CS247512B1 - Method of dihydrate or/and anhydrous hydrogen calcium phosphate production - Google Patents
Method of dihydrate or/and anhydrous hydrogen calcium phosphate production Download PDFInfo
- Publication number
- CS247512B1 CS247512B1 CS393884A CS393884A CS247512B1 CS 247512 B1 CS247512 B1 CS 247512B1 CS 393884 A CS393884 A CS 393884A CS 393884 A CS393884 A CS 393884A CS 247512 B1 CS247512 B1 CS 247512B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- ammonia
- dihydrate
- calcium
- phosphate
- hydroxide
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 title claims description 6
- 150000004683 dihydrates Chemical class 0.000 title claims description 5
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 title claims description 4
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 title claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 title 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 title 1
- -1 hydrogen calcium phosphate Chemical class 0.000 title 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 13
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 12
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 10
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 claims description 9
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims description 4
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 4
- 235000019739 Dicalciumphosphate Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims description 3
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- NEFBYIFKOOEVPA-UHFFFAOYSA-K dicalcium phosphate Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O NEFBYIFKOOEVPA-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- 229910000390 dicalcium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229940038472 dicalcium phosphate Drugs 0.000 claims description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 3
- LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N ammonium dihydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].OP(O)([O-])=O LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000387 ammonium dihydrogen phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 2
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 235000019837 monoammonium phosphate Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 2
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims 1
- 229910052588 hydroxylapatite Inorganic materials 0.000 claims 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 claims 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;hydroxide;triphosphate Chemical compound [OH-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims 1
- 230000000979 retarding effect Effects 0.000 claims 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 5
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- FUFJGUQYACFECW-UHFFFAOYSA-L calcium hydrogenphosphate Chemical compound [Ca+2].OP([O-])([O-])=O FUFJGUQYACFECW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ARLZGEXVMUDUQZ-UHFFFAOYSA-N O.O.[Ca] Chemical compound O.O.[Ca] ARLZGEXVMUDUQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 229940048086 sodium pyrophosphate Drugs 0.000 description 2
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229960005069 calcium Drugs 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-L calcium bis(dihydrogenphosphate) Chemical compound [Ca+2].OP(O)([O-])=O.OP(O)([O-])=O YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940062672 calcium dihydrogen phosphate Drugs 0.000 description 1
- XAAHAAMILDNBPS-UHFFFAOYSA-L calcium hydrogenphosphate dihydrate Chemical compound O.O.[Ca+2].OP([O-])([O-])=O XAAHAAMILDNBPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229960001714 calcium phosphate Drugs 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000397 disodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019800 disodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 235000019691 monocalcium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Cosmetics (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby dihydrátu nebo/a bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého.
Doposud je většinou výroba výše uvedených produktů doprovázena tvorbou vedlejších, méně hodnotných produktů, které spotřebovávají část vstupních surovin. Příkladem takové technologie je postup, při němž se v kyselině trihydrogenfosforečné rozpouští vápenec tak, aby vznikl dihydrogenfosforečnan vápenatý, z něhož se žádaný produkt získá vysrážením nejčastěji roztokem hydroxidu sodného.
Po oddělení sraženiny produktu ze vzniklé suspenze zbývá roztok obsahující hydrogenfosforečnan sodný.
Jak je tedy zřejmo, spočívá nedostatek dosud používaných srážecích postupů především v tom,'že se kvantitativně nepřevádějí výchozí suroviny na požadovaný produkt.
Tuto nevýhodu odstraňuje podle vynálezu způsob výroby dihydrátu nebo bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého a/nebo jejich vzájemné směsi z kyseliny trihydrogenfosforečné, vodorozpustné vápenaté soli a amoniaku nebo/a hydroxidu amonného.
Podstata způsobu výroby spočívá v tom, že se do reakce uvedou kyselina trihydrogenfosforečná, vodorozpustná vápenatá sůl a amoniak nebo/a hydroxid amonný, ze vzniklé suspenze se oddělí sraženina, která se zpracuje na produkt, ze zbylého roztoku se přidáním oxidu nebo/a hydroxidu vápenatého nebo jejich směsi regeneruje amoniak nebo/a hydroxid amonný a roztok vápenaté soli, které lze částečně nebo úplně vrátit do výroby.
Podle dalšího význaku vynálezu se může místo části nebo veškeré kyseliny trihydrogenfosforečné a části nebo veškerého amoniaku nebo/a hydroxidu amonného použít přímo nebo po přečištění dihydrogenfosforečnan amonný nebo/a hydrogenfosforečnan amonný.
Podle dalšího význaku vynálezu je možno přidávat stabilizátory zpomalující dehydrataci dihydrátu nebo/a hydrolýzu bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého.
Základní účinek způsobu výroby podle vynálezu spočívá v tom, že se’ dosahuje bezodpadového cyklu výroby tím, že veškerý vstupující fosfor a vápník, kromě technologických ztrát, přecházejí na klíčový produkt. Tím se způsob výroby podle vynálezu stává oproti dosud známým výrobním postupům výrazně výhodnějším.
Výroba může být kontinuální, diskontinuální, nebo kombinací obou těchto postupů. Postupuje se například tak, že roztok kyseliny trihydrogenfosforečné o koncentraci 1 - 95 % hmotnosti, roztok vodorozpustné vápenaté soli o koncentraci 1 % hmotnosti až nasyceného roztoku při dané teplotě a amoniak nebo/a hydroxid amonný se smísí současně nebo postupně, a to jednostupňově nebo vícestupňové, případně je možno provést současně i ředění.
Teplota se pohybuje v závislosti na poŽadovaném sazení produkh od 0 °C až do bodu varu. Vzniklá sraženina se oddělí, například filtrací nebo odstředěním, promyje a vysuší, případně částečně nebo úplně dehydratuje tepelným zpracováním k získání produktu požadovaného složení.
Ze zbylého roztoku obsahujícího amonnou sůl se regeneruje ' amoniak a vodorozpustná vápenatá sůl přidáním oxidu nebo hydroxidu vápenatého nebo jejich směsi v tuhém stavu nebo ve vodné suspenzi. Regenerace se s výhodou provádí při teplotě odpovídající varu regenerovaného roztoku.
Amoniak nebo/a hydroxid amonný a roztok vodorozpustné vápenaté soli se po eventuálním zbavení mechanickýchnečistot a po případném dalším zahuštění a ochlazení mohou opět částečně nebo úplně vrátit zpět do výroby. Promývací vody je možno začlenit do výrobního cyklu, Přídavné látky, například dvojfosforečnan sodný, je výhodné dávkovat do roztoků vedených na srážení nebo/a přímo do srážecího zařízení nebo/a do vlhkého či suchého produktu nebo/a při eventuální úpravě velikosti částic mletím.
Žpůsob výroby podle vynálezu je dále blíže popsán na konkrétních příkladech provedení.
Přikladl
10% roztok chloridu vápenatého obsahující 3 % hmotnosti chloridu hořečnatého byl v míchaném vsádkovém reaktoru smíchán s ekvimolárním množstvím kyseliny trihydrogenfosfořečné o koncentraci 85 % hmotnosti, která obsahovala 1 % hmotnosti dvojfosforečnanu sodného.
Plynným amoniakem bylo upraveno pH na hodnotu 7. Teplota nepřesáhla 30 °C. Vzniklá sraženina byla oddělena filtrací, promyta a vysušena při 40 °C. Výsledným produktem byl dihydrát hydrogenfosforečnanu vápenatého.
♦
Filtrát a promývací vody byly zavedeny spolu s oxidem vápenatým, v množství,které odpovídalo 0,5% přebytku oproti stechiometrii vzhledem к chloridu amonnému, do regeneračního zařízení. V regenerátoru byla udržována teplota bodu varu roztoku.
Suspenze opouštějící regenerátor byla filtrací zbavena mechanických nečistot a čirý filtrát po zahuštění a ochlazení byl použit spolu s regenerovaným amoniakem opět ke srážení.
Příklad 2
Proces byl veden jako v příkladu 1 s tím rozdílem, že teplota srážení byla udržována na 80 °C. Vysušená sraženina byla dehydratována nepřímým zahříváním vodní parou při teplotě 95 °C. Výsledným produktem byl bezvodý hydrogenfosforečnan vápenatý,
Příklad3
Proces byl veden jako v příkladu 1 s tím rozdílem, že teplota srážení byla udržována na 65 °C. Vysušená sraženina byla dehydratována nepřímým zahříváním vodní parou při teplotě 70 °c. Výsledným produktem byla směs, která obsahovala 60 % hmotnosti dihydrátu a 40 % hmotnosti bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého.
Získané produkty jsou vhodné к použití v kosmetickém, potravinářském a farmaceutickém průipyslu a jako·obohacující přísada krmných směsí v živočišné výrobě.
Claims (3)
1. Způsob výroby dihydrátu nebo/a bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého případně ve směsi s hydroxylapatitem nebo/a fosforečnanem vápenatým, vyznačující se tím, že se vychází z kyseliny trihydrogenfosforečné, vodorozpustné vápenaté soli a amoniaku nebo/a hydroxidu amonného, které se uvedou do reakce, ze vzniklé suspenze se oddělí sraženina, která se zpracuje na produkt, z části nebo veškerého zbylého roztoku se přidáním oxidu nebo/a hydroxidu vápenatého nebo jejich směsi, nebo směsi těchto látek s oxidem nebo/a hydroxidem hořečnatým regeneruje amoniak nebo/a hydroxid amonný a roztok vodorozpustné vápenaté soli, přičemž lze část nebo veškerý roztok vápenaté soli nebo/a část nebo veškerý amonik nebo/a část nebo veškerý hydroxid amonný vrátit do výroby.
2. Způsob podle bodu 1 vyznačující se tím, že část nebo veškerá kyselina trihydrogenfosforečná se použije a část nebo veškerý amoniak nebo/a hydroxid amonný se nahradí přímo nebo po přečištění dihydrogenfosforečnanem amonným nebo/a hydrogenfosforečnanem amonným.
3. Způsob podle bodu 1 a 2 vyznačující se tím, že se přidávají stabilizátory zpomalující dehydrataci dihydrátu nebo/a hydrolýzu bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého.
Priority Applications (11)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS393884A CS247512B1 (en) | 1984-05-25 | 1984-05-25 | Method of dihydrate or/and anhydrous hydrogen calcium phosphate production |
| BG6975085A BG45759A1 (en) | 1984-05-25 | 1985-04-15 | Method for preparing of dihydrate and/or waterless hydrogenphosphate of calcium |
| SU857773812A SU1518299A1 (ru) | 1984-05-25 | 1985-04-17 | Способ получени гидрогенфосфата кальци |
| DD27522485A DD255444A3 (de) | 1984-05-25 | 1985-04-17 | Verfahren zur gewinnung von calciumhydrogenphosphat-2-wasser oder/und wasserfreiem calciumhydrogenphosphat |
| NL8501303A NL8501303A (nl) | 1984-05-25 | 1985-05-08 | Werkwijze voor de bereiding van calciumwaterstoffosfaatdihydraat en/of de watervrije vorm hiervan. |
| DE19853517608 DE3517608A1 (de) | 1984-05-25 | 1985-05-15 | Verfahren zur herstellung von calciumhydrogenphosphat-dihydrat und/oder dessen wasserfreier formen |
| GB08512556A GB2159510B (en) | 1984-05-25 | 1985-05-17 | Process for the production of anhydrous calcium hydrogen phosphates |
| FR8507570A FR2564817B1 (fr) | 1984-05-25 | 1985-05-20 | Procede pour la fabrication de phosphate hydrogene de calcium et/ou de sa forme anhydre |
| YU00875/85A YU87585A (en) | 1984-05-25 | 1985-05-24 | Process for obtaining calcium-biophosphate dihydrate and/or anhydrated calcium-biophosphate |
| HU851997A HU201496B (en) | 1984-05-25 | 1985-05-24 | Process for producing calcium-hydrogen-phosphate-dihydtrate and-or calcium-hydrogen-phosphate siccum |
| IT20868/85A IT1183673B (it) | 1984-05-25 | 1985-05-24 | Processo per la produzione di idrogenofosfato di calcio biidrato e/o idrogenofosfato di calcio anidro |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS393884A CS247512B1 (en) | 1984-05-25 | 1984-05-25 | Method of dihydrate or/and anhydrous hydrogen calcium phosphate production |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS247512B1 true CS247512B1 (en) | 1987-01-15 |
Family
ID=5380901
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS393884A CS247512B1 (en) | 1984-05-25 | 1984-05-25 | Method of dihydrate or/and anhydrous hydrogen calcium phosphate production |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| BG (1) | BG45759A1 (cs) |
| CS (1) | CS247512B1 (cs) |
| DD (1) | DD255444A3 (cs) |
| SU (1) | SU1518299A1 (cs) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113353905B (zh) * | 2021-06-29 | 2024-05-17 | 湖北兴发化工集团股份有限公司 | 药用级粗颗粒无水磷酸氢钙的制备工艺 |
-
1984
- 1984-05-25 CS CS393884A patent/CS247512B1/cs unknown
-
1985
- 1985-04-15 BG BG6975085A patent/BG45759A1/xx unknown
- 1985-04-17 DD DD27522485A patent/DD255444A3/de not_active IP Right Cessation
- 1985-04-17 SU SU857773812A patent/SU1518299A1/ru active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SU1518299A1 (ru) | 1989-10-30 |
| BG45759A1 (en) | 1989-08-15 |
| DD255444A3 (de) | 1988-04-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS247512B1 (en) | Method of dihydrate or/and anhydrous hydrogen calcium phosphate production | |
| CS246515B1 (en) | Production method of dihydrate and/or waterless hydrogenphosphate | |
| CS244247B1 (cs) | ) Způsob výroby dihydrátu nebo/a bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého | |
| CS234682B1 (cs) | Způsob výroby dihydrátu hydrogénfosforečnanu vápenatého | |
| CS242974B1 (cs) | Způsob výroby dihydrátu nebo/a bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého | |
| CS242720B1 (cs) | Způsob výroby dihydrátu nebo/a bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého | |
| CS235638B1 (cs) | Způsob výroby směsi dihydrátu a bezvodého hydrogénfosforečnanu vápenatého | |
| CS234950B1 (cs) | Způsob výroby směsi dihydrátu a bezvqdého hydrogonfosforeůnauu vápenatého | |
| CS244246B1 (cs) | Způsob výroby dihydrátu nebo/a bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého | |
| CS235639B1 (cs) | Způsob výroby bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého | |
| CS243258B1 (cs) | Způsob výroby hydrogenfosforečnanu vápenatého | |
| CS242722B1 (cs) | Způsob výroby dihydrátu nebo/a bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého a amonné soli | |
| CS234949B1 (cs) | Způsob výroby bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého | |
| CS243257B1 (cs) | Způsob výroby dihydrátu nebp/a bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého | |
| CS243309B1 (cs) | Způsob výroby dihydrátu nebo/a bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého | |
| CS235640B1 (cs) | Způsob výroby dihydrátu hydrogenfosforečnanu vápenatého | |
| CS250188B1 (cs) | Způsob výroby dihydrátu nebo/a bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého | |
| CS235648B1 (cs) | Způsob výroby směsi dihydrátu a bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého | |
| CS235649B1 (cs) | Způsob výroby směsi dihydrátu a bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého | |
| CS236292B1 (cs) | Způsob výroby směsi dihydrátu a bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého | |
| CS240739B1 (cs) | Způsob výroby hydrogenfosforečnanu vápenatého | |
| CS250189B1 (cs) | Způsob výroby dihydrátu nebo/a bezvodého hydrogenfosforečnanú vápenatého | |
| CS234945B1 (cs) | Způsob výroby směsi dihydrátu a bezvodého hydrogenřosforečnanu vápenatého | |
| CS234943B1 (cs) | Způsob výroby dihydrátu hydrogenfosforečnanu vápenatého | |
| CS242721B1 (cs) | Způsob výroby dihydrátu nebo/a bezvodého hydrogenfosforečnanu vápenatého |