - 114 ’C.
Analýza pro C34H;,N3O. (513,64):
vypočteno: 79,51 % C, 6,08 % H, 8,18 % N;. nalezeno: 79, 53 % C, 5,98 % H, 7,98 % N.
Příklad 9
V atmosféře dusíku se směs 5,0 g (11 mmol) 2-fenyl-4,5-bis[2-hydroxy-4-(2-hydroxyethoxy)fenyl]-1,3,5-triazinu,.
3,4 g (33 mmol) methakrvloylchloridu a 1,1 g (14 mmol)' pyridinu ve 35 mi toluenu zahřívá na teplotu 80 eC po dobu 16 t
hodin. Nadbytek mefhakryloylchloridu a toluen se odstraní při teplotě 60 °C a tlaku 8 kPa. Přidá se 40 ml toluenu a 3,8 g (38 mmol) triéthylaminu a směs se zahřívá na teplotu 80 ’C po dobu 4 hodin. Směs se nechá ochladit a pevný zbytek se' odfiltruje. Sloupcovou chromatografií na‘ silikagelu 60 o velikosti zrn 0,037 - 0,062 mm na sloupci o průměru 8 cm a výšce 30 cm za -použití .směsi toluenu a ethylacetátu v poměru 1 : 1 jako elučního činidla se'· získá 3,84_g _surového produktu, který se překrystaluje se 180 ml ethylacetátu, čímž se získá 1,64 g 2-fenyl-4,6-bis[2-hydroxy-4-(2-methakryIovloxyethoxy)fenyl]-1,3,5-triaZinu (sloučenina 201) ve formě nažloutlé pevné látky o teplotě tání 154 - 159 °C.
Spektrum lH-NMR (deuterochloroform, 300 MHz): v souladu s *'ui!
požadovaným produktem
Elementární analýza pro C33H31N3O8 (597,62):
vypočteno: 66,32 % C, 5,23 % H, 7,03 % N; nalezeno: 66,04 % C, 5,37 % H, 7,03 % N.
Příklad 10
V atmosféře dusíku se směs 12,7 g (20 mmol) 2-fenyl-4,6-bis[2-hydroxy-4-(3-n-butoxy-2-hydroxypropoxy)fenyl] -1,3,5-triazinu, 4,3 g (46 mmol) akryloylchloridu a 0,4 g (5 mmol) pyridinu v 80 ml toluenu zahřívá na teplotu 70 ’C po dobu 16 hodin. Po ochlazení na teplotu 50 °C a přidání 8,0 g (80 mmol) triethylaminu se směs zahřívá na teplotu 80 °C po dobu. 6 hodin. Směs· se nechá ochladit, a pevný zbytek ( (CH3CHZ)3N.HCI) se odfiltruje. Filtrát se odpaří a zbytek se poté vyjme 200 ml methylenchloridu. Roztok se přefiltuje přes vrstvu silikagelu 60 o velikosti zrn 0,037 - 0,062 mm a promyje se 450 ml methylenchloridu. Odstraněním rozpouštědla a vysušením při teplotě 80 °C se získá. 3,3 g 2-fenyl-4, 6-bis[2-hydroxy-4 —(3-n-butoxy-2-akryioyloxyprcpoxy)fenyl] -1,3,5-triazinu (sloučenina 202) ve formě oranžové pryskyřice. Výtěžek činí 59 % teoretického výtěžku.
Spektrum ^-NMR (deuterochloroform, 300 MHz): v souladu s požadovaným produktem
Elementární analýza pro C41H47N3O10 (741, 84):
. vypočteno: 66, 33 % C, 6,39 % H, 5,66 % N;
nalezeno: 66,09 % C, 6,50 % K, 5,40 % N.
Příprava výchozí sloučeniny pro příklady 11 a 12
V atmosféře dusíku se při teplotě SO ’C k rozzoku
20,0 g (54 mmol) 2-fenyl-4,6-bis(2,4-dihydroxyfenyl)-1, 3,5-triazinu, 6,6 g (109 mmol) hydroxidu ‘draselného a 150 ml diglymu přidá 32,4 g (128. mmol) 11-brom-l-undekanolu. Smés se zahřívá po dobu 14 hodin na teplotu 100 *C, zfiltruje se za horka a filtrát se ochladí na .teplotu 0 ’C. Pevná látka, která z něj krystalizuje, se odfiltruje, působí se na ni tlakem a suší se po dobu 24 hodin při teplotě 60 °C za *
sníženého tlaku (8 kPa), Čímž se získá 27,6 g 2-difenyl-4,6-bisf2-hydroxy-4-(11-hydroxyundecyloxy)fenyl]-1,3,5-triazinu ve formě světle žluté pevného látky o teplotě tání 126 - 135 °C. Výtěžek-činí 72 %.
Spektrum ^-NMR (deuterochloroform, 300 MHz): v souladu s požadovaným produktem
Příklad 11
V atmosféře dusíku se směs 10,8 g (15 mmol) 2-fenyl-4,6-bis[2-hydroxy-4-(11-hydroxyundecyloxy)fenyl]-1,3,5-triazinu, 3,6 g (40 mmol) akryloylchloridu, .0,2. g hydrochinonu a 0,3 g (3,3 mmol) pyridinu v 80 ml toluenu zahřívá,na teplotu 78 ,’C po dobu 16 hodin. Nadbytek akryloylchloridu a toluen se odstraní na rotační odparce. Zbytek se rozpustí ve 100 ml. toluenu, přidá se 15,2 g (160 mmol) triethylaminu a směs sé. zahřívá na teplotu 80 °C po dobu 5 hodin. Směs .se nechá ochladit a pevný zbytek ((CHjCH.)3N.HC1) se odfiltruje. Filtrát se odpaří a poté se vyjme 50 ml methylenchloridu. Roztok se zfiltruje přes silikagel 60 o velikostí zrn 0,037 - 0,062 mm na sloupci o průměrů 6 cm a výšce 4 cm a promyje se 400 ml methylenchloridu,- čímž se získá, po Odstranění rozpouštědla a sušení zbytku po dobu 2 hodin při teplotě 80 ,eC a tlaku 13,3 Pa, 10,7 g 2-fenyl-4, S-ois[2-hydroxy-4-(11-akryioyloxyundecyioxy) fenyl] -1, 3,'5-triazinu (sloučenina 203) va formě světle žluté pevné látky o teplotě tání, stanovené diferenční skandvací kalorimetrií, 93-,3 '°C'.
*
Výtěžek činí 86 %. » .Spektrum ^-NMR (deuterochloroform, 300 MHz) : v souladu s požadovaným produktem
Příklad 12
V. atmosféře dusíku 'se směs 10,8 g (15 mmol) 2-fenyl-4, 6-bis [2-hydroxy-4- (11-hydroxyundecyloxy) fenyl] -1, 3,5-tri- azinu, -4,0 g (38 mmol) methakryloylchlorídu, 0,2 g'hydrochinonu a 0,3 g (3,8 mmol) pyridinu v 80 ml toluenu zahřívá na teplotu 80 °C po dobu 16 hodin. Nadbytek methakryloylchloridu a toluen se odstraní na rotační odparce. Zbytek se rozpustí ve 100 ml toluenu, přidá se 8,1 g (80 mmol) triethylaminu a 0,1 g hydrochinonu a směs se zahřívá na teplotu 70 °C po dobu 4 hodin. Směs se nechá ochladit a pevný zbytek ((CH3CH.) 3N.HC1) se odfiltruje. Filtrát se odpaří a poté se vyjme 50 ml methylenchloridu. Roztok se zfiltruje přes silikagel 60 o velikosti zrn 0,037 - 0,062 mm na sloupci o průměru 6 cm a výšce 4 cm a promyje se 400 ml methylenchloridu, čímž se získá, po odstranění rozpouštědla a sušení zbytku po dobu 2 hodin při teplotě, 80 °C a tlaku 13,3 Pa, 10,9 g 2-fen.yl-4,6-bis[2-hydroxy-4-(ll-methakryloyloxyundecyloxy)fenyl]-1,3,5-triazinu (sloučenina 204) ve formě světle žlutě pevné látky o teplotě tání, stanovené diferenční skanovací kalorimetrií, 68,3 eC. Výtěžek činí 85 %.
Spektrum :H-NMR (deuterochloroform, 300 MHz): v souladu s požadovaným.produktem
Příklad 13 <
Sloučenina 205 se připraví podle způsobu .popsaného v příkladu 11. Teplota skelného přechodu činí 17 ‘C.
Analýza pro CUH47N3O9 (709,84);
vypočteno: 69,37 % C, 6,67 % H, 5,92 % N; naleze.no:. 68,53 % *C,. .6,67 % H, 6,03 % N.
- 100
Příklad 14
Sloučenina 206, se připraví podle způsobu popsaného v příkladu 11. Teplota ^skelného, přechodu činí 15 ’c.
Analýza pro C39H13N3Oa (681,79):
vypočteno: 68,71 % C, 6,36 % .H, 6,16 % N; · nalezeno: 63, 65 % C, 6,44 % H, 6,49 % N.
£
Meziprodukt pro příklad 15 ♦
2-fenvl-4-(2-hydroxy-4-n-hexyloxyfenyl)-6-[2-hydroxy-4-(ll-hydro xyundecy loxv) fenyl]-1, 3, 5-triazin .. t
Reakce se .provádí v dusíkové ochranné atmosféře. Směs
37,3 g (0,100 mol) 2-fenyl-4,6-bis(2,4-dihydroxyfenyl)-1,3,5-triazinu, 6,6 g (0,100 mol) práškového hydroxidu , draselného (Fluka, více než 85%), 25,9 g (0,103 mol) 11-brom-. -1-undekanolu (Fluka, 97%) a 0,6 g f{3,6 mmol) jodrdúdraselného (Merck, 99,5%) ve 160 ml diethylenglykol-dimethyletheru'(diglvm, Fluka, 99%) se za míchání zahřívá na .teplotu »
110 °C po dobu 4,5 hodiny. Po ochlaezní na 50 °C se přidá
6,6 g (0,100 mol) práškového hydroxidu draselného (Fluka, < * více'než 85%) a 17,0 g (0,103 mol) n-bromhexanu -(Fluka, 98%).
Směs se zahřívá za míchání po dobu 14 hodin .na teplotu ,
105 °C. Směs se zfiltruje za horka a filtrát se odpaří na rotační odparce. Produkt se podrobí sloupcové chromatografií z na silikagelu 60 o velikosti zrn 0,037 - 0,062 'mm na sloupci o průměru 10 cm a výšce 30 cm za použití methylenchloridu jako elučního činidla. Prvním vymytým produktem jedihexviderivát, druhým ' vymytým produktem je požadovaný produkt uvedený v „ názvu a třetím, produktem je produkt . , dialkylovaný dvěma 11-hydroxyundecylovými skupinami.
Po sušení při teplotě 60 °C a tlaku 8 kPa po dobu 24 hodin se zíká 22,5 g 2-fenyl-4-(2-hydroxy-4-n-hexyioxy101 fenyl)-6-[2-hydroxy-4-(11-hydroxyundécyloxy)fenyl]-1,3, 5-triazinu ve formě světle žluté pevné látky o teplotě tání 96 - 99 °C. Výtěžek činí 35,8 %.
I »
Spektrum lH-NMR (deuterochloroform, 300 MHz): v souladu s požadovaným produktem + *
Analýza pro. C3,H49N3OS (627,83):
vypočteno: 72,70'% C, 7,87 % H, 6,69 % N; nalezeno: 72,19 % C, 8,01 %. H, 6,88 % N.
Příklad 15 _______.
2-fenvl-4-(2-hydroxy-4-n-hexyloxyfenyl)-6-[2-hydroxy-4-(11-methakryloyloxyundecyloxy)fenyl]-1,3,5-triazin (sloučenina / 207)
Reakce se provádí v dusíkové ochranné atmosféře. Směs 22,0 1 g (35,0 mmol) 2-fenyl-4-(2-hydroxy-4-n-hexyloxyfenyl)-6-[2-hydroxy-4-(11-hydroxyundecyloxy)fenyl]-1,3,5-triazinu,' 4,4 g (42,0 mmol) methakryloylchloridu (Fluka, 97%) a 0,5 g. (6,3 mmol) pyridinu ve 100 ml toluenu (Merck, 99,5%). se zahřívá na teplotu 80 - 85 °C po dobu 21 hodin. Po ochlazení , na' teplotu 55 °C se přidá 8,9 g (87,5 mmol) triethylaminu (Fluka, 99,5%)'. Směs se zahřívá na teplotu 80 °C ,po dobu (i·, ’ dalších 7 hodin a poté se zfiltruje -za horka. Filtrát se odpaří - a 25,7 g surového produktu se rozpustí ve 120 ml * >! dichlormethanu, zfiltruje še přes vrstvu silikagelu 60 o v
> velikosti zrn 0,037 - 0,062 mm na sloupci o průměru 6,5 cm a výšce 5 cm a promyje se 380 ml methylenchloridu. Odstraněním rozpouštědla a sušením při teplotě 80 °Č při tlaku 13,3 Pa po dobu 2 hodin a 30 minut se získá 22,3 g 2-fenyl-4-(2-hydroxy-4-hexyloxyfenyl)-6-[2-hydroxy-4-(11-methakryloyloxyundecyloxylfenyl]-1,3,5-triazinu ve formě oranžové pryskyřice. Teplota skelného přechodu, stanovená diferenční skanovací
102 ’ kalorimetrií, činí 13 °C. Výtěžek představuje 91,4 %.
Spektrum XH-NMR (deuterochloroform, 300 MHz}: v souladu s požadovaným produktem
Analýza pro C42H„N3OS (695, 90):
vypočteno: 72,4'9 % C, .7,68 % H, 6,04 % N; nalezeno: 72,14 % C, 7,43 % H, 5,98.%'N.
Příklad 16
2-fenyl-4-[2-hydroxy-4-(11-acetyloxyundecyloxy)fenyl]-6-[2Thydroxy-4-(11-methakryloyloxyundecylóxy)fehyl]-1,3,5-triazin (sloučenina 208)
Reakce se provádí v dusíkové ochranné atmosféře. Směs 20,0 g (28,0 mmol)' 2;-fenyl-4,6-bís[2-hydroxy-4-(ll-hydroxyundecyloxy)fenyl]-1, 3,5-triazinu (intermediární ' sloučenina pro příklady 11 a 12),. 3,1 g (29,4 mmol) methakrylovlchloridu (Fluka, 97%), 0,2 g hydrochinoňu (Fluka, 98%) a 0,3 g (3,8 mmol) pyridinu ve 115 ml toluenu se zahřívá v prvním reakčním stupni po dobu 5 hodin za míchání na teplotu 80 °C. Poté se směs ochladí na teplotu 60 ’C a přidá se 4,62· g (58,8 mmol) acetylchloridu a. směs se'zahřívá na teplotu 60 °C po dobu dalších 13 hodin. Po oddělení rozpouštědla a nadbytku acetylchloridu na rotační odparce se zbytek rozpustí ve 100 ml toluenu. Přidá se 7,1 g (70 mol) triethylaminu a poté se směs za míchání zahřívá po dobu 6 hodin na teplotu 70 °C. Po ochlazení se odfiltruje pevná látka ('[H5C2] 3N.HCl) a filtrát se zahustí do sucha. Surový produkt se rozpustí ve
100 ml dichlormethanu, zfiltruje se přes vrstvu .silikagelu' 60 o velikosti zrn 0,037 - 0,062 mm a promyje se 1000'ml směsi dichlormethanu a methanolu v , poměru 95 : 5. Oddělením 'rozpouštědla a sušením při teplotě' 40 eC a tlaku 8 kPa po' dobu 43 hodin se získá 20,8 g sloučeniny 208 jako,žluté'pevné látky o teplotě tání 70 - 76 °C. Výtěžek činí 90,1 %.
103
Příklad 17.'
V atmosféře dusíku se směs 7,0 g (14,1 mmol) 2-(4-chlorfenyl)-4,6-bis[2-hydroxy-4-(2-hydroxyethoxy)fenyl] -1,3,5-triazinu, 8,52 g (94,1 mmol) akryloylchloridu a 0,3 g (3,8 mmol) pyridinu ve 180 ml ' toluenu zahřívá na teplotu 75 °C po dobu 14 hodin. Nadbytek akryloylchloridu a toluen se odstraní na rotační odparce. Po přidání 100 ml toluenu a 5,0 g (48 mmol) triethylaminu se směs zahřívá na teplotu 90 °C po dobu 14 hodin. Směs se nechá ochladit a pevný zbytek ( (CHjCHJjN.HCl) se odfiltruje. Filtrát se odpaří a překrystaluje z ethylacetátu, čímž se získá 4,4 g 2-{4-chlor7 fenyl)-4, 6-bis[2-hydroxy-4-(2-akrvloyloxyethoxy)fenyl]-1,3,5-triazinu (sloučenina 200} ve formě nažloutlé pevné látky o teplotě tání 115 - 120 ’C. Výtěžek činí 52 %.
Spektrum. .h-í-NMR (deuterochloroform, 300 MHz): v- souladu s požadovaným produktem
Elementární analýza pro C31H:6C1N3O3 (604,02) :
vypočteno: 61,64 % c, 4,34 % H, 6,96 % N, 5,87 % Cl;
nalezeno: 61,36 % c, 4,4 9 %’ H, 6, 98 % N, 6,02 % Cl.
Meziprodukt pro příklady 18 až 22b
(i) 2-mesityl-4,6-dichlor-l,3, 5-triazin
Roztok 109,5 g (0,55 mol) 2-brommesityiénu (čistota 98 %) ve 150 ml absolutního tetrahydrofuranu (čistota 99,5 %) se v průběhu 1,5 hodiny v atmosféře dusíku přidá k míchané suspenzi, udržované na teplotě 60. ’C, 14,6 g (0,60 mol) hořčíkových hoblin (čistota 99,8 %) ve 100 ,ml absolutního tetrahydrofuranu, ke které byl. přidán krystal jódu. Směs se poté zahřívá k varu pod zpětným chladičem (68 °C) po dobu 30 minut.
104
Po ochlazení se výsledné Grignardovo činidlo přenese do přikapávací nálevky a po kapkách se přidá k roztoku 96,0 g (0,52 mol) chloridu kyanurové kyseliny (93%) ve 270 ml tetrahydrofuranu. V průběhu přidávání, které probíhá po dobu
1,5 hodiny, se teplota udržuje chlazením mezi 15 a 30 ’c. Směs se následně míchá při teplotě 25 °C po dobu 2 hodin, ptoé' se vylije do 2 1 směsi ledu a vody obsahující 30 ml (0,81 mol) 32% kyseliny chlorovodíkové. Směs se míchá po dobu 1 hodiny a poté se zfiltruje. Filtrační koláč se suspenduje v 1000 ml vody, míchá se po dobu 30 minut, a znovu se zfiltruje. Tato operace se dvakrát opakuje. Filtrační koláče se suší nad oxidem fosforečným po dobu 24 hodin při teplotě 25 °C a tlaku 8 kPa. 171,0 g surového produktu se poté rozpustí v toluenu, zfiltruje se za horka a krystalizuje přidáním hexanu á ochlazením na teplotu 0 °C. Filtrací a vysušením se získá 82,8 g produktu uvedeného v názvu (i) o teplotě tání 85 -.91 ’C.
Spektrum lH-NMR (deuterochloroform, 300 MHz), hodnoty δ: 2,22 (s, 6H), 2,32 (s, 3H), 6,95 (s, 2H) *
• (ii) 2-mesityl-4,6-bis(2,4-dihyčroxyfenyl)-1,3,5-triazin *
K suspenzi 130,0 g (0,485 mol) 2-mesityl-4,6-dichior-1,3,5-triazinu (i) ve 300 ml petroletheru vroucího v rozmezí
110 - 140 eC a 385 ml sulfolanu se za míchání přidá 148,7 g (1,21 mol) bezvodého chloridu hlinitého (čistota . 98 %). v
105 průběhu tohoto přidávání se směs zahřeje na.teplotu 45 °C. K této směsi se v průběhu 45 minut přidá roztok 133,5 g ¢1,21 mol) resorcinolu (čistota 93 %) ve 155 ml sulfolanu.
«
Směs se zahřívá na teplotu 80 - 85 eC po dobu 5 hodin .a 30 minut, přičemž se vyvíjí chlorovodík. Horní fáze (petrolether) se odstraní a spodní viskózní fáze se přenese za hrka do míchané směsi 2,1 1 methanolu a 2,1 1 vody. Směs se míchá po dobu 14 hodin, poté se odfiltruje pevná látka, míchá se v 2,2 1 1M kyseliny chlorovodíkové po dobu 1 hodiny a znovu se zfiltruje. Filtrační koláč se suspenduje v 1000 ml vody, míchá se po dobu 30 minut a znovu se zfiltruje. Operace se opakuje dvakrát. Filtrační koláč se suší po dobu 24 hodin při, teplotě 80 *C a tlaku 8 kPa, čímž se získá 170,5 g pruduktu uvedeného v názvu (ii) vzorce
H3C
o teplotě tání 230 - 234 °C.
♦
Příklad 13 »
fc
Sloučenina 500 se připraví způsobem popsaným v příkladu 10, Získá se ve formě žluté pryskyřice.. Teplota skelného přechodu činí 9-*C.
106
Analýza pro C„H5JN3O19 (783,92) :
vypočteno: 67,42 % C, 6,81 % H, 5,36 % N; nalezeno: 67,27 % C, 6,91 % H, 5,66 % N.
Přiklad 19
Sloučenina 501 se připraví'způsobem popsaným v příkladu 10. Získá se ve formě žluté pryskyřice. Teplota skelného přechodu činí -2 eC.
Analýza pro C4SH57N3O10 (811,98):
vypočteno: 68,04 % C, 7,08 % H, 5,18 % N;1 nalezeno: 68,01 % C, 7,10 % H, 4,92 % N.
Příklad 20 i t
Sloučenina 502 se připraví způsobem popsaným v příkladu
12. Získá se ve formě pryskyřice.· *
Analýza pro CS4H73N3O3 (892,19): ' vypočteno: 72,70 % C', 8,25 % H, 4,71 % N; nalezeno: 71,69 % C, 8,09 % H, 4,75 % N.
Příklad 21
Sloučenina 503 se připraví způsobem popsaným v příkladech 9 a 11. Získá se. ve formě žluté pryskyřice. Teplota skelného přechodu činí 22 °C.
Analýza pro C44H53N3O3 J751, 92): vypočteno: 70,23 % C, 7,11 '% H, 5,59 % N; nalezeno: 69,31 % C, 6,37 % H, 5,67 % N.
•ί h
107
Meziprodukt pro příklady 22 a 22b
2-mesityl-4-(2-hydroxy-4-n-hexyloxyfenyl)-6-[2-hydroxy-4-(11-hydroxyundecyloxy)fenyl]-1,3,5-triazin r·
Reakce se provádí v dusíkové ochranné atmosféře. Směs 83,0 g (0,200 mol) * 2-mesityl-4,6-bis(2,4-dihydroxyfenyl)-1,3,5-triazinu, 13,2 g (0,200 mol) práškového hydroxidu draselného (Fluka, více než 85%), 51,8 g (0,206 mol) 11-brom-1-undekanolu (Fluka, 97%) a 1,2 g (7,2 mmol) jodidu draselného ' (Merck, 99,5%) ve 300 ml diethylenglykol-dimethyletheru (diglym, Fluka, 99%) se za míchání zahřívá na teplotu 120 eC po dobu 3 hodin. Po ochlaezní na 60 °C se přidá 13,2 g práškového hydroxidu draselnéhoa 34,0 g (.0,206- mol.) n-bromhexanu (Fluka, 98%). Směs se zahřívá za. míchání -po dobu 16 hodin na teplotu 110 °C. Směs se' zfiltruje za horka a filtrát se odpaří na rotační odparce. Produkt (152,1 g) se podrobí sloupcové chromatografií na silikagelu 60 o velikosti zrn 0,037 - 0, 062 mm na sloupci o průměru 10 cm a .výšce 30 cm za použití směsi toluenu a methanolu v poměru 98 : 2 jako elučního činidla pro oddělení proudktu od vedlejšího produktu. Prvním vymytým produktem je dihexylderivát, druhým vymytým produktem je požadovaný produkt a třetím produktem je produkt dialkylovaný dvěma il-hydroxyundecyíovými skupinami.
Po sušení při teplotě 110 ’C a tlaku 13,3 Pa po dobu. 2' hodin se zíká 55,2 g 2-mesitylyl-4-(2-hydroxy-4-n-hexyloxy-; fenyl)-6-(2-hydroxy-4-(11-hydroxyundecyloxy)fenyl]-1,3,5-triazinu ve žluté pryskyřice, která při teplotě .25 °C pomaluj krystalizuje, výtěžek činí 41,2 %. ...... . i
Spektrum ^-NMR (deuterochloroform, 300 MHz): v souladu· s požadovaným produktem \
- 108
Analýza pro C41H5jNjO5 (669, 91):
vypočteno: 73,51 % C, 8,27 % H, 6,27% N; nalezeno: 73,55 % C, 8,47 % H, 6,29 % N.
Příklad 22 t fr2ymesityl-4-(2-hydroxy-4-n-hexyloxyfenyl)-5-[2-hydroxy-4— (11-methakryloyloxyundecyloxy)fenyl]-1,3,5-triazin (sloučenina. 504) ř
Reakce se provádí v dusíkové ochranné, atmosféře. Směs 10,9 g (16,0 mmol) 2-mesityl-4-(2-hydroxy-4-n-hexyloxvfenyl)-6-[2-hydroxy-4-(11-hydroxyundecyloxy)fenyl]-1,3,5-triazinu, 2,0 g (19,2 mmol·)’ methakryloylcnloridu (Fluka, 97%) a 0,4 g (5,0 mmol) pyridinu v 70 ml toluenu (Merck, 99,5%) se zahřívá na teplotu 80 - 85 °C po dobu 16 hodin. Po ochlazení na teplotu 55 ’C .se přidá 4,1 g (40,0 mmol) triethylaminu (Fluka, 99,5%). Směs se zahřívá na teplotu 80 °C po dobu dalších 6 hodin a poté se zfiltruje za horka. Filtrát se odpaří a surový produkt (13,6 g) se rozpustí ve 100 ml methylenchloridu, zfiltruje se přes vrstvu silikagelu 60 ó *
velikosti zrn 0,037 - 0,062 mm na sloupci o průměru 6,5 cm a výšce 4 cm a promyje se 380 ml methylenchloridu. Odstraněním rozpouštědla a sušením při teplotě 80 °C při tlaku 13,3 Pa po dobu 2 hodin a- 30 minut se získá 22,3 g 2-mesityl-4-(2-hydroxy-4-hexyloxyfenyl) -6- [2-hydroxy-4- (11-methakrvloyloxyundecyloxy)fenyl]-1,3,5-triazinu (sloučenina 504}· ve formě žluté pryskyřice. Teplota skelného přechodu,' stanovená diferenční skanovací kalorimetrií, činí -10 °C. Výtěžek představuje,91,4
Spektrum lH-NMR (deuterochloroform, 300 MHz): v souladu s . požadovaným produktem
109
Analýza pro C45H59NjOs (737,98):
vypočteno: 73,24 % C, 8,06 % H, 5,69 % N; nalezeno: 73,01 % C, 7,76 % H, 5,61 % N.
Příklad 22a
Sloučenina 505 se připraví způsobe popsaným v příkladu 3b. Získá se ve formě oranžové pryskyřice. Teplota skelného přechodu, stanovená diferenční skanovací kalorimetrií, činí
13,3 °C.
Analýza pro Ο4:.Η37Ν3Ο4 (647, 78):
vypočteno: 77,83 % C, 5,76 % H, 6,49 % N; nalezeno:. 77, 64 % C, 5,76 % K, 5,66 % N.
Příklad 22b
2-mesityl-4-(2-hydroxy-4-n-hexyloxyfenyl)-6-[2-hydroxy-4-(11-akryloyloxyundecyloxy) fenyl] -1, 3, 5-triazin (sloučenina 506)
Reakce se provádí v dusíkové ochranné atmosféře. Míchaná Směs 27,3 g (40,8 mmol) 2-mesityl-4-(2-hydroxy-4-n-hexyloxyfenyi)-6-(2-hydroxy-4-(11-hydroxyundecyloxy)fenyl] -1,3,5-triazinu, 4,4 g (49,0 mmol) akryloylchloridu (Fluka, 97%), 0,1 g (0,9 mmol) hydrochinonu (Fluka, 99%) a
0,75 g (9,5 mmol) pyridinu ve 170 ml toluenu (Merck, 99,5%) se zahřívá po dobu 17 hodin na teplotu 70 - 75 °C. Po ochlazení na teplotu 50 °Č se přidá 20,0 g (197,6 mmol) triethylaminu (Fluka, 99,-5%). Směs. se zahřívá , na teplotu 85 eC po dobu dalších 6 hodin a poté se zfiltruje za horka. Filtrát seOdpaří. Surový produkt se rozpustí ve 100 ml směsi toluenu a methanolu .v poměru 98 : 2, zfiltruje se přes vrstvu silikagelu 60 o velikostí zrn 0,037 - 0,062 mm na sloupci o průměru 6,5 cm a výšce 5 cm a promyje se 400 ml směsi toluenu a methanolu v poměru 98 : 2. Odstraněním rozpouštědla a
110 sušením'při teplotě 80 °C při tlaku 13,3 Pa po dobu 3.hodin se získá 24,3 g 2-mesityl-4-(2-hydroxy-4-hexyloxyfenyl)-6-[2-hydroxy-4-(11-akryloyloxyundecyloxy)fenyl]-1, 3,5-triazinu (sloučenina 50.6) , ve formě žluté pryskyřice. Teplota skelného přechodu, stanovená diferenční skanovací kalorimetrií, činí -14,2 eC. Výtěžek představuje 82,3 %.
Spektrum ^H-NMR (deuterochloroform,/ 300 MHz) : v souladu s požadovaným produktem
Analýza pro C44H57N3O5 (723, 96):
vypočteno: 73,00 % C, 7,94 % H, 5,90-% N;· nalezeno: 72,81 % Č, 7,70 % H, 5,53 % N.
Příklad 23
V atmosféře dusíku se směs 15,9 g (20 mmol) 2, 4, 6-tris[2-hydroxy-4-(3-n-butoxy-2-hydroxypropoxy)fenyl] -1,3,5-triazinu, 7,3 g (80 mmol) (akryloylchloridu a 0,4 g (5 mmol) pyridinu - ve 120- ml toluenu za míchání zahřívá na teplotu 75 eC po dobu 24. hodin. Nadbytek akryloylchloridu a toluen se odstraní na rotační odparce. Zbytek se rozpustí ve 100 ml toluenu, přidá se-10,-1 g (100 mmol) triethylaminu a směs sé zahřívá na teplotu 80 °C po dobu 6 hodin. Směs se nechá . ochladit-a pevný zby.tek ( (CHjCH;,)3N.HC1) se odfiltruje. Filtrát se odpaří a poté se vyjme 100 ml methylenchloridu. Roztok se zfiltruje přes vrstvu silikagelu 60 o velikosti'zrn 0,037 - 0,062 mm na'sloupci o průměru 10 cm a výšce 5 cm a promyje se 2000 ml methylenchloridu, čímž se získá, po odstranění rozpouštědla a vysušení zbytku při teplotě 90 ’C a tlaku 66,7 Pa, -12,0 g 2,4,6-tris(2-hydroxy-4-(3-n-butoxy-2-akrvloyloxypřopoxy) fenyl]-1,3, 5-triazinu (sloučenina 30.0) ve formě světle žluté pryskyřice. Výtěžek-číní 63 %. ,
Spektrum ^-NMR (deuterochloroform, 30.0 -MHz) : v souladu s *
. požadovaným .produktem
111
Elementární analýza pro CS1HSJN3O15 (958, 07):
vypočteno: 63, 94 % C, 6,63 % H, 4,39 % N; nalezeno: 63,24 % C, 6,57 % H, 4,02 % N.
Příprava výchozí sloučeniny pro příklady 24 a 25 *
V atmosféře dusíku se při teplotě 80 °C k roztoku
20,3 g (50 mmol) 2,4,6-tris(2,4-dihydroxyfenyl)-1, 3, 5-triazinu, 9,3 g (141 mmol) hydroxidu draselného a 150 ml diglymu přidá 42,9 g (170 mmol) 11-brom-l-undekanolu- Směs se zahřívá po dobu 16 hodin na teplotu 100 °C, zfiltruje. se za horka a filtrát se ochladí na teplotu 0 °C. Vykrystalizovaná , pevná látka se odfiltruje, působí se na ni tlakem á suší se po dobu 48 hodin při teplotě 70 °C za sníženého tlaku . (8 kPa), čímž se získá 24,3 g 2,4,6-tris[2-hydroxy-4-(ll-hydroxyundecyloxy)fenyl]-1,3, 5-triazinu ve formě světle žluté pevného látky podobné pryskyřici. Výtěžek činí 53 %.
►
Spektrum NMR (deuterochloroform, 300 MHz): v souladu s l·'· požadovaným produktem
Příklad 24
V atmosféře dusíku se směs Í0,1 g (11 mmol).
2,4,6-tris[2-hydroxy-4-(11-hydroxyundecyloxy)fenyl]-1,3,5-triazinu, 3,6 g (40 mmol) akryloylchloridu, 0,2 g hydrochinonu a 0,3 g (3,8 mmol) pyridinu v 80 ml toluenu zahřívá na teplotu -80 °C po dobu 18 hodin. Nadbytek akryloylchloridu
Ί
- , a toluen se odstraní na rotační odparce. Zbytek se rozpustí ve 100 ml toluenu, přidá se 16,2 g (160 mmol) triethylaminu a’ 0,1 g hydrochinonu a směs se zahřívá na teplotu 73 °C po dobu' hodin. Směs se nechá ochladit pevný zbytek' ' ((CHjCH.) jN.HCl) *se odfiltruje. Filtrát se odpaří a poté se vyjme 100 ml methylenchloridu. Roztok se zfiltruje přes silikagel 60 o velikosti zrn 0,037 - 0,062 mm na sloupci o
112 průměru 6 cm a výšce 4 cm a promyje se 400 ml methylenchloridu, čímž se získá, po odstranění rozpouštědla a sušení zbytku po dobu 2 hodin při teplotě 70 °C a.tlaku 13,3 Pa, 7,7 g 2, 4, 6-trís [2-hydroxy-4- (11-akryloyloxyundecyloxy) fenyl] -1,3,5-triazinu (sloučenina 301) ve formě světle-žluté pevné látky o teplotě tání, stanovené diferenční skanovací kalorimetrií, 72,8 ’C. Výtěžek činí 65 %.
Spektrum XH-NMR (deuterochioroform, 300 MHz) v souladu s * požadovaným produktem
Příklad 25
V atmosféře dusíku se směs 10,1' g (11 mmol)
2,4,6-tris[2-hydroxy-4-(ll-hydroxyundecyloxy)fenyl]-1, 3, 5-triazinu, 4,2 g (40 mmol) methakryloylchloridu, 0,2 g hydrochinonu a 0,3 g (3,8 mmol).pyridinu v 80 ml toluenu zahřívá na teplotu 80 °C po dobu 18 hodin. Nadbytek methakryloylchloridu a toluen se odstraní na rotační odparce. Zbytek se .rozpustí ve 100 ml toluenu, přidá se 8,1 g (80 mmol) triethylaminu a 0,1 g hydrochinonu a směs se míchá při teplotě 70 °C po dobu 5 hodin. Směs se nechá ochladit a pevný zbytek se odfiltruje. Filtrát se odpaří a poté se vyjme 100 ml methylenchloridu. Roztok se zfiltruje přes vrstvu silikagelu 60 o velikosti zrn 0,037 - 0,062 mm na sloupci o průměru 6 cm a . výšce 4 cm a promyje se 400 ml methylenchloridu, čímž se získá, po odstranění rozpouštědla a sušení zbytku po dobu 2 hodin při teplotě 70 eC a tlaku
13,3 Pa, 7,7 g 2,4, 6-tris[2-hydroxy-4-[11-methakryloyloxyundecyloxy)fenyl]-1,3,5-triazinu (sloučenina 302) ve formě světle žluté pevné látky o teplotě tání, stanovené diferenční skanovací kalorimetrií, 60,2 eC. Výtěžek činí 65 %.
Spektrum LH-NMR (deuterochioroform, 300 MHz): v souladu s
1.
požadovaným produktem
113
Příklad 28 . .
Homopolymer 2-fenyl-4-{2-hydroxy-4-hexyloxyfenyl)-6-(2-hydroxv-4-(11-methakryloyloxyundecyloxy)fenyl]-1,3,5-triazinu (sloučenina 602) <:
K roztoku 5,2 g (7,5 mmol) 2-(fenyl)-4-(2-hydroxy-4-hexyloxyfenyl) -6-(2-hydroxy-ll-methakryloyloxyundecyloxyfenyl)-1,3,5-triazinu (sloučenina 207) ve 40 ml toluenu (Fluka,
99,5%) se v tříhrdlé baňce o objemu 100 ml v atmosféře argonu přidá 40 mg (0,22 mmol) α,α'-azobisisobutyronitrilu (AIBN,
Fluka, 98%) a 70 mg (0,75 mmol) n-butylmerkaptanu (Fluka,
97%).
’·'
Teplota směsi se udržuje za míchání po dobu 16 hodin na . 85 °C. Po ochlazení še čirý žlutý roztok po- kapkách přidá za míchání k 400 ml acetonitrilu (Fluka, 99,5%).
Sraženina se oddekantuje a vyjme se 30 ml toluenu. *
Odpařením rozpouštědla a sušením po dobu 2 hodin při teplotě ·'
80'eC'a tlaku 13,3 Pa se získá 3,35 g (výtěžek 64 %) produktu ý uvedeného v názvu (sloučenina 602). Teplota skelného přechodu činí 29,9 °C.
Spektrum ^-NMR (deuterochloroform, .300· MHz): v souladu -s požadovaným produktem (žádný signál vinylového vodíku)
Hmotová spektrometrie: MALDI-MS: M^ = 1693 = 3251 • ř
Příklad 29
Kopolymer 2-fenyi-4-(2-hydroxy-4-hexyloxyfenyl)-6-[2-hydroxy-4-(11-methakryloyloxyundecyloxy)fenyl]-1,3,5-triazinu a n-butylakrylátu v molárním poměru 1 : 4
K roztoku 5,2 g (7,5 mmol) 2-fenyl-4-(2-hydroxy-4114
-hexyloxyfenyl)-6-(2-hydroxy-ll-methakryloyloxyundecyloxyfenyl)-1,3,5-triazinu (sloučenina 207) a 3,3 g (30 mmol) n-butylakrylátu (Fluka, 99%) ve 40 ml toluenu (Fluka, 99,5%) se v tříhrdlé baňce o objemu 100 ml v atmosféře argonu přidá 200 mg (1,12 mmol) a,a'-azobisisobutyronitrilu (AIBN, Fluka, 98%) a 300 mg (3,75 mmol) n-butylmerkaptanu (Fluka, 97%).
Teplota směsi se udržuje za míchání po dobu 17 hodin na 85 ’C. Po ochlazení se čirý žlutý roztok po kapkách přidá za míchání k 400 ml acetonitrilu (Fluka, 99,5%).
-Sraženina se oddekantuje a vyjme se 30 ml toluenu. Pevné nečistoty se odstraní filtrací. Odpařením rozpouštědla a sušením, po dobu 2 hodin při teplotě 80 “C a tlaku 13,3 Pa se získá 6,60 g (výtěžek 73 Λ) produktu uvedeného v názvu (sloučenina. 603). Teplota’ skelného přechodu činí -3,5 °C.
Hmotová spektrometrie: MALDI-MS: = 2905 ří, = 4199
Příklad 30
Sloučenina 604 se p’řipřaví způsobem uvedeným v příkladu
28, přičemž se získá ve formě oranžovo-žluté pryskyřice. Teplota skelného přechodu činí 49,8 °C..
Analýza pro [C^HjjNjOJ (737,98):
ř .
vypočteno: 73,24 % C, 8,06 %’H,*5,69 % N; nalezeno: 72,57 % C, 8,43 % H, 5,49 % N.
Hmotová spektrometrie: MA1DI-MS: = 1920 tí, = 4198
Příklad 31
Sloučenina 605 se připraví způsobem uvedeným v příkladu
29, přičemž ,se získá -ve formě oranžové pryskyřice. Teplota
115 skelného přechodu činí -4,2 ’C.
Analýza pro [C1SK59N3O5] i[C7Hi:OJ vypočteno: 70,11 % C, 8,62 % H, 3,35 % N; nalezeno: 70,71 % C, 8,74 % H, 3,67 % N.
Hmotová spektrometrie: MALDI-MS:
= 3238 M, = 4923
Příklad 31a
Sloučenina 606 se připraví způsobem uvedeným v příkladu 29, s tím rozdílem, že se n-butylakrylát nahradí 30 mmol n-dodecylmethakrylátu -33,4 eCTeolota skelného ořechodu činí
Hmotová spektrometrie: MALDI-MS:
X - 2023 w =3661
Příklad 32
Sloučenina 607 se připraví způsobem uvedeným v příkladu 28, přičemž se získá ve formě bílé pevné látky.
Analýza pro [C3SE39N3O4] (565,71):
vypočteno: 74,31 % C, 6,95 % H, 7,43 % N; nalezeno: 74,13 % C, 7,16 % H, 7,27 %, N.
Hmotová spektrometrie: MÁLDI-MS:
m; = 1938' = .3054
Příklad 33
Sloučenina 603 se připraví způsc-bem uvedeným v příkladu
29.
116
Analýza pro [C3SH39N3O4] 3 (C7H12O2]4 : L
vypočteno: 70,17 % C, 8,13 % H, 3,90 % N;
nalezeno:' 70,70 % C, 8,33 % H, 4, 60 % N.
v · ? r Hmotová spektrometrie: MALDX-MS: Mu = 2310
= 3341
Příklad 34
Sloučenina 609 se připraví způsobem uvedeným i
28, přičemž se získá ve formě žluté pryskyřice.
Analýza pro [Ο4θΗ4?Ν3Ο4] (635, 85):
vypočteno: 75,56 % C, 7,77 % H, 6,61 % N; nalezeno: 74,02 % C, 8,06 % H, 6,06 % N.
Hmotová spektrometrie: MALDX-MS: M^ = 1781
K, = 3669
Příklad 35 *
Sloučenina 610 se připraví způsobem uvedeným \
29, přičemž se použije pouze poloviční n-butylakrylátu.
Analýza pro [C4OH4SN3O4] JC7H12O2] 2:
vypočteno: 72,70 % C, 8,25 % H, 4,71 % N;
nalezeno: 71,81 % C, 8,41 % H, 4,68 N. v
Gelová permeační chromatografie: Ma = 1908
3111
Příklad 36
Sloučenina 611 se připraví způsobem uvedeným 28, přičemž se, získá ve formě žluté pevné látky o příkladu příkladu množství příkladu tepalotě
117 tání, stanovené diferenční skanovací kalorimetrií, - činí 85,7 eC. ' *
Analýza pro [C3SH41N3O4] (579,74):
vypočteno: 74,58 % C, 7,13 % H, 7,25 % N; nalezeno: 73,90 % C, 7,15 % H, 7,03 % N.
Hmotová spektrometrie: MALDI-MS: = 2405
Mv = 3701
Příklad 37 , .
Ť
Sloučenina 612 se připraví způsobem uvedeným v příkladu 35, přičemž se získá ve formě žluté Dryskyříce. Teplota skelného přechodu činí 15,8 °C.
Analýza pro [CJťH41N3O4] 3 [C7HX2OJ z:
vypočteno: 71,83 % C, 7,84 nalezeno: 71,71 % C, 7;61
Hmotová spektrometrie: MALDI-MS:
Příklad 38Sloučenina 613 se připraví % H, 5,03 % N;
% Ή,' 5,19 % N.
= 3241 Mrf = 4920 způsobem uvedeným v příkladu žluté pevné látky. Teplota
28, přičemž se získá ve formě
skelného přechodu_činí 59,1 eC.
Analýza pro [C3SH41N3O5] (595,74):
vypočteno: 72,58 % C, 6,94
nalezeno: 72,25 % C, 6,95
* Hmotová spektrometrie: MALDI-MS:
% H, /,05 % ítf; ' % .H, 6, 63 %. N, '
Νζ = 2405 ’ M,rf = 5533
118 il
Příklad 39
Sloučenina 614 se připraví způsobem uvedeným v příkladu 35, přičemž se z.íská .ve. formě, oranžové· pryskyřice. Teplota skelného přechodu činí 35,7 eC. ,
Analýza pro [C36H41N3O5] x [C7H,.O,-]:
vypočteno: 70,48 % C, 7,69 % H, 4,93 % N; nalezeno: 70,61 % C, 7,76 % H, 5,35 % N.
Hmotová spektrometrie:
MALDI-MS:
Μ» = 3612 = -5264 -Příklad 40
Sloučenina 615 se-připraví způsobem uvedeným v příkladu 35. Teplota skelného přechodu činí 66,5 °C;
Hmotová spektrometrie: MALDI-MS:. , = 2111
M, = 3174
Příklad 41
Sloučenina 616 se připraví způsobem uvedeným v· příkladu 35. Teplota, skelného přechodu činí 59,8 °C. .
[C34H31N3O2]1[C7H12OJ: ' ,
Hmotová spektrometrie: MALDI-MS: ; '. Ma = 2223
M.„ ~ 3634
Příklad 42
Kopolymer. methylmethakrylátu 'a -sloučeniny 103
Methylmethakrylát se polymeruje s 1 %,hmot. sloučeniny
119
103 následujícím způsobem:
Směs 70,0 g methylesteru kyseliny methakrylové, 0,7 g sloučeniny 103 a 0,07 g lauroylperoxidu se prepolymeruje zahřátím na 60 °C za vzniku prepolymeru syrupovité, stále tvárné konzistence. Tento prepolymer se vloží do formy (dvě skleněné desky 160 x 210 x 6 mm, polyvinylchloridový drátek o průměru 1,5 mm, 6 kovových svorek), polymeruje se ve vodní lázni po dobu 6 hbdin při teplotě 60 ®C a na závěr se tvrdí v troubě s cirkulujícím vzduchem po dobu 3 hodin při teplotě 120 °C. Zísakjí se desky o tloušťce přibližně 1,5 mm.
0,3 g výsledného modifikovaného polymethylmethakrylátu (PMMA) se rozpustí v chloroformu (roztok I, 0,06 g PMMA / 1) a změří se hodnotu UV spektra. Polymer se poté' vysráží přidáním methanolu, odfiltruje se a poté se znovu rozpustí v chloroformu (roztok II, 0,04 g PMMA / 1) . U roztoku II Se rovněž zaznamenají hodnoty UV spektra.
Vztaženo na molekulovou hmotnost monomeru se vypočítá molární extinkční koeficient při 342 nm:
+ roztok I: « ε34; = 20700 roztok II: ε34;. = 22200
Konstantní extinkční koeficient v obou roztocích svědčí o tom, že monomer 103 se začlenil do polymeru.
Příklad 43
Kopolymer methylmethakrylátu a- sloučeniny- 402' *
Methvlmethakrylát se polymeruje s 1. % hmot.· sloučeniny 402- způsobem popcsaným v příkladu 42. U získaných vzorků polymeru se zkoumá začlenění monomeru jak je popsáno v příkladu 42. Z UV spektra se vypočítají následující údaje:
roztok I: ε339 = 2 1 6 0 0
120 roztok II: ε339 = 22200
Konstantní extinkční koeficient v obou roztocích svědčí o tom, že monomer 402 se začlenil do polymeru.
B) Příklady použití
Příklad Bl
Modifikovaný polymethylmethakrylát (PMMA) g modifikovaného polymethylmethakrylátu z každého 'z příkladů 42 a 43 (obsahujícího 1 % kopolymerizovaného stabilizátoru 103 respektive 402) se při teplotě místnosti rozpustí v 30 g methylenchloridu. Z tohoto roztoku se vytvoří filmy na skleněných deskách, přičemž tyto filmy mají po odpaření rozpouštědla a vysušení ve vakuu tloušťku 30 ,um. Pro účely srovnání se podobný film vytvoří z nestabilizovaného polymethylmethakrylátu (Plex 8704, Rohm & Haas, AG) . ·
Tyto filmy se sloupnou ze skleněných desek a upnou se do lepenkových rámečků o rozměrech 6x3 cm. T.yto vzorky se ozáří v jednotce pro expozici UV světlem s 5 TL/09 fluorescenčními lampami a 5 TL/12 lampami umístěnými 20 cm nad vzorky (vlnová délka v rozmezí 295 - 400 nm) . v pravidelných intervalech se zjišťuje odbarvení vzorků měřením indexu žlutosti (Yellowness Index, YI, metoda ASTM D.1925), Výsledky jsou uvedeny v tabulce 1.
121 »
Tabulka 1
Index žlutosti (Yl) PMMA obsahujícího 1 % stabilizátoru v kopolymerizované formě
stabilizátor Yi před ozáření
žádný -0,8
sloučenina 103 3,8 jT1
sloučenina 402 3,2
Stabilizátory podle vynálezu způsobují, že nedochází prakticky k žádnému odbarvování substrátu. 4
Příklad B6
Nové látky pohlcující UV záření (sloučeniny 202, 600 a 601) se předrozpustí v přibližně 5 - 10 g xylenu a začlení se do nátěrové hmoty následujícího složení:
Uracron 2263 XB (50%)13 Cymel 327 (90%)2’ butylglykolacetát xylen n-butanol
Baysilon A (1% v xylenu)31
54,5' 16,3 5,5 19, 4 3, 3
100,0
Legenda: « 11 akrylátová pryskyřice (DSM, Nizozemí) 31 melaminová pryskyřice (American Cyanamid, USA) 31 činidlo regulující tok (Bayer, SRN)
- 122 Takto připravená nátěrová hmota se naředí- na konzistenci, kterou lze použít jako postřik, za použití- směsi butylglykolacetátu, n-butanolu a xylenu v poměru 1 : 6 : 13 a aplikuje-se na připravený substrát (hliníková deska upravená systémem coil coating, automobilový plnič, základní nátěr stříbrnou metalisou). Po vysušení za dobu přibližně 15 minut se nátěr zapeče při teplotě 130 °C za 30 minut, přičemž se získá suchý film o tloušťce přibližně 40 - 45 ,um.
Pro srovnání se použije nátěrová hmota připravená stejným způsobem, která však neobsahuje látku pohlcující UV záření. * ..... ' z
Vzorky se vystaví povětrnostním vlivům v jednotce UVC.0N (Atlas Corp.) (lampy UVB-313, cyklus: 8 1 hodin UV záření, 70 eC;4 hodiny kondicionování, 50 °C),. , »
Měří se lesk při 20” (DIN 67530) . Stabilizované vzorky vykazují lepší uchování lesku než nestabilizovaný srovnávací vzorek.

Claims (16)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. 2-(fydroxyfenyltriazin obecného vzorce I
    I) ve kterém
    Ex a E2 nezávisle na. sobě představují vždy skupinu obecného vzorce Ia nebo Ib (Ib)
    R3 znamená skupinu obecného vzorce
    OA \
    CH.
    CH I \
    CH,
    CH- '10
    -CH2-C(=CH.) -r10, i
    124
    - (CH.) p-SiRuRu'-CH=CH2, -C (=0) - (CH2)q-CH=CH2 nebo
    -C(=O)-O-CH2-C(=CH.)-R10, pokud R3' představuje skupinu -O-CR,R,'- (CH2) χ-ΧΑ, může Rx dále znamenat' alkylovou skupinu' obsahující 1 až 18 atomu uhlíku nebo alkylovou skupinu obsahující 3 až 20 atomů uhlíku přerušenou skupinou -0-, --CO-O- nebo -0-C0-, a pokud Ex představuje skupinu obecného vzorce Ia, ve které žádný ze zbytků R2 a Ru neznamená atom vodíku, může Rx dále znamenat skupinu -A, -CH2-CH(XA) -CH2-O-R7, -CR,R,' - (CH.) t-XA, -CH.-CH(OA) -R„ -CH2-CH (OH)-CH2-XA, -CH?,-(CH.) t~C (=0)-O-CH.-CH(OH)-CH.-OA a -CR,R,' - (CH2) 3-C(=0)-XA, a pokud Ej, představuje’ skupinu' obecného vzorce lb, R3 může dále znamenat skupinu -CH.-CH(XA) -CH2-O-R7, kde
    A představuje skupinu -C (=0)-CRS=CH-RS,
    R. nezávisle na ostatních symbolech znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, cyklohexylovou skupinu, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, atom , <« halogenu, fenylovou skupinu nebo trifluormethylovou skupinu,
    R,' nezávisle na ostatních symbolech znamená alkoxylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkenoxylovou skupinu obsahující 3 až 18 atomů uhlíku, hydroxylovou ^skupinu nebo skupinu -O-CO-Ri;, .
    symboly R3 a R/ nezávisle na sobě představují vždy atom, vodíku, hydroxylovou skupinu, skupinu -O-CH.-CH(XA)-CH2-O-R7, skupinu vzorce
    125 \ JCH2)m ch2 ch2
    -o-ch2-c (=CH2) -R10, -o- (CH2)p-SÍR11Ru'-CH=CHí,
    -O-C (=0) - (CH2),-CH=CH2, -0-C (=0) -o-ch2-c (=CH2) -r10, -O-CRjRj'- (CH2)rXA, -0-CH2-CH{0A) -R9,
    -O-CH2-CH (OH) -ch2-xa, -O-CHRb- (CH2) E-C (=0) -o-ch2-CH(0H)'-CH2-0A, -CR8R8'-(CHj) ^0(=0)-xa, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylovou skupinu obsahující 6 až 12 atomů uhlíku, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 18 atomů uhlíku, skupinu ~ORU1, atom halogenu, trifluormethylovou skupinu, ' fenylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, kyanoskupinu, skupinu alkyl-S(^0) e- obsahující v alkylové části 1 až 18 atomů uhlíku nebo skupinu fenyl-S(=0) c-, symboly R4, R4' a R/' nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku, alkylovou skupinu· obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkenylovou skupifíu , obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, skupinu -ORi31, ‘atom halogenu, trifluormethylovou skupinu, fenylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu' obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, mono- až trialkylsubstituovanou fenylalkylovou 7 skupinu obsahující v každé alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, kyanoskupinu, skupinu alkyl-S (=0) e- obsahující v alkylové části 1 až 18 atomů uhlíku nebo' skupinu
    R5 představuje atom vodíku, skupinu -CH2-COOR13, alkylovouskupinu obsahující 1. až 4 atomy uhlíku nebo kyanoskupinu,
    Re znamená atom vodíku, skupinu -COOR13, alkylovou
    126 skupinu obsahující 1 až 17 atomů uhlíku nebo fenylovou skupinu,
    R7 představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 13 atomů uhlíku, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, alkenylovou skupinu obsai?' hující 3 až 18 atomů uhlíku, fenylovou skupinu, fenylovou skupinu substituovanou jednou až třemi alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 8 atomů uhlíku, alkoxylovými skupinami obsahujícími 1 až 8 atomů uhlíku, alkenoxylovými skupinami obsahujícími 3 až 8 atomů uhlíku, atomy halogenů nebo trifluormethylovými skupinami, fenylalkylovou skupinu.obsahující v alkylové části. 1 až 4 atomy ' uhlíku, alkylovou skupinu, obsahující 3 až 50 atomů uhlíku přerušenou, jedním nebo několika atomy kyslíku, 1-adamantylovou skupinu, 2-adamantylovou skupinu, norbornylovou skupinu, 2-methylnorbornylovou skupinu nebo skupinu -C(=0)-Ru, symboly Ra a Rs' nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů ' uhlíku, fenylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující v alkylové části 1 až 8 atomů uhlíku nebo fenylovou skupinu substituovanou , Λ jednou až třemi alkylovými skupinami obsahujícími 1 až '4 atomy uhlíku, alkenoxylovými skupinami obsahujícími 3 až 8 atomů uhlíku, alkoxylovými skupinami obsahujícími 1 až 8 atomů uhlíku, atomy halogenů nebo trifluormethylovými skupinami,
    Rs představuje alkylovou'skupinu· obsahující 1 až 18 . atomů uhlíku, fenylovou skupinu nebo fenyl- alkylovou skupinu'obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku,
    R10 znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu,
    127 symboly Ru a Ru' nezávisle na sobě představují vždy alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, · fenylovou skupinu nebo fenylovou- ’ skupinu substituovanou jednou až třemi alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 8 atomů . uhlíku, alkox.ylovými skupinami obsahujícími 1 až 8 atomů ·.
    uhlíku, alkenoxylovými skupinami obsahujícími 3 až 8 atomů uhlíku, atomy halogenů nebo trifluor- »:
    methylovými skupinami, *
    R12 znamená atom vodíku,, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkenylovou- .skupinu obsahující 2 až 18 atomů uhlíku, fenylovou. skupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující ν’alkylové' části 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou· skupinu obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, alkoxylovou skupinu obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, fenoxyskupinu, norborn-2-ylovou skupinu, ' 5-norbornen-2-ylovou skupinu nebo 1-adamantylovou skupinu, představuje atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 18 atomů uhlíku, fenylovou skupinu, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, alkylovou skupinu obsahující 3 až 50 atomů; uhlíku přerušenou jedním' nebo několika atomy kyslíku, fenylovou skupinu- substituovanou jednou až třemi alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 8 atomů uhlíku, alkoxylovými skupinami obsahujícími 1 ' až 8 atomů uhlíku, alkenoxylovými. skupinami obsahujícími 3 až 8 atomů uhlíku, atomy halogenů nebo trifluormethylovými skupinami, fenylalkylovou, skupinu obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, 1-adamantylovou skupinu, 2-adaman128 tylovou skupinu, norbornylovou skupinu nebo 2-methylnorbornylovou skupinu, symboly R14 a R„ nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku, alkylovou skupinu' obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylovou' skupinu obsahující ,6 až 12 atomů uhlíku, atom halogenu, trifluormethylovou skupinu, fenylovou skupinu, * fenylalkylovou skupinu obsahující v alkylové částí 1 až 4 atomy uhlíku, kyanoskupinu, skupinu ' * alkyl—Ξ (=0} t— obsahující .v alkylové části 1 až 18 atomů uhlíku, skupinu fenyl-S(=0) c- nebo skupinu “URoi/
    131 představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 18 atomů uhlíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku substituovanou hydroxylovou skupinou, alkoxylovou skupinou obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, cykloalkoxylovou .skupinou obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, skupinou obsahující 3 až '6 halogenem, -C0N(R,<;) (R skupinou -COOR13, -NHCOR,
    Λ' alkenyloxylovou atomů uhlíku,
    -CONH., -C0HNRu:,
    132' '“w'' kyanoskupinou, skupinou
    -OCORl2, fenoxyskupinou nebo/a fenoxyskupinou substituovanou alkylovou skupinou obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkoxylovou skupinou obsahující 1 až 18 atomů uhlíku nebo halogenem, nebo představuje alkenylovou skupinu obsahující 3 až 18 , atomů . uhlíku, . cykloalkylovou skupinu obsahující 6 až 12 atomů uhlíku, cykloalkylovou skupinu obsahující 6 až 12 atomů uhlíku substituovanou alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo/a skupinou -OCOR12, alkylovou skupinu obsahující -3 až 50 - atomů uhlíku
    129 přerušenou jedním nebo několika atomy kyslíku, která je 'nesubstituovaná nebo je substituovaná hydroxylovou skupinou nebo skupinou O-CO-R12, fenylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, skupinu -COR12 nebo -SO2R12, symboly R132 a R133 nezávisle na sobě znamenají vždy alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu obsahující 3 až 12 atomů uhlíku, dialkylaminoalkylovou skupinu obsahující 4 až 16 .atomů uhlíku 'nebo cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, nebo symboly R132 a Rl33 společně představují alkylenovou skupinu obsahující 3 až 9 atomů uhlíku, oxaalkylenovou' skupinu obsahující* 3 až 9 atomů uhlíku nebo azaalkylenovou skupinu obsahující 3 až 9 atomů uhlíka,
    X znamená skupinu -NRe-, -0-, -NH-(CnH2n.)-NH- nebo· -0-(¾)-NH-,
    k je číslo od 2 do 4, 1 je číslo od 0 do’ 19,' m je číslo od 2. do 3, n je' číslo od 0 do 4, p je číslo od 0 do 10, q je. číslo od 1 do 3, r je číslo od 0 do 13, t je číslo 0, 1 nebo 2
    *
    - 130
  2. 2. 2-ljydroxyfenyltriazin obecného vzorce.Ic (Ic) ve kterém
    Rj_ nezávislé na ostatních symbolech znamená skupinu obecného vzorce
    -(CH2)p-SiRuRu'-CH=CH2, -C (=0) - (CH2) ,-CH=CH2 nebo -C(=O)-O-CH2-C(=CH2)-R10, a pokud R2' představuje hydroxylovou skupinu nebo skupinu OA, R: může dále znamenat skupinu -CH2-CH (OA) -CHZ-O-RT,
    A představuje skupinu -C (=0)-CR5=CH-R6, symboly Rz a R.' nezávisle ' na sobě znamenají vždy atom vodíku^ hydroxylovou skupinu, skupinu- -OA, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, cyklohexylovou skupinu, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, alkoxylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkeňoxylovou skupinu obsahující 2 až 18 atomů <1
    131 uhlíku, atom halogenu, fenylovou skupinu ' nebo
    trifluormethylovou skupinu, symboly R3 a R3' nezávisle na sobě představují vždy atom vodíku, hydroxylovou skupinu, skupinu OA, výše zmíněnou skupinu -0Rx, ,skupinu -O-CHRe-(CH.) χ-ΟΑ, -O-CH.-CH (OA) -R9, -O-CH.-CH(OH) -CH.-OA, -O-CHR8-(CHZ)E-C(=O)'-O-CH?-CH(OH)-CHj-OA, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 atomů uhlíku; cyklohexylovou skupinu, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, alkoxylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkenoxylovou skupinu obsahující 3 až 18 atomů uhlíku, atom halogenu, trifluormethylovou skupinu, fenylovou skupinu, ‘ fenoxyskupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující v ‘ alkylové části 1 až 4 atomy, uhlíku, fenylalkoxylovou skupinu obsahující v alkoxylové části 1 až 4 atomy' uhlíku, kyanoskupinu, skupinu alkyl-S(=0)t- obsahující v alkylové části 1 až 18* atomů uhlíku nebo skupinu fenyl-S(=0) e7, symboly R,, R/ a R, nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, alkenylovQu skupinu obsahující 3 až .6 atomů uhlíku, alkoxylovou skupinu obsahující 1 až 13 atomů uhlíku, alkenoxylovou skupinu obsahující 3 až 18 atomů uhlíku, atom halogenu, trifluormethylovou 'skupinu, fenylovou skupinu, fenoxyskupinu, fenylalkylovou skupinu .obsahující v alkylové části 1 až - 4 atomy uhlíku, mono- až trialkylsubstituovanou fenylal'kylovou skupinu obšahující v každé alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, fenylalkoxylovou skupinu obsahující v alkoxylové části 1 až 4 atomy uhiíku, kyanoskupinu, skupinu alkyl-S(=0) c- obsahující v alkylové části 1 až 18 atomů uhlíku nebo skupinu fenyl-S(=0) e-,
    Rs představuje atom vodíku, skupinu -CH;-COORi3, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku
    132 nebo kyanoskupinu, znamená atom vodíku, skupinu obsahující 1 fenylovou skupinu, skupinu -COOR13, alkylovou až 17 atomů uhlíku nebo
    Λ
    R7 představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 19 atomů uhlíku, cyklohexylovou skupinu, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 18 atomů uhlíku, fenylovou skupinu, fenylovou skupinu substi. tuovanou jednou až třemi alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 8 atomů uhlíku, aikoxylovými skupinami obsahujícími 1 až '8 atomů uhlíku, aikenoxylovými skupinami obsahujícími 2 až 8 atomů uhlíku, atomy, halogenů r nebo trifluormethylovými skupinami, fenylalkylovou skupinu obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku ♦
    nebo skupinu -C(=O)-Rl2, *
    Rs znamená atom' vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku;
    R9 představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, fenylovou skupinu nebo fenylalkylovou skupinu obsahující v alkylové části 1' až 4 atomy uhlíku, - - ' znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu, uo symboly Ru a Rn' nezávisle na sobě představují vždy ' , alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinu nebo fenylovou skupinu substituovanou .jednou až třemi- alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 8 atomů uhlíku, aikoxylovými skupinami obsahujícími 1 až 8 atomů uhlíku, aikenoxylovými skupinami obsahujícími 3 až 8 atomů uhlíku, atomy halogenů, nebo trifluor4.
    methylovými skupinami,
    133
    R12 znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 13 atomu uhlíku, alkenylovou skupinu obsahující 2 až 18 atomů uhlíku nebo fenylovou skupinu,
    R13 představuje atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 18 atomů uhlíku nebo fenylovou skupinu,
    1 je číslo od 0 do 19, P je číslo od 0 do 10, q je číslo od 1 do 8, r je číslo od 0 do 18, t je číslo 0, 1 nebo 2.
  3. 3. 2-J^ydroxyfenvltriazin obecného vzorce Σ podle nároku
    1, ve kterém r2 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu obsahující 3 atomy uhlíku, atom fluoru, atom , chloru . nebo fenylovou skupinu, znamená alkoxylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkenoxylovou skupinu obsahující 3 atomy uhlíku, skupinu' -O-CO-Ri; nebo hydroxylovou skupinu, e?
    symboly R3 a R3' nezávisle na sobě představují vždy atom vodíku, hydroxylovou skupinu, skupinu -O-CHZ-CH (XA)-CH2-O-R7, skupinu vzorce
    A-O
    R
    134
    -O-CHR,-(CH.) χ-ΧΑ, -0-CH2-CH(OA)-R9,
    -O-CH2-CH (OH)-CH.-XA, alkylovou skupinu' obsahující 1 až i
  4. 4 atomy uhlíku, cyklohexylovou skupinu, alkenylovou ' ‘ ‘skupinu'obsahující3 atomyuhlíku, skupinu--ORU1, atom fluoru, atom chloru, trifluormethylovou skupinu, fenylovou skupinu, benzylovou skupinu nebo kyanoskupinu, ;
    v symboly R/ a R, ' nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu obsahující 3 atomy uhlíku, alkoxyíovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkenoxylovou skupinu' obsahující 3 atomy uhlíku, atom Γ fluoru, atom chloru, trifluormethylovou skupinu, fenylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu, obsahující v alkylové části 1 až 3 atomy'uhlíku nebo kyanoskupinu, r5 představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu,
    Rs- znamená atom vodíku, skupinu -COOR13, methylovou skupinu nebo fenylovou skupinu,
    R7 představuje alkylovou skupinu obsahující l.až ,8 atomů uhlíku, cyklohexylovou skupinu, alkenylovou* skupinu obsahující 3 až 8 atomů uhlíku, fenylovou skupinu, fenylovou skupinu substituovanou jednou až .třemi T - z* alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4' atomy uhlíku nebo alkoxylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku, nebo benzylovou-skupinu,
    R9 představuje alkylovou.skupinu obsahující laž 10 atomů uhlíku·,- fenylovou skupinu nebo benzylovou skupinu, symboly Ru a Ru' nezávisle na sobě představují, vždy alkylovou skupinu obsahující I až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu,
    R12 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující .1 až
    18 atomů uhlíku, alkenylovou skupinu obsahující 2 až 3
    135 >1 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku nebo cyklohexylovou skupinu, r13 představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu obsahující 3 atomy uhlíku, cyklohexylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku nebo
    Uj fenylovou skupinu, symboly R4, R14 a R15 nezávisle na sobe znamenají vždy atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující' 1 až 8 atomů uhlíku, atom fluoru, atom chloru, alkoxylovou skupinu * obsahující 1 až 4 atomy 'uhlíku, trifluormethylovou skupinu, fenylovou skupinu nebo kyanoskupinu, '131 představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkylovou. skupinu obsahující 3 až 18 atomů uhlíku substituovanou hydroxylovou skupinou, alkoxylovou skupinou obsahující 1 až 18 atomů ' uhlíku·;, cykloalkoxylovou skupinou obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, skupinou · -COOR13, -CONH., -COKNR132, -CON(R13Z) (R133)', -NHCOR1Z, kyanoskupinou, skupinou -OCOR1;:, nebo/a fenoxyskupinou, nebo představuje alkenylovou skupinu obsahující 3 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu obsahující 6 až 12 atomů uhlíku, alkylovou skupinu obsahující 3 až 50 atomů uhlíku přerušenou jedním nebo několika atomy kyslíku, která může být substituovaná hydroxylovou skupinou nebo skupinou OCORi2, fenylovou skupinu,' fenylalkylovou skupinu obsahující 'v alkylové části 1 až ' 4 ' atomy uhlíku·, skupinu -COR12 nebo -SO2R1;:,
    X znamená atom kyslíku nebo skupinu -NR„-, 1 je číslo od 1 do 19,. a r je číslo od 0 do 10.
    136
    4. 2-Hydroxyfenyltriazin podle nároku 1 obecného vzorce
    I, ve1 kterém symboly Ex a Ez nezávisle na sobě představují vždy skupinu obecného vzorce Ia nebo Ib, i*
    Rx znamená skupinu obecného vzorce
    R — O
    A—O , nebo
    Η I / nebo pokud R/ představuje skupinu -O-CRSR/-(CHZ) x-XA, může Rx dále znamenat alkylovou' skupinu obsahující 1 až 12 atomů uhlíku nebo alkylovou skupinu obsahující 6 až 18 atomů uhlíku přerušenou skupinou -0-, -CO-O- nebo -0-C0-, a pokud Ex- představuje skupinu obecného vzorce Ib, Rx může dále znamenat skupinu. -CH2-CH (XA) -CH.-O-R,, a pokud' Ex představuje' skupinu obecného vzorce Ia, ve které žádný ze zbytků Rz a R14 neznamená atom vodíku, může Rx ’ dále znamenat skupinu -CH.-CH (XA) -CHZ-O-R,, -CRjRZ-ÍCHJi-XA, -CH2-CH (OA)-R, a -CHZ-CH (OH)-CH.-XA,
    EL znamená atom vodíku, methylovou skupinu nebo atom chloru,
    R. znamená hydroxylovou skupinu, · *
    R3 představuje atom vodíku, methylovou skupinu, alkoxylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkenoxylovou skupinu obsahující 3 atomy 1 « uhlíku, atom fluoru, atom chloru, fenylovou skupinu, benzoxyskupínu nebo kyanoskupinu,
    Rj' představuje hydroxylovou skupinu, skupinu
    - 137
    -O-CH--CH (XA) -CH2~O-R7, skupinu vzorce
    -O-CHjHCHJrXA, -O-CH2-CH(OA)-R9, *
    -0-CH2-CH(0H) -CHz-XA nebo skupinu -0R131, symboly R4, R14 a R1S nezávisle na sobe znamenají vždy atom vodíku/ atom fluoru, atom chloru, methoxylovou skupinu nebo methylovou skupinu, symboly R/ a R4 jsou umístěny v meta-poloze vzhledem k triazinovému . kruhu a nezávisle na'sobě znamenají vždy .‘-5 atom vodíku, methylovou skupinu,, alkenylovou skupinu obsahující 3 atomy uhlíku, methoxylovou skupinu, alkenoxylovou skupinu obsahující 3 atomy uhlíku, atom ' ,Ť fluoru, atom chloru, fenylalkylovou skupinu obsahující „i, v alkylové’ části 3 atomy uhlíku nebo kyanoskupinu,
    R5 představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu,
    R6 znamená atom. vodíku,
    R7 představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 .
    atomu uhlíku, cyklohexylovou skupinu, alkenylovou skupinu obsahující 3 . atomy uhlíku/ fenylovou th ix , ·' skupinu nebo benzylovou skupinu, symboly Rg a R3' znamenají vždy atom vodíku, .
    R, -představuje alkylovou. skupinu obsahující ‘1 až 10 atomů' uhlíku, . . .
    . R12 znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů ' uhlíku, fenylovou skupinu nebo cyklohexylovou skupinu,
    138
    RU1 představuje alkylovou skupinu obsahující 3 až 13 atomů uhlíku nebo alkylovou skupinu obsahující 3 . až 18 atomů uhlíku substituovanou hydroxylovou skupinou, alkoxylovou skupinou obsahující 1 až 13 atomů uhlíku, skupinou -NHCORU nebo/a -OCOR1Z, a .X
    1 je číslo od 1 do 19.
  5. 5. Polymerní sloučenina získatelná adiční polymeraci alespoň jednoho ' 2-hydroxyfenyltriazinu obecného vzorce Id nebo alespoň jednoho 2-hydroxyfenyltríazinu obecného vzorce Id a alespoň jedné další ethylenicky nenasycené sloučeniny
    OR,
    Jd) kde symboly Ex a E2 nezávisle na sobě .představují vždy skupinu obecného vzorce If -nebo Ig (If) R2
    .. (ig) r;
    Rx znamená skupinu -CH2-CH(XA)-CH;-O-R7, -CR,R,'-(CH.)x-XA,
    139
    -CHZ-C (=CH.) -R10, - (CHZ) p-SÍRURU' -CH=CH.,
    -C (=0) - (CHZ) ,-CH=CH., -CHR, - (CH.) £-C (=0) -0-CH2-ČH (OH) -CH2-OA, -CRíRe'-{CH.)1-C{=0) -XA nebo '
    -c (=0) -O-CH2-C (=CH2) -R10, a pokud Ej představuje skupinu obecného vzorce lf, ve které žádný ze zbytku R2 a Ru neznamená atom vodíku, může RL dále znamenat skupinu -A nebo -CH.-CH (OH)-CH.-XA, představuje skupinu -C (=0)-CR5=CH-R6, nezávisle na ostatních symbolech znamená atom vodíku, alkylovou skupinu . obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, alkenylovou skupinu obsahující 3až 6 atomů uhlíku, atom halogenu, fenylovou skupinu nebo trifluormethylovou
    Ť skupinu, nezávisle na ostatních - symbolech znamená alkoxylovou skupinu obsahující 1 až Í8 atomů uhlíku, alkenoxylovou skupinu obsahující 2 až 18 » atomů uhlíku, . hydroxylovou skupinu nebo skupinu v;
    -O-CO-R12, symboly R3 a R3' nezávisle na sobě představují vždy atom vodíku, hydroxylovou skupinu, -skupinu -ORU skupinu -OR13f, alkylovou skupinu obsahující Ί až 18 atomů uhlíku, 'alkenylovou skupinu obsahující 3 až 18 atomů , uhlíku, cykloalkylovou skupinu obsahující 6 až 12 atomu uhlíku, atom halogenu,
    140 trifluormethylovou skupinu, fenylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, kyanoskupinu, skupinu talkyl-S(=O)t- obsahující v. alkylové části 1 až 18 atomů uhlíku nebo skupinu fenyl-S(=0) c-, symboly R4, R4' a R/' nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, skupinu. -ORU1, atom halogenu, trifluormethylovou skupinu, fenylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující v alkylové části 1 až '4' atomy uhlíku, mono- až trialkylsubstituovanou fenylalkylovou skupinu.obsahující v každé'alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, 'kyanoskupinu, skupinu alkyl-S(=0) E- obsahující v alkylové části 1 až 18 atomů uhlíku nebo skupinu fenyl-S (=0) t-, R5 představuje atom vodíku, skupinu -CH.-COOR^, alkylovou skupinu obsahující 1. až 4 atomy uhlíku nebo kyanoskupinu, r6 znamená atom vodíku, skupinu' -COORi},.' alkylovou skupinu obsahující baž 17 atomů uhlíku -nebo fenylovou skupinu,
    R7, představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylovou skupinu obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, alkenylovou skupinu’ obsak < í · hují.cí 3 až 18 atomů .uhlíku, fenylovou skupinu
    R substituovanou jednou až třemi alkylovými skupinami· obsahujícími 1 až * 8 atomů uhlíku, ralkoxylovými skupinami obsahujícími 1 až 8 atomů uhlíku, alkenoxylovými skupinami obsahujícími 3 až 8 , atomů .uhlíku, atomy halogenů nebo trifluormethylovými skupinami, fenylalkylovou
    ... skupinu obsahující v alkylové. části Ί až 4 atomy
    141 . uhlíku, alkylovou skupinu obsahující 3 až 50 atomů uhlíku přerušenou jedním ' nebo několika atomy kyslíku, 1-adamantylovou skupinu, 2-adamantylovou skupinu, norbornylovou skupinu, 2-metnylnorbornylovou Skupinu, skupinu -C(=O)-RU nebo skupinu -A, symboly R3 a Ra' nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 13 atomů uhlíku, fenylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu substituovanou jednou až třemi alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 8 atomů uhlíku, alkoxylovými skupinami obsahujícími 1 až 8 atomů uhlíku, 'alkenoxylovými skupinami obsahujícími 3 až 8 atomů uhlíku, atomy halogenů nebo trifluormethylovými skupinami,
    R9 představuje alkylovouskupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, fenylovou skupinu nebo fenylalkylovou skupinu obsahující v alkylové části '1 až 4 atomy uhlíku,
    R10 znamená atom vodíku nebo methylovou' skupinu, symboly Ru a Ru' nezávislé na sobě představují vždy alkylovou skupinu obsahující 1 až 4·. atomy uhlíku, fenylovou skupinu nebo - fenylovou skupinu substituovanou jednou *áž třemi alkylovými skupinami obsahujícími' 1 až 8 atomů uhlíku, alkoxylovými skupinami.'obsahuj ícími 1 až 8 atomů . · * * ** uhlíku, alkenoxylovými skupinami obsahujícími 3 áž 8· atomů uhlíku, atomy halogenů nebo' trifluor , methylovými skupinami,
    Ru . znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, fenylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující v alkylové ·* ’if l:'íí ’A
    Z)
    142 části 1 až 4 atomy uhlíku, cykloaikylovou skupinu obsahující 5. až 12 atomů uhlíku, alkoxylovou skupinu obsahující ,1 až 12 atomů uhlíku, fenoxyskupinu, . norborn-2-ylovou skupinu, 5-norbornen-2-ylovou skupinu nebo 1-adamantylovou skupinu, představuje atom vodíku, obsahující 1 až 18 atomů skupinu obsahující fenylovou skupinu, obsahující 5 až 12 alkylovou skupinu uhlíku, alkenylovou
    18 atomů uhlíku, cykloaikylovou skupinu atomů uhlíku, alkylovou az skupinu obsahující 3 až 50 atomů uhlíku přerušenou jedním nebo několika atomy, kyslíku,, fenylovou skupinu, substituovanou jednou až třemi alkylovými skupinami obsahuj ícími 1 až 8 atomů uhlíku, alkoxylovými skupinami obsahujícími 1 až 8 atomů uhlíku, alkenoxylovými skupinami obsahujícími 3. až 8 atomů uhlíku, atomy halogenů nebo trifluormethylovými skupinami, fenylalkylovou skupinu obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, 2-adamantylovou skupinu, norbornylovou skupinu nebo 2-methylnorbornylovou skupinu, f*
    Μ symboly R„ a R1S nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 18 atomů uhlíku, cykloaikylovou skupinu obsahující 6 až .. 12 atomů uhlíku, atom halogenu, trifluormethylovou skupinu, fenylovou skupinu, fenylalkylovou .skupinu- obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, kyanoskupinu, skupinu alkyl-S(=0) c- obsahující v alkylové části 1 až 18 ' F atomů uhlíku, skupinu fenyl-S(=Ó) t- nebo skupinu
    R1U představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 18
    143 atomů uhlíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až
    18 atomů uhlíku substituovanou hydroxylovou skupinou, alkoxylovou skupinou obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, cykloalkoxylovou skupinou obsahující 5 , až 12 atomů uhlíku, skupinou obsahující 3 až 6 alkenyloxylovou atomů uhlíku, halogenem, skupinou -COOR13, -CONH2, -C0HNR132,
    -CON (R132) {R1J3), -NHCOR12, kyanoskupinou, skupinou -OCOR12, fenoxyskupinoů nebo/a fenoxyskupinou substituovanou alkylovou skupinou obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkoxylovou skupinou obsahující 1 až 18 atomů uhlíku nebo halogenem, nebo představuje alkenylovou skupinu obsahující 3 až 18 atomů uhlíku, cykloalkylovou skupinu’obsahující 6 až 12 atomů uhlíku, cykloalkylovou skupinu obsahující 6 až 1.2 .'atomů uhlíku substituovanou alkylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo/a skupinou -OCOR12, alkylovou skupinu obsahující 3 až 50 atomů uhlíku přerušenou jedním nebo několika atomy kyslíku, která může být substituovaná hydroxylovou skupinou nebo skupinou -0-C0-R12, fenylovou skupinu, , fenylalkylovou skupinu obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, skupinu -COR12 nebo -SO2Rl2', symboly R132 a Ri33 nezávisle na sobě znamenají vždy alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 atomů 1 * uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu obsahující 3 až 12 -atomů uhlíku, dialkylaminoalkylovou skupinu obsahující 4 až 16. atomů uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu- obsahující 5 -až 12 atomů uhlíku, nebo symboly R132 a R133 společně představují alkylenovou skupinu obsahující 3 až 9 atomů uhlíku, oxaalkylenovou skupinu obsahující 3 až 9 atomů
    - 144 uhlíku nebo azaalkylenovou skupinu obsahující 3 až 9 atomů uhlíku, ¢Ί!
    X znamená skupinu -NRa-, -0-, -NH-(CaH,n)-NH- nebo -0-(¾)-NH-', '
    I · k je číslo od 2 do 4,
    1 je číslo od O do 19,· m je číslo od 2 do 8, n je číslo od O do 4, p je číslo od O do 10, q je ' číslo od 1 do 8, ř je číslo od0 do 13, a t je .číslo 0, 1 nebo 2.
  6. 6. Polymerní sloučenina podle nároku 5 získatelná adiční polymerací alespoň jednoho 2-hvdroxyfenyltriazinu obecného vzorce Ih nebo alespoň jednoho 2-hydrox.yfenyltriazinu obecného vzorce Ih a alespoň jedné další ethylenicky nenasycené sloučeniny r3
    V* (Ih)
    145 kde
    -CH.-CH (OA} -R9, -CH.-CH (OH) -CH2-OA, '10 , -CH2-C(=CH2)-R10, (CH2) p-SÍRuRu · -CH=CH2, -C (=0) - (CH2) ,-CH=CH2,
    -CHR9-(CH.) E-C (=0)-Ó-CH2-CH (OH)-CH.-OA nebo -C (=0) -O-CH2-C (=CH2) -Rlff,
    A představuje/skupinu -C (=0)-CR5=CH-R6, , symboly R2 a R2'nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku, hydroxylovou skupinu, skupinu -OA, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 atomů .uhlíku, cyklohexylovou skupinu, alkenylovou skupinu obsahující 3 až t6 atomů ‘ uhlíku, · alkoxylovou skupinu obsahující* 1 až 18 atomů uhlíku, alkeňoxylovou skupinu obsahující 2 až 18 atomů uhlíku·, atom halogenu, fenylovou skupinu nebo trifluormethylovou slaipinu, symboly R3 a R/ ' nezávisle w na sobě . představují vždy atom vodíku, hydroxylovou skupinu,. . skupinu -OA, -0R2, alkylovou- skupinu obsahující 1 až .12 atomů ' uhlíků, cyklohexylovou skupinu, alkenylovou skupinu obsahujícím až ťb atomů uhlíku, alkoxylovouskupinu obsahující 1 až ' 18 atomů' uhlíku, alkeňoxylovou skupinu obsahující 3 až 18 atomů «· uhlíku, atom halogenu, trifluormethylovou skupinu, fenylovou skupinu, fenoxyskupinu,
    146 fenylalkylovou skupinu obsahující v alkylové
    I části 1 až 4 atomy uhlíku, fenylalkoxylovou skupinu obsahující v alkoxylové části 1 až 4 atomy uhlíku, kyanoskupinu, skupinu alkyl-S(=0) Eobsahující v alkylové části 1 až 18 atomů uhlíku nebo skupinu fenyl-S(=0) E-, symboly Rv R/ a R/' nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, alkoxylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkenoxylovou skupinu obsahující 3 až 18 atomů uhlíku, atom halogenu, trifluormethylovou skupinu, fenylovou skupinu, fenoxyskupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující v alkylové- části 1 až 4. atomy uhlíku, mono- až trialkylsubs.ti.tuovanou. fenylalkylovou skupinu obsahující v každé alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, fenylalkoxylovou skupinu obsahující v alkoxylové části, 1 až 4 atomy uhlíku, kyanoskupinu, skupinu alkyl-S(-0)t- obsahující v alkylové Části 1 až 18 atomů uhlíku., nebo. .skupinu. fenyl-S(=0) E-,
    R5 představuje . atom vodíku, skupinu ’ -CH2-COORn, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo kyanoskúpinu,
    R6 znamená atom vodíku, skupinu -COOR13, alkylovou skupinu obsahující 1 až 17 atomů uhlíku nebo fenylovou skupinu,
    R7 představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů.uhlíku,ícyklohexylovou skupinu, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 13 atomů uhlíku, fenylovou skupinu, fenylovou skupinu substituo‘i vanou jednou až třemi alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 8 atomů uhlíku, alkoxylovými skupinami obsahujícími 1 až 8 atomů uhlíku,
    147 alkenoxylovými skupinami obsahujícími 3 až 8 atomu uhlíku, atomy halogenů nebo trífluormethylovými skupinami, fenylalkylovou skupinu obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku nebo skupinu -C(=O)-R12,
    Rs znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku,
    R9 představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, fenylovou skupinu nebo fenylalkylovou skupinu obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku,
    R10 znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu,; symboly RL1 a Ru' nezávisle na sobě představují vždy alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinu nebo fenylovou skupinu substituovanou jednou až třemi alkylovymi skupinami obsahujícími 1 až 8 atomů Uhlíků, alkoxylovými skupinami obsahujícími 1 až 8 atomů uhlíku, ,-alkenoxylovými skupinami obsahujícími -3 až 8 atomů uhlíku, atomy halogenů nebo trifluormethylovými skupinami,
    R12 znamená 'alkylovou skupinu obsahující * 1 až 18 atomů uhlíku, alkenylovou skupinu obsahující 2 až 18 atomů uhlíku nebo fenylovou skupinu,
    Ru představuje atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 18 atomů uhlíku' nebo' fenylovou skupinu, .4 -
    1 je číslo od 0 do 19, p - je .číslo od 0 do 10,
    148
    q je číslo od 1 do 8, r je číslo od 0 do 18, a t je číslo 0, 1 nebo 2.
  7. 7. Polymerní sloučenina podle nároku 5, kde
    I *Rx nezávisle na jiných symbolech znamená skupinu obecného vzorce -CHZ-CH (XA)-CHZ-Ó-R7, -CR9Re'- (CHZ) x-XA, ’ nebo -CHR9-(CH2) r-C(=0) -O-CH.-CH (OH) -CHZ-OA,
    R. znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu obsahující 3. atomy uhlíku, atom fluoru, atom chloru nebo fenylovou skupinu,
    R2' ' znamená alkoxylovou skupinu, obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkenoxylovou skupinu obsahující 3 atomy uhlíku, skupinu -OA, skupinu -O-CO-R1; nebo hydroxylovou skupinu, isymboly R3 a R3' nezávisle na sobě představují vždy atom . vodíku, hydroxylovou skupinu, skupinu ^0R3, ' skupinu
    -0RL31, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, cyklohexylovou skupinu, alkenylovou skupinu obsahující. 3 atomy uhlíku, atom fluoru, atom chloru,· trifluormethylovou .skupinu, fenylovou skupinu, benzylovou skupinu nebo kyanoskupinu, v , k í symboly R/ a Ř/' nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu obsahující 3 atomy uhlíku, alkoxylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,
    149 alkenoxylovou skupinu obsahující 3 atomy uhlíku, atom fluoru, atom chloru, trifluormethylovou skupinu, fenylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující v alkylové části 1 až 3 atomy uhlíku nebo kyanoskupinu, r5 představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu,
    Re znamená atom vodíku, skupinu -COORU, methylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, r7 představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cyklohexylovou skupinu, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 8 atomů uhlíku, fenylovou skupinu, fenylovou skupinu substituovanou jednou až třemi alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku, nebo benzylovou skupinu, symboly Rs a Re' nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku,
    R9 představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 10 atomů uhlíku, fenylovou skupinu nebo benzylovou skupinu,
    5·
    R12 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, fenylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující v alkylové částí 1 až 4 atomy uhlíku nebo cyklohexylovou skupinu,
    Ru představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu obsahující 3 atomy uhlíku, cyklohexylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující v alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu, symboly Rv Ru a R1S nezávisle na. sobě znamenají vždy atom vodíku, atom fluoru, atom chloru, alkoxyíovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, trifluormethylovou skupinu, fenylovou skupinu, kyanoskupinu nebo alkylovou
    150 skupinu obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
    R131 představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkylovou skupinu obsahující 3 až 18 atomů uhlíku substituovanou hydroxylovou skupinou, alkoxylovou skupinou obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, cykloalkoxylovou skupinou obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, skupinou -C00R13, -CONH-, -C0HNR132, -CON (R132) (R133), .-NHCOR12, kyanoskupinou, skupinou
    70C0R12, nebo/a fenoxyskupinou, nebo představuje alkenylovou skupinu obsahující 3 atomy uhlíku, cykloaikylovou skupinu obsahující 6 až 12 atomů uhlíku, alkylovou skupinu obsahující 3 až 50 atomů uhlíku přerušenou jedním nebo několika atomy kyslíku, která může být substituovaná hydroxylovou skupinou nebo skupinou O-COR12, fenylovou skupinu, fenylalkylovou skupinu obsahující v alkylové části 1 až 4 . atomy uhlíku, skupinu -COR12 nebo -S0.R12,
    X znamená atom kyslíku nebo skupinu -NR,-,
    1 je číslo od 1 do 19, a r je číslo od 0 do 10,
  8. 8. Polymerní sloučenina podle nároku 5, kde
    Rx nezávisle na jiných symbolech znamená skupinu obecného vzorce -CH2-CH (OA)-CH2-O-R7, -CH.-CH (OA)-R9, nebo -CHRg-(CH.) χ-0Α,
    A představuje skupinu -C (=0)-CR5=CH-R6,
    R2 znamená , atom vodíku, methylovou skupinu, methoxylovou
    151 skupinu, aikenoxylovou skupinu obsahující 3 atomy uhlíku nebo atom chloru,
    R2' znamená hydroxylovou skupinu,
    R3 představuje atom- vodíku, methylovou skupinu, alkoxylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, aikenoxylovou skupinu obsahující 3 atomy uhlíku, atom fluoru, atom chloru, fenylovou skupinu, benzoxyskupinu nebo kyanoskupinu, «
    R3' znamená skupinu -0R3 nebo skupinu -0Rin, symboly R4, R14 a R15 nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku, atom fluoru, atom chloru, fenylovou skupinu, kyanoskupinu, methoxylovou skupinu nebo methylovou skupinu, symboly R4' a R4'' nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku, methylovou skupinu, alkenylovou skupinu obsahující 3 atomy uhlíku,' methoxylovou skupinu; aikenoxylovou skupinu obsahující 3 atomy uhlíku, atom fluoru, atom chloru, fenylalkylovou skupinu obsahující v alkylové části 3 atomy uhlíku nebo kyanoskupinu,
    Rs představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu,
    Rs znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu,
    R7 představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cyklopentylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu, alkenylovou skupinu-obsahující 3 atomy uhlíku, fenylovou skupinu nebo benzylovou skupinu,
    Rs ' znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku,
    R, představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 10 atomů uhlíku nebo fenylovou skupinu,
    Ri; znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů
    152 'í·* uhlíku, fenylovou skupinu nebo cyklohexylovou skupinu,
    R131 představuje alkylovou skupinu obsahující 3 až 18 atomů uhlíku nebo alkylovou skupinu obsahující 3 až 18 atomů * uhlíku substituovanou -alkoxylovou skupinou obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, hydroxylovou skupinou, fenoxyskupinou, skupinou -NHCOR12 nebo/a skupinou -OCOR12, a
    1 je číslo od 1 do 19.
  9. 9. Polymerní sloučenina podle nároku 5, kde
    Rx nezávisle na jiných symbolech znamená skupinu obecného vzorce -CH2-ČH(OA)-CH2-O-R7, -CH2-CH (OA) ~R9,
    A představuje skupinu. -C (=0)-CR5=CH-Re,
    R. znamená atom. vodíku nebo methylovou.skupinu,
    RJ znamená hydroxylovou skupinu,
    R3 představuje atom vodíku, methylovou, skupinu, atom chloru nebo fenylovou skupinu,
    R3' znamená skupinu -0R1 nebo skupinu -ORU1,
    R4 představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu, symboly RJ , . R4 , Ru a Rl5 ‘znamenají vždy atom vodíku,
    R5 představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu,
    R6 znamená atom vodíku,
    R7 představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,’
    R9 představuje alkylovou. skupinu obsahující 1 až 10 atomů
    153 uhlíku,
    Ρ
    Rl2 znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,
    R131 představuje alkylovou skupinu obsahující 3 až 18 atomů uhlíku nebo alkylovou skupinu obsahující 3 až 18 atomů uhlíku substituovanou skupinou -OCOR12, a ?
    1 je číslo od 1 do 10.
  10. 10. Polymerní sloučenina podle nároku 5 získatelná kopolymerací alespoň jednoho 2-hydroxyfenyltriazinu obecného· vzorce Id podle nároku 5 a alespoň jednoho dalšího komonoměru, kde- další , komonomer je vybrán ze souboru zahrnujícího akrylovou kyselinu, methakrylovou kyselinu,, akryláty, methakryláty, akrylamidy, · methakrylamidy, vinylethery, . styren,' deriváty styrenu, vinylpyridiny,'
    J akrylonitril, . methakrylonitril, . vinylpyrrolidon, deriváty vinylpyrrolidonu, a ethylenicky nenasycené deriváty stéricky bráněných aminů, 2-(2'-hydroxyfenyl)benzotriazolů, 2-hydroxybenzofenonů a stéricky bráněných fenolů.
  11. 11. Polymerní sloučenina podle nároku '10, kde další komonomer odpovídá jednomu z vzorců II až VII ' . ' » A ’ ' (II) ' Ria-CH=C (R17)-C (=0)-X'-Ř20 ' -5 kde . , ' · ί ,
    X' představuje atom kyslíku, nebo skupinu -NRig-,
    Rl7 -znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až
    4 atomy uhlíku, .skupinu -CH2-COOR21, atom chloru nebo kyanoskupinu,
    Rlt představuje atom vodíku, skupinu -COOR21 nebo methy154 lovou skupinu,
    R19 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cykloalkylovou skupinu . . obsahující 4 až 12 atomů uhlíku, skupinou -N(RX)2 substituovanou alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, skupinu -S{=O)-RX, . -C(CH3)2-CH.-C(=O)-CH3, -C(CH3)2-CH2-SOjM,
    -{CHJ.-SOjM nebo
    RY
    R20 představuje atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, alkenylovou skupinu obsahující 3 až 18 atomů' uhlíku, alkylovou 'skupinu obsahující 2 až 30 atomů uhlíku přerušenou jedním nebo několika atomy kyslíku, která může být substituována hydroxylovou skupinou, nebo skupinu -(CH.
    SO3M,
    -CHjF, -CH2C1, -CH.CN, -CH2CH2C1, -CH2CH2CN, -CH,-CH2-C00Rx, fenylalkylovou skupinu obsahující 7 až 11 atomů uhlíku, naftylovou skupinu, skupinou -N(RX)2 substituovanou alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy 'uhlíku, adamantylovou skupinu nebo cykloalkylovou skupinu obsahující 6 až 12 atomů uhlíku,
    R:1 znamená atom vodíku, alkylovou1 skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, fenylovou skupinu nebo alkenylovou skupinu obsahující 3 až 18 atomů uhlíku,
    Rx představuje alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu,
    RT znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující
    155
    1 až 12 atomúi uhlíku, fenylovou skupinu, skupinu
    -CO-ORX, kyanoskupinu, atom fluoru nebo atom chloru,
    M představuje atom vodíku nebo alkalického kovu, a s je číslo od 1 do 5, (III) R22-C(=O)-O~CH=CH2 kde
    R22 představuje alkylovou skupinu obsahující Ί až 19 atomů uhlíku nebo fenylovou skupinu, (lila)
    R22a-O-CFí=CH2 kde
    R22l znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 18 atomů uhlíku, ' (IV) Ί23 kde
    b.
    R,3 představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu,
    Ř24 znamená atom vodíku, skupinu -CR23=CH2,' skupinu -C(0) -fenyl nebo -SO3M, a
    M představuje atom vodíku nebo alkalického kovu, i
    - 156 (V)
    Ví kde
    RJS znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu, (VI) CH2=CR2SRž7 kde
    R26 představuje atom vodíku, atom fluoru,, atom chloru nebo methylovou skupinu, a
    Rz7 znamená atom chloru, atom bromu, atom fluoru nebo kyanoskupinu, . a
    O
  12. 12. Polymerní 'sloučenina podle nároku 11 získatelná kopolymerací alespoň jednoho 2-hydroxyfenyltriazinu obecného'.
    T vzorce. Id a alespoň jednoho dalšího komonomeru 'jednoho ze vzorců II - IV a VII podle nároku 11, kde
    Rl7 znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu,
    R1S představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu, •j * *.
    R19 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až
    4 atomy uhlíku, skupinu -C (CH3) ,-CH2-SO3M nebo
    157
    - (CH.) ,-SOjM,
    R;o představuje atom vodíku, alkylovou skupinu obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, alkylovou skupinu obsahující 2 až 20 atomů uhlíku přerušenou jedním nebo několika atomy kyslíku,
    Λ
    R.. představuje methylovou skupinu,
    RZ2a znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 4 atomy ťf uhlíku, symboly R23 a R24 představují vždy atom vodíku,
    M představuje atom vodíku, lithia, sodíku nebo draslíku,
    X představuje atom kyslíku nebo skupinu -NR„-, a s je číslo 2 nebo 3.
  13. 13. Způsob začlenění 2-hydroxyfenyltriazinů do organických polymerů, vyznačující se tím, že se buďto začlení 2-hydroxyfenyltriazin obecného vzorce I podle nároku 1 kopolykondenzací nebo kopolyadicí v průběhu výroby polymeru nebo se podrobí reakci 2-hydroxyfenyltriazin obecného vzorce I podle nároku 1 s polymerem obsahujícím vhodné funkční skupiny.
  14. 14. Organický polymer získatelný způsobem podle nároku
    13, vyznač u.jící se tím, že obsahuje od .
    ff.Ě
    0,05 do 50 % hmot. 2-hydroxyfenyltriazinu obecného vzorce I.
  15. 15. Organický materiál, vyznačující se tím, že obsahuje 2-hydroxyfenyltriazin obecného vzorce I podle nároku 1 nebo polymerní sloučeninu podle nároku'5 jako stabilizátor proti škodlivým účinkům světla, kyslíku nebo/a tepla.
  16. 16. Organický materiál podle nároku 15, vyzná
CZ952556A 1994-10-04 1995-10-02 2-hydroxyphenyltriazines, process of their preparation and their use as uv radiation absorbing substances in organic materials CZ255695A3 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH298994 1994-10-04
CH303994 1994-10-10
CH36495 1995-02-08

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ255695A3 true CZ255695A3 (en) 1996-04-17

Family

ID=27172042

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ952556A CZ255695A3 (en) 1994-10-04 1995-10-02 2-hydroxyphenyltriazines, process of their preparation and their use as uv radiation absorbing substances in organic materials

Country Status (17)

Country Link
US (2) US5672704A (cs)
JP (1) JP4126400B2 (cs)
KR (2) KR960014109A (cs)
CN (1) CN1070186C (cs)
AT (1) AT405515B (cs)
AU (1) AU698297B2 (cs)
BE (1) BE1008871A5 (cs)
BR (1) BR9504276A (cs)
CA (1) CA2159694A1 (cs)
CZ (1) CZ255695A3 (cs)
DE (1) DE19536730A1 (cs)
ES (1) ES2106684B1 (cs)
FR (1) FR2725204B1 (cs)
GB (1) GB2293823B (cs)
IT (1) IT1281195B1 (cs)
NL (1) NL1001338C2 (cs)
SK (1) SK123095A3 (cs)

Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH692739A5 (de) * 1996-03-26 2002-10-15 Ciba Sc Holding Ag Polymerzusammensetzungen enthaltend 2-Hydroxyphenyl-1,3,5-triazine als UV-Absorber sowie neue 2-Hydroxyphenyl-1,3,5-triazine
ES2235222T3 (es) * 1996-09-17 2005-07-01 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Uso de absorbentes uv liposomogenicos para proteger el cabello.
DE19735900A1 (de) * 1997-08-19 1999-02-25 Beiersdorf Ag Kosmetische oder dermatologische Lichtschutzmittel, welche gelöste Triazinderivate und polymere UV-Filtersubstanzen auf Siliconbasis enthalten
DE19735901A1 (de) * 1997-08-19 1999-02-25 Beiersdorf Ag Kosmetische oder dermatologische Lichtschutzmittel, welche als Festkörper vorliegende UV-Filtersubstanzen und polymere UV-Filtersubstanzen auf Siliconbasis enthalten
US6239276B1 (en) 1998-06-22 2001-05-29 Cytec Technology Corporation Non-yellowing para-tertiary-alkyl phenyl substituted triazine and pyrimidine ultraviolet light absorbers
JP2002518485A (ja) * 1998-06-22 2002-06-25 チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド ヒンダードフェノールを含むトリスアリール−１，３，５−トリアジン紫外光吸収剤
US6297377B1 (en) 1998-06-22 2001-10-02 Cytec Technology Corporation Benzocycle-substituted triazine and pyrimidine ultraviolet light absorbers
EP1089986B1 (en) 1998-06-22 2005-03-30 Ciba SC Holding AG Poly-trisaryl-1,3,5-triazine carbamate ultraviolet light absorbers
ZA9810599B (en) * 1998-06-22 1999-07-30 Cytec Tech Corp Triazine UV absorber comprising amino resins.
WO2000014076A1 (en) * 1998-09-04 2000-03-16 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Process for making 2,4-dihydroxyphenyl and 2-hydroxy-4-alkoxyphenyl substituted triazine compounds
TWI259182B (en) 1998-11-17 2006-08-01 Cytec Tech Corp Process for preparing triazines using a combination of Lewis acids with reaction promoters
JP4873782B2 (ja) * 1998-12-23 2012-02-08 チバ ホールディング インコーポレーテッド 低い多分散性を有するポリマー状安定剤
WO2000061685A1 (fr) 1999-04-12 2000-10-19 Asahi Denka Kogyo K. K. Composition de matiere polymere
US6191199B1 (en) * 1999-05-03 2001-02-20 Ciba Speciatly Chemicals Corporation Stabilized adhesive compositions containing highly soluble, high extinction photostable hydroxyphenyl-s-triazine UV absorbers and laminated articles derived therefrom
US6867250B1 (en) 2000-10-30 2005-03-15 Cytec Technology Corp. Non-yellowing ortho-dialkyl aryl substituted triazine ultraviolet light absorbers
US6855269B2 (en) 2001-11-09 2005-02-15 Cytec Technology Corp. Phenyl ether-substituted hydroxyphenyl triazine ultraviolet light absorbers
EP1451248B1 (en) * 2001-11-30 2008-11-26 Ciba Holding Inc. 2-hydroxyphenyl-s-triazine crosslinkers for polymer networks
JP2004099115A (ja) * 2002-07-16 2004-04-02 Misawa Homes Co Ltd 木質様成形品、製造装置及び製造方法
AU2003297108B2 (en) * 2003-01-09 2008-01-10 Alcon, Inc. Dual function UV-absorbers for ophthalmic lens materials
US7279527B2 (en) * 2005-04-22 2007-10-09 Bridgestone Corporation Method of converting anionic living end to protected free radical living end and applications thereof
JP5220592B2 (ja) * 2005-06-10 2013-06-26 チバ ホールディング インコーポレーテッド 芳香族炭素縮合環系を含むヒドロキシフェニルトリアジン
US20080008620A1 (en) * 2006-06-23 2008-01-10 Alkis Alexiadis Bimodal light bulb and devices for sterilizing and cleansing
US7737218B2 (en) * 2006-12-29 2010-06-15 Bridgestone Corporation Method for generating free radical capable polymers using tin or silicon halide compounds
US7396887B1 (en) * 2006-12-29 2008-07-08 Bridgestone Corporation Insitu removal of chelator from anionic polymerization reactions
US7560509B2 (en) * 2006-12-29 2009-07-14 Bridgestone Corporation Method of directing grafting by controlling the location of high vinyl segments in a polymer
US8030410B2 (en) * 2006-12-29 2011-10-04 Bridgestone Corporation Method for generating free radical capable polymers using carbonyl-containing compounds
US20080157641A1 (en) * 2006-12-31 2008-07-03 Rachael Wren Grout Multi-use Free Standing Seating and Storage Unit
EP2177549B1 (en) * 2007-07-13 2015-11-04 Samsung Electronics Co., Ltd. Triazine ring-containing polymer compound and organic light-emitting device using the polymer compound
US8691002B2 (en) 2009-01-19 2014-04-08 Basf Se Organic black pigments and their preparation
JP5613481B2 (ja) * 2009-07-29 2014-10-22 富士フイルム株式会社 新規なトリアジン誘導体、紫外線吸収剤
JP2012114125A (ja) * 2010-11-19 2012-06-14 Fujifilm Corp 太陽電池封止材及びそれを用いた太陽電池モジュール
WO2013083565A1 (en) * 2011-12-05 2013-06-13 Arizona Chemical Company, Llc Uv-protecting rosin
CN104736258A (zh) 2012-08-23 2015-06-24 拜尔材料科学股份公司 有机uv吸收剂在塑料基底上的气相沉积
JP6632378B2 (ja) 2012-12-20 2020-01-22 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 紫外線吸収基を有するオリゴマーを含むフルオロポリマー組成物
WO2014118251A1 (de) 2013-02-01 2014-08-07 Bayer Materialscience Ag Uv-härtbare beschichtungszusammensetzung
CN104955815B (zh) * 2013-02-01 2018-03-02 科思创德国股份有限公司 制备可聚合uv吸收剂的方法
US11110689B2 (en) 2014-06-25 2021-09-07 3M Innovative Properties Company Pressure sensitive adhesive composition including ultraviolet light-absorbing oligomer
SG11201610802PA (en) 2014-06-25 2017-01-27 3M Innovative Properties Co Fluoropolymer composition including at least one oligomer
US20170198119A1 (en) * 2014-06-25 2017-07-13 3M Innovative Properties Company Copolymers including a triazine group and compositions including them
EP3313906B1 (en) 2015-06-25 2020-08-05 3M Innovative Properties Company Copolymer including ultraviolet light-absorbing group and compositions including the same
CN110678448A (zh) * 2017-05-25 2020-01-10 株式会社Adeka 三嗪化合物、固化性组合物、固化物的制造方法及其固化物
CN107935952B (zh) * 2017-12-01 2019-11-15 北京天罡助剂有限责任公司 一种三嗪-5的制备方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH484695A (de) * 1962-10-30 1970-01-31 Ciba Geigy Verwendung von neuen Hydroxyphenyl-1,3,5-triazinen als Ultraviolettschutzmittel ausserhalb der Textilindustrie
NL130993C (cs) * 1963-02-07
CH469053A (de) * 1963-07-26 1969-02-28 Ciba Geigy Verwendung von neuen Hydroxyphenyl-1,3,5-triazinen als Schutzmittel gegen Ultraviolettstrahlung für nichttextile organische Materialien
CH481954A (de) * 1965-11-09 1969-11-30 Ciba Geigy Verfahren zur Herstellung von gegen die Einwirkung ultravioletter Strahlen geschützten Polymeren
CH485484A (de) * 1964-12-04 1970-02-15 Ciba Geigy Verwendung von neuen Hydroxyphenyl-1,3,5-triazinen als Schutzmittel gegen Ultraviollettstrahlung für organische Materialien ausserhalb der Textilindustrie
US3641213A (en) * 1969-02-27 1972-02-08 American Cyanamid Co Synergistic uv absorber combination for polypropylene-polyvinylpyridine blend
DE69030362T2 (de) * 1989-12-05 1997-10-23 Ciba Geigy Ag Stabilisiertes organisches Material
US5189084A (en) * 1989-12-21 1993-02-23 Ciba-Geigy Corporation Process for incorporating o-hydroxyphenyl-s-triazines in organic polymers
ES2077052T3 (es) * 1989-12-21 1995-11-16 Ciba Geigy Ag Procedimiento para la incorporacion de o-hidroxifenil-s-triazinas a polimeros organicos.
EP0520938B1 (de) * 1991-06-03 1997-09-24 Ciba SC Holding AG UV-Absorber enthaltendes photographisches Material
EP0530135A1 (de) * 1991-06-03 1993-03-03 Ciba-Geigy Ag UV-Absorber enthaltendes photographisches Material
EP0531258B1 (de) * 1991-09-05 1997-09-10 Ciba SC Holding AG UV-Absorber enthaltendes photographisches Material

Also Published As

Publication number Publication date
IT1281195B1 (it) 1998-02-17
CA2159694A1 (en) 1996-04-05
AU3304995A (en) 1996-04-18
US5869588A (en) 1999-02-09
ITMI952019A0 (cs) 1995-10-03
AU698297B2 (en) 1998-10-29
FR2725204B1 (fr) 1997-06-06
JPH08259545A (ja) 1996-10-08
JP4126400B2 (ja) 2008-07-30
KR100496131B1 (ko) 2005-06-17
DE19536730A1 (de) 1996-04-11
ATA163695A (de) 1999-01-15
NL1001338C2 (nl) 1996-04-12
ITMI952019A1 (it) 1997-04-03
CN1130625A (zh) 1996-09-11
GB2293823B (en) 1997-01-22
SK123095A3 (en) 1996-06-05
GB2293823A (en) 1996-04-10
BE1008871A5 (fr) 1996-08-06
AT405515B (de) 1999-09-27
US5672704A (en) 1997-09-30
GB9520046D0 (en) 1995-12-06
ES2106684B1 (es) 1998-07-01
NL1001338A1 (nl) 1996-04-04
CN1070186C (zh) 2001-08-29
KR960014109A (ko) 1996-05-22
BR9504276A (pt) 1996-10-01
ES2106684A1 (es) 1997-11-01
FR2725204A1 (fr) 1996-04-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ255695A3 (en) 2-hydroxyphenyltriazines, process of their preparation and their use as uv radiation absorbing substances in organic materials
US6060543A (en) Stabilizer combination
KR100525173B1 (ko) 히드록시페닐트리아진
JP4114176B2 (ja) 光安定剤としてのビフェニル基で置換されたトリアジン
AU703934B2 (en) Stabilizer combination
CZ294258B6 (cs) Směs s obsahem blokových oligomerů obsahujících 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylové skupiny, způsob její přípravy a způsob stabilizace organického materiálu za jejího použití
JP4907823B2 (ja) 安定剤混合物
NL1006140C2 (nl) Mengsels van polyalkylpiperidine-4-yldicarbonzuuresters als stabilisatoren voor organische materialen.
KR20040094825A (ko) 산화방지제용 수성 분산액
JPH11315067A (ja) 立体障害性アミンエ―テルの製造
DE69816851T2 (de) 2-(2&#39;-hydroxyphenyl)benzotriazole verwendbar als uv-stabilisatoren
NL1005137C2 (nl) Synergistisch mengsel van een 2,4-dimethyl-6-s-alkylfenol en een sterisch gehinderde fenol.
JPH10114760A (ja) 安定剤としてのオキサゾリン化合物
FR2809739A1 (fr) Melanges de stabilisants
JPH07258228A (ja) 紫外線吸収剤としての二量体のベンゾトリアゾール類
ES2216610T3 (es) Estabilizadores polimeros que tienen baja polidispersidad.
AU2001276341C1 (en) Stabilizer mixtures
US7560048B2 (en) Liquid stabilizing mixtures for organic polymers
CZ291895A3 (en) Novel 2,2,6,6-tetramethyl piperidine derivatives and their use as stabilizers of organic materials against effects of light, heat and oxidation
US6096886A (en) Morpholino end-capped, hindered amine substituted aminotriazine
US20090318592A1 (en) Process for the Synthesis of Amine Ethers
WO1997013752A1 (en) Thermally stable hindered amines as stabilizers
GB2350838A (en) Dioxopiperazinyl derivatives; stabilizing organic materials
JP2001527550A (ja) 光−安定化有機ポリマー
DE69719004T2 (de) Triazinverbindungen die 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidingruppen enthalten als Stabilisatoren für organische Materialen

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic